ÉLVEZETI SZEREK - BMEVESZA001 BMEVESZA001 SERKENTŐK ÍTÓK ÉS KÁB KÁBÍTÓK SERKENTŐK ÉS A ítószerek termesztés e, gyártás a, feketepiaca A káb kábítószerek termesztése, gyártása, feketepiaca és és kimutatása kimutatása 201 1. április 2011. április 12 12..
Ujv áry István Ujváry István
A főbb kábítószerek kábítószerek becsült termes ztése / termelése termesztése és lefoglalásaik világszerte (2008 ill. 2009)
K ANNABISZ KANNABISZ HASIS
termelés (tonna) 13.300 -66.100 300-66 2.200 -9.900 200-9
lefoglalások* (tonna)
6.600 1 .6 00 600
Fő forrás Marokkó, Afganisztán, Mexikó, USA, Pakisztán, Afrika, Hollandia, Albánia, Kazahsztán, stb. Afganisztán,
Ó PIUM ÓPIUM HEROIN
7 .755 7.755 ca. 657
646 74 + 17 morfin
KOKAIN
842 -1.110 842-1
00 kokalevél 71 2 + 4.2200 712
Kolumbia, Peru, Bolívia
AMFETAMIN OK 230 -640**** AMFETAMINOK 230-640
4 7 + 19 „efedrinek” 47
Délkelet-Ázsia, Kína, Mexikó, stb.
„„Ecstasy” Ecstasy”
3,9 + 2,8 3,4 -MDP-2-P Kanada, Hollandia, 3,4-MDP-2-P
72 -137**** 72-137
+ 1,9 szafrol
Myanmar, Laosz, Kolumbia
Horváto., Kína, Ausztrália, stb.
*2008. évi adatok **2007. évi adatok Megjegyzések: a kannabisz & ópium szárított növényi rész, a többi kémiailag egységes anyag; Iparilag fejlett országokban készülnek „egyéb szintetikus drogok” is, de ázsiai gyártók is exportálnak különféle ilyen - pillanatnyilag - legális stimuláns v. hallucinogén szereket. World Drug Report 2010. UNODC, Vienna
N éhány élelmi 2003-ban Néhány élelmi-- és élvezeti szer globális piaca 2003-ban (nagykereskedelmi /export / export á ron sszámolva) zámolva) (nagykereskedelmi áron
kábítószerek
94.0
dohány
becsült érték
21.6
bor
17.3
búza
16.0
csokoládé
9.9
sör
6.7
kávé
5.7
tea
2.6
milliárd USD
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90 100 110
„Utcai áron” számolva az éves kábítószer-eladás 322 milliárd USD, azaz világátlagban 1 fő ~50 USD-t költ évente kábítószerre.
World Drug Report 2005. Vol. 1. Analysis. UNODC, Vienna
A főbb kábítószerek kábítószerek becsült évi globális piaca (2003) (2003) termelői ár
milliárd USD
"nagykereskedő"
120
"utcai ár"
113.1
100
80
70.5 64.8
60
40
29.7 20.6
28.8
18.8
20
0 ópiátok
0.5
0.7
kokain
kannabisz
16.1
10.4
8.8 1.2
28.3
hasis
7.7
6.8 0.6
amfetaminok
1.0
Ecstasy
Hazánkban a „kannabisz” becsült éves forgalma ~16 tonna; ez „utcai áron” ~36 milliárd Ft.* World Drug Report 2005. UNODC, Vienna *EC-RAND (2009) A Report on Global Illicit Drugs Markets 1998-2007
Az illegális „ópiummák” jelenlegi fő termőterületei (2006 -2008) (2006-2008)
gombával fertőzött ópiummák India India
Hilmand tartomány, 2010. április
2006 2007 2008
World Drug Report 2009. UNODC, Vienna, 2010 Afghanistan Opium Survey 2010. UNODC, Vienna, Sept 2010
Egy délkelet -ázsiai mezőgazdasági terület műholdas felvételei délkelet-ázsiai
LANDSAT7 TM scene
Az afganisztáni ópiumtermesztés kiterjedt helyszíni mintavételezéssel műholdas feltérképezése 9 23 felbontás) Landsat-7 műholdfelvétel (30 m m felbontás) 23 Landsat-7 műholdfelvétel (30 9 80 felbontás; 89.000 89.000 ha felvételezése) (4 m m felbontás; ha művelt művelt terület terület felvételezése) 80 IKONOS IKONOS műholdfelvétel műholdfelvétel (4 9 179 helyszíni vizsgálat 179 körzet körzet 1800 1800 falujában falujában 3700 3700 farmer farmer földjén földjén helyszíni vizsgálat
Afganistan Opium Survey 2003. UNODC, Vienna
Egy bolí viai kokacserjét termesztő vidék légifelvételei bol bolíviai La Asunta Chica, Yungas 2002 2002-ben meglevő kokamezők
2002-ben is meglevő kokamezők
2006
2003–2006-ban létrejött új kokamezők
UNODC (2007) Coca Cultivation in the Andean Region
Ak annabisztermesztés műholdas feltérképezése Észak -Marokkóban kannabisztermesztés Észak-Marokkóban
Morocco Cannabis Survey 2004. UNODC, Vienna, 2005
Ak annabisztermesztés mértéke Észak -Marokkóban kannabisztermesztés Észak-Marokkóban
Morocco Cannabis Survey 2004. UNODC, Vienna, 2005
A fganisztán egyszerre két kábí tószer jelentős forrása káb Afganisztán kábítószer Terület: 652,090 km2 Népesség (2009): 28,2 millió Egy főre jutó bruttó hazai termék (GDP, 2008): 466 USD (Magyarország: 15,488 USD) kisgazdaságok éves árbevétele, USD/ ha 4500 4500
4000 4000
kiadás kiadás tiszta tiszta jövedelem jövedelem 559 559
3500 3500 3000 3000
1584 1584
2500 2500 2000 2000 3341 3341
1500 1500 1000 1000
240 240
500 500
960 960
2005 2005
hasiskész ítésre hasiskészítésre
00 búza búza
ópium ópium
kannabisz kannabisz
http://unstats.un.org/unsd/demographic/products/socind World Drug Report 2009. UNODC, Vienna, 2010 Afghanistan Cannabis Survey 2009. UNODC, Vienna, 2010
Az afganisztáni k annabisztermesztés műholdas elemzése kannabisztermesztés
Sherzad körzet, Nangarhar tartomány kukorica
paradicsom
kannabisz
kannabisz
Afghanistan Cannabis Survey 2009. UNODC, Vienna, 2010
A kannabisz termesztés becslési módszerei (2007 -2008) kannabisztermesztés (2007-2008) mennyiség (tonna) 110,000
kereslet
kínálat 109,600
100,000 90,000 80,000
87,700
70,000
66,100
60,000
52,400
50,000 40,000
33,200
30,000
30,500
20,000
20,000
10,000
13,200
0 termőterület alapján
lefoglalások alapján
használók száma alapján
használat intenzitása alapján
World Drug Report 2009. UN Office on Drugs & Crime. Vienna, 2009
A holland belt éri ((indoor) indoor) kendertermesztés jellemzői beltéri (2001; 77 leszerelt teremre vonatkozó rendőrségi adatok alapján alapján)) 2001 -ben a holland rendőrség 2012 termesztőhelyiséget szerelt le. 2001-ben Összesen 884.609 „„nederwiet” nederwiet” kendertövet koboztak el. helyiségenkénti növényszám
Átlagos termesztőhelyiség
>1000
259 növény 15 növény / m2 510 W / m2
901-1000 801-900 701-800
Termés: 33,7 g növényenként azaz ~500 g / m2
601-700 501-600
Az 1990es években az átlagtermés 15-20 g kannabisz per tő volt.
401-500 301-400 201-300
Marokkóban a kannabisz hozam kannabiszhozam 500 -1000 kg / ha (50 -100 g / m22) 500-1000 (50-100
101-200 1-100
(UNODC, 2005)
0
5
10 15 helyiségek száma
20
25
Toonen M et al (2006) J Forensic Sci 51: 1050-1054
Amfetaminokat gyártó üzem az indonéziai Jakartában (2005)
Elméleti Elméleti kapacitása kapacitása:: napi napi 200 200 kg kg metamfetamin metamfetamin (pseudo) efedrin (pseudo)efedrin
redukció
(+) -metamfetamin (+)-metamfetamin
11 kg - 7 kg kg metamfetamin metamfetamin gyártás gyártás melléktermékeként melléktermékeként 55-7 kg veszélyes veszélyes hulladék hulladék keletkezik! keletkezik! UNODC (2008) Amphetamines and Ecstasy–2008 Global ATS Assessment
Az MDMA előáll ításának két gyakori módja előállításának O O
CHO CHO
+
O O
piperonál*
CH CH33
O O
NO2
+ H2O2 + hangyasav
O O
CH3
izoszafrol*
nitroetán
ciklohexilamin ecetsav (kat.)
aceton aceton* OH OH NO NO22
O O O O
CH CH33
O O
CH CH33
OH OH
O O
metanol, H2SO4*
ecetsav, vaspor
O O
O O
CH CH33
O O
+
NH2-CH3
3,4-MDP-2-P* NaBH4 H N
O O
CH3
MDMA
CH3
A reakciókban keletkező és a vég vég-termékben kimutatható m ellékmellékterm ékek, szennyezők alapján termékek, meg lehet állap ítani az előáll ítás állapítani előállítás módját.
* A Kábítószerek és pszichotróp anyagok illegális kereskedelme elleni egyezmény (1988) prekurzor-, vegyszer- vagy oldószerlistáján szereplő anyag.
A mefedron előállítása olcsó kiinduló anyagokból O O
+
H H33C C
toluol
O O Cl Cl
CH CH33
propionsavklorid
CH CH33
AlCl3 Friedel-Crafts reakció
4
H H33C C
4-metilpropiofenon
Br2, benzol O O Br Br
„brómketon”
CH CH33
H H33C C
CH3NH2, benzol O O
H H33C C
H H N N CH CH33
CH CH33
mefedron, 4-metil-metkatinon, 4-MMC, Kati
Saem de Burnaga Sanchez J (1929) Sur un homologue de l'éphédrine. Bull Soc Chim France, 45, 284-286
Vajon mi van a tablettákban?
A drogfogyasztás bizony ítására és a drogok azonos ítására bizonyítására azonosítására alkalmas módszerek Droghatásra, intoxikált állapotra utaló k ülső jelek alapján külső vagy bódult állapot, káb ítószer által befolyásolt állapot kábítószer állapot)) pl. klinikai tünetek, élettani reakciók (pl. pupilla), magatart ás; viselkedési tesztek magatartás;
A drog jelenlétét (szervezetben, mintában) kimutató vizsgálatok eredmények)) ((közvetlen közvetlen anyagvizsgálat, objektív; objektív; minőségi minőségi & mennyiségi eredmények stb.;; sz szabad abad szemmel, mikroszkóppal) botanikai azonosítás azonosítás (mag, levél, stb. fizikai elven alapuló módszerek (gázok elektromos vezetőképességének mérése) elektrok émiai elven alapuló módszerek (EtOH „üzemanyagcella”) elektrokémiai kémiai analitikai módszerek színreakció sz ínreakció (kémiai reakción reakción alapszik) alapszik) pl. CH3CH2OH + K2Cr2O7 + H2SO4 CH3CO2H + Cr2(SO4)3 + K2SO4 vörös (IR), (IR), NMR vagy tömeg( MS)-spektroszkópia spektroszkópia: infra infravörös tömeg(MS)-spektroszkópia -kromatográfia (VRK), (VRK), gázkromatográfia ((GC), GC), kromatográfia: vékonyréteg vékonyréteg-kromatográfia nagy hatékonyságú/nyomású folyadék-kromatográfia ((HPLC) HPLC) összekapcsolt összekapcsolt készülékek: GC-MS, GC-MS, HPLC-MS HPLC-MS
immunanalitikai módszerek Érzékenységük a technika mindenkori fejlettségi állapotától füg g! függ!
SZABVÁNY!
PROBL ÉMA: m ásnaposság v. flashback esetén nem mutatható ki drog, de a fogyasztó PROBLÉMA: másnaposság tudatállapota és magatartása mégis módosul! (pl. autóvezetés, döntési képesség)
A drogfogyasztás bizony ítására alkalmas minták bizonyítására Miért lehet szükség emberi szövetek ill. testnedvek drogtartalmának vizsgálatára? ¾ kábítószer-fogyasztás bizonyítására ¾ kábítószer-függők terápiás kezelése során a drogmentesség ellenőrzésére ¾ bizonyos munkakört betöltők drogmentességének ellenőrzésére ¾ balesetek okának kivizsgálására ¾ orvosi beavatkozások előtt ¾ mérgezések esetén pl. a mérgezett kezelése érdekében stb. haj, szőr, köröm vér nyál vizelet Drogok kimutathatósági időtartama különböző testnedvekből:
verejték lehelet percek órák napok hetek hónapok
ALAPKÉRDÉS: Van-e összefüggés a testnedv drog (metabolit)-tartalma és a „befolyásoltság” / droghatás között? (analitikai ill. farmakológiai „küszöbdózis”!) 9 lehelet, nyál és vér esetén ? verejték, vizelet, haj esetén
Egyszerű, olcsó, gyors és hatékony kémiai vizsgálati módszerek: sz ínreakciók és VRK színreakciók A)
B)
Hasisolaj sz ínreakciója színreakciója Duquenois -reagenssel Összetétel: Duquenois-reagenssel
vanillin 2 g aacetaldehid cetaldehid 0,3 ml EtOH 100 ml
aq. HCl CHCl33
.
.
.
metamfetamin metamfetamin
ismeretlen ismeretlen
ismert analitikai standardok
C)
sz ínszínreakció
Kannabiszminták gyors és informatív vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálata ismeretlen minták
THC THC
.
heroin heroin
olaj
kokain kokain
kifejlesztés iránya
Alkaloidok és MET gyors vékonyréteg-kromatográfiás azonosítása (elővizsgálat)
Amfetamin -típusú vegyületek szí nreakción alapuló Amfetamin-típusú színreakción gyorstesztjeinek egyike: a Marquis -teszt Marquis-teszt Drogazonosításra alkalmatlan! NHCH NHCH33
O O
CH CH33
O O
NHCH NHCH22CH CH33
O O
CH CH33
O O
NH NH22
O O
A Marquis -reagens összetétele: Marquis-reagens 10 ml 40% -os aq. formaldehid 40%-os + 100 ml ttömény ömény H22SO44 ((!!) !!)
CH CH33
O O
NHCH NHCH33
O O
CH CH22CH CH33
O O
CH CH33O O NH NH22 Br Br
Az opiátok és más alkaloidok +, de pl. a katinon - reakciót ad
CH CH33O O H H N N
CH CH33
CH CH33
sec
idő
Kovar A-R & Laudszun M (1989) Chemistry and Reaction Mechanism of Rapid Tests for Drugs of Abuse and Precursor Chemicals
Mákfajták alkaloidtartalmának vizsgálata egy hatékony műszeres analitikai kémia vizsgálati módszerrel: GC - MS A)
B)
morfin
kodein
Mag származási helye hollandiai mákszemek kivonata narkotin papaverin
indiai mákszemek kivonata
retenciós id idő (perc)
Paul BD et al (1996) Planta Med 62: 544
Morfintartalom mg / kg
Spanyolország
251
Ausztrália
200
India
167
Kelet-Európa
151
Magyarország
44
Hollandia
39
Magyarország
12
Dánia
8,4
Csehország
2
Törökország
0,9
50 mg / kg morfintartalmú mákkal készült sütemé mg/kg sütemé-nyek elfogyasztása után 4 órával a vizelet össz össz-morfintartalma (a biokonjugátumok hidrol ízise hidrolízise után -1300 ng / ml (GC -MS) lehet. után)) 100 100-1300 ng/ml (GC-MS) Moeller MR et al (2004) Forensic Sci Int 143: 183
Az immunanalitika alkalmazása drogok kimutatására rutinszerűen alkalmazott, nagy érzékenységű és szelektív analitikai módszer antigén (idegen anyag konjugátuma droggal)
variábilis régió
drog
antigén kötődési hely
könnyű lánc
vagy
immunreakció
diszulfid hidak nehéz lánc
hordozófelület
antitest
(ellenanyag, immunglobulin fehérje)
antitest + antigén
immunreakció nem-kovalens kötődés
színváltozás
NINCS színváltozás
Az immunreakción alapuló drogtesztek kiértékelése Rendszerint az antigénkonjugátum van kötve a „Tesztcsíkhoz”, a „Start”-ról az antitest és a(z esetleg) DROG-ot tartalmazó mintaoldat „vándorol”. Vizsgálat elött
Kontrolcsík
NEGAT ÍV NEGATÍV
Érvénytelen
színváltozás
POZIT ÍV POZITÍV NINCS színreakció
DROG
DROG
DROG
DROG
C
C
C
C
T
T
T
T
S
S
S
S
Tesztcsík
Start
A „Tesztcsíkon” van immunreakció
A „Tesztcsíkon” nincs immunreakció (a DROG reagált az antitesttel, lefoglalta a specifikus kötődési helyeket)
Az antitest-oldat nem „futott” végig a lapon
Vizeletvizsgálati immuntesztek: érzékenység & kereszt-reaktivitás Gyorsak, egyszerűek, előszűrésre kiválóan alkalmasak ív” min őségi eredményt alkalmasak;; a „pozit „pozitív” minőségi meg kell erős íteni egy másik erősíteni másik,, nagyobb érzékenységű (műszeres analitikai) módszerrel Az érzékenység a technika mindenkori fejlettségi állapotától függ! (A nyáltesztek érzékenyebbek!) Kábítószer
Kimutatási küszöb, ng / ml
amfetamin
300-1000
metamfetamin
300-1000
MDMA kokainmetabolit THCmetabolit
500
Lehetséges keresztreakció
OH
O
O
MDMA C5H11 5 11
metamfetamin
OH
endokannabinoid O NH2 2
11-OH-THC, CBN
300
morfin
300
kodein
heroin
1.000
morfin
25
(CH2)4CH3 2 4 3 N H
150-300 30-50
THC fitokannabinoid
metadon
PCP
Nincs keresztreakció a THC és az oleamid közt!
CH3 3
R = H morfin R = CH3 kodein
R O
H3C
oleam id oleamid
pl. csokoládéban
N
tebain
O
immunreakció:
OH
van
O CH3
nincs
Néhány káb ítószer kimutathatósági időtartama v izeletből kábítószer vizeletből A drog ill. metabolitjának kimutathat ósága függ a hhasznált asznált analitikai módszer érzékenységétől! kimutathatósága
Nikotin* Nikotin*
12 óra
THC THCm ,, napi napi használat használat THC THCm ,, egy egy alkalom alkalom
>10 nap 1-4 nap
Metadon Metadon Morfin Morfin
7-9 nap ~1 nap 2-3 nap
Kokain Kokain metabolit metabolit Kokain Kokain MDMA MDMA Amfetamin Amfetamin Metamfetamin Metamfetamin
6-8 óra 30-40 óra 2-3 nap 2 nap
LSD LSD PCP PCP
1-2 nap 7-8 nap
00
11
22
33
44 55 66 77 88 99 az adagolás után eltelt idő (nap)
10 10
11 11
12 12
* A legális nikotin összehasonlítás miatt szerepel (kotinin metabolitja tovább mutatható ki). Wolff K et al (1999) Addiction 94, 1279-1298; Veress T (2000) Belügyi Szemle 48(2): 68-79
Káb ítószerek a szennyv ízben és a zsebünkben? Kábítószerek szennyvízben -Spanyolo.) szennyv íztisztítók vizeinek HPLC -MS vizsgálata 1) Katalóniai (ÉK (ÉK-Spanyolo.) szennyvíztisztítók HPLC-MS
Huerta -Fontela M et al ((2007) 2007) Anal Chem 79 Huerta-Fontela 79:: 3821
BEÉRKEZŐ SZENNYVÍZ koncentráció, drog ng/l
ELFOLYÓ SZENNYVÍZ koncentráció, drog ng/l
nikotin 13.100 koffein 23.100 ketamin 41 amfetamin 14 MDMA 49 kokain 79 bz-ekgonin* 810
nikotin 2.670 koffein 4.360 ketamin 19 amfetamin nd# MDMA 41 kokain 17 Bz-ekgonin* 216
-ekgonin == benzoil -ekgonin **bz bz-ekgonin benzoil-ekgonin
##nd = nem detektálható nd = nem detektálható
(kokainmetabolit) (kokainmetabolit)
2) Kokain és más kábítószerek bankjegyeken drog → bankjegy, drogos kéz → bankjegy, bankjegy → bankjegy keresztszennyezés € egyes EURO bankjegyek 1,25 - 889 μg kokaint tartalmaztak (GC-MS; kimutatás alsó határa: 0,15 ng per bankjegy) Esteve-Turrillas FA et al (2005) J Chromatogr A 1065: 321
$ egyes USA bankjegyek 85 - 146 ng THC-t illetve 14 - 774 ng CBN-t tartalmaztak
Lavins ES et al (2005) J Anal Toxicol 28: 439
Káb ítószerek egy mil ánói szennyv íztisztítóban Kábítószerek milánói szennyvíztisztítóban (1,25 millió lakos napi terhel ése”; 2005, 2006) lakos;; bemenő oldal átlagos „„napi terhelése”; Drogmaradék g / nap 600
Drogmaradék g / nap 40
bz-ekgonin kokain
morfin MDMA
35
500
30 400
25
300
20 15
200
10 100
5
t om ba sz
er da sz
dd ke
t om ba sz
sz
ke
er da
0
dd
0
Módszer: mintavétel: 3 időszakban naponta; kivonás: szilárd fázisú extrakció; elemzés: HPLC–MS Zuccato et al (2008) Environ Health Perspect 116: 1027-1032
