!HU000008440T2! (19)
HU
(11) Lajstromszám:
E 008 440
(13)
T2
MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Szellemi Tulajdon Nemzeti Hivatala
EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (51) Int. Cl.:
(30) Elsõbbségi adatok: 04290974 2004. 04. 13.
(73) Jogosult: NOVACEL, F-76250 Deville-les-Rouen (FR)
EP
(72) Feltalálók: COUTEY, Catherine, F-76770 Houppeville (FR); LEDDET, Claire, F-76000 Rouen (FR); MASSON, Jean-Loup, F-76230 Bois-Guillaume (FR) (54)
HU 008 440 T2
C08F 220/02
(21) Magyar ügyszám: E 05 735433 (22) A bejelentés napja: 2005. 03. 14. (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP 20050735433 (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP 1751196 A1 2005. 11. 24. (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP 1751196 B1 2010. 04. 14.
(2006.01) B32B 27/00 (2006.01) (87) A nemzetközi közzétételi adatok: WO 05111101 PCT/FR 05/000606
(74) Képviselõ: Baranyi Éva, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest
Nyomásra érzékeny tapadófólia és eljárás elõállítására
A leírás terjedelme 10 oldal (ezen belül 1 lap ábra) Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 1995. évi XXXIII. törvény 84/H. §-a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Szellemi Tulajdon Nemzeti Hivatala nem vizsgálta.
1
HU 008 440 T2
A találmány tárgya nyomásra érzékeny tapadófólia és eljárás elõállítására. A találmányt az autókarosszériák védelme területén lehet felhasználni. A frissen lakkozott autókarosszériákat védeni kell, közelebbrõl, egy védõfólia segítségével az összeszerelés során, a szállítás vagy a jármû tárolása során esetlegesen keletkezõ szennyezésekkel és károsodásokkal szemben. A védõfóliát a karosszériákra egy felvivõ gép segítségével vagy kézzel lehet felvinni, de akármelyik is az alkalmazás módja, mivel a felületek nem sík felületek, mindig van levegõbuborék vagy nedvesség a lakk és a fólia között. Ezek a speciális felviteli körülmények, amelyekhez járul egy hosszú ideig tartó környezetnek, különösen magas hõmérsékletnek való kitétel, a fólia lehúzása után azt eredményezik, hogy a buborékok szélén azok helye megmarad. Az autópiac ma már megköveteli, hogy az ilyen nyomok mennyisége és/vagy mérete minimális legyen, sõt hogy ezek egy természetes használat után eltûnjenek. Ezeknek a nyomoknak a mennyiségi meghatározására nem létezik szabványos módszer. Azonban az autókarosszériákra felvitt lakkok felületi egyenetlenséggel rendelkeznek, amelyet két dimenzióban modellezni lehet egy amplitúdó szinuszoid görbe és különbözõ hullámhosszok egymásra helyezésével. Az egyenetlenségi állapotot általában egy H0 alap amplitúdó és egy L0 alap hullámhossz jellemez, amint azt az 1. ábrán bemutatjuk. A nyomok a lakk deformálása miatt keletkeznek. Rendelkeznek egy két dimenziós profillal, amelyet egy olyan görbével lehet modellezni, amelyre jellemzõ egy H amplitúdó és egy L szélesség, amint ez a 2. ábrán látható. A H és L értékeket tapintásos profilozással lehet mérni. Általában ezek a nyomok egy megfigyelõ számára láthatatlanok, ha az L érték nagyobb vagy egyenlõ L0 –0,5 mm¹rel, és ha a H érték kisebb vagy egyenlõ H0 +0,15 mm-rel. (Az emberi szem felbontásának értéke 30 cm távolságról körülbelül 0,1 mm.) Ezek az értékek olyanok, hogy a kontraszt a nyom és a lakk között minimális. A jelenleg használt védõfóliák tartalmaznak egy hordozó réteget és egy ezen kialakított tapadó réteget, amennyiben egy oldószer fázissal az be van vonva. Például az EP–A–0 519 278 számú szabadalmi bejelentésben egy olyan fóliát írnak le, amelyet egy poliolefin hordozóra oldószer fázisban felvitt gumi bevonattal állítanak elõ, a ragasztó modulusa 2,104 és 70,104 Pa közötti 60 °C¹on. AZ US 5 925 456 számú szabadalmi leírásban olyan fóliát írnak le, amelyet vagy bevonással állítanak elõ egy EVA alapú keverékkel oldószeres fázisban poliolefin hordozón vagy koextrúzióval állítanak elõ, és amelynek a tapadó rétegének tan d veszteségi szöge 0,6 és 1,0 közötti 60 °C¹on 10–2 Hz¹nél mérve, valamint 0,4 és 0,7 közötti 60 °C¹on 10 Hz¹en mérve. Ezek a fóliák az autókereskedelem számára elfogadható mennyiségû nyomot tartalmaznak, azonban
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 2
2
ha oldószeres fázisban kell termékeket alkalmazni, ezek nem kielégítõek környezetvédelmi szempontból. Az EP–A–0 826 542 számú szabadalmi bejelentésbõl ismert egy autóablak-védõ fólia, amelynek poliuretán típusú tapadó rétegének alacsony a tapadóképessége. A W1 01/96 489 számú szabadalmi leírásban olyan védõ fóliát írnak le, amelynek tapadó rétege, amely hordozó rétegre történõ bevonással készül térhálósított poliuretán alapú. Erre a tapadó rétegre jellemzõ egy olyan tand veszteség szög, amely gyorsan nõ szobahõmérsékleten 10–1-rõl 102 rad/s¹ra, vagy amely nem változik. Azonban ennek a védõ fóliának a tulajdonságai nem teszik lehetõvé a fólia eltávolítása után az autó lakk felületén a nyomok vagy maradékok jelenlétének a kiküszöbölését. Ezenkívül a fólia tapadása túl gyenge a piac által támasztott igényhez képest. Felismertük, és a találmány ezen a felismerésen alapul, hogy ha egy bizonyos vizes akril diszperziót társítunk egy vizes fázisba bedolgozható térhálósító rendszerrel, akkor olyan autókarosszéria számára megfelelõ védõ fóliát tudunk elõállítani, amely nem mutatja a fent említett hátrányokat (nyomok, alacsony tapadás, oldószer alkalmazása), és a természeti környezetnek való kitétel után nem tapasztalható korai tapadóanyag átvitel (például 6 hónap Floridában). Ezek a fóliák például képesek megvédeni akril-melamin, alkid-melamin, poliuretán vagy egyéb típusú lakkokat, ahol a lakkok lehetnek egy vagy két komponensûek (1K vagy 2K). Tehát az elsõ vonatkozásban a találmány tárgya nyomásra érzékeny tapadó fólia, amely különösen alkalmas autókarosszériák védelmére. Ezt a nyomásra érzékeny tapadó fóliát úgy állítjuk elõ, hogy egy hordozó réteget bevonunk egy alábbiakat tartalmazó keverékkel: – 100 tömegrész vizes akril diszperzió, amelyet egy 40–70 tömeg% 2¹etil-hexil-akrilátot, 20–40 tömeg% etil-akrilátot, 5–15 tömeg% vinil-acetátot, 0–8 tömeg% sztirolt és 2–5 tömeg% legalább egy karboxilcsoportot tartalmazó monomer(eke)t tartalmazó monomer keverék emulziós polimerizációjával állítunk elõ; – 0,05–30 tömegrész, elõnyösen 0,1–15,5 tömegrész vizes fázisban beépíthetõ térhálósító rendszer és – 0–5 tömegrész egy vagy több öregedésgátló szer. Természetesen a különbözõ akril diszperzió komponensek összege egyenlõ 100%-kal. Az egy vagy több karboxilcsoportot tartalmazó monomert elõnyösen a következõk közül választjuk: akrilsav, metakrilsav, itakonsav, citrakonsav, fumársav, maleinsav és ezen savak származékai, ezek közül elõnyös az akrilsav és/vagy a metakrilsav. Elõnyösen a vizes akril diszperzió részecskéinek átlagos mérete kisebb mint 500 nm, elõnyösen kisebb mint 200 nm. Ezt a vizes akril diszperziót hagyományos emulziós polimerizációs eljárással állíthatjuk elõ, például egy az EP 1 378 527 A1 számú szabadalmi bejelentésben is-
1
HU 008 440 T2
mertetett eljárással, amelyet a jelen bejelentésbe referenciaként beillesztünk. Egy ilyen diszperzióra különösen elõnyös példaként megemlíthetjük a jelenleg Acronal® DS3559 néven a BASF által forgalmazott terméket. Ennek a terméknek nevezetesen a következõ fizikokémiai jellemzõi vannak: szilárd anyag arány=52 +/– 1% sûrûség=körülbelül 1,05 g/cm3 pH 5,0 és 6,5 között viszkozitás 23 °C¹on (DIN 53211)=17 – 20 s Tg » –30 °C A hordozóréteg bevonására szolgáló tapadó keverék elõállításához használatos térhálósító rendszer elõnyösen a következõkbõl áll: egy vagy több térhálósító szer a következõk közül választva: alifás vagy aliciklusos izocianát típusú térhálósító szerek, aziridin típusú térhálósító szerek, karbodiimid típusú térhálósító szerek és epoxi típusú térhálósító szerek. Ennek a térhálósító rendszernek összeférhetõnek kell lennie az akril diszperzió vizes fázisával. A találmány különbözõ elõnyös megvalósítási módjai szerint az említett térhálósító szer a következõkbõl áll: – vagy egy izocianátból, amelyet 0,5–30 tömegrész, elõnyösen 1–15 tömegrész mennyiségben használunk; – vagy aziridinbõl, amelyet 0,05–3 tömegrész, elõnyösen 0,1–1,5 tömegrész mennyiségben használunk; – vagy egy karbodiimidbõl, amelyet 0,1–30 tömegrész, elõnyösen 0,1–15 tömegrész mennyiségben használunk; – vagy egy epoxiból, amelyet 0,1–6 tömegrész, elõnyösen 0,2–3 tömegrész mennyiségben használunk; – vagy egy 0,05–0,5 tömegrész mennyiségben használt aziridin és egy 1–15 tömegrész mennyiségben használt izocianát keverékébõl. A találmány szerint alkalmazható alifás izocianát térhálósító szerek közül példaként megemlíthetjük az alifás diizocianátokat, mint amilyen a hexametildiizocianát, az ilyen diizocianátok trimerjeit és az alifás triizocianátokat, valamint az ilyen homo- vagy kopolimerizált monomerekbõl keletkezõ polimereket vagy amelyek úgy keletkeznek, hogy egy poliol és egy poliamin egy vagy több ilyen monomerrel addíciós reakcióba lép, ahol a poliol vagy poliamin lehet egy poliéter, egy poliészter, egy polikarbonát vagy egy poliakrilát. A találmány szerint felhasználható aliciklusos izocianát térhálósító szerek közül megemlíthetjük az aliciklusos diizocianátokat, mint amilyen a 3¹izocianátometil-3,5,5-trimetil-ciklohexil-izocianát (ismertebb nevén izoforon-diizocianát vagy IPDI) vagy a hidrogénezett difenil-metán-diizocianát és ezeknek a diizocianátoknak a trimerjei, valamint megemlíthetjük az aliciklusos triizocianátokat és ezen monomerek homo- vagy kopolimerizált polimerjeit vagy egy poliol és egy poliamin egy vagy több ilyen monomerrel alkotott addíciós polimerjét, ahol a poliol vagy a poliamin lehet egy poli-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 3
2
éter, egy poliészter, egy polikarbonát vagy egy poliakrilát. A találmány szerint felhasználható aziridin térhálósító szerek közül megemlíthetjük a következõket: trisz(3¹aziridinil-propionát), trimetilol-propán-trisz(3¹(2¹metilaziridinil-propionát, trimetilol-propán-trisz[2¹aziridinil-butirát], trimetilol-propán-trisz-(b-[N¹aziridinil)-propionát, trisz(1¹aziridinil)-foszfin-oxid, trisz(2¹metil-1-aziridinil)foszfin-oxid, pentaeritrit-trisz-3-(1¹aziridinil-propionát), pentaeritrit-trisz-(b-(N¹aziridinil)-propionát, pentaeritrittetrakisz-3-(1¹aziridinil-propionát). A találmány szerint felhasználható karbodiimid térhálósító szerek közül megemlíthetjük a következõket: 1¹etil-3-(3¹dimetil-amino-propil)-karbodiimid, 1¹(3¹dimetil-amino-propil)-3-etilokarbodiimid, 1,3-diciklohexil-karbodiimid, N¹ciklohexil-N’-(metilpolisztirol)-karbodiimid és ezen vegyületek sóit. A találmány szerint felhasználható epoxi térhálósító szerek közül megemlíthetjük az oxazolinokat és az akriloxazolinokat. Az említett tapadó keverék tartalmazhat 0–5 tömegrész, elõnyösen 0–3 tömegrész egy vagy több öregedésgátló szert. A találmány szerint alkalmazható öregedésgátló szereket elõnyösen a primer vagy szekunder antioxidánsok, a szterikusan gátolt aminok vagy HALS¹ek (Hindered Amine Light Stabilizers) közül választjuk. Felhasználhatunk több azonos típusú szert vagy használhatjuk különbözõ típusú szerek keverékét. A primer antioxidáns szerek megakadályozzák az anyag lebomlását úgy, hogy a hõ hatására képzõdõ szabad gyököket elnyelik. A szekunder antioxidáns szerek az anyag bomlását úgy gátolják, hogy elnyelik a peroxid gyökök és a polimer reakciójával a közegben keletkezõ hidroperoxidokat. A találmány szerint felhasználható antioxidáns szerek közül példaként megemlíthetjük a fenolos antioxidánsokat (Irganox® 1010, 1135 a Ciba Specialty Chemicals-tól), az aminos (Irganox® 5057), a foszfitos (Irgafos® 168) és a tioéter típusú antioxidánsokat. A szterikusan gátolt aminok vagy HALS¹ek (Hindered Amine Light Stabilizers) az anyag lebomlását azáltal akadályozzák meg, hogy elnyelik a közegben az UV sugárzás hatására keletkezõ szabadgyököket és hidroperoxidokat. A találmány szerint felhasználható szterikusan gátolt aminok közül példaként a következõ kereskedelmi nevû termékeket említhetjük: Chimassorb® 2020, Tinuvin® 783, 770 és 765. Az egyik különösen elõnyös megvalósítási mód szerint a fenti tapadó keverék tartalmaz egy antioxidáns szer és egy szterikusan gátolt amin (HALS) keveréket öregedésgátló szerként. A tapadó keverék tartalmazhat még egy vagy több adalékot, ilyenek például az antiblokkolószerek, az UV abszorberek, a lágyítószerek, a nedvesítõszerek, a habzásgátló szerek, a terülést elõsegítõ szerek, a tapadásfokozó gyanták, olyan anyagok, amelyek a fent említetteken kívül lehetõvé teszik a tapadás fokának a beállítását.
1
HU 008 440 T2
A találmány szerint felhasználható tapadásfokozó gyanták szakember számára jól ismertek, és ezeket például a következõk közül választhatjuk: kolofán gyanták, terpén-fenol gyanták és a C5, (C5)2 és/vagy C9 kõolaj frakcióból nyert gyanták, amelyeket azután részlegesen vagy teljesen hidrogénezni lehet. Ezeknek a gyantáknak a lágyulási hõmérsékletük a « Ring and Ball » eljárással mérve (ASTM E 28 szabvány), 140 °C vagy ennél alacsonyabb, általában 75 és 140 °C közötti, elõnyösen 75 és 125 °C közötti. Példaképpen megemlíthetjük a következõ kereskedelmi nevû termékeket: Escorez® (Exxon), Sylvares® (Arizona), Permalyn® (Eastman). Ezek az adalékok általában 0,1–10 tömeg% közötti mennyiségben vannak jelen a tapadó réteg tömegére vonatkoztatva. Az említett keverékbõl kialakított tapadóréteg vastagsága általában 5 és 30 mikron közötti, elõnyösen 5 és 25 mikron közötti, még elõnyösebben 8 és 20 mikron közötti. A találmány szerinti nyomásra érzékeny tapadó fólia hordozó rétege egy vagy több poliolefin alapú. Ez a hordozó réteg lehet egyszeres réteg vagy többszörös réteg típusú, elõnyösen háromrétegû. A hordozó réteg egyes rétegeiben felhasználható poliolefinek közül példaként megemlíthetjük a gyökös polietiléneket (PE); a közepes, alacsony vagy nagyon alacsony sûrûségû lineáris polietiléneket; a polipropiléneket (PP); az etilén- és propilén-kopolimereket (EPM), valamint az említett vegyületek keverékeit. A találmány értelmében az „említett vegyületek keverékei” kifejezésen több azonos típusú polimer keverékét értjük, de értjük egy vagy több elsõ típusú polimer és egy vagy több egy vagy több egyéb típusú polimer keverékét is. A gyökös PE lehet alacsony sûrûségû (0,910£d£0,925); közepes sûrûségû (0,925
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 4
2
A találmány szerint az EVA¹k vinil-acetát (VA) tartalma kisebb vagy egyenlõ 80 tömeg%, elõnyösen kisebb vagy egyenlõ 30 tömeg%. Ezeknek az EVA-knak elõnyösen fluiditási indexük az ASTM 1238 szabvány szerint mérve 0,1 és 40, elõnyösen 0,1 és 10 dg/min közötti. Az EDA¹k akrilszármazék, például butil-akrilát és/vagy (met)akrilsav tartalma kisebb vagy egyenlõ 40 tömeg%. Ezeknek az EDA-knak a fluiditási indexe az ASTM 1238 szabvány szerint mérve elõnyösen 0,1 és 40, még elõnyösebben 0,1 és 10 dg/min közötti. A hordozó réteg tartalmazhat még egy vagy több adalékot, például csúszást elõsegítõ szert, extrúziót elõsegítõ szert (« processing aid »), mattító szereket, színezékeket, öregedésgátlókat, UV abszorbereket, antiblokkoló szereket. Amikor a hordozó réteg többrétegû típusú, valamennyi réteg tartalmazhatja ezeket az adalékokat. Ezek az adalékok általában a hordozó réteg tömegére vonatkoztatva 0,1–25 tömeg% közötti mennyiségben vannak jelen. Egy különösen elõnyös megvalósítási mód szerint a hordozó réteg három rétegû típusú. A középsõ réteg tartalmaz 50–90%, elõnyösen 75–85% etilén és polipropilén kopolimert, 5–30%, elõnyösen 5–15% lineáris kis sûrûségû polietilént, 1 és 10%, elõnyösen 1 és 5% közötti gyökös, kis sûrûségû polietilént, 0–15%, elõnyösen 5–10% titán-dioxid fehér pigmentet és 0–5%, elõnyösen 0,05–3% antiblokkolószert, 0–5%, elõnyösen 0,01–3% fluorozott elasztomer típusú extrúziót elõsegítõ szert, 0,5%, elõnyösen 1–3% öregedésgátló szert és/vagy UV abszorbert. A külsõ réteg tartalmaz 50–90%, elõnyösen 70–80% gyökös kis sûrûségû polietilént, 0–40%, elõnyösen 10–30% lineáris kis sûrûségû polietilént, 0–15%, elõnyösen 5–10% titán-dioxid fehér pigmentet, 0–5%, elõnyösen 0,05–3% antiblokkolószert, 0–5%, elõnyösen 0,01–3% fluorozott elasztomer típusú extrúziót elõsegítõ szert, 0–5%, elõnyösen 1–3% öregedésgátló szert és/vagy UV abszorbert. A tapadó réteggel érintkezõ réteg tartalmaz 60–90%, elõnyösen 70–80% gyökös kis sûrûségû polietilént, 0–40%, elõnyösen 20–30% lineáris kis sûrûségû polietilént, 0–15%, elõnyösen 5–10% titán-dioxid fehér pigmentet, 0–5%, elõnyösen 0,05–3% antiblokkolószert, 0–5%, elõnyösen 0–01–3% fluorozott elasztomer típusú extrúziót elõsegítõ szert, 0,5%, elõnyösen 1–3% öregedésgátló szert és/vagy UV abszorbert. A rétegek vastagsága a külsõ réteg esetén a teljes vastagság 10–30%¹a, a tapadó réteggel érintkezõ réteg esetén a teljes vastagság 10–30%¹a, és a középsõ réteg esetén a teljes vastagság 40–80%¹a. A hordozó réteget az egy vagy több poliolefin és az esetleg jelen lévõ adalékok (ko¹)extrúziójával állítjuk elõ, és Corona vagy plazma kezelésnek vetjük alá. Vastagsága általában 10 és 100 mikron közötti, elõnyösen 35 és 70 mikron közötti, különösen elõnyösen 40 és 60 mikron közötti. Egy különös megvalósítási mód szerint a találmány szerinti tapadó fólia tartalmaz a hordozó réteg másik
1
HU 008 440 T2
oldalán (vagyis azon oldalán, amely nem érintkezik a tapadó réteggel) egy elõnyösen nem tapadó védõ réteget. Az ilyen védõ réteget a szakember jól ismeri. A találmány szerinti nyomásra érzékeny tapadó fóliát úgy állítjuk elõ, hogy a hordozó réteget bevonjuk az említett tapadó keverékkel a szakember által jól ismert eljárásokkal. Egy második vonatkozásban a találmány tárgya eljárás nyomásra érzékeny tapadó fólia elõállítására, amely alkalmas autókarosszériák védelmére, azzal jellemezve, hogy egy hordozó réteget bevonunk egy alábbiakat tartalmazó keverékkel: – 100 tömegrész vizes akril diszperzió, amelyet egy 40–70 tömeg% 2¹etil-hexil-akrilátot, 20–40 tömeg% etil-akrilátot, 5–15 tömeg% vinilacetátot, 0–8 tömeg% sztirolt és 2–5 tömeg% legalább egy karboxilcsoportot tartalmazó monomer keverék emulziós polimerizációjával állítunk elõ; – 0,05–30 tömegrész, elõnyösen 0,1–15,5 tömegrész vizes fázisban beépíthetõ térhálósító rendszert és – 0–5 tömegrész egy vagy több öregedésgátló szert. olyan bevonókörülmények között, amelyek lehetõvé teszik bevont tapadó réteg elõállítását, amelynek vastagsága 5 és 30 mikron közötti, visszamaradó nedvességtartalma 0,001 és 1 tömeg% közötti. Egy különös jellemzõ szerint az említett bevonás tartalmaz egy szárítási lépést, amelyet 50 és 90° közötti kemence hõmérsékleten és 1 és 30 másodperc közötti fóliaáthaladási idõvel végzünk, amely lehetõvé teszi az említett vastagság és nedvességtartalom elérését. Általában az így elõállított fólia tapadási szintje, amelyet lehúzási erõvel mérünk (hámozás 180°, hámozási sebesség=300 mm/perc szobahõmérsékleten mérve), 40 és 350 cN/cm közötti. Különbözõ hõmérsékleteken, nedvességtartalomnál vagy UV fénynél mérve vagy az említett igénybevételek kombinálásával [például 14 napos ciklus (6 óra 23 °C¹on és 100% relatív nedvességtartalomnál, majd 6 óra 40 °C¹on és 100% relatív nedvességtartalomnál)] a tapadás foka 40 és 500 cN/cm közötti, és a védõ fólia eltávolítása után a felületek olyan mennyiségû nyomot vagy visszamaradó ragasztóanyagot tartalmaznak, amely az autópiac számára elfogadható. Egy harmadik vonatkozásban a találmány tárgya egy fent definiált nyomásra érzékeny tapadó fólia alkalmazása autókarosszériák védelmére. Egy további vonatkozásban a találmány tárgya az említett nyomásra érzékeny tapadó fóliával védett autókarosszériák. A találmányt az alábbiakban példákkal illusztráljuk, ezeket pusztán jelzésképpen adjuk meg. 1. példa Tapadó készítményt állítunk elõ úgy, hogy összekeverünk 100 tömegrész akril diszperziót (Acronal® DS3559) és 3 tömegrész izocianát térhálósító szert
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 5
2
[Vestanat® IPDI (Degussa)] úgy, hogy a készítményre a szárazanyag tartalom 50% legyen. Az izocianát térhálósító szert a diszperzióba 25%¹os etil-acetátos elõkeverék formájában adagoljuk. Hordozó fóliát állítunk elõ három réteg koextrúziójával « cast » vagy fújás (blown) koextrúzióval a szakember által ismert szokásos körülmények között. Az 1¹es számú extruderbe adagolunk egy olyan gyökös polietilént, amelynek sûrûsége 0,924 és fluiditási indexe 0,7; a 2¹es számú extruderbe adagolunk 90/10 tömegarányban 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexszel rendelkezõ gyökös polietilént és 0,925 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû lineáris polietilént (ko-monomer: butén); és a 3¹as számú extruderbe adagolunk egy 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû gyökös polietilént. Egy színezéket (TiO2) adagolunk, hogy a fólia fehér és matt küllemû legyen. Az extrúzió megkönnyítése érdekében egy extrúzió elõsegítõ szert adagolunk. Ugyancsak használunk antiblokkolószert és egy UV abszorbert. A fólia vastagsága 55 mikron. Azt a felületet, amely azután majd a tapadóréteggel fog érintkezni, Corona kezelésnek vetjük alá. A tapadó készítményt a hordozó fóliára bevonat formájában felvisszük a szakember által ismert szokásos körülmények között úgy, hogy 20 g/m2¹es száraz bevonatot kapjunk, ez ekvivalens 20 mikronos vastagsággal, majd azt 5 másodpercen keresztül 85 °C¹on szárítjuk. A fóliát kézzel visszük fel egy poliuretán típusú lakkal elõlakkozott autólemezre, egy órával a felvitel után olyan tapadóereje van, amelyet lehúzási erõvel mérünk (180°¹os hámozás, hámozási sebesség=300 mm/perc, szobahõmérsékleten mérve), ami körülbelül 200 cN/cm. QUV típusú teszt után (4 órás 40 °C¹os 100% nedvességtartalmú ciklus, majd 4 órás UV sugárzás alatti ciklus) a tapadóerõ körülbelül 300 cN/cm, és az autólakkon kevés nyom vagy visszamaradó ragasztóanyag van a fólia lehúzása után. 2. példa Tapadó készítményt állítunk elõ úgy, hogy összekeverünk 100 tömegrész akril diszperziót (Acronal® DS3559) és 3 tömegrész izocianát térhálósító szert [Desmodur® DA¹L (Bayer)] úgy, hogy a készítmény szárazanyag tartalma 50%¹os legyen. Az izocianát térhálósító szert a diszperzióba 50%¹os etil-acetátos elõkeverék formájában adagoljuk. Öregedésgátló szert (Tinuvin ® 770) adagolunk a keverékbe nagyjából 0,5 tömegrész mennyiségben. Hordozó fóliát készítünk három réteg ko¹extrudálásra alkalmas berendezésben « cast » vagy fúvás (blown) koextrúzióval a szakember által ismert szokásos körülmények között. Az 1¹es számú extruderbe adagolunk 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditású gyökös polietilént; a 2¹es számú extruderbe 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû gyökös polietilént és 0,925 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû lineáris polietilént (ko-monomer: butén) 90/10 tömegarányú keverék formájában; a 3¹as számú extruderbe adagolunk 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditási index gyökös polietilént. Színezõszert
1
HU 008 440 T2
(TiO2) is adagolunk, hogy a fólia fehér és matt legyen. Extrudáló segédanyagot is alkalmazunk az extrúzió megkönnyítése érdekében. Használunk antiblokkoló szert, valamint UV abszorbert is. A fólia vastagsága 45 mikron. A tapadóréteggel késõbb érintkezõ felületet ezután Corona kezelésnek vetjük alá. A tapadó készítményt a hordozó fóliára bevonat formájában felvisszük a szakember által ismert körülmények között úgy, hogy 20 g/m2 száraz bevonatot kapjunk, ez ekvivalens 20 mikron vastagsággal, ezt azután 5 másodpercen keresztül 85 °C¹on szárítjuk. A fóliát manuálisan visszük fel egy poliuretán típusú lakkal elõlakkozott autólemezre, egy órával a felvitel után olyan tapadóereje van, amelyet lehúzási erõvel mérünk (180°¹os hámozás, hámozási sebesség=300 mm/perc, szobahõmérsékleten mérve), ami körülbelül 210 cN/cm. QUV típusú teszt után (4 órás 40 °C¹os 100% nedvességtartalmú ciklus, majd 4 órás UV sugárzás alatti ciklus) a tapadóerõ körülbelül 310 cN/cm, és az autólakkon kevés nyom vagy visszamaradó ragasztóanyag van a fólia lehúzása után. 3. példa Tapadó készítményt állítunk elõ úgy, hogy összekeverünk 100 tömegrész akril diszperziót (Acronal® DS3559), 1 tömegrész izocianát térhálósító szert [Desmodur® DA¹L (Bayer)] és 0,15 tömegrész aziridin térhálósító szert (Neocryl CX100) úgy, hogy a készítményre 50%¹os szárazanyag tartalmat kapjunk. Az izocianát térhálósító szert a diszperzióba 50%¹os etil-acetátos elõkeverék formájában adagoljuk. Az aziridin térhálósító szert a diszperzióba 50%¹os metoxipropanolacetátos elõkeverék formájában adagoljuk. Öregedésgátló szert (Tinuvin® 770) adagolunk az elegybe nagyjából 0,5 tömegrészben. Hordozó fóliát készítünk három réteg ko¹extrudálásra alkalmas berendezésben « cast » vagy fúvás (blown) koextrúzióval a szakember által ismert szokásos körülmények között. Az 1¹es számú extruderbe adagolunk 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditású gyökös polietilént; a 2¹es számú extruderbe 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû gyökös polietilént és 0,925 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû lineáris polietilént (ko-monomer:butén) 90/10 tömegarányú keverék formájában; a 3¹as számú extruderbe adagolunk 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditási index gyökös polietilént. Színezõszert (TiO2) is adagolunk, hogy a fólia fehér és matt legyen. Extrudáló segédanyagot is alkalmazunk az extrúzió megkönnyítése érdekében. Használunk antiblokkoló szert, valamint UV abszorbert is. A fólia vastagsága 45 mikron. A tapadóréteggel késõbb érintkezõ felületet ezután Corona kezelésnek vetjük alá. A tapadó készítményt a hordozó fóliára bevonat formájában felvisszük a szakember által ismert körülmények között úgy, hogy 20 g/m2 száraz bevonatot kapjunk, ez ekvivalens 20 mikron vastagsággal, ezt azután 5 másodpercen keresztül 85 °C¹on szárítjuk. A fóliát manuálisan visszük fel egy poliuretán típusú lakkal elõlakkozott autólemezre, egy órával a felvitel után olyan tapadóereje van, amelyet lehúzási erõvel
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
2
mérünk (180°¹os hámozás, hámozási sebesség=300 mm/perc, szobahõmérsékleten mérve), ami körülbelül 210 cN/cm. QUV típusú teszt után (4 órás 40 °C¹os 100% nedvességtartalmú ciklus, majd 4 órás UV sugárzás alatti ciklus) a tapadóerõ körülbelül 310 cN/cm, és az autólakkon kevés nyom vagy visszamaradó ragasztóanyag van a fólia lehúzása után. 4. példa Tapadó készítményt állítunk elõ úgy, hogy összekeverünk 100 tömegrész akril diszperziót (Acronal® A240) és 3 tömegrész izocianát térhálósító szert (Desmodur® DA¹L) úgy, hogy a készítményre 50%¹os szárazanyag tartalmat kapjunk. Az izocianát térhálósító szert a diszperzióba 50%¹os etil-acetátos elõkeverék formájában visszük be. Öregedésgátlót (Irganox ® 5057) adagolunk a keverékhez 0,5 tömegrész mennyiségben. Hordozó fóliát állítunk elõ három réteg ko¹extrúziójára alkalmas berendezésben « cast » vagy fújás (blown) ko¹extrúzióval a szakember által ismert szokásos körülmények között. Az 1¹es számú extruderbe adagolunk 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû gyökös polietilént, a 2¹es számú extruderbe adagolunk 90/10 tömegarányú keverékként 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditású indexû gyökös polietilént és 0,925 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû lineáris polietilént (ko-monomer: butén), és a 3¹as számú extruderbe adagolunk 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditású indexû gyökös polietilént és 2,5 fluiditási indexû etilén-vinil-acetát (93/7) kopolimert 60/40 tömegarányú keverék formában. Ez utóbbi keverékbõl származó réteget szánjuk a bevont rétegként. Színezéket (TiO2) is adagolunk, hogy a fólia fehér és matt legyen. Az extrúzió megkönnyítésére extrúziós segédanyagot használunk. Anti-blokkolószert, valamint UV abszorbert is használunk. A fólia vastagsága 40 mikron. A tapadó réteggel érintkezésre szánt felületet ezután Corona kezelésnek vetjük alá. A tapadó készítménnyel bevonjuk a hordozó fóliát a szakember által ismert szokásos körülmények között úgy, hogy 15 g/m2 száraz bevonatot kapjunk, ami 15 mikron vastagsággal ekvivalens, majd azt 5 másodpercen keresztül 85 °C¹on szárítjuk. Ezt a fóliát manuálisan visszük fel egy poliuretán típusú lakkal elõlakkozott autólemezre, ez egy órával a felvitel után körülbelül 210 cN/cm tapadó erõvel rendelkezik, ezt lehúzási erõvel mérjük (180°¹os hámozás, hámozási sebesség=300 mm/perc, szobahõmérsékleten mérve). Magasabb hõmérsékleten és nedves atmoszférában 14 napon keresztül végzett tesz után (6 órán keresztül 23 °C¹on 100% nedvességtartalommal, majd 6 órán keresztül 40 °C¹on 100% nedvességtartalommal váltakozó ciklusok) az automobil lakkon kevés a nyom vagy a visszamaradó ragasztóanyag a fólia lehúzása után.
5. példa Tapadó készítményt állítunk elõ úgy, hogy összekeverünk 100 tömegrész akril diszperziót (Acronal® 60 DS3559), 30 tömegrész Acronal® LA449S¹t, 0,25 tö6
1
HU 008 440 T2
megrész aziridin térhálósító szert (Neocryl CX100) úgy, hogy a készítményre 50%¹os szárazanyag tartalmat kapjunk. Az izocianát térhálósító szert a diszperzióba 50%¹os etil-acetátos elõkeverék formájában visszük be. Az aziridin térhálósító szert a diszperzióba metoxipropanol-acetáttal készített 50%¹os elõkeverék formájában visszük be. Öregedésgátló szert (Irganox ® 5057) viszünk a keverékbe nagyjából 0,5 tömegrész mennyiségben. Hordozó fóliát állítunk elõ három réteg ko¹extrúziójára alkalmas berendezésben « cast » vagy fúvásos (blown) ko¹extrúzióval a szakember által ismert szokásos körülmények között. Az 1¹es számú extruderbe 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû gyökös polietilént adagolunk, a 2¹es számú extruderbe 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditású indexû gyökös polietilén és 0,925 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû lineáris polietilén (ko-monomer: butén) 90/10 tömegarányú keverékét adagoljuk, és a 3¹as számú extruderbe 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditású indexû gyökös polietilén és 2,5 fluiditási indexû etilén-vinil-acetát (93/7 arányú) kopolimerje 60/40 tömegarányú keverékét adagoljuk. Ez az utóbbi keverékbõl származó réteg lesz azután a bevont réteg. Színezéket (TiO2) is beviszünk, hogy a fólia fehér és matt legyen. Az extrúzió megkönnyítésére extrúziós segédanyagot használunk. Ugyancsak alkalmazunk egy antiblokkolószert és egy UV abszorbert. A fólia vastagsága 40 mikron. A tapadó réteggel való érintkezésre szánt felületet Corona kezelésnek vetjük alá. A hordozó fóliát a szakember által ismert szokásos körülmények között vonjuk be a tapadó készítménnyel úgy, hogy 20 g/m2 száraz bevonatot kapjunk, ami ekvivalens 20 mikron vastagsággal. Ezt azután 5 másodpercig 85 °C¹on szárítjuk. Ezt a fóliát manuálisan visszük fel egy poliuretán típusú lakkal elõlakkozott autólemezre, ez egy órával a felvitel után körülbelül 150 cN/cm tapadó erõvel rendelkezik, ezt lehúzási erõvel mérjük (180°¹os hámozás, hámozási sebesség=300 mm/perc, szobahõmérsékleten mérve). Magasabb hõmérsékleten és nedves atmoszférában 14 napon keresztül végzett tesz után (6 órán keresztül 23 °C¹on 100% nedvességtartalommal, majd 6 órán keresztül 40 °C¹on 100% nedvességtartalommal váltakozó ciklusok) az automobil lakkon kevés a nyom vagy a visszamaradó ragasztóanyag a fólia lehúzása után. 6. példa Tapadó készítményt állítunk elõ úgy, hogy összekeverünk 100 tömegrész akril diszperziót (Acronal® DS3559) és 0,25 tömegrész aziridin térhálósító szert (Neocryl CX100®) úgy, hogy a készítményre 50% szárazanyag tartalmat kapjunk. Az aziridin térhálósító szert a diszperzióba metoxipropanol-acetáttal készített 50%¹os elõkeverék formájában visszük be. Öregedésgátlót is adagolunk a keverékhez, amely 0,5 tömegrész Tinuvin® 765 és 0,5 tömegrész Irganox® 5057 keverékébõl áll. Hordozó fóliát állítunk elõ három réteg ko¹extrúziójára alkalmas berendezésben « cast » vagy fúvás
5
10
15
20
25
30
35
2
(blown) ko¹extrúzióval a szakember által ismert szokásos körülmények között. Az 1¹es számú extruderbe 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû gyökös polietilént adagolunk, a 2¹es számú extruderbe adagoljuk 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditású indexû gyökös polietilén és 0,925 sûrûségû és 0,7 fluiditási indexû lineáris polietilén (ko-monomer: butén) 90/10 tömegarányú keverékét, és a 3¹as számú extruderbe adagolunk egy 0,924 sûrûségû és 0,7 fluiditású indexû gyökös polietilént. Színezõszert (TiO2) is adagolunk, hogy a fólia fehér és matt legyen. Az extrúzió megkönnyítésére extrúziós segédanyagot használunk. Anti-blokkolószert, valamint UV abszorbert is használunk. A fólia vastagsága 45 mikron. A tapadó réteggel érintkezni szánt felületet azután Corona kezelésnek vetjük alá. A tapadó készítménnyel bevonjuk a hordozó fóliát a szakember által ismert szokásos körülmények között úgy, hogy 20 g/m2 száraz bevonatot kapjunk, ez 20 mikron vastagsággal ekvivalens, ezt azután 5 másodpercig 85 °C¹on szárítjuk. Amikor ezt a filmet manuálisan felvisszük egy olyan autólemezre, amelynek a legkülsõ felületi rétege két vegyület keverékébõl származik, ahol a második vegyület izocianát típusú, akkor egy órával a felvitel után a tapadó erõ, amelyet lehúzási erõvel mérünk (180°¹os hámozás, hámozási sebesség=300 mm/perc, szobahõmérsékleten mérve) körülbelül 240 cN/cm. Magasabb hõmérsékleten és nedves atmoszférában 14 napon keresztül végzett teszt után (6 órán keresztül 23 °C és 100% nedvesség, majd 6 órán keresztül 40 °C és 100% nedvesség váltakozik) az autó lakkon kevés nyom vagy ragasztóanyag maradék van a védõfólia eltávolítása után. Pontosabban a megfigyelhetõ nyomoknak jellegzetes L és H méretük van (2. ábra), amelyet profilometriával lehet érni, és ezek mérete L=0,24 mm és H=0,14 mm. Ezen méretek miatt a nyomok nehezen láthatók egy olyan megfigyelõ számára, aki a lakkot körülbelül 30 cm távolságból nézi.
40 SZABADALMI IGÉNYPONTOK
45
50
55
60 7
1. Autókarosszéria védelmére alkalmas, nyomásra érzékeny tapadó fólia, azzal jellemezve, hogy egy hordozó rétegnek egy alábbiakat tartalmazó keverékkel történõ bevonásával állítjuk elõ: – 100 tömegrész vizes akril diszperzió, amelyet egy 40–70 tömeg% 2¹etil-hexil-akrilátot, 20–40 tömeg% etil-akrilátot, 5–15 tömeg% vinil-acetátot, 0–8 tömeg% sztirolt és 2–5 tömeg% legalább egy karboxilcsoportot tartalmazó monomer(eke)t tartalmazó monomer keverék emulziós polimerizációjával állítunk elõ; – 0,05–30 tömegrész, elõnyösen 0,1–15,5 tömegrész vizes fázisba beépíthetõ térhálósító rendszer és – 0–5 tömegrész egy vagy több öregedésgátló szer. 2. Az 1. igénypont szerinti tapadó fólia, amelyben a legalább egy karboxilcsoportot hordozó monomert a
1
HU 008 440 T2
következõk közül választjuk: akrilsav, metakrilsav, itakonsav, citrakonsav, fumársav, maleinsav és az említett savak származékai. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti tapadó fólia, amelyben a vizes akril diszperzió részecskéinek átlagos mérete kisebb mint 500 nm, elõnyösen kisebb mint 200 nm. 4. Az 1–3. igénypontok bármelyike szerinti tapadó fólia, amelyben a térhálósító rendszer az alábbiakból áll: egy vagy több térhálósító szer a következõk közül választva: alifás vagy aliciklusos izocianát típusú térhálósító szerek, aziridin típusú térhálósító szerek, karbodiimid típusú térhálósító szerek és epoxi típusú térhálósító szerek. 5. Az 1–4. igénypontok bármelyike szerinti tapadó fólia, amelyben a térhálósító rendszer a következõkbõl áll: – vagy egy izocianátból, amelyet 0,5–30 tömegrész, elõnyösen 1–15 tömegrész mennyiségben használunk; – vagy aziridinbõl, amelyet 0,05–3 tömegrész, elõnyösen 0,1–1,5 tömegrész mennyiségben használunk; – vagy egy karbodiimidbõl, amelyet 0,1–30 tömegrész, elõnyösen 0,1–15 tömegrész mennyiségben használunk; – vagy egy epoxiból, amelyet 0,1–6 tömegrész, elõnyösen 0,2–3 tömegrész mennyiségben használunk; – vagy egy 0,05–0,5 tömegrész mennyiségben használt aziridin és egy 1–15 tömegrész mennyiségben használt izocianát keverékébõl. 6. Az 1–5. igénypontok bármelyike szerinti tapadó fólia, amelyben a hordozó réteg egyrétegû vagy többrétegû, elõnyösen háromrétegû. 7. Az 1–6. igénypontok bármelyike szerinti tapadó fólia, amelyben a hordozó réteg tartalmaz egy gyökös
5
10
15
20
25
30
35
8
2
polietilént; egy etilén és egy 3–8 szénatomos olefines monomer kopolimert; egy polipropilént; egy etilén és propilén kopolimert vagy ezen vegyületek keverékét. 8. Az 1–7. igénypontok bármelyike szerinti tapadó fólia, amelyben a hordozó réteg tartalmaz még egy vagy több olyan poliolefint, amely a tapadó réteg és a hordozó réteg közötti összekapcsolódást növeli, közelebbrõl az etilén- és vinil-acetát kopolimerek és az etilén- és akrilszármazék kopolimerek közül választva. 9. Egy 1–8. igénypontok bármelyike szerint meghatározott tapadó fólia alkalmazása autókarosszériák védelmére. 10. Eljárás autókarosszériák védelmére alkalmas nyomásra érzékeny tapadó fólia elõállítására, azzal jellemezve, hogy egy hordozó réteget bevonunk egy alábbiakat tartalmazó keverékkel: – 100 tömegrész vizes akril diszperzió, amelyet egy 40–70 tömeg% 2¹etil-hexil-akrilátot, 20–40 tömeg% etil-akrilátot, 5–15 tömeg% vinil-acetátot, 0–8 tömeg% sztirolt és 2 tömeg% legalább egy karboxilcsoportot tartalmazó egy vagy több monomer(eke)t tartalmazó monomert tartalmazó monomer keverék emulziós polimerizációjával állítunk elõ; – 0,05–30 tömegrész, elõnyösen 0,1–15,5 tömegrész vizes fázisban beépíthetõ térhálósító rendszert és – 0–5 tömegrész egy vagy több öregedésgátló szert olyan körülmények között, amelyek lehetõvé teszik bevont tapadó réteg elõállítását, amelynek vastagsága 5 és 30 mikron közötti, visszamaradó nedvességtartalma 0,001 és 1 tömeg% közötti. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bevonó eljárás során a szárítási lépést 50 és 95 °C közötti hõmérsékleten 1 és 30 másodperc közötti idõtartamig végezzük.
HU 008 440 T2 Int. Cl.: C08F 220/02
9
Kiadja a Szellemi Tulajdon Nemzeti Hivatala, Budapest Felelõs vezetõ: Szabó Richárd osztályvezetõ Windor Bt., Budapest
