KOMPLEK CAMPURAN Co(Il) .....
KOMPLEK CAMPURAN Co(II) DAN Mn(II) DENGAN 1, 1O-FENANTROLINATAI] 4,7 -DIMETIL- 1, l O.FENANTROLIN DAN RODANIDA. l.Studi Pengomplekan Secara Spektrometri Inframerah' D r a.S.delina Sims.mor s,,.713
Abstroct in miccedcomplexas.,.llL,(WCS),.are aasilg datp,ctedbg slnrp and SVCS strong peak of Cll strechlng vibration. Cftl vlbration shilts in mixed complexes compare to Ct,lvlbrotlon in ?VCJlree ion (J-?irC,JDrmuld slnw the mode occured Ln the complexes. Solid samplesol Co($an),(1llC!).,. u!1n(Sen),(wCS),,Co(Dmlen),(9VCS),,ulln(Dmfen),(flCJ, ), Co($en),(9vcJ),, tlg and,71n($en)r(9tfE)rlHg sre measurad.wLth'X'Ilr plate. CJrlutbrstion in 'thls each compLex of JllLz(^tCS), is appearad in the vlcinitg ol zooo cm-t. coresponds to isothlocganate mode (tr4-' lCS).St lurtherlg conlirmed bg Cn ulbrstlon in .llLr$tlC9)ralg whlch moues to sboue 2Ioo cm-1, which shows the bondlng mode ol thlocganate happened in'Jlg-!C'?.l.
Pendahuluan LiganJigan yang mengandunggugus fungsi -diimin Inampu rlcnstabilkan rendah. Di antaranyayang paling ion-ion logampadakeadaanbilanganokida^si awd dipelajariadalahpengikatanligan-diimin terhadapF'e(ll).yaitLryangdikenal wanra dengankomplektipe feroinr'2.Komplekyangterbennrkmerniliki intcrtsita^s luas clalam ligan-ligrur tipe ini dipakai sehingga tampak yang kuat di daerah reaksi-reaksiwama pada kimia analisis.Komplek lrc(ll)-fbroin sangat stabil dengankomplekFe(ll)dengarligananrinaalilatikatau membedakannya sehingga DibawakanpadaAcarallmiahFK. UKRIDA. 1996 UKRIDA DosenFakultasKedokteran,
38
Mcditek
K O M P L E K C A M P U R A N C o ( ll ) . . . . .
etilen diamin. Ikatan o dspr aAarnkomplek feroin tidak cukup menjelaskan wamayangkuatdankestabilan ekstrakomplekini. karakteristik Penelitian ini bertrjuan untuk mempelajari pengompleksanfbroin dalam komplekcampumnML, (l{CS)2secaraspektromeriinliamerah.Digunakanligan ljuga hendalidiprelaiari tipe feroin,yaitu Fen dan Dmfen.Melalui studiinfrarnerah, modepengikatanNCS dalamkomplektersebut.
Ligan Tipe Feroin bahwagugusc[ Krumhola sepertidikutipolehBuschdanBailarr,mengusulkan -N:C-C:N-, adalah gugus frrngsi yang nrengakibatkankaral,itcristik diimin. ligan-liganferoin.Di dalamkomplekFe(ll)- -diimin terjadiikahn 7r iurtaraligiur terkonyugasidan pasanganelekbonbebasdalamorbital ,l yungtidak terhibridisasi. Ikatann dapatterjadikarenaorbitalcl yangtidak terhibridisasimemiliki sirrctri yangsearahdengansistemelektronligansehinggaelektrondalamorbitalr/terscbut lain. sistem7r yarg telahada dapatikut dalamkonyugasiligan.Denganperkataan pada ligan mendorongterjadinva sunrbanganelektron ion logan ke ligan. Penjelasanmelalui teori ikatan vzrlensidigarnbarkanmelalui rcsonansipada Gambarl.
/A\y'
l_l
-" \,.2 -
H -N \.,/_
kompleksFe(ll) - feroin Gambarl. Strukturresonansi
ikatan n dalam komplck fbroin Tinjauan orbital molekul menggambarkan berasaldari interaksiorbital/r" logamterisidenganorbitaln yangkosong,Ikatann ini terjadisecarasimultandan sinergisdenganikalan 6yang teriadiantaraorbital
Meditek
39
KOMPLEK CAMPURAN Co(Il) .....
pasanganelektron bebasatom donor N denganorbital-orbitalc.. s. dan p pada logam.
Gambar 2. Rangka lbn, dengan R - ll untuk l.l0-(Fen) dan tt -dimetil-| . I 0-Fenatrol in (Drnlbn)
('l l. untuk '1.7
Fenantrolin (Fen) dalam stnktur molekulnyamengandunggugr.rslirngsi terhadapFe(ll) memperlihatkanlbnomena diimin. (Gambar2). Pengikatannya yangsamadengankarakteristikkomplekferoinlainnyar.SelainF'endalamstudiini dipakai satu jenis turunan Fen. yaitu 4.Tdimetil-1, lO-Fenantrolin(Drn{bn). dua substituenCH. akan mempengaruhi Keberadaan sifat elektronikligan. Silat pendorongelektrondari keduasubstiuenCHr ini menaikkankebasa,an kcduaatom terhadapikatan dalamkomplekdapatdiamati N dalamrangkaFen.Pengaruhnya gugus-gugus pergeserzu:l frekuensi infranrerah fungsikomplek. melalui sintesiskonrplekcamptrruur Fe(ll) denganligan-ligan Schilt'i mengembangkan Fen dan sianida (CN). Komplek campuranini sangatunik karerraspcktmya di daerahtampaksangatdipengamhioleh pelarut.Keberadaansisi basaN bcbasdari komplekterhadappelarut-pelarut campuranCo(ll) dan sensitivitas CN menjelaskan Mn(l) denganligan-liganFendanNCS atauDmfbndanNCS. Spektra Inframerah
Senyawaan Komplek
8-t0
mengubahspektrasuatu sistem.Pembentukanikatan ernura Pengornplekan logam dan ligan mengakibatkanmunculnya pturcak-purcakscraparlbaru dan mengubahfrekuensiserapiurpuncak-pun"okyang sudahada karenapcngikatzur logam pada ligan menggbahstruktur clektronik ligan. Penelitianini bcnuiuar
40
Meditek
KOMPLEK CAMPURAN Co(ll) .....
mempelajaripengomplekanmelalui studi infrarnerah.Secaraurnuln ada beberapa jenis vibrasidalamkomplek : l. Vibrasi ligan merupakanvibrasi karakteristikdari ligan bebas.Vibrasi ligan terkomplekstidak banyakberbedadari vibrasi ligan bebas.Logam yang relatif bersifat elektronegatif,jika berikatan dengan ligan akan mengubah orde ikatan dalam ligan tersebut. Informasi-infbrmasi mengenai ikatan dalam komplek diperoleh denganjalan mcmpelaiari pergeseran-pergeseran frekuensi serapan spektra ligan terkomplek terhadapligan bebas. 2. Vibrasi rangka, merupakanvibrasi karakteristik dari seluruh molekul komplek. 3. Coupling vibrasi, berasaldari coupling beberapajenis vibrasi. misalnya coupling antar dua vibrasi ligan, atau coupling vibrasi ligan dengan vibrasi rangka ataucoupling dari beberapavibrasi rangka. 4. Vibrasi M-donor atom ligan (daerah500-100cm-l). Memberiinlbrmasi langsungkekuatan ikatan dan karakter ikatan koordinasi. Massa atom logam yang besar dan orde ikatan yang relatif rendah mengakibatkan frekuensi serapan M-donor ligan terjadi di daerah frekuensi rendah (inframerahjauh). Pengamatandi daerahini relatif sulit dan tidak pasti.
Komplek Rodanida
8'rt' 12
lon rodanidaterkoordinasipadaion logammelaluiduasisi basa yaitu sulfur dan nitogen. Karenanya komplek rodanida dibedakanmenjadi komplek tiosianat M-SCND,komplekisotiosianat O4-NCS),danjembatanrodanida(SCN-M-SCN). Padaspekta infiamerah, ion nrdanidadan kompleknyamemperlihatkandua pita karakteristik.Vibrasi ulur CN terletakdi daerah2050 cmr, sedangkarvibrasi frekuensi scrapiul ulur CS muncul di daerah 750 crnr. Pergeseran-pergeserur keduanyaakanterjadibergantwrgpadajenis pengikatankomplekncdanidanya. Stuktur ion SCN merupakankombinasidari duasft'rkturresonansi:
-S -C =N +> S :C:N-
0)
Meditek
(tr)
4l
KOMPLEK CAIvTPURANCo(il) .....
jika terjadi pengikatanM-SCN (komplek tiosianat). bentr-rkyang dorninan adalahrodanidadenganikaranremgliap tiga.('N, clanikatan&rnggal.c.-s : IVTS-C=N e
M' S-c=N e
M+-s-c'=N
(tv) (v) GII) Orde ikatan CN bedambahsehinggavibrasinyabergescrkc lickucrrsi lcbih besar.SedangordeikatanC'-Sberkweurg. sehinggavibrasinyabergescrkc lickuerrsi yanglebihkecil. Akan halnyakontplekisotiosianat. M-NCS. pcngikattrM_N rncngakibatkarr orde ikatan cN tidak ba'yak lrerubah.Ini cliscbabkan olch aclanvastruktur kuadrivalen(stnktur IX) : .N:C:S (+ M-N:C:S € M' M N=C-S +> MI-N =C-S
(vrr)
1VI)
(vilr)
(lX1
I"aktoryang terutarnamenentukanmode pengikatzur yang dipilih aclalahsilat asamkeras-lurakdari ion logam. Sisi N nrerupakansisi basayang bcrsitatba-sa keras.karenanyacendemngberikahn dcngiurion-ion loganrasaprkcras.Scdalg logan-logaunynng bersifatsebagaiasarnlunakcendcrungberikatardcrrgansisi S. yang merupakansisi basalunak. Dalam komplekcalnpuriul.ligiur tctanggaakarr turutmenentukan nrodepengikatanrodiuridayangdipilih. Meskipturbanyakfaktor yang nrenentukanrrroclc ;rcngikatannilanida- rno4c temebuttidak dapatdipastikantanpadukungandataeksgrrirncntal.'l'abcl I bcrisi ,r r€sunedatadataernpirispita serapanNCS sebagairr.mgsi rnodcpcngikatannvzr, T'abelI. Posisipitaserapan NCS sebagaifiurgsimodeprengikat'' U l u rC = N ( c m- r )
u l u rC - S( c m ' ' )
t e k u kN C S( c n r ' r )
743-749
470-485
2t50-2t70
Prosedur Percobaan Bahanpercobaan.- Dipakaibahaur kirniabermutuP.A.yiltg dikcluaukan olch E. Merck.kecualiyangdisebutkankhusus: - CoCl,.6 tI2O
42
Meditek
K O M P L E K C A M P U I I A N C o ( ll ) . . . . .
- M n C l , . 4F I 2 O - C'H8N, . i{2O(1, lO-fenantrolinrnonohidrat) - Cl4Hl4N,(4,7- dimetil-1,l0- fenartrolin)* - KNCS
- ucl ( 65%) - N H 4 O H( 2 5 % ) - FIgCl, - Bidestilata *) Kallri chcililcal co
Pcralatan - Spektrolbtometer FT-IRPerkin-Elrrrcr rloclel l(r00 'fimbangan analitisShirnadzurnoclclLM-20 - Pemanas danPengadukmagnctik - Penyaringvalium - KertassaringWhatmannomor42 - Peralatan gelas Tata Keria SintesisKristal ML, CNCS), kristalCo (Fcn),(NC'S),.('o Dibmt kristalkomplek, yaitu masing-masing (Dmfen),Q{CS),,Mn (Fen),(NCS),.da:rMn (Dmfbn),(NCS)' Padaair sebanyak + 25 ml dimasukkanmasing-masing padatanlogamdan ligan dari kornplckyang pada perbandingan n-rol dibuat. l:3. Larutandiaduk sarnpailarut [r,cnar. akan kemudiandipanaskansarnpaimendekatititik didih. Padalarukn paras tcrsebut dimasukkanlarutansegarKNCS yang mengandung+ 15 kali mol ion loganr. Larutan KNCS tadi dimasukkan secara sekaligus dan diaduk bcberapasaat. Didiamkan beberapa jam untuk membiarkan kistal terbentuk sentpuma. denganair. Filtratdisimpan kristaldisaring,dan dicuci berulang-ulang Selanjutnya kristaldikeringkanpadatemperatur ruang. sedangkan untukdiregenerasi,
Meditek
43
KOMPLEK CAMPURAN Co(ll) .....
Regenerasikristal dari filtrat-. Filtrat dari pengeqaandi atasrnasihmengandung+ I bagianmol ligan bebas. Padafilfat ini ditambahI-ICIpekatsebar-ryak I 3 ml. Larutandipanaskzur hingga mendidihagarselnuaNCS menguap.Setelahdingin.pH larutandiaturantara9 I i denganpeuarnbalianNH4OH pekat. SelanjutnyEke dalarn larutarrtersebut dimasukkanpadatanlogar.ndari komplekyangbersaurgkutan. sebanl,akr/, bagian mol dari ligan. Larutan kerlbali dipanaskanhingga mendekatititik didih. Dimasukkan larutansegarKNCS (1,5 kali lnol ligar)secara sekaligus sanrbiltcrus diaduk.Setelahdibiarkanbeberapajansampaidingin,kristaldisaringdan dicuci berulang-ulang denganair. Kristaidikeringkeur padatemperatur ruiulg. Relsistalisasi Sebelumdipakaiuntuk karakterisasi, kristalharusdirekristalisasi dahulu.Pada kristalditambaitkanFICI pckat hinggalarut.Sarnbilterusdiaduk.dinrasukkanair sedikitdemisedikitliingga+ 100ml. Didiarnkan beberapajam. Kristaldisaring clan dicuci berulang-ulangdenganair. Kristal dikeringkanpada tempcraturruang. SelaniuCIrya. kristalini dapatdigturakanrntul
M
Meditck
KOMPLEK CAMPURAN Co(ll) .....
'' TabelII. Frekuensiserapanin{iamerahlcmr) dan intensitasrelatif' ligandaur kornplek.
tan
wtn
Itr6
go(Fanlt dctb
snlr.n|r tNcstr
I
adt tlhlr
rao at-bl|
I
dl&nf,l
6ltfrt
6tml
6taftl
I
ttt(6{l l?t(6.0 xlt{L} r:&lr
i!t(r.0 ,ltol
,to t1!(.1
tw(r, ttqDD 5l5G)
lIa(dl
attftr
a
,ad
,l1r(l) lt0t(D
::!(a.l)
lr?ft1 t
rr(rt)
!:id)
colDnt nl: rNcgt
bt(ll r5(r) r6l0)
it(ll) 6l(ql
6ttdt
ltt(.) ,Ot(rt
trr(r) tll(&) l?9aal
16(D Itt0,
lao(ol
rlqo.l)
Lm0) trG) 'ro0)
5?6(D)
Lr.!0)
slrG)
1t?0,
Llt (e.ll
dot
I I ttnl
fi(c,
llo-ll 6r(L)
rr6(L) tr6(t, rroc)
{5(!i)
r6G)
ll{!t.l
p{r} l??r(ol
lr:rnr Ittnl
I
0l!lrt)
167t*l
I
(kurt),
'
tk
(.rngrt
bb (b.hc),
3aralxn|ryr
tartutuD
.ilF6rEl v.ll
l***'*' lou c.s
qr{r)
u ra{gl
I (l.uh).
torC-Nrffiil
UUC{|M$l
ltr{d I rl(tl
lla(o) 'll(rt
tst
'
xdrrEdl
(Lhtl
rt!ftr
l!gGr
f,.{miF ItrCllrh
colr.ap lilCllrx!
6m-dl
trr(t) '6t0) ,rrft)
!;atll
tr{hr.nI |lrCSlr
!
tultl,
r
(rdtul.
.-l
[2](tl [0]rtr
lllt.tl
ltuc-N
{.cdlur-I.uh},
(!.tr.). otah
aarrt[n
vtbrrrl
ylng
trln.
SpeknumIR NCS bebasdan contohspktnun IR komplekM|,(N('S)' tcrlihat padagambar3 dan4. masing-masing
Meditek
45
KOMPLEK CAMPURAN Co(ll) .....
t; li l; ,l
'tt'nu{
"l
- .l(Xlcnl Cambar3. Spektra infiamerah ionNCS(dalamgaranrKNCS).U : 4(X)(t
StrooTfi Y ll.3130 lnprovenent 2.37C4 i': !fu,;-'h.,rr,, . rr, 9.gt
rl ,,I
,rTlt--
t i"iijil''l ",','""* i e-y'- -------,''\.. . , ii
t' i'i
il t
. ii"ui'I-'''iir il T!
,l
tl
ll
-,..xt{ 4Oa-rq
( i i u r r b a4r : S p e k t rian l r a m e r akho r r r p l c(kr { l j c n ) 2( N ( ' S t 3. [
46
j :4()(Xt-.1(X)crrr
Meditck
KOMPLEK CAMPURAN Co(ll) .....
Spektroinframemh ligan L bebas Spektraligan L bebas(L : Fen dan Dmfen) memperlihatkan spektravihrasi gugus-gugusflurgsi cincin aromatisdalam rangkaFen. Secaraurnunt liekuensi serapanDmfen bergeserke arah liekuensi yang lebih besarjika dibandingJ
Meditek
47
KOMPLEK CAMPURAN Co(ll) .....
Spektroligon rodanida (NCS) terkoonlinosi gugusNCS dalamkomplckdiamatidenganjelas melaluiserapan Keberadaan vibrasiulur CN yangmemiliki intensitas yangkuatdantajam.Frekuensivibrasinya dibandingkanfiekuensivibrasi ulur CN dalam KNCS mumi. Tabel lll memuat dataserapanvibrasiulur CN untukKNCS dankomplekMI-,(NCS).. TabelIII : Frekuensiserapanvibrasiulur C'Nion NCS dankomplek Senyawaan
(crn-l) Dc=r..r
KNCS
2067(sk1
Co (Fen)r(NCS),
2072(sk)
o (Dmfen), (NCS):
20e8(k) 2067(sk)
o (Fen),(NCS),l'lg
2 I 22 (sk) 2 1 0 3( s k )
Mn (Fen),(NCS),
2 0 5 8( s k )
Mn (Dmfen),(NCS),
2083(sk)
M n ( F e n ) (, N C S ) ,H g
Slll (sk)
Ket.sk (sangatkuat),k (kuat)
Serapanulur CS dalam komplek MLr(NCS)2.sulit diidentilikasioleh karena sempannyakemwrgkinantertutupolch vibrasi deformasiAr-[J yang ntcnvcrap padadaerahu yang srma. Demikian.iugadenganvibrasi ulur CS padaKNCS mumi yangsulit diamatikarenamemiliki intensitas yangrcndah. Rodanidadapatmengikation pwat melaluiduasisi basayaitusisi N dansisi S. Modepengikatanyangdipilih akar mcngubahflekuensiserapan CN danCS rclatif jenis vibrasiyangsamapadaKNCS mumi. Padalabcl lll tcrlihatbalrwa terhadap liekuensi serapiur vibrasi CN dalam komplek Co(Fen)r(N('S), darr Mn(Fen),(NCS),relatiftidak banyakberubahdari hargaCN pdaKN('S mumi. I lal ini nrenunjukpadamode pengikatani:;tilio,siurut,M-NCS (sesuaidengrLn kritcria I r' | 2) cmpirisyangdikembangkan olehNakamoto. Menurutkonsepasam-basa keraslurak, sisi basaN merupakarsisi basayang relatif bersifbtbasakeras.Jari-jariN yang kecil membuatkerapatanelektronN relatif sulit dipolarisasikan. Ion pusatMn(ll) dan Co(ll) mcrupakara.sankeras. Karenanyaion pusat akan memilih sisi pcngikatanmelalui N (komplek isotiosianat).
48
Mcditck
KOMPLEK CAMPURAN Co(ll) .....
Sifat asarnkeras ion pusatdiperkuatdenganadanyapengaruhdari ligan l"en. kerapatanelektronnyake Ikatankoordinasibalik, yaitu ion pusatmeny'umbangkan N ligan Fen yang kosong,membuatkerapatanelektronion pusatmenuun. Ikatan koordinasibalik ion pwat ke N ligan NCS menjadilebih sulit, ataudcngankata lain awan eleklron ion pusat semakin sulit dipolarisasikan.Ion puat semakin benifat asamkeras sehinggaakan mengikatpadasisi N. Persyaratansterik juga mendukungpola pengikatanisotioianatO4-NCS).Mode ini membutuhkanmang yang lebih sempit. Ikatan ganda M-N:C:S (Stuktur VI & VII, ) nrembuat komplek tersebutbersnukturlinier. Sedangmode tiosianatM-S-C:N. bersifat ruangM-S(IN lebih anguleroleh karenaikatanhrnggalpadaM-SCN. Persyaratan besar(SnukturIII & ry). Ligan Fen memiliki strukturmolekulyangrelatif besar. Dua buah ligan F-enyang mengelilingiion pusathanyamenyisakanruangyang sempit bagi NCS, sehinggamode pengikatanyang dipilih adalah M-NCS. isotiosianat. FrekuensiserapanvibrasiCN padaM(Dmfen)r(NCS),terjadipada yanglebih besardibandingkandenganu CN pada M (Fen)r(NCS)r.Frekuensiini masih dalam batas kiteria empiris urntuk mode pengikatan M-SCN. (Scbagai 'fabel III u CN komplekM(Fen)r(NCS),llg yang perbandingan terlihat pada ciri khasu CN mode terjadipadafrekuensilebihdari 2100cm...yemgmerupakan pengikatanM-SCN). SubstituenCH1 yang bersifat pendorongkerapatanelektron ntenaikkar ikatano komplek.l. -+ M. kerapatan elektronpadaligan.Melalui pembentukan ligan menyumbangkankerapatanelektronnyapada loganr. Secara sincrgis pengikatans diikuti oleh pembentukanikatankoordinasibalik, M ) L. Walaupun hal yang samaterjadijuga padaM(Fen)r(NCS)r,kerapatanelektronM padaM (Dmfen)r(NCS)rrelatif lebih besar. Ini memurgkinkanteriadinyasumbangan kerapatanelektron M pada N. Orde ikatan CN meningkatsehinggaliekuensi serapafflyaterjadi pada frekuensiyang lebih besar.Kedua substituenCll., pada posisi4 dan 7 membuathalangansterik yang lcbih besarbagi pengikatanNCS. isotiosiarat. Dengandemikianion pusatakansemakinmenyukaimodepengikatan Aplikosi Pendohuluan : PenambahonHg(lI) pada KomplekM(Fen)t (NCS), Komplek campuranM(Fen)r(NCS),masihmemiliki dua sisi basa"yaitu dua atom S yangbebas.Keduasisi basaini dipaliaiuntukberikatankoordinasidengan
Meditek
49
KOMPLEK CAMPURAN Co(Il) .....
inti logam yang lain. PenambahanHg(l) dimaksudurtuk. nremprelajari sifat pengikatan Hg(II) padasisi S ini. Hg(ll) memiliki konfigrrasielektronXel 4f 45dr06s0.Ifgfll) merupakanasam yanglebihlunakdaripadaCo(ll). [Ar] 3d74s0.Hg(ll) memiliki konfigurasielektron padasubkulit denganjumlah sub-zubkulityang lebih banyak.Elektron-elektron yang lebih dalam akan memberi efek perlindutgan atau shielding tcrhadap yang lebih luar dari prenganrh gayatarik inti. Subkulit5d terlctak elektrcrn-elektron inti. relatif lebih iauh dari Karena.iumlahsubkulit yang relatif lehih banyak. elekton-elektronpadaorbital 5d merasakan efek perlindunganyang relatif kccil. Akibatrya elektronpada5drnakan mudahterdistorsiapabilaberinteraksidcngan yang lain. Clo(II)dan Mn(lI) yang terletalipadaperiode3 memiliki konligurasi elektrondenganjunlah sub-subkulityarg lebilrsedikit.Efekprerlindungan terhadap elekfonelektron padaorbital 3d relatif lebih kecil. sehinggaelekfon-elektronini relatiflebihsulit terdeformasi. Sisi S rnerupakansisi basayang lebih lunakdaripadaN. .lari-jariatom S lchih besardari atomN rnembuatawanelekhonpadaS mudahterdefbrmasi. IntemksilunakJunakmendorongtig(ll) secaras;resifikmerlililr pcngikatrur padasisi basaS. Padapengikatanini, kestabilanteriadiakihat intcraksikovalcn antaraHg (II) danS. Pada Tabel III terlihat pergeseranlrekuensi serapenvibnrsi CN akibat pengomplekan denganHg (ll) VibrasiCN dalamkomplekCo(Fen)r(NCS)r. teriadi pada2072 cm-!. sedangkanseteiahdilakukanpengomplekardengantJg(ll). ke frekuensi2122 cn't dan2 103cm-'.puncakdrruhlet . CN-nyabergeser Pergeseran u serapanCN juga diamatijelas padakomplekMn(l'-err).(NCiS), FrekuensiserapanCN dalamkomplekini adalah2058cmr dan bcrgescrke 2l l I Hg(ll). cm-rsetelahditambairkan FrekuensiserapanCN yang terjadi disekitar2100 cm-r mengindikasikan terjadinyapeningkatanpadasisi S dari liganNCS, Nakamotor'.Ligan S rnemiliki orbital 3d kosongyang dapat menerimakerapanelekfon dari orbital 5d"' dari Hg(ll). Ikatankoordinasibalik, M -+ L. secaratidak langsurgmenaikkankerapan elektronpadaCN. Orde ikatanCN meningkatsehinggafrekuensiserapanbergeser serapan ke u yang lebihbesar.Pengomplekan Hg (ll) tidakbegitumempengamhi vibrasi-vibrasigugusfi.rngsipadaligan Fen.Frekuensinya tidak banynkberubah. Tabelll.
50
Meditek
K O M P L E K C A M P t I R A N C o ( tl ) . . . . .
Kesimpulan Pengomplekandapat diikuti melalui str.rdi spekta inframerah senyawaan komplek.Padakomplek campuranCdfl) dan Mn(ll) dengantiganJigancr -diimin dan rodanidaterjadi ikatankoordinasibalik. Ikatankoordinasibalik menyebabkan kerapanelekhon ligar meningkat, yang difturjukkan oleh pergeseranfrekuensi senapan ke daerahfiekuensiyang lebih tinggi. Mode pengikatanrodanida pada ion puat dapat ditennrkanmelalui posisi serapan vibrasi CCCN komplek. Pada komplek Co(Fen),,(NCS),. Mn(Fen)r(NCS)r,Co@mfen)r(NCS)r.dm Mn(Dmfbn)r(NCS),,NCS mcngikar pada ion pusat melalui sisi N. Sedangkandalam komplek inti ganda Co(Fen!(NCS)rHgdan Mn(Fen)r(NCS),FIg. t{g(ll) mengikatsisi S yang rnasih bebas.
Kepustakaan l . B u s c h ,D . H . . a n d B a i l a r , J . C . . ( t 9 5 6 ) , " T h e l r o n ( l l ) - m e r h i n c Chromophore",J. Am. Chem.Soc.78, 1137. 2. Trzebratowska,B. J., Theory and Structureof Complex Compounds. PergamonPress,Paris(1964). 3. Schilt, A. A., (1960). "Mixed l-igan Complexesof lron(lll) with Cyanideand aromatic Di-imines",J. Am. Chem.Soc.82, 3000. 4. Schilt,A. A., (1960),"UnusualProtonAffinitiesof SomeMixes Lipand Iron (ll) Complexes,"ibid.82, 5779. 5. Dockum, B. W., et al., (1983), "NCS-Bridge Transitiorr-metal Polymers".Inorg.Chem.L 150. 6. Huheey, J. E., Inorganic Chemistry : Principles ol- Structure and reactivity,HarperInternational, New York ( 1978). 7. Butles, I. S., and Harrod J. F., InorganicChemistry : Principlcsand Applications,Benyamin/Curney PublishingCo., California( I 989). 8. Burger K., Coordination Chernistry : Experimental N4cthods. AkademiaoKiado, Budapest(1973). 9. Coper, J. W.. SpectroscopicTechniquesol- OrganicChemistry'.\\i ilcy Interscience Publications.Medford( 1980).
Meditek
5l
KOMPLEK CAMPURAN Co(II) .....
l0.Silverstein,R. M.. Basller.G. C., and Morril..f. C.. Spectroscopic Identification of Organic Compound. .lohn Wiley and Sons Inc. California(1974). I l.Nakamoto, K., Infrared ad Raman Spectra of Inorganic and CoordinationCompound..IohnWiley and SonsInc..Mili.vaukcc( l97tl). l2.Nathan, L. C.. (1974) "The Characterizationof A Coorclination Complext-isingInfraredSpectroscopy"..l.Chcm. Ed. 5l (2tt5).
52
Mcditek
