Uitdagingen in de grondwaterzuivering
Inleiding conditionering
Ruud Kolpa Anton de Kom Universiteit – Paramaribo Suriname Woensdag 9 februari 2011
Optimale samenstelling van drinkwater Kalkkoolzuurevenwicht Technische mogelijkheden Praktijk marmerfiltratie (Anushka)
Kiwa-mededeling 100 (1988) • • • • •
AC: SI > -0,2 GY/ST: pH >7,5 ; TAC > 0,5; CI <1 Koper: TAC > 2; pH > 0,38 TAC+1,5*SO4 + 5,3 Messing: pH < 8,3; TAC > 4; Cl < 40 Lood: TAC > 2
Samengevat: (1) 7,8 en (0,38*TAC+1,5*[SO42-] + 5,3) < pH < 8,3 (2) TAC > 2 (3) -0,2 < SI < 0,3 (4) ( [Cl-] + 2 [SO42-]) / TAC <1 10-2-2011
Inleiding conditionering
3
GWRC (Baltimore 2006)
10-2-2011
Inleiding conditionering
4
Relatie Mg/F met cariës (ref. Arvin e.a. Dental Caries affected by water quality and water treatment, IWA-2986.doc
10-2-2011
Inleiding conditionering
5
Normen hardheidsparameters in NL -TH: 1 (– 2,5) mmol/l (bij conditionering) -(Mg>4 mg/l) -HCO3 > 60 mg/l -SI > -0,2 -Cu (max) < 2 mg/l Bijkomende parameters: -Na < 150 mg/l -Troebelingsgraad < 1 FTU 10-2-2011
Inleiding conditionering
6
Optimale samenstelling van drinkwater Kalkkoolzuurevenwicht Technische mogelijkheden Praktijk Marmerfiltratie (Anushka)
Stukje geschiedenis in NL (ontharding) • • • • • •
Eerste reactoren te Alphen a/d Rijn en Hazerswoude. Eerste reactoren bij PWN Geizerproeven van Kiwa Proefonderzoek op ps St.Jans Klooster Rapport v.d. Gezondheidsraad 1982 …
Lees: Rapport SvZ ontharding in Ned.
10-2-2011
Inleiding conditionering
8
Normoverschrijdinge n in 2008 ‘Af pompstation’ Bron: RIVM
Parameter
10-2-2011
Tabel I Escherichia coli Legionella spp. Tabel II Bestrijdingsmiddelen Monuron Nitriet Nitraat Tabel III Aeromonas Bacteriën van de coligroep Geur IJzer Kleurintensiteit Mangaan Saturatie Index Smaak, kwalitatief Sporen van sulfiet-reducerende clostridia Totaal alpha-radio-activiteit Totale hardheid Trichloormethaan Troebelingsgraad Waterstofcarbonaat Zuurgraad Zuurstof Di-ethyleentriamine penta-azijnzuur Niet wettelijke parameter Koperoplossend vermogen
Inleiding conditionering
Aantal metingen
Aantal overschrijdingen
%
10198 440
2 1
0,02 0,23
66628 547 3949 1033
1 1 1 1
0 0,18 0,03 0,1
2860 18244 1794 4808 1618 4463 5789 1746 2434 16 5580 1028 12744 5967 11806 10150 37
2 14 4 6 7 22 645 1 22 1 55 4 42 78 6 1 1
0,07 0,08 0,22 0,12 0,43 0,49 11,14 0,06 0,94 6,25 0,99 0,39 0,33 1,31 0,05 0,01 2,7
872
25
2,87
9
Hardheidskaart Nederland
10-2-2011
N.B.: TH=[Ca]+[Mg] – oorspronkelijk zeepverbruik Inleiding conditionering
10
Voordelen ontharding in Nederland - Minder kalkaanslag; - Minder zeepverbruik; - Vermindering koper- en loodoplossend vermogen; - Geen vliesje op de thee; - Geen particuliere waterontharders.
10-2-2011
Inleiding conditionering
11
Maatschappelijke kosten-batenanalyse (MKBA) Bron: H2O # 25/26.2005, voorbeeld Brabant Water
10-2-2011
Inleiding conditionering
12
10-2-2011
Inleiding conditionering
13
Zuur-base reacties in water
(H.3.5 boek)
CO2 + 2 H2O H3O+ + HCO3HCO3- + H2O H3O+ + CO32Ca2+ + CO32- CaCO3
10-2-2011
Inleiding conditionering
14
Kalkkoolzuurevenwicht • Ca2+ + CO32- CaCO3 (oplosbaarheid) • CaCO3+CO2+H20 Ca2++2HCO32• Tillmanns kromme:
Kalkagressief Kalkafzettend
10-2-2011
Inleiding conditionering
16
Programma’s - TACC90 (Excelfunctie) - Aquacalc (Kiwa) - Kalkkoo (DHV) - In LIMS-systemen - Eigen spreadsheets
10-2-2011
Inleiding conditionering
20
Rekenen aan waterkwaliteit (1) Input: Calcium (Ca) Magnesium (Mg) Zuurgraad (pH) Bicarbonaat (HCO3) Elek. Geleidingsvermogen Temperatuur
10-2-2011
Inleiding conditionering
Output: Totale hardheid CO2 en CO3 TAC (Tot.Anorg.Koolstof) Evenwichts pH SI (Saturatieindex) SI90 TACC TACC90 GH en KH p- en m-getal Troebelheid na koken 21
Rekenen aan waterkwaliteit (2) -SI = pH – pHs saturatie-index -TAC = [CO2] + [HCO3] + [CO3] totaal anorganisch koolstof -TACC totaal afzetbaar calciumcarbonaat CaCO3
10-2-2011
Inleiding conditionering
22
Hardheid of kalkafzettendheid: de kookproef Ongefiltreerd
Gefiltreerd
Ongekookt
Ca = 37 mg/l
Ca = 37 mg/l
Gekookt
Ca = 21 mg/l
Ca = 29 mg/l
Neerslag met micro’s = 16 mg/l 10-2-2011
Inleiding conditionering
Neerslag zonder micro’s = 8 mg/l 23
Onthardingsmethoden - in korrelreactoren - m.b.v. vlokvorming/-verwijdering - m.b.v. ionenwisseling - m.b.v. membraanfiltratie - combinaties
10-2-2011
Inleiding conditionering
24
Ontharding met ionenwisseling (zie ook: Kiwa-rapport BTO 2004-019)
• Sterkzuur kationwisselaar: Uitwisseling Ca2+ tegen 2Na+ • Zwakzuur kationwisselaar: Uitwisseling Ca2+ tegen 2H+
10-2-2011
Inleiding conditionering
25
Carix-proces Bad-Rappenau: mengbed ionenwisselaar • 170 m3/h • Ca2+ 2 H+ en SO42- 2 HCO3-
10-2-2011
Inleiding conditionering
26
Ontharding in korrelreactoren Aspecten: - Plaats in zuiveringsproces: - Anaëroob (werkt niet altijd !) - Aëroob
- Aantal en type reactor - Bedrijfsvoeringsaspecten.
10-2-2011
Inleiding conditionering
27
Onthardingsreacties • met kalkmelk: Ca(OH)2 + Ca2+ + 2 HCO3- => 2 CaCO3 + 2 H2O 1 mmol/l 1 mmol/l 2 mmol/l 2 mmol/l 74 mg/l 40 mg/l 122 mg/l 200 mg/l • met natronloog: NaOH + Ca2+ + HCO3- => CaCO3 + Na+ + H2O 1 mmol/l 1 mmol/l 1 mmol/l 1 mmol/l 1 mmol/l 40 mg/l 40 mg/l 61 mg/l 100 mg/l 23 mg/l Weinig gebruikt: • Soda: Na2CO3 + Ca2+ => CaCO3 + 2 Na+ • Kaliumloog: KOH + Ca2+ + HCO3- => CaCO3 + K+ + H2O
10-2-2011
Inleiding conditionering
28
Kalk of natronloog ? Voordelen kalk: - geen extra natrium - lagere kalkafzettendheid Voordelen natronloog: - hoger bicarbonaatgehalte - eenvoudigere installatie
10-2-2011
Inleiding conditionering
29
Kalk, natronloog of soda? Bron TUD - Softening
10-2-2011
Inleiding conditionering
30
Voorbeeld zs de Laak
1,0
2,5
0,8
2
0,6
1,5
0,4
1 TACC90 bij NaOH TACC90 bij Ca(OH)2
0,2
0,5
TH
0,0
Totale hardheid [mmol/l] =>
TACC90 [mmol/l] =>
Effecten Ontharding zs de Laak
0 0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
Dosering [mmol/l] =>
10-2-2011
Inleiding conditionering
31
Reactorvormen - Cylindrische reactor - Tangentiële invoer - Flappenbodem - Diffusor
10-2-2011
Inleiding conditionering
32
PS Nietap 10-2-2011
Inleiding conditionering
33
PS Goor 10-2-2011
Inleiding conditionering
34
PS Vorden 10-2-2011
Inleiding conditionering
35
PS Nuland 10-2-2011
Inleiding conditionering
36
PS Brasschaat 10-2-2011
Inleiding conditionering
37
PS Baanhoek 10-2-2011
Inleiding conditionering
38
ZS Rodenhuis 10-2-2011
Inleiding conditionering
39
Literatuur • Kiwa-mededeling nummer 100-104; • WHO, Caclium and magnesium in drinking-water, Public health significance, 2009; • GWRC, Drinking Water Hardness, Reasons and critaeria for Softening of drinking Water, 2007; • GWRC, Evaluating the Epidemiological Evidence on the Effects of Calcium and Magnesium in Drinking Water on Cardiovascular Disease Rates, 2006; • Gezondheidsraad, Gezondheidsaspecten van centrale ontharding van leidingwater, 1982; • Kiwa, Overzicht van de korrelreactoren in Nederland, KWR 02.087, 2003; • Kiwa, Stand van zaken ontharden in Korrelreactoren in Nederland, SWE 95.001,1995; • Contactgroep Ontharding, Tips voor het ontwerpen en verbeteren van korrelreactoren, KWR 08.017, 2008.
10-2-2011
Inleiding conditionering
40
Lees ook:
10-2-2011
Inleiding conditionering
41
Indeling conditionering - pH-correctie: - pH-verhoging (=ontzuring) (p.301) - pH-verlaging
- Veranderen calciumconcentratie: - Ontharden - Opharden
10-2-2011
Inleiding conditionering
42
pH-correctie • Ontzuren: • Ontgassen, boek p.301 • Filtratie over kalksteen, boek p.302 • Filtratie over dolomitische materialen • Toevoegen van een sterke base • Doseren van calciet • pH-verlaging: • Dosering van CO2 • Dosering van een sterk zuur
10-2-2011
Inleiding conditionering
43
CO2-dosering ps Spannenburg Bron: H2O #24.2004
10-2-2011
Inleiding conditionering
44
Zuurdosering Mogelijkheden: -Zoutzuur (HCl) -Zwavelzuur (H2SO4) -(Fosforzuur) -Kooldioxide (CO2) Let op: -Figuur 7.1 (Kalkkoolzuurevenwicht) -Regeling van CO2 rustiger 10-2-2011
Inleiding conditionering
45
pH-verhoging “19% van de grondwaterpompstations in NL heeft een te lage SI” Middelen: -
10-2-2011
Kalksteen CaCO3 Dolomitische materialen CaCO3.MgO Dosering van NaOH Dosering van Ca(OH)2
Inleiding conditionering
46
De verschillen … (bron: Kiwa-med 101) HCO3-
TAC
(mmol/l)
(mmol/l)
(mmol/l)
(mmol/l)
samenstelling voor ontzuren
x
a
-
-
-
ontgassen CO
0
a
-x
0
7,8-8,13
filtratie over kalksteen CO 2 + H2O +
0
a + 2x
+x
+x
7,5-8,04
0
4 a+3x
1 +3x
2 +3x
10,0-11,05
0
a+x
0
½x
126
0
a+x
0
0
147
Ontzuring
CO2
2
1
2
TH
Haalbare pH
CaCO3 > Ca2+ + 2HCO3filtratie over dolomitisch mat. CaCO3MgO + 3CO 2 + 2H2O > Ca2+Mg+ + 4HCO3doseren calciumhydroxide 2CO 2 + Ca(OH)2 > Ca
2+
+
2HCO3-
doseren natrium hydroxide CO 2 + NaOH > Na + + HCO3-
1
2 3 4 5 6 7
Na ontzuren gerekend met 0 mmol/l. De CO 2-afname is dus x mmol/l. Bij een pH rond de 8 is [CO 2] zeer laag. 22TAC is gelijk aan [CO 2]+[HCO3]+[CO3]. Beneden pH 8,3 is [CO3] te verwaarlozen. Afhankelijk van de watersamenstelling en het gekozen systeem. Afhankelijk van de watersamenstelling. Elke gewenste pH tot 10 is haalbaar. Hogere pH dan evenwichts -pH niet gewenst. Verzadigde kalkoplossing. 50% oplossing natronloog bevat 19 mmol/l.
10-2-2011
Inleiding conditionering
47
Marmerfiltratie
(zie ook Kiwa-mededeling 101 en boek pag. 300)
CaCO3 + CO2 + H2O => Ca2+ + 2HCO3Evenwicht: K = [Ca2+].[HCO3-]2 / [CO2] = 10-4,33
Procesomstandigheden: - toepassing bij laag HCO3-gehalte (<100 mg/l) - combinatie met ontijzering en ontmanganing - filtermateriaal: 1,2-1,8 mm en 1,8-2,5 mm - fijner materiaal spoelt uit (=> rendementsverlies) - een robuust systeem Alternatief: Gebruik van dolomitische materialen: MgO.CaCO3:
- CaCO3 + CO2 + H2O => Ca2+ + 2HCO3- MgO + 2CO2 + H2O => Mg2+ + 2HCO310-2-2011
Inleiding conditionering
48
Met dolomitische materiaal • CaCO3+CO2+H2O=>Ca2++2HCO3• MgO + H2O => Mg2+ + 2OH• Effect aanvullen:
10-2-2011
Inleiding conditionering
49
Doseren van calciet (bron: Jink Gude)
10-2-2011
Inleiding conditionering
50
Voorbeeld: Opharden ontzilt zeewater
10-2-2011
Inleiding conditionering
51
Tijd voor oefeningen
10-2-2011
Inleiding conditionering
52