(11) Lajstromszám: E (13) T2 EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA

!HU000005868T2! (19)

HU

(11) Lajstromszám:

E 005 868

(13)

T2

MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal

EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (21) Magyar ügyszám: E 05 856882 (22) A bejelentés napja: 2005. 07. 22. (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP 20050856882 (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP 1771070 A1 2006. 06. 29. (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP 1771070 B1 2009. 02. 04.

(51) Int. Cl.: A01N 43/56 (2006.01) (87) A nemzetközi közzétételi adatok: WO 06068669 PCT/US 05/026116

(30) Elsõbbségi adatok: 690007 P 2005. 06. 13. 591239 P 2004. 07. 26.

(73) Jogosult: E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY, Wilmington, Delaware 19898 (US)

US US

(72) Feltalálók: ANNAN, Isaac, Billy, Newark, Delaware 19711 (US); HUGHES, Kenneth, Andrew, Elkton, Maryland 21921 (US); LAHM, George, Philip, Wilmington, Delaware 19808 (US); SELBY, Thomas, Paul, Hockessin, Delaware 19707 (US); STEVENSON, Thomas, Martin, Newark, Delaware 19702 (US) (54)

(74) Képviselõ: dr. Fehérvári Flóra, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest

Antranilamidot és gerinctelen kártevõ irtó szereket tartalmazó keverékek

(57) Kivonat

HU 005 868 T2

A találmány gerinctelen kártevõk irtására alkalmas keverékekre és készítményekre vonatkozik, amelyek a következõk kombinációját tartalmazzák: (a) 3¹bróm-N¹[4¹ciano-2-metil-6-[(metil-amino)-karbonil)-fenil]-1-(3¹klór-2-piridinil)-1H¹pirazol-5-karboxamid [(1) képlet],

(1) ennek N¹oxidja vagy sója, és A leírás terjedelme 64 oldal Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 1995. évi XXXIII. törvény 84/H. §-a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Magyar Szabadalmi Hivatal nem vizsgálta.

1

HU 005 868 T2

2

(b) legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szer a következõket tartalmazó csoportból kiválasztva: neonikotinoidok; kolinészteráz-inhibitorok; nátriumcsatorna-modulátorok; kitinszintézis-inhibitorok; ekdizonagonisták; lipidbioszintézis-inhibitorok; makrociklusos laktonok; GABA-szabályozott kloridcsatorna-blokkolók; juvenilis hormon mimetikumok; az (1) képletû vegyületektõl eltérõ ryanodine receptor ligandumok; octopamine receptor li-

gandumok; mitokondriális elektrontranszport-inhibitorok; nereistoxinanalógok; pyridalyl; flonicamid; pymetrozine; dieldrin; metaflumizone; biológiai anyagok; és ezek sói. A találmány kiterjed gerinctelen kártevõk irtására alkalmas eljárásokra is, amelyek során a gerinctelen kártevõt vagy környezetét a találmány szerinti keverék vagy készítmény biológiailag hatásos mennyiségével érintkeztetik.

A találmány szakterülete A találmány gerinctelen kártevõ irtására alkalmas keverékekre vonatkozik, amelyek egy antranil-amid-vegyület, ennek N¹oxidja vagy sója biológiailag hatásos mennyiségét és legalább egy másik gerinctelen kártevõ irtó szert tartalmaz. A találmány kiterjed ezeknek gerinctelen kártevõk, például ízeltlábúak mind mezõgazdasági, mind nem mezõgazdasági környezetben történõ irtására történõ alkalmazására.

alkilcsoport; R4b jelentése H vagy CH3; és R5 jelentése Cl vagy Br.

A találmány háttere A gerinctelen kártevõk irtásának rendkívül nagy jelentõsége van a magas terméshozam elérése szempontjából. A növekvõ és tárolt mezõgazdasági terményekben a gerinctelen kártevõk által okozott kár a termelékenység jelentõs csökkenését okozhatja, ami a fogyasztónál költségnövekedésben jelentkezik. A gerinctelen kártevõk irtásának nagy jelentõsége van az erdõségekben, az üvegházi terményeknél, a dísznövényeknél, a palántakerti terményeknél, a tárolt élelmiszereknél, továbbá a rostos termékeknél, az állatállománynál, a háztartásokban, a gyepeken, a fatermékeknél és a népesség- és állategészségügyben is. Ilyen célokból számos termék van kereskedelmi forgalomban, és a gyakorlatban ezeket önmagukban vagy anyagkeverék formájában használják. Azonban továbbra is kutatás tárgyát képezik a gazdaságilag hatékony és ökológiailag biztonságos rovarirtó szerek. A WO 03/015519 számú nemzetközi közzétételi iratban ízeltlábú rovarirtó szerként ismertették a (i) képletû N¹acil-antranilsav-származékokat,

(i) a képletben többek között R1 jelentése CH3, F, Cl vagy Br; R2 jelentése F, Cl, Br, I vagy CF3; R3 jelentése CF3, Cl, Br vagy OCH2CF3; R4a jelentése 1–4 szénatomos

15 A találmány összefoglalása A találmány a következõket tartalmazó készítményre vonatkozik: (a) 3¹bróm-N¹[4¹ciano-2-metil-6-[(metil-amino)-kar20 bonil)-fenil]-1-(3¹klór-2-piridinil)-1H¹pirazol-5-karboxamid [(1) képlet],

25

30

(1) 35 ennek N¹oxidja vagy sója, és (b) legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szer a következõket tartalmazó csoportból kiválasztva: (b1) neonikotinoidok; 40 (b2) kolinészteráz-inhibitorok; (b3) nátriumcsatorna-modulátorok; (b4) kitinszintézis-inhibitorok; (b5) ekdizonagonisták és ¹antagonisták; (b6) lipidbioszintézis-inhibitorok; 45 (b7) makrociklusos laktonok; (b8) GABA-szabályozott kloridcsatorna-blokkolók; (b9) juvenilis hormon mimetikumok; (b10) az (1) képletû vegyületektõl eltérõ rianodin receptor ligandumok; 50 (b11) oktopamin receptor ligandumok; (b12) mitokondriális elektrontranszport-inhibitorok; (b13) nereistoxinanalógok; (b14) pyridalyl; (b15) flonicamid; 55 (b16) pymetrozine; (b18) metaflumizone; (b19) biológiai anyagok; és a (b1)–(b18) csoportok szerinti vegyületek sói. A jelen találmány kiterjed egy olyan, gerinctelen 60 kártevõk irtására alkalmas készítményre is, amely a ta2

1

HU 005 868 T2

lálmány szerinti keverék biológiailag hatásos mennyiségét és legalább egy további, felületaktív szerek, szilárd hígítószerek és folyékony hígítószerek csoportjából kiválasztott komponenst tartalmaz, amely készítmény legalább egy további biológiai hatású vegyület vagy anyag hatásos mennyiségét is tartalmazza. A jelen találmány kiterjed egy gerinctelen kártevõk irtására alkalmas nem terápiás eljárásra is, amelynek során a gerinctelen kártevõt vagy környezetét az itt ismertetett találmány szerinti keverék vagy készítmény biológiailag hatásos mennyiségével érintkeztetjük. A találmány kiterjed továbbá egy spraykészítményre, amely a találmány szerinti keveréket vagy készítményt és egy hajtóanyagot tartalmaz. A találmány kiterjed továbbá egy csalétekkészítményre, amely a találmány szerinti keveréket vagy készítményt, egy vagy több táplálékanyagot; adott esetben attraktánst és adott esetben vivõanyagot tartalmaz. A találmány kiterjed továbbá egy gerinctelen kártevõk irtására alkalmas csapdaeszközre, amely az említett csalétekkészítményt és a csalétekkészítmény befogadására kialakított házat tartalmaz, amely háznak legalább egy olyan méretû nyílása van, amelyen keresztül a gerinctelen kártevõ bejuthat, így a gerinctelen kártevõ egy, a házon kívüli helyrõl képes elérni a csalétekkészítményt, és amely ház a gerinctelen kártevõ lehetséges vagy ismert mozgásterében vagy annak közelében elhelyezhetõ módon van kialakítva. A találmány részletes ismertetése Az itt alkalmazott „tartalmaz”, „tartalmazza”, „magában foglal”, „magában foglaló”, „van ellátva”, „ellátott” kifejezések és ezek bármilyen további változatai nem kizárólagos tartalomra vonatkoznak. Például egy sor elemet tartalmazó készítmény, keverék, eljárás, módszer, tárgy vagy berendezés nem szükségképpen korlátozódik csak az adott elemekre, hanem egyéb olyan elemeket is magában foglalhat, amelyek nincsenek az említett készítménynél, keveréknél, eljárásnál, módszernél, tárgynál vagy berendezésnél kifejezetten felsorolva vagy nem képezik ezek részét. Ezen túlmenõen – hacsak nem állítjuk kifejezetten az ellenkezõjét – a „vagy” kifejezés egy beleértendõ vagy¹ot jelent, és nem egy kizáró vagy¹ot. Például az A vagy B feltétel a következõk bármelyikét kielégíti: A igaz (vagy jelen van) és B hamis (vagy nincs jelen), A hamis (vagy nincs jelen) és B igaz (vagy jelen van), és mind A, mind B igaz (vagy jelen van). Hasonló módon, a találmány egyik elemét vagy komponensét megelõzõ „egy” határozatlan névelõ nem korlátozó értelmû az elem vagy komponens példáinak (azaz elõfordulásainak) számára nézve. Így az „egy” kifejezést úgy kell tekinteni, hogy egyet vagy legalább egyet foglal magában, és az elem vagy komponens egyes számú szóformába szintén beleértendõ a többes szám, hacsak ez a szám nem jelent nyilvánvalóan egyes számot. A jelen találmány szerinti keverékekben és készítményekben lévõ vegyületek egy vagy több sztereoizomer formájában létezhetnek. A különbözõ sztereoizo-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60 3

2

merek magukban foglalják az enantiomereket, a diasztereomereket, az atrópizomereket és a geometriai izomereket. A szakterületen járatos személy számára nyilvánvaló, hogy egy sztereoizomer hatásosabb lehet és/vagy elõnyös hatásokat mutathat, amikor a másik sztereoizomer(ek)hez viszonyítva dúsítva van, vagy amikor a másik sztereoizomer(ek)tõl el van választva. Ezen túlmenõen a szakember ismeri az említett sztereoizomerek elválasztásának, dúsításának és/vagy szelektív elõállításának módját. Ennek megfelelõen a jelen találmány kiterjed egy olyan keverékre, amely egy (1) képletû vegyületet, ennek N¹oxidját vagy sóját, tovább legalább egy olyan gerinctelen kártevõ irtó szert foglal magában, amely egy, a (b1)–(b18) csoportokból kiválasztott vegyület vagy egy a (b19) csoportból kiválasztott biológiai szer lehet, és itt „(b) komponens”-nek is nevezzük. A jelen találmány szerinti készítmények adott esetben legalább egy további biológiai hatóanyagot vagy vegyületet is tartalmazhatnak, amely – ha jelen van egy készítményben – különbözni fog az (1) képletû vegyülettõl, és a (b) komponenstõl. Ezek a vegyületek vagy szerek a jelen találmány szerinti keverékekben vagy készítményekben sztereoizomerek keveréke formájában vagy az egyes sztereoizomerek formájában vagy optikailag aktív formában lehetnek jelen. A jelen találmány szerinti keverékekben és készítményekben lévõ vegyületek sói például szervetlen vagy szerves savakkal képzett savaddíciós sók, mint a hidrogén-bromid, a sósav, a salétromsav, a foszforsav, a kénsav, az ecetsav, a vajsav, a fumársav, a tejsav, a maleinsav, a malonsav, az oxálsav, a propionsav, a szalicilsav, a borkõsav, a 4¹toluolszulfonsav vagy a valeriánsav. A találmány szerinti készítmények és keverékek sói szerves bázisokkal (mint a piridin, az ammónia vagy a trietil-amin) vagy szervetlen bázisokkal (mint a nátrium¹, kálium¹, lítium¹, kalcium¹, magnézium- vagy bárium-hidridek, ¹hidroxidok vagy ¹karbonátok) alkotott sók, amikor a vegyület egy savas csoportot tartalmaz, mint a karbonsav vagy a fenol. A jelen találmány kiviteli alakjai a következõk: 1. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b1) neonikotinoidok közül van kiválasztva. 2. kiviteli alak: Az 1. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: piridil-metil-aminok, mint az acetamiprid, a nitenpyram és a thiacloprid; nitrometilének, mint a nitenpyram és a nithiazine; és nitroguanidinek, mint a clothianidin, a dinotefuran, az imidacloprid és a thiamethoxam. 3. kiviteli alak: A 2. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: acetamiprid, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid és thiamethoxam. 3a. kiviteli alak: A 3. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens acetamiprid. 3b. kiviteli alak: A 3. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens dinotefuran. 3c. kiviteli alak: A 3. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens imidacloprid.

1

HU 005 868 T2

3d. kiviteli alak: A 3. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens nitenpyram. 3e. kiviteli alak: A 3. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens thiacloprid. 3f. kiviteli alak: A 3. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens thiamethoxam. 4. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b2) kolinészteráz-inhibitorok közül van kiválasztva. 5. kiviteli alak: A 4. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: organofoszfátok, mint az acephate, azinphos-methyl, chlorethoxyfos, chlorprazophos, chlorpyrifos, chlorpyrifosmethyl, coumaphos, cyanofenphos, demeton-S-methyl, diazinon, dichlorvos, dimethoate, dioxabenzofos, disulfoton, dithicrofos, fenamiphos, fenitrothion, fonofos, isofenphos, isoxathion, malathion, methamidophos, methidathion, mipafox, monocrotophos, oxydemeton-methyl, parathion, parathion-methyl, phorate, phosalone, phosmet, phosphamidon, phoxim, pirimiphos-methyl, profenofos, pyraclofos, quinalphos-methyl, sulprofos, temephos, terbufos, tetrachlorvinphos, thicrofos, triazophos és trichlofon; és karbamátok, mint az aldicarb, aldoxycarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, ethiofencarb, furathiocarb, methiocarb, methomyl (Lannate®), oxamyl (Vydate®), pirimicarb, propoxur, thiodicarb, triazamate és xylylcarb. 6. kiviteli alak: Az 5. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: chlorpyrifos, methomyl, oxamyl és thiodicarb. 6a. kiviteli alak: A 6. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens chlorpyrifos. 6b. kiviteli alak: A 6. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens methomyl. 6c. kiviteli alak: A 6. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens oxamyl. 6d. kiviteli alak: A 6. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens thiodicarb. 7. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b3) nátriumcsatorna-modulátorok közül van kiválasztva. 8. kiviteli alak: A 7. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: piretroidok, mint az allethrin, beta-cyfluthrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, fenfluthrin, fenpropathrin, fenvalerate, flucythrinate, gamma-cyhalothrin, lambda-cyhalothrin, metofluthrin, permethrin, profluthrin, resmethrin, tau-fluvalinate, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin és transfluthrin; nem észter típusú piretroidok, mint az etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbute és silafluofen; oxadiazinok, mint az indoxacarb; és természetes piretrinek, mint a cinerin¹I, cinerin¹II, jasmolin¹I, jasmolin¹II, piretrin¹I és piretrin¹II. 9. kiviteli alak: A 8. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: deltamethrin, esfenvalerate, indoxacarb és lambda-cyhalothrin.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60 4

2

9a. kiviteli alak: A 9. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens deltamethrin. 9b. kiviteli alak: A 9. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens esfenvalerate. 9c. kiviteli alak: A 9. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens indoxacarb. 9d. kiviteli alak: A 9. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens lambda-cyhalothrin. 10. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b4) kitinszintézis-inhibitorok közül van kiválasztva. 11. kiviteli alak: A 10. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: bistrifluron, buprofezin, chlorfluazuron, cyromazine, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron és triflumuron. 12. kiviteli alak: A 11. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: buprofezin, cyromazine, hexaflumuron, lufenuron és novaluron. 12a. kiviteli alak: A 12. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens buprofezin. 12b. kiviteli alak: A 12. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens cypromazine. 12c. kiviteli alak: A 12. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens hexaflumuron. 12d. kiviteli alak: A 12. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens lufenuron. 12e. kiviteli alak: A 12. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens novaluron. 13. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b5) ekdizonagonisták közül van kiválasztva. 14. kiviteli alak: A 13. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: azadirachtin, chromafenozide, halofenozide, methoxyfenozide és tebufenozide. 15. kiviteli alak: A 14. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: methoxyfenozide és tebufenozide. 15a. kiviteli alak: A 15. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens methoxyfenozide. 15b. kiviteli alak: A 15. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens tebufenozide. 16. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b6) lipidbioszintézis-inhibitorok közül van kiválasztva. 17. kiviteli alak: A 16. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: spiromesifen és spiridiclofen. 18. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens egy, a (b7) makrociklusos laktonok közül kiválasztott vegyület. 19. kiviteli alak: A 18. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: spinosad, abamectin, avermectin, doramectin, emamectin, eprinomectin, iver-

1

HU 005 868 T2

mectin, milbemectin, milbemycin oxime, moxidectin, nemadectin és selamectin. 20. kiviteli alak: A 19. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens abamectint és a spinosadot tartalmazó csoportból van kiválasztva. 20a. kiviteli alak: A 20. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens abamectin. 20b. kiviteli alak: A 20. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens spinosad. 21. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b8) GABA-szabályozott kloridcsatorna-blokkolók közül van kiválasztva. 22. kiviteli alak: A 21. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: acetoprole, endosulfan, ethiprole, fipronil és vaniliprole. 23. kiviteli alak: A 22. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens fipronil. 24. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b9) juvenilis hormon mimetikumok közül van kiválasztva. 25. kiviteli alak: A 24. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: epofenonane, fenoxycarb, hydroprene, kinoprene, methoprene, pyriproxyfen és triprene. 26. kiviteli alak: A 25. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: fenoxycarb, methoprene és pyriproxyfen. 26a. kiviteli alak: A 26. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens fenoxycarb. 26b. kiviteli alak: A 26. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens methoprene. 26c. kiviteli alak: A 26. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens piriproxyfen. 27. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b10) rianodin receptor ligandumok közül van kiválasztva. 28. kiviteli alak: A 27. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens egy, a következõket tartalmazó csoportból kiválasztott vegyület: rianodin és egyéb rokon Ryania speciosa, Vahl. termékek (Flacourtiaceae), az (1) képletû vegyületektõl és ftálsav-diamidoktól eltérõ antranil-amidok. 28a. kiviteli alak: A 28. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens egy (i) képletû vegyület

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

(i)

60 5

2

ahol R1 jelentése CH3, F, Cl vagy Br; R2 jelentése F, Cl, Br, I vagy CF3; R3 jelentése CF3, Cl, Br vagy OCH2CF3; R4a jelentése 1–4 szénatomos alkilcsoport; R4b jelentése H vagy CH3; és R5 jelentése Cl vagy Br; vagy ennek mezõgazdaságban alkalmazható sója. 29. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b11) oktopamin receptor ligandumok közül van kiválasztva. 30. kiviteli alak: A 29. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens egy, az amitraz és a chlordimeform közül kiválasztott vegyület. 31. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b12) mitokondriális elektrontranszport-inhibitorok közül van kiválasztva. 32. kiviteli alak: A 31. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: acequinocyl, chlofenapyr, diafenthiuron, dicofol, fenazaquin, fenpyroximate, hydramethylnon, pyridaben, rotenone, tebufenpyrad és tolfenpyrad. 33. kiviteli alak: A 32. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: chlofenapyr, hydramethylnon és pyridaben. 33a. kiviteli alak: A 33. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens chlofenapyr. 33b. kiviteli alak: A 33. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens hydramethylnon. 33c. kiviteli alak: A 33. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens pyridaben. 34. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b13) nereistoxinanalógok közül van kiválasztva. 35. kiviteli alak: A 34. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens egy a következõket tartalmazó csoportból kiválasztott vegyület: bensultap, cartap, thiocyclam és thiosultap. 36. kiviteli alak: A 35. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens cartap. 37. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens pyridalyl. 38. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens flonicamid. 39. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens pymetrozine. 41. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens metaflumizone. 42. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b19) biológiai szerek közül van kiválasztva. 43. kiviteli alak: A 42. kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens egy a következõk csoportjából kiválasztott biológiai anyag: entomopatogén baktériumok, például Bacillus thuringiensis, beleértendõ az ssp. aizawai és kurstaki, gombák, például Beauvaria bassiana, és vírusok, például baculovirus és nuclear polyhedrosis vírus (NPV; például „Gemstar”).

1

HU 005 868 T2

44. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a következõk közül van kiválasztva: acetamiprid, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid, thiamethoxam, chlorpyrifos, methomyl, oxamyl, thiodicarb, triazamate, deltamethrin, esfenvalerate, indoxacarb, lambda-cyhalothrin, buprofezin, cyromazine, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, methoxyfenozide, tebufenozide, abamectin, spinosad, fipronil, fenoxycarb, methoprene, pyriproxyfen, amitraz, chlorfenapyr, hydramethylnon, pyridaben, cartap, pyridalyl, flonicamid és pymetrozine. 45. kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens legalább egy, gerinctelen kártevõ irtó szert tartalmaz a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b 12), (b 13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) közül kiválasztott két különbözõ csoport mindegyikébõl, és ahol a (b1)–(b18) csoportok bármelyikébõl kiválasztott bármelyik vegyület só formában lehet. Szintén említésre méltóak a jelen találmány szerinti ízeltlábú rovar ellenes készítmények, amelyek az 1–45. kiviteli alakok bármelyike szerinti keverék biológiailag hatásos mennyiségét és legalább egy, felületaktív anyagok, szilárd hordozók és folyékony hordozók csoportjából választott további komponenst tartalmaznak, amely készítmény adott esetben legalább egy további biológiai hatású vegyület vagy anyag hatásos mennyiségét tartalmazza. A találmány kiviteli alakjaihoz tartoznak továbbá a gerinctelen kártevõk irtására alkalmas eljárások, amelyek során a gerinctelen kártevõt vagy annak környezetét az 1–45. kiviteli alakok szerinti keverékek (például az itt ismertetett készítmény) biológiailag hatásos mennyiségével érintkeztetjük. Megemlíthetõ például az az eljárás, amelynek során a gerinctelen kártevõt vagy környezetét az 1., 2., 4., 5., 7., 8., 10., 11., 24., 25., 29., 30., 31., 32., 38., 39., 44. vagy 45. kiviteli alak szerinti keverék biológiailag hatásos mennyiségével érintkeztetjük. A találmány kiviteli alakjai magukban foglalják az 1–45. kiviteli alakok bármelyike szerinti keveréket és egy hajtóanyagot tartalmazó spraykészítményt is. Megemlíthetõ például az 1., 2., 4., 5., 7., 8., 10., 11., 24., 25., 29., 30., 31., 32., 38., 39., 44. vagy 45. kiviteli alak szerinti keveréket tartalmazó spraykészítmény. A találmány kiviteli alakjai közé tartozik egy csalétekkészítmény is, amely az 1–45. kiviteli alakok bármelyike szerinti keveréket, egy vagy több táplálékanyagot; adott esetben egy attraktánst; és adott esetben egy vivõanyagot tartalmaz. Megemlíthetõ például egy olyan csalétekkészítmény, amely az 1., 2., 4., 5., 7., 8., 10., 11., 24., 25., 29., 30., 31., 32., 38., 39., 44. vagy 45. kiviteli alak szerinti keveréket tartalmazza. A találmány kiviteli alakjai közé tartozik egy gerinctelen kártevõ irtására alkalmas eszköz is, amely az említett csalétekkészítményt és egy, az említett csalétekkészítmény befogadására alkalmas módon kialakított házat tartalmaz, amely háznak legalább egy olyan méretû nyílása van, amelyen keresztül a gerinc-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60 6

2

telen kártevõ átjut, így a gerinctelen kártevõ egy a házon kívüli helyrõl képes elérni a csalétekkészítményt, és amely ház a gerinctelen kártevõ lehetséges vagy ismert mozgásterében vagy annak közelében elhelyezhetõ módon van kialakítva. Megemlíthetõ például egy olyan eszköz, amelyben a csalétekkészítmény az 1., 2., 4., 5., 7., 8., 10., 11., 24., 25., 29., 30., 31., 32., 38., 39., 44. vagy 45. kiviteli alak szerinti keveréket tartalmazza. A jelen találmány szerinti további megemlíthetõ kiviteli alakok például a következõk: A’ kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b 15), (b16) és (b19) közül van kiválasztva. A kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b1) csoportból van kiválasztva. B kiviteli alak: Az A kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: piridil-metil-aminok, például acetamiprid, nitenpyram és thiacloprid; nitro-metilének, például nitenpyram és nithiazine; és nitro-guanidinek, például clothianidin, dinotefuran, imidacloprid és thiamethoxam. C kiviteli alak: A B kiviteli alak szerinti keverék, ahol a (b) komponens imidacloprid. D kiviteli alak: A B kiviteli alak szerinti keverék, ahol a (b) komponens thiamethoxam. E kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b2) csoportból van kiválasztva. F kiviteli alak: Az E kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: organofoszfátok, például acephate, azinphos-methyl, chlorethoxyfos, chlorprazophos, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, coumaphos, cyanofenphos, demeton-S-methyl, diazinon, dichlorvos, dimethoate, dioxabenzofos, disulfoton, dithicrofos, fenamiphos, fenitrothion, fonofos, isofenphos, isoxathion, malathion, methamidophos, methidathion, mipafox, monocrotophos, oxydemeton-methyl, parathion, parathion- methyl, phorate, phosalone, phosmet, phosphamidon, phoxim, pirimiphos-methyl, profenofos, pyraclofos, quinalphos-methyl, sulprofos, temephos, terbufos, tetrachlorvinphos, thicrofos, triazophos, és trichlofon; és karbamátok, például aldicarb, aldoxycarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, ethiofencarb, furathiocarb, methiocarb, methomyl (Lannate®), oxamyl (Vydate®), pirimicarb, propoxur, thiodicarb, triazamate és xylylcarb. G kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b3) csoportból van kiválasztva. H kiviteli alak: A G kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: piretroidok, például allethrin, beta-cyfluthrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, fenfluthrin, fenpropathrin, fenvalerate, flucythrinate, gamma-cyhalothrin, lambda-cyhalothrin, metofluthrin, permethrin, profluthrin, resmethrin, taufluvalinate, tefluthrin, tetramethrin,

1

HU 005 868 T2

tralomethrin és transfluthrin; nem észter típusú piretroidok, például etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbute és silafluofen; oxadiazinok, például indoxacarb; és természetes piretrinek, például cinerin¹I, cinerin¹II, jasmolin¹I, jasmolin¹II, piretrin¹I és piretrin¹II. I kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b4) csoportból van kiválasztva. J kiviteli alak: Az I kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: bistrifluron, buprofezin, chlorfluazuron, cyromazine, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron és triflumuron. K kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b5) csoportból van kiválasztva. L kiviteli alak: A K kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: azadirachtin, chromafenozide, halofenozide, methoxyfenozide és tebufenozide. M kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b6) csoportból van kiválasztva. N kiviteli alak: Az M kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens spiromesifent és spiridiclofent tartalmazó csoportból van kiválasztva. O kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b7) csoportból van kiválasztva. P kiviteli alak: Az O kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: spinosad, abamectin, avermectin, doramectin, emamectin, eprinomectin, ivermectin, milbemectin, milbemycin oxime, moxidectin, nemadectin és selamectin. Q kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b8) csoportból van kiválasztva. R kiviteli alak: A Q kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: acetoprole, endosulfan, ethiprole, fipronil és vaniliprole. S kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b9) csoportból van kiválasztva. T kiviteli alak: Az S kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: epofenonane, fenoxycarb, hydroprene, kinoprene, methoprene, pyriproxyfen és triprene. U kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b10) csoportból van kiválasztva. V kiviteli alak: Az U kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens, egy a következõket tartalmazó csoportból kiválasztott vegyület: rianodin és egyéb rokon Ryania speciosa Vahl. termékek (Flacourtiaceae), az (1) képletû vegyülettõl és ftálsav-diamidoktól eltérõ antranil-amidok. W kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b11) csoportból van kiválasztva. X kiviteli alak: A W kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens egy, az amitraz és a chlordimeform közül kiválasztott vegyület.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60 7

2

Y kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b12) csoportból van kiválasztva. Z kiviteli alak: Az Y kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: acequinocyl, chlofenapyr, diafenthiuron, dicofol, fenazaquin, fenpyroximate, hydramethylnon, pyridaben, rotenone, tebufenpyrad és tolfenpyrad. AA kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b13) csoportból van kiválasztva. AB kiviteli alak: Az AA kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens egy, a következõket tartalmazó csoportból kiválasztott vegyület: bensultap, cartap, thiocyclam és thiosultap. AC kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens pyridalyl. AD kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens flonicamid. AE kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens pymetrozine. AF kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens a (b19) csoportból van kiválasztva. AG kiviteli alak: Az AF kiviteli alak szerinti keverék, amelyben a (b) komponens egy, a következõket tartalmazó csoportból kiválasztott biológiai anyag: entomopatogén baktériumok, például Bacillus thuringiensis, beleértendõ az ssp. aizawai és kurstaki, gombák, például Beauvaria bassiana, és vírusok, például baculovirus és nuclear polyhedrosis vírus (NPV; például „Gemstar”). AH kiviteli alak: Keverék, amelyben a (b) komponens legalább egy, gerinctelen kártevõ irtó szert tartalmaz a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16) és (b19) közül kiválasztott két különbözõ csoport mindegyikébõl. Az (1) képletû vegyület egy vagy több következõ eljárás és változat szerint állítható elõ, amelyeket az 1–18. reakcióvázlatok ismertetnek. A (3), (4), (9), (10), (13), (17), (18), (19), (20) és (22) képletû vegyületekben X, R1 és R2 meghatározása az alábbi reakcióvázlatokban megadott, hacsak nincs másképp feltüntetve. Az (1) képletû vegyület a (2) képletû benzoxazinon metil-aminnal végrehajtott reakciójával állítható elõ az 1. reakcióvázlatban ismertetett módon. Ezt a reakciót végezhetjük önmagában vagy különbözõ megfelelõ oldószerekben, mint a tetrahidrofurán, a dietil-éter, a dioxán, a toluol, a diklór-metán vagy a kloroform, szobahõmérséklet és az oldószer refluxhõmérséklete közötti tartományba esõ optimális hõmérsékleten. A benzoxazinonok aminokkal végbemenõ általános reakciója antranin-amidokat eredményez, ahogy ez a kémiai szakirodalomban jól dokumentált. A benzoxazinonok kémiájának áttekintése megtalálható a szakirodalomban [lásd Jakobsen és munkatársai, Bioorganic és Medicinal Chemistry 8, 2095–2103 (2000) és az ebben idézett hivatkozások, továbbá G. M. Coppola, J. Heterocyclic Chemistry 36, 563–588 (1999)].

1

HU 005 868 T2

2

1. reakcióvázlat

2

1

Az (1) képletû vegyület elõállítható (3) képletû halogén-antranil-diamidból is (a képletben X jelentése jódvagy brómatom) a 2. reakcióvázlatban bemutatott kapcsolási eljárással. A (3) képletû vegyület fém-cianiddal [például réz(I)-cianid, cink-cianid vagy kálium-cianid] adott esetben megfelelõ palládiumkatalizátorral [például tetrakisz(trifenil-foszfin)-palládium(0) vagy diklórbisz(trifenil-foszfin)-palládium(II)] vagy enélkül, és adott esetben egy fém-halogeniddel [például réz(I)-jodid,

cink-jodid vagy kálium-jodid] vagy enélkül, megfelelõ oldószerben, mint az acetonitril, az N,N-dimetilformamid vagy az N¹metil-pirrolidinon, adott esetben szobahõmérséklet és az oldószer refluxhõmérséklete 20 közötti tartományba esõ hõmérsékleten végbemenõ reakciója eredményezi az (1) képletû vegyületet. Megfelelõ oldószer lehet a tetrahidrofurán vagy a dioxán is, amikor a kapcsolási reakcióban palládiumkatalizátort használunk.

2. reakcióvázlat

1

3 (X=Br vagy I)

vázlatban ismertetetthez hasonló kapcsolási eljárás alA (2) képletû ciano-benzoxazinon a 3. reakcióvázlatban bemutatott eljárás szerint állítható elõ. Egy (4) képle- 45 kalmazásával (adott esetben palládiumkatalizátorral vagy anélkül, és adott esetben egy fém-halogenid jelenlétében tû halogén-benzoxazinont (ahol X jelentése jód- vagy vagy anélkül), ami a (2) képletû vegyületet eredményezi. brómatom) fém-cianiddal reagáltatunk a fenti 2. reakció3. reakcióvázlat

4 (X=Br vagy I)

2 8

1

HU 005 868 T2

A (2) képletû ciano-benzoxazinon egy (5) képletû pirazol-karbonsavnak, egy (6) képletû ciano-antranilsavval történõ kapcsolásával is elõállítható a 4. reakcióvázlatban részletesen ismertetett eljárás alkalmazásával. Ez a reakció a következõk egymás utáni hozzáadását

5

2

foglalja magában: metánszulfonil-klorid hozzáadása az (5) képletû pirazol-karbonsavhoz egy tercier amin, például trietil-amin vagy piridin jelenlétében, majd (6) képletû ciano-antranilsav hozzáadása, majd a tercier amin és a metánszulfonil-klorid másodszori hozzáadása.

4. reakcióvázlat

6 5

2

3) tercier amin 4) MeS(O)2Cl

Az 5. reakcióvázlatban egy másik eljárást szemléltetünk a (2) képletû benzoxazinon elõállítására, amely (7) képletû izatonsavanhidrid (8) képletû pirazolsav-kloriddal történõ kapcsolását foglalja magában. Ebben a reakció-

ban oldószerként például piridin vagy piridin/acetonitril alkalmazható. A (8) képletû sav-kloridot a megfelelõ (5) 30 képletû savból ismert eljárással, például tionil-kloriddal vagy oxalil-kloriddal végzett klórozással állítjuk elõ.

5. reakcióvázlat

7

Egyik változat szerint a (2) képletû ciano-benzoxazinon az (5) képletû pirazol-karbonsavnak (7) képletû izatonsavanhidriddel végzett kapcsolásával is elõállítható egymás utáni hozzáadással végzett eljárással, a 4. reakcióvázlatban ismertetetthez hasonló módon. Ahogy ez a 2. példában látható, a (2) képletû cianobenzoxazinon egyetlen edényben is elõállítható oly módon, hogy egy szerves bázis, például trietil-amin vagy 3¹pikolin, az (5) képletû pirazol-karbonsav és a (7) képletû izatonsavanhidrid keverékéhez alacsony

8

hõmérsékleten (–5 °C–0 °C) metánszulfonil-kloridot adunk, ezután a reakció-hõmérsékletet a reakció végbemeneteléhez szükséges hõmérsékletre emeljük. Ahogy ez a 6. reakcióvázlatban látható, a (3) képle55 tû halogén-antranilsav-diamidok a (4) képletû benzoxazinonoknak, ahol X jelentése halogénatom, metilaminnal végbemenõ reakciójával is elõállíthatók az 1. reakcióvázlatban ismertetettel analóg eljárás alkalmazásával. Ezen reakció körülményei hasonlóak az 1. 60 reakcióvázlatban meghatározottakhoz. 9

1

HU 005 868 T2

2

6. reakcióvázlat

X=halogénatom

4

3

Ahogy ez a 7. reakcióvázlatban látható, a (4) képletû halogén-benzoxazinonok (ahol X jelentése halogénatom) egy (5) képletû piridil-pirazol-karbonsavnak egy (9) képletû halogén-antranilsavval (ahol X jelentése halogénatom) végzett közvetlen kapcsolásával állíthatók elõ a 4. reakcióvázlatban ismertetettel analóg eljárás szerint. Ezen reakció a következõk egymás utáni hoz-

záadását foglalja magában: metánszulfonil-klorid hozzáadása az (5) képletû pirazol-karbonsavhoz egy ter20 cier amin, például trietil-amin vagy piridin jelenlétében, majd egy (9) képletû halogén-antranilsav hozzáadása, majd a tercier amin és a metánszulfonil-klorid másodszori hozzáadása. Ez az eljárás a (4) képletû benzoxazinont általában jó kitermeléssel szolgáltatja.

7. reakcióvázlat

5

9

4

3) tercier-amin 4) Mes(O)2Cl

Ahogy ez a 8. reakcióvázlatban látható, a (4) képletû halogén-benzoxazinon a (10) képletû izatoinanhidridnek (ahol X jelentése halogénatom) (8) képletû

X=halogénatom

45 pirazolsav-kloriddal történõ kapcsolásával is elõállítható az 5. reakcióvázlatban ismertetettel analóg eljárás szerint.

8. reakcióvázlat

10

X=halogénatom

10

8

1

HU 005 868 T2

A (6) képletû ciano-antranilsav elõállítható (9) képletû halogén-antranilsavból a 9. reakcióvázlatban vázolt módon. A (9) képletû halogén-antranilsavnak (ahol X jelentése jód- vagy brómatom) egy fém-cianiddal végrehajtott reakciójával a 2. reakcióvázlatban ismerte-

2

tetthez hasonló eljárás alkalmazásával (adott esetben palládiumkatalizátorral vagy anélkül, és adott esetben egy fém-halogenid jelenlétében vagy anélkül) kapjuk a (6) képletû vegyületet. 5

9. reakcióvázlat

9

X=Br vagy I

Ahogy ezt a 10. reakcióvázlatban szemléltetjük, a (7) képletû ciano-izatoinsavanhidrid elõállítható a (6) képletû ciano-antranilsavból foszgénnel (vagy egy foszgén ekvivalenssel, például trifoszgénnel) vagy egy

6

alkil-klór-formiáttal (például metil-klór-formiáttal) meg20 felelõ oldószerben, például toluolban vagy tetrahidrofuránban végzett kezeléssel.

10. reakcióvázlat

6 7 Ahogy ez a 11. reakcióvázlatban látható, a (9) képletû halogén-antranilsavak elõállíthatók a (11) képletû helyettesítetlen antranilsavnak rendre N¹klór-szukcinimiddel (NCS), N¹bróm-szukcinimiddel (NBS) vagy

N¹jód-szukcinimiddel (NIS) végzett közvetlen halogénezésével oldószerekként például N,N-dimetil40 formamidban (DMF), így halogénnel helyettesített megfelelõ (9) képletû savak képzõdnek.

11. reakcióvázlat

11

X=halogénatom

Ahogy ez a 12. reakcióvázlatban látható, a (10) képletû halogén-izatoinsavanhidridek elõállíthatók a (9) képletû halogén-antranilsavakból foszgénnel (vagy egy foszgénekvivalenssel, például trifoszgénnel) vagy egy

7

alkil-klór-formiáttal, például metil-klór-formiáttal végzett reakcióval, megfelelõ oldószerben, például toluolban vagy tetrahidrofuránban. 60

11

1

HU 005 868 T2

2

12. reakcióvázlat

9

X=halogénatom

Az (5) képletû piridil-pirazol-karbonsav a 13. reakcióvázlatban vázolt eljárás szerint állítható elõ. A (12) képletû pirazolt (13) képletû 2¹halogén-piridinnel reagáltatjuk megfelelõ bázis, például kálium-karbonát jelenlétében, egy oldószerben, például N,N-dimetilformamidban vagy acetonitrilben. Így jó kitermeléssel

10

és a kívánt sztereokémiai szelektivitással kapjuk a (14) képletû 1¹piridil-pirazolt. A (14) képletû vegyület15 be fém bevitelével, amelyet lítium-dihidropropil-amiddal (LDA), majd a lítiumsónak szén-dioxiddal történõ kicsapásával végzünk, kapjuk az (5) képletû pirazolkarbonsavat.

13. reakcióvázlat

12

13

X=halogénatom

A (12) képletû kiindulási pirazol egy ismert vegyület, és ez a szakirodalomban ismert eljárással állítható elõ [lásd H. Reimlinger és A. Van Overstraeten, Chem. Ber. 99(10), 3350–7 (1966)]. A 14. reakcióvázlatban egy a (12) képletû vegyület elõállítására alkalmas eljárásváltozatot mutatunk be. A (15) képletû szulfamoil-pi-

14

razolba n¹butil-lítiummal fémet viszünk be, majd az aniont 1,2-dibróm-tetraklór-etánnal közvetlenül brómozzuk, így kapjuk a (16) képletû brómszármazékot. A szulfamoilcsoport trifluor-ecetsavval (TFA) történõ el40 távolítása szobahõmérsékleten tisztán végbemegy, és jó kitermeléssel szolgáltatja a (12) képletû pirazolt.

14. reakcióvázlat

15

A 13. reakcióvázlatban szemléltetett eljárás egyik változataként az (5) képletû pirazol-karbonsav a 15. reakcióvázlatban vázolt eljárással is elõállítható. A (17) képletû vegyületet adott esetben sav jelenlétében oxi-

16

dálva kapjuk a (18) képletû vegyületet. A (18) képletû karbonsav-észter hidrolízise az (5) képletû karbonsavat eredményez. 60

12

1

HU 005 868 T2

2

15. reakcióvázlat

17

18

5

ahol R1=C1–C4 alkilcsoport A (17) képletû vegyület (18) képletû vegyületté történõ átalakítására alkalmas oxidálószer például hidrogénperoxid, szerves peroxid, kálium-perszulfát, nátriumperszulfát, ammónium-perszulfát, kálium-monoperszulfát (például Oxone®) vagy kálium-permanganát lehet. A teljes átalakulás eléréséhez a (17) képletû vegyületre számítva legalább egy ekvivalens, elõnyösen körülbelül egy-két ekvivalens oxidálószert kell használni. Az oxidációt jellemzõen oldószer jelenlétében végezzük. Az oldószer lehet éter, például tetrahidrofurán, p¹dioxán és hasonlók, szerves észter, például etil-acetát, dimetilkarbonát és hasonlók, vagy poláris aprotikus szerves oldószer, például N,N-dimetil-formamid, acetonitril és hasonlók. Az oxidációs lépésben alkalmazható megfelelõ savak például szervetlen savak, mint a kénsav, a foszforsav és hasonlók, vagy szerves savak, például ecetsav, benzoesav és hasonlók. Egy–öt ekvivalens sav használható. Megjegyezzük, hogy oxidálószerként kálium-perszulfátot használva az oxidációt kénsav jelenlétében végezzük. A reakció végrehajtható úgy, hogy a (17) képletû vegyületet összekeverjük a kívánt oldószerrel, és – ha használunk ilyet – a savval. Ezután megfelelõ arányban hozzáadható az oxidálószer. A reakció-hõmérséklet jellemzõen körülbelül 0 °C¹tól az

20

25

30

35

40

oldószer forráspontjáig változtatható, a reakció végbemeneteléhez szükséges megfelelõ reakcióidõ elérése céljából. A (18) képletû karbonsav-észterek sokféle eljárással átalakíthatók (5) képletû karbonsavakká, beleértve a vízmentes körülmények között végzett nukleofil hasítást, vagy a savak vagy bázisok alkalmazását magában foglaló hidrolitikus eljárásokat [az eljárások áttekintése céljából lásd T. W. Greene és P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 2. kiadás, John Wiley & Sons, Inc., New York, 224–269. old. (1991)]. A 15. reakcióvázlat szerint a báziskatalizálta hidrolitikus eljárások egy kiviteli alakot képeznek. Megfelelõ bázisok az alkálifém- (például lítium¹, nátrium- vagy kálium¹) ¹hidroxidok. Például az észter feloldható egy vizet és egy alkoholt, például etanolt tartalmazó keverékben. Nátrium-hidroxiddal vagy kálium-hidroxiddal végzett kezeléskor az észter elszappanosodik, és a karbonsav nátrium- vagy káliumsóját kapjuk. Erõs savval, például sósavval vagy kénsavval végzett savanyítás eredményezi az (5) képletû karbonsavat. A (17) képletû vegyületek, ahol R 1 jelentése 1–4 szénatomos alkilcsoport, a 16. reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elõ a (19) képletû megfelelõ vegyületekbõl.

16. reakcióvázlat

19

17

ahol R1=C1–C4 alkilcsoport A (19) képletû vegyület brómozóreagenssel történõ kezelése, amelyet általában oldószer jelenlétében végzünk, a (17) képletû megfelelõ brómvegyületet ered-

ményezi. Az alkalmazható brómozóreagensek például foszfor-oxi-bromid, foszfor-tribromid, foszfor-pentabro60 mid és dibróm-trifenil-foszforán. Megemlíthetõ kiviteli 13

1

HU 005 868 T2

alakok a foszfor-oxi-bromid és a foszfor-pentabromid. A teljes átalakulás eléréséhez a (19) képletû vegyületre számítva legalább 0,33 ekvivalens foszfor-oxi-bromidot kell használni, kiemelhetõ a körülbelül 0,33–1,2 ekvivalens közötti tartomány. A teljes átalakulás eléréséhez a (19) képletû vegyületre számítva legalább 0,20 ekvivalens foszfor-pentabromidot kell használni, kiemelhetõ a körülbelül 0,20–1,0 ekvivalens közötti tartomány. A brómozásban alkalmazott oldószerek jellemzõen például halogénezett alkánok, mint a diklór-metán, a kloroform, a klór-bután és hasonlók, aromás oldószerek, mint a benzol a xilol, a klór-benzol és hasonlók, éterek, mint a tetrahidrofurán, a p¹dioxán, a dietil-éter és hasonlók, és poláros aprotikus oldószerek, mint az acetonitril, az N,N-dimetil-formamid és hasonlók. Adott esetben egy szerves bázis, például trietilamin, piridin, N,N-dimetil-anilin vagy hasonlók is adagolhatók. Egy katalizátor, például N,N-dimetil-

2

formamid is hozzáadható. Elõnyös az az eljárás, amelyben az oldószer acetonitril, és nincs jelen bázis. Amikor oldószerként acetonitrilt használunk, jellemzõen sem bázisra, sem katalizátorra nincs szükség. 5 Megjegyezzük, hogy az eljárást a (19) képletû vegyület acetonitrilben történõ összekeverésével végezzük. Ezután brómozószert adagolunk megfelelõ idõtartam alatt, majd a keveréket a kívánt hõmérsékleten tartjuk, amíg a reakció végbemegy. A reakció-hõmérséklet jel10 lemzõen 20 °C és az acetonitril forráspontja között van, és a reakcióidõ jellemzõen 2 óránál rövidebb. A reakciókeveréket ezután egy szervetlen bázissal, például nátrium-bikarbonáttal, nátrium-hidroxiddal és hasonlókkal, vagy egy szerves bázissal, például nát15 rium-acetáttal semlegesítjük. A kívánt (17) képletû terméket a szakterületen járatos személy számára ismert eljárásokkal izolálhatjuk, úgy mint kristályosítás, extrakció és desztilláció.

17. reakcióvázlat

20

17

ahol R1=C1–C4 alkilcsoport és R2=Cl vagy OSO2Ph, OSO2Ph-p¹CH3 vagy OSO2CH3 A 17. reakcióvázlatban bemutatott változatban a (17) képletû vegyületek úgy állíthatók elõ, hogy a megfelelõ (20) képletû vegyületeket, ahol R2 jelentése Cl vagy egy szulfonátcsoport, például p¹toluolszulfonát, benzolszulfonát és metánszulfonát, hidrogén-bromiddal kezeljük. Ezen eljárással a (20) képletû vegyületben lévõ R2 helyettesítõ jelentésében szereplõ kloridvagy szulfonáthelyettesítõt a hidrogén-bromidból származó Br¹mal helyettesítjük. A reakciót megfelelõ oldószerben, például dibróm-metánban, diklór-metánban, ecetsavban, etil-acetátban vagy acetonitrilben végezzük. A reakció atmoszferikus nyomáson vagy ennek közelében vagy efölötti nyomáson végezhetõ egy nyomásálló edényben. A hidrogén-bromid gáz formájában adható a (20) képletû vegyületet és az oldószert tartalmazó reakciókeverékhez. Amikor a (20) képletû kiindulási vegyületben szereplõ R2 helyettesítõ jelentése Cl, a reakció úgy végezhetõ, hogy a reakcióban képzõdõ hidrogén-kloridot permetezéssel vagy egyéb megfelelõ módon eltávolítjuk. Egyik változat szerint a hidrogénbromidot elõször olyan inert oldószerben oldjuk, amelyben nagymértékben oldódik (például ecetsav), majd önmagában vagy oldatban (20) képletû vegyülettel

40

45

50

55

60 14

érintkeztetjük. A reakciót körülbelül 0 °C és 100 °C közötti hõmérsékleten, legelõnyösebben közel környezeti hõmérsékleten (például körülbelül 10–40 °C¹on) végezzük, kiemelhetõ a 20–30 °C közötti hõmérséklettartomány. A (17) képletû vegyület elõállítási reakcióját elõsegítheti egy Lewis-sav-katalizátor, például alumínium-tribromid hozzáadása. A (17) képletû terméket ezután a szakterületen járatos személy számára ismert szokásos eljárásokkal, például extrakcióval, desztillációval és kristályosítással izoláljuk. Az olyan (20) képletû kiindulási vegyületeket, ahol R2 jelentése szulfonátcsoport, a megfelelõ (19) képletû vegyületekbõl állíthatjuk elõ szokásos eljárás sokkal, például szulfonil-kloriddal (például p¹toluolszulfonil-kloriddal) és egy bázissal, például egy tercier aminnal (például trietil-aminnal) végzett kezeléssel, megfelelõ oldószerben, például diklór-metánban. A (19) képletû vegyületek a (21) képletû vegyületekbõl a 18. reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elõ. Ebben az eljárásban a (21) képletû hidrazinvegyületet a (22) képletû vegyülettel reagáltatjuk (ezek fumarát-észtere vagy maleát-észtere vagy ezek keverékei is használhatók) egy bázis és egy oldószer jelenlétében.

1

HU 005 868 T2

2

18. reakcióvázlat

21

22

ahol R1=C1–C4 alkilcsoport A 18. reakcióvázlatban használt bázis jellemzõen fém-alkoxid¹só, például nátrium-metoxid, kálium-metoxid, nátrium-etoxid, kálium-etoxid, kálium-terc-butoxid, lítium-terc-butoxid és hasonlók. Poláris protikus és poláris aprotikus szerves oldószerek használhatók, ilyenek például az alkoholok, az acetonitril, a tetrahidrofurán, az N,N-dimetil-formamid, a dimetilszulfoxid és hasonlók. Oldószerként kiemelhetõk az alkoholok, például a metanol és az etanol. Az alkohol az egyik kiviteli alakban azonos a fumarát- vagy maleát-észter és az alkoxidbázis elõállításánál használttal. A reakciót jellemzõen a (21) képletû vegyület és egy bázis oldószerben való összekeverésével végezzük. A keverék a kívánt hõmérsékletre melegíthetõ vagy hûthetõ, és a (22) képletû vegyület meghatározott idõtartam alatt adagolható. Jellemzõen 0 °C és az oldószer forráspontja közötti reakció-hõmérsékleteket alkalmazunk. A reakciót atmoszferikus nyomásnál nagyobb nyomáson végezzük az oldószer forráspontjának növelése céljából. Az egyik kiviteli alakban körülbelül 30–90 °C közötti hõmérsékletet alkalmazunk. Ezután a reakciókeveréket szerves sav, például ecetsav és hasonlók, vagy szervetlen sav, például sósav, kénsav és hasonlók hozzáadásával megsavanyítjuk. A kívánt (19) képletû terméket a szakterületen járatos személy számára ismert eljárásokkal izolálhatjuk, például kristályosítással, extrakcióval vagy desztillációval. Úgy gondoljuk, hogy a szakterületen járatos személy a jelen találmányt teljes terjedelmében képes megvalósítani a fenti leírás alapján, további kísérletezés nélkül. Ezért az alábbi példákat kizárólag szemléltetés céljából szerkesztettük, és találmányunk ismertetése semmilyen szempontból nem korlátozódik az ezekben foglaltakra. A következõ példákban foglalt lépések a teljes szintézisátalakítás egyes lépései szerinti eljárásokat szemléltetik, és az egyes lépésekben alkalmazott kiindulási anyagokat nem kell feltétlenül az egyéb lépésekben ismertetett eljárásokban megadott preparatív módszerekkel elõállítani. A százalékos értékeket tömegszázalékban adjuk meg, kivéve a kromatográfiás oldószerkeverékeket, vagy ahol másképp van feltüntetve. A kromatográfiás oldószereknél megadott arányok és százalékok térfogatban értendõk, hacsak nincs másképp feltüntetve. Az 1H–NMR-spektrumokat

ppm-ben adjuk meg tetrametil-szilánra vonatkoztatva; az „s” szinglettet, a „d” dublettet, a „t” triplettet, a „q” kvartettet, az „m” multiplettet, a „dd” dublettek dublettjét, a „dt” triplettek dublettjét és a „br s” széles szinglet20 tet jelöl.

25

30

35

40

45

50

1. példa 3-Bróm-1-(3¹klór-2-piridinil)-N-[4¹ciano-2-metil-6[(metil-amino)-karbonil)-fenil]-1H-pirazol-5karboxamid elõállítása A. lépés: 3¹Bróm-N,N-dimetil-1H-pirazol-1szulfonamid elõállítása N,N-Dimetil-szulfamoil-pirazol (44,0 g, 0,251 mol) vízmentes tetrahidrofuránban (500 ml) készült oldatához –78 °C¹on cseppenként n¹butil-lítium (2,5 mol/l hexánban, 105,5 ml, 0,264 mol) oldatát adjuk, közben a hõmérsékletet –60 °C alatt tartjuk. Az adagolás folyamán sûrûn folyó szilárd anyag képzõdik. Az adagolás befejezõdése után a reakciókeveréket további 15 percig –78 °C¹on keverjük, ezen idõtartam elteltével cseppenként 1,2-dibróm-tetraklór-etán (90 g, 0,276 mol) tetrahidrofuránban (150 ml) készült oldatát adjuk hozzá, közben a hõmérsékletet –70 °C alatt tartjuk. A reakciókeverék átlátszó narancssárgává válik, a keverést további 15 percig folytatjuk. A –78 °C¹os fürdõt eltávolítjuk, és a reakcióelegyet vízbe (600 ml) öntjük. A reakciókeveréket metilén-kloriddal (4×) extraháljuk, és a szerves extraktumokat magnézium-szulfát felett megszárítjuk és koncentráljuk. A nyersterméket kromatográfiával tovább tisztítjuk szilikagélen, eluensként metilén-klorid – hexán (50:50) elegy alkalmazásával, így állítjuk elõ az 57,04 g cím szerinti terméket átlátszó színtelen olaj formájában. 1H–NMR (CDCl ): d 7,62 (m, 1H), 6,44 (m, 1H), 3,07 3 (d, 6H).

B. lépés: 3¹Bróm-pirazol elõállítása Trifluor-ecetsavhoz (70 ml) lassan 3¹bróm-N,Ndimetil-1H¹pirazol-1-szulfonamidot (azaz az A. lépés 55 bróm-pirazol termékét) (57,04 g) adunk. A reakciókeveréket szobahõmérsékleten 30 percig keverjük, majd csökkentett nyomáson koncentráljuk. A visszamaradó anyagot hexánban felvesszük, az oldhatatlan szilárd anyagokat kiszûrjük, és a hexánt elpárologtatjuk, így 60 állítjuk elõ a nyersterméket olaj formájában. A nyerster15

1

HU 005 868 T2

méket kromatográfiával tovább tisztítjuk szilikagélen, eluensként etil-acetát/diklór-metán (10:90) elegyének alkalmazásával, így olajat kapunk. Az olajat diklór-metánban felvesszük, vizes nátrium-bikarbonát-oldattal semlegesítjük, metilén-kloriddal (3×) extraháljuk, magnézium-szulfát felett megszárítjuk és koncentráljuk, így 25,9 g cím szerinti terméket kapunk fehér szilárd anyag formájában, olvadáspontja 61–64 °C. 1H–NMR (CDCl ): d 12,4 (br s, 1H), 7,59 (d, 1H), 6,37 3 (d, 1H). C. lépés: 2¹(3¹Bróm-1H-pirazol-1¹il)-3-klór-piridin elõállítása 2,3-Diklór-piridin (27,4 g, 185 mmol) és 3¹bróm-pirazol (azaz a B. lépés terméket) (25,4 g, 176 mmol) vízmentes N,N-dimetil-formamidban (88 ml) készült keverékéhez kálium-karbonátot (48,6 g, 352 mmol) adunk, és a reakciókeveréket 125 °C¹on 18 órán át hevítjük. A reakciókeveréket szobahõmérsékletre hûtjük és jeges vízbe (800 ml) öntjük. Csapadék képzõdik. A kicsapódott szilárd anyagot 1,5 órán át keverjük, szûrjük és vízzel (2×100 ml) mossuk. A szilárd szûrõlepényt ezután metilén-kloridban felvesszük és egymás után vízzel, 1 N sósavoldattal, telített vizes nátrium-bikarbonát-oldattal és sós vízzel mossuk. A szerves extraktumokat ezután magnézium-szulfát fölött megszárítjuk és koncentráljuk, így 39,9 g rózsaszínû szilárd anyagot kapunk. A nyers szilárd anyagot hexánban szuszpendáljuk és 1 órán át erõsen keverjük. A szilárd anyagokat szûrjük, hexánnal mossuk és megszárítjuk, így kapjuk a cím szerinti terméket nyersfehér por formájában (30,4 g), amelynek tisztasága NMR-rel meghatározva >94%. Ezt az anyagot további tisztítás nélkül használjuk fel a D. lépésben. 1H–NMR (CDCl ): d 8,43 (d, 1H), 8,05 (s, 1H), 7,92 (d, 3 1H), 7,30 (dd, 1H), 6,52 (s, 1H). D. lépés: 3¹Bróm-1-(3¹klór-2-piridinil)-1H-pirazol-5karbonsav elõállítása 2-(3¹Bróm-1H¹pirazol-1¹il)-3-klór-piridin (azaz a C. lépés pirazolterméke) (30,4 g, 118 mmol) vízmentes tetrahidrofuránban (250 ml) készült oldatához –76 °C¹on cseppenként lítium-diizopropil-amid (118 mmol) tetrahidrofuránban készült oldatát adjuk –71 °C alatti hõmérséklet fenntartásához szükséges sebességgel. A reakciókeveréket 15 percig –76 °C¹on keverjük, ezután 10 percig szén-dioxidot buborékoltatunk át rajta, amelynek hatására –57 °C¹ra melegedik. A reakciókeveréket –20 °C¹ra melegítjük és vízzel hígítjuk. A reakciókeveréket koncentráljuk, majd vízben (1 l) és éterben (500 ml) felvesszük, ezután vizes nátrium-hidroxid-oldatot (1 N, 20 ml) adunk hozzá. A vizes extraktumokat éterrel mossuk és sósavval savanyítjuk. A kicsapódott szilárd anyagot kiszûrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk, így 27,7 g cím szerinti terméket állítunk elõ cserszínû szilárd anyag formájában. Egy ehhez hasonló eljárással végrehajtott másik sarzs terméke 200–201 °C¹on olvad. 1H–NMR (DMSO-d ): d 8,56 (d, 1H), 8,24 (d, 1H), 7,68 6 (dd, 1H), 7,25 (s, 1H).

2

E. lépés: 2¹Amino-3-metil-5-jód-benzoesav elõállítása 2-Amino-3-metil-benzoesav (Aldrich, 5 g, 33 mmol) in N,N¹dimetil-formamidban (30 ml) készült oldatához 5 N¹jód-szukcinimidet (7,8 g, 34,7 mmol) adunk, és a reakciókeveréket 75 °C¹os olajfürdõn egy éjszakán át szuszpendáljuk. A melegítést eltávolítjuk, és a reakciókeveréket lassan jeges vízbe (100 ml) öntjük, így világosszürke szilárd anyag csapódik ki. A szilárd anyagot 10 kiszûrjük és vízzel négyszer mossuk, majd 70 °C¹os vákuum-szárítószekrénybe helyezzük és egy éjszakán át szárítjuk. A kívánt köztiterméket világosszürke szilárd anyag formájában izoláljuk (8,8 g). 1H–NMR (DMSO-d ): d 7,86 (d, 1H), 7,44 (d, 1H), 2,08 6 (s, 3H). 15

20

25

30

35

40

45

F. lépés: 2¹[3¹Bróm-1-(3¹klór-2-piridinil)-1H-pirazol5¹il]-6-jód-8-metil-4H-3,1-benzoxazin-4¹on elõállítása Metánszulfonil-klorid (0,54 ml, 6,94 mmol) acetonitrilben (15 ml) készült oldatához 0 °C¹on cseppenként 3¹bróm-1-(3¹klór-2-piridinil)-1H-pirazol-5-karbonsav (azaz a D. lépés karbonsavterméke) (2,0 g, 6,6 mmol) és trietil-amin (0,92 ml, 6,6 mmol) acetonitrilben (5 ml) készült keverékét adjuk. A reakciókeveréket ezután 0 °C¹on 15 percig keverjük. Ezután 2¹amino-3-metil-5jód-benzoesavat (E. lépés terméke) (1,8 g, 6,6 mmol) adunk hozzá, és a keverést további 5 percig folytatjuk. Trietil-amin (1,85 ml, 13,2 mmol) acetonitrilben (5 ml) készült oldatát adjuk ezután cseppenként hozzá, közben a hõmérsékletet 5 °C alatt tartjuk. A reakciókeveréket 0 °C¹on 40 percig keverjük, majd metánszulfonilkloridot (0,54 ml, 6,94 mmol) adunk hozzá. A reakciókeveréket ezután szobahõmérsékletre melegítjük, és egy éjszakán át keverjük. A reakciókeveréket vízzel (50 ml) hígítjuk és etil-acetáttal (3×50 ml) extraháljuk. Az összeöntött etil-acetátos extraktumokat egymás után 10%¹os vizes nátrium-bikarbonát-oldattal (1×20 ml) és sós vízzel (1×20 ml) mossuk, megszárítjuk (MgSO4) és koncentráljuk így 2,24 g cím szerinti terméket állítunk elõ nyers, sárga szilárd anyag formájában. 1H–NMR (CDCl ): d 8,55 (dd, 1H), 8,33 (d, 1H), 7,95 3 (dd, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,45 (m, 1H), 7,25 (s, 1H), 1,77 (s, 3H).

G. lépés: 2¹[3¹Bróm-1-(3¹klór-2-piridinil)-1H-pirazol5¹il]-6-ciano-8-metil-4H-3,1-benzoxazin-4¹on elõállítása 2-[3¹Bróm-1-(3¹klór-2-piridinil)-1H¹pirazol-5¹il]-650 jód-8-metil-4H-3,1-benzoxazin-4¹on (azaz az F. lépés benzoxazinonterméke) (600 mg, 1,1 mmol) tetrahidrofuránban (15 ml) készült oldatához szobahõmérsékleten egymás után réz(I)-jodidot (126 mg, 0,66 mmol), 55 tetrakisz(trifenil-foszfin)-palládium(0)¹t (382 mg, 0,33 mmol) és réz(I)-cianidot (800 mg, 8,8 mmol) adunk. A reakciókeveréket ezután egy éjszakán át visszafolyató hûtõ alatt forraljuk. A reakciókeverék fekete színûvé válik, ezen a ponton szilikagélen végzett 60 vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálattal igazoljuk a 16

1

HU 005 868 T2

reakció végbemenetelét. A reakciókeveréket etil-acetáttal (20 ml) hígítjuk és Celite® diatóma szûrési segédanyagon keresztül szûrjük, majd 10%¹os nátrium-bikarbonát-oldattal háromszor és sósvízzel egyszer mossuk. A szerves extraktumot megszárítjuk (MgSO4) és csökkentett nyomáson koncentráljuk, így 440 mg cím szerinti vegyületet állítunk elõ nyers, sárga szilárd anyag formájában 1H–NMR (CDCl ): d 8,55 (m, 1H), 8,31 (d, 1H), 7,96 3 (dd, 1H), 7,73 (s, 1H), 7,51 (m, 1H), 7,31 (s, 1H), 1,86 (s, 3H). H. lépés: 3¹Bróm-1-(3¹klór-2-piridinil)-N-[4¹ciano-2metil-6-[(metil-amino)-karbonil)-fenil]-1H-pirazol-5karboxamid 2-[3¹Bróm-1-(3¹klór-2-piridinil)-1H-pirazol-5¹il]-6ciano-8-metil-4H-3,1-benzoxazin-4¹on (azaz a G. lépés ciano-benzoxazinon-terméke) (100 mg, 0,22 mmol) tetrahidrofuránban (5 ml) készült oldatához cseppenként metil-amint (2,0 mol/l THF-ben készült oldat, 0,5 ml, 1,0 mmol) adunk, és a reakciókeveréket 5 percig keverjük, ezen a ponton szilikagélen végzett vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálattal igazoljuk a reakció végbemenetelét. A tetrahidrofurán-oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, és a visszamaradó szilárd anyagot kromatográfiával tisztítjuk szilikagélen, így kapjuk a cím szerinti vegyületet, azaz egy, a jelen találmány szerinti vegyületet fehér szilárd anyag formájában (41 mg), amely az olvadáspontmérõ berendezésben 180 °C fölött elbomlik. 1H–NMR (CDCl ): d 10,55 (s, 1H), 8,45 (dd, 1H), 7,85 3 (dd, 1H), 7,57 (s, 2H), 7,37 (m, 1H), 7,05 (s, 1H), 6,30 (d, 1H), 2,98 (d, 3H), 2,24 (s, 3H). 2. példa Eljárásváltozat 2¹[3¹bróm-1-(3¹klór-2-piridinil)-1Hpirazol-5¹il]-6-ciano-8-metil-4H-3,1-benzoxazin4¹on elõállítására A. lépés: 2¹Amino-3-metil-5-ciano-benzoesav elõállítása 2-Amino-3-metil-5-jód-benzoesav (azaz az 1. példa E. lépése szerinti benzoesavtermék, 111 g, 400 mmol) diklór-benzolban (1000 ml) készült oldatához porított nátrium-cianidot (24,5 g, 500 mmol) és kálium-jodidot (13,3 g, 80 mmol) adunk, majd réz(I)-jodidot (7,7 g, 40 mmol) és további klór-benzolt (1 l) adunk hozzá. Néhány percig szobahõmérsékleten keverjük, majd egy részletben N,N’-dimetil-etilén-diamint (86 ml, 800 mmol) adunk hozzá. A képzõdött sötét színû keveréket 115 °C¹on 18 órán át hevítjük. A reakciókeveréket szobahõmérsékletre hagyjuk hûlni, és a reakció oldószerét dekantáljuk. A szilárd anyagot vízben (2 l) és etil-acetátban (1 l) felvesszük. A vizes oldatot dietil-éterrel (1 l) mossuk, vízzel (2 l) hígítjuk, és a pH¹t 2 értékre beállítjuk, ekkor kicsapódik a nyerstermék. A nyersterméket szûréssel összegyûjtjük, zsugorított üvegszûrõ tölcséren egy órán át szárítjuk, majd n¹butil-kloriddal mossuk és levegõn 2 napig szárítjuk. A szilárd anyagot n¹butil-kloridban (1,2 l) szuszpendáljuk, és egy Dean–Stark-csapdával ellátott lombikban visszafolyató hûtõ alatt felforral-

5

2

juk, így eltávolítjuk a maradék vizet. 15 °C¹ra hûtjük, majd a szilárd anyagot szûréssel összegyûjtjük és megszárítjuk, így kapjuk a cím szerinti terméket (74,4 g). 1H–NMR (DMSO-d ): d 7,97 (d, 1H), 7,51 (d, 1H), 2,13 6 (s, 3H).

B. lépés: 6¹Ciano-8-metil-1H-benzo[d][1,3]oxazin2,4-dion elõállítása 2-Amino-3-metil-5-ciano-benzoesav (azaz az A. lé10 pés szerinti ciano-benzoesav-termék, 101 g, 570 mmol) 1,4-dioxánban (550 ml) készült oldatához cseppenként difoszgént (41 ml, 340 mmol) adunk. A reakciókeveréket 65 °C¹ra melegítjük és 60 °C¹on tartjuk 2 órán át, majd a reakciókeveréket szobahõmér15 sékletre hagyjuk hûlni és egy éjszakán át keverjük. A reakciókeverékhez acetonitrilt (600 ml) adunk, majd a reakciókeveréket jeges fürdõvel lehûtjük. 30 perc elteltével a szilárd anyagot szûréssel összegyûjtjük és n¹butil-kloriddal öblítjük. A szilárd anyagot vákuum-szá20 rítószekrényben 100 °C¹on egy éjszakán át szárítjuk, így kapjuk a cím szerinti terméket cserszínû szilárd anyag formájában (99 g). 1H–NMR (DMSO-d ): d 11,45 (br s, 1H), 8,22 (d, 1H), 6 8,00 (d, 1H), 2,35 (s, 3H). 25 C. lépés: 2¹[3¹Bróm-1-(3¹klór-2-piridinil)-1H-pirazol5¹il]-6-ciano-8-metil-4H-3,1-benzoxazin-4¹on elõállítása 3-Bróm-1-(3¹klór-2-piridinil)-1H-pirazol-5-karbon30 sav (3,09 g, 10,0 mmol, elõállítását lásd a WO 03/015519 számú nemzetközi közzétételi iratban), 6¹ciano-8-metil-1H¹benzo[d][1,3]oxazin-2,4-dion (azaz a B. lépés szerinti benzoxazinontermék, 96,3%¹os tisztaság, 2,10 g, 10,0 mmol) és 3¹pikolin (3,30 ml, 3,16 g, 35 34 mmol) acetonitrilben (65 ml) készült keverékét körülbelül –5 °C¹ra hûtjük. Ezután metánszulfonil-kloridot (1,0 ml, 1,5 g, 13 mmol) adunk hozzá cseppenként acetonitrilben (3 ml) –5 °C –0 °C hõmérsékleten. –5–0 °C¹on tartjuk 15 percig, majd a reakciókeveréket 40 4 órán át 50 °C¹on melegítjük. A reakciókeveréket ezután szobahõmérsékletre hûtjük, cseppenként vizet (4 ml) adunk hozzá, és a reakciókeveréket 15 percig keverjük. A keveréket leszûrjük, és a szilárd anyagokat egymás után 4:1 arányú acetonitril-víz (2×2 ml) eleggyel 45 és acetonitrillel (3×2 ml) mossuk, és nitrogén alatt megszárítjuk, így állítjuk elõ a cím szerinti terméket halványzöld por formájában, 3,71 g, 263–267 °C¹on olvad. 1H–NMR (DMSO-d ): d 8,63 (dd, 1H, J=4,8, 1,5 Hz), 6 8,32–8,40 (m, 2H), 8,09 (m, 1H), 7,77 (dd, 1H, J=8,2, 4,6 Hz), 7,59 (s, 1H), 1,73 (s, 3H). 50 A (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17) és (b18) csoportokba tartozó gerinctelen kártevõ irtó szert közzétett szabadalmi leírásokban és tudományos fo55 lyóiratcikkekben ismertették. A (b1)–(b18) csoportokba tartozó ezen vegyületek és a (b19) csoportba tartozó szerinti biológiai szerek nagy része gerinctelen kártevõ irtására szolgáló termékek hatóanyagaként a kereskedelemben beszerezhetõ. Ezen vegyületeket és bioló60 giai szereket röviden ismertették például a peszticid ké17

1

HU 005 868 T2

zikönyvben [The Pesticide Manual, 13. kiadás, C. D. S. Thomlin (szerk.), British Crop Protection Council, Surrey, UK (2003)]. A fenti csoportokat az alábbiakban részletesebben ismertetjük. Neonikotinoidok [(b1) csoport] Az összes neonikotinoid a rovarok központi idegrendszerében a nikotin-acetil-kolin-receptoron agonistaként hat. Ez az idegeket izgatja, és végül bénulást okoz, ami pusztuláshoz vezet. A neonikotinoidok hatásmódja következtében nincs keresztrezisztencia a hagyományos rovarirtó osztályokkal, mint a karbamátok, az organofoszfátok és a piretroidok. A neonikotinoidokról összefoglaló munkák találhatók a szakirodalomban [lásd Pestology 27, 60–63 (2003); Annual Review of Entomology, 48, 339–364 (2003) és az ebben idézett hivatkozások]. A neonikotinoidok közvetlen érintkezéskor és gyomormérgekként hatnak, szisztémás tulajdonságaikat viszonylag alacsony alkalmazási aránynál egyesítik, és a gerincesekre nézve viszonylag nem toxikusak. Ebbe a csoportba sok vegyület tartozik, ilyenek például a piridil-metil-aminok, mint az acetamiprid, a nitenpyram és a thiacloprid; a nitro-metilének, mint a nitenpyram és a nithiazine; és a nitro-guanidinek, mint a clothianidin, a dinotefuran, az imidacloprod és a thiamethoxam. Kolinészteráz-inhibitorok [(b2) csoport] A vegyületek két kémiai osztályáról ismert, hogy gátolják a kolinészterázokat; egyik az organofoszfátok és a másik a karbamátok. Az organofoszfátok az enzim foszforilezését, míg a karbamátok az enzim reverzíbilis karbamilezését eredményezik. Organofoszfátok például az acephate, az azinphos-methyl, chlorethoxyfos, chlorprazophos, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, coumaphos, cyanofenphos, demeton-S-methyl, diazinon, dichlorvos, dimethoate, dioxabenzofos, disulfoton, dithicrofos, fenamiphos, fenitrothion, fonofos, isofenphos, isoxathion, malathion, methamidophos, methidathion, mipafox, monocrotophos, oxydemeton-methyl, parathion, parathionmethyl, phorate, phosalone, phosmet, phosphamidon, phoxim, pirimiphos-methyl, profenofos, pyraclofos, quinalphos-methyl, sulprofos, temephos, terbufos, tetrachlorvinphos, thicrofos, triazophos és a trichlofon. Karbamátok például az aldicarb, aldoxycarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, ethiofencarb, furathiocarb, methiocarb, methomyl (Lannate®), oxamyl (Vydate®), pirimicarb, propoxur, thiodicarb, triazamate és xylylcarb. A rovarirtó szerek hatásmódjának általános ismertetése megtalálható a szakirodalomban [lásd Insecticides with Novel Modes of Action: Mechanism and Application, I. Ishaaya és munkatársai (szerk.), Springer: Berlin, 1998.] Nátriumcsatorna-modulátorok [(b3) csoport] A nátriumcsatorna-modulátorként ható rovarirtó vegyületek megzavarják a rovarokban a nátriumcsatornák feszültségfüggõ normális mûködését, ami ezen rovarirtó szerek alkalmazása után gyors bénulást és pusztulást eredményez. Az ideg membrán nátriumcsatornákat

2

célba vevõ rovarirtó szerek ismertetése megtalálható a szakirodalomban [például Toxicology 171, pp 3–59 (2002); Pest Management Sci. 57, 153–164 (2001) és az ebben idézett hivatkozások]. A nátriumcsatorna-mo5 dulátorokat kémiai szerkezeti hasonlóságuk alapján négy osztályba sorolják, ezek a piretroidok, a nem észter típusú piretroidok, az oxidiazinok és a természetes piretrinek. Piretroidok például az allethrin, alpha-cypermethrin, beta-cyfluthrin, beta-cypermethrin, bifenthrin, 10 cyfluthrin, cyhalothrin, cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, fenfluthrin, fenpropathrin, fenvalerate, flucythrinate, gamma-cyhalothrin, lambda-cyhalothrin, metofluthrin, permethrin, profluthrin, resmethrin, tau-fluvalinate, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin, transfluth15 rin és zeta-cypermethrin. Nem észter típusú piretroidok például az etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbute és silafluofen. Oxadiazin például az indoxacarb. Természetes piretrinek például a cinerin¹I, cinerin¹II, jasmolin¹I, jasmolin¹II, pyrethrin¹I és pyrethrin¹II. 20 A rovarirtó szerek egyéb csoportjai Kitinszintézis-inhibitorok (b4) például a bistrifluron, buprofezin, chlorfluazuron, cyromazine, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, 25 novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron és triflumuron. Ekdizonagonisták és ¹antagonisták (b5) például az azadirachtin, chromafenozide, halofenozide, methoxyfenozide és tebufenozide. Lipidbioszintézis-inhibitorok (b6) például a spirome30 sifen és a spiridiclofen. Makrociklusos laktonok (b7) például a spinosad, abamectin, avermectin, doramectin, emamectin, eprinomectin, ivermectin, milbemectin, milbemycin oxime, 35 moxidectin, nemadectin és selamectin. GABA-szabályozott kloridcsatorna-blokkolók (b8) például az acetoprole, endosulfan, ethiprole, fipronil és vaniliprole. Juvenilis hormon mimetikumok (b9) például az epo40 fenonane, fenoxycarb, hydroprene, methoprene, pyriproxyfen és triprene. (1) képletû vegyülettõl eltérõ rianodin receptor ligandumok (b10) például a rianodin és egyéb rokon Ryania speciosa Vahl. termékek (Flacourtiaceae), a ftálsav-di45 amidok (amilyeneket például a JP–A–11–240857 és JP–A–2001–131141 számú japán szabadalmi leírásokban ismertettek), például a flubendiamide és az antranil-amidok (amilyeneket például a WO 03/015519 számú nemzetközi közzétételi iratban ismertettek), mint 50 például az (i) képletû vegyületek

55

60 18

i

1

HU 005 868 T2

a képletben R1 jelentése CH3, F, Cl vagy Br; R2 jelentése F, Cl, Br, I vagy CF3; R3 jelentése CF3, Cl, Br vagy OCH2CF3; R4a jelentése 1–4 szénatomos alkilcsoport; R4b jelentése H vagy CH3; és

5

2

R5 jelentése Cl vagy Br; vagy ennek mezõgazdaságban alkalmazható sója. Említésre méltóak azok a keverékek, készítmények és eljárások, amelyekben a (b) komponenst az i. táblázatban bemutatott vegyületek közül választjuk.

i. táblázat R1

R2

R3

R4a

R4b

R5

Op. (°C)

1.

Me

Br

CF3

i¹Pr

H

Cl

197–198

2.

Me

Cl

CF3

i¹Pr

H

Cl

195–196

3.

Me

Cl

CF3

t¹Bu

H

Cl

223–225

4.

Me

Cl

CF3

Me

H

Cl

185–186

5.

Br

Br

CF3

i¹Pr

H

Cl

192–193

Vegyület

6.

Br

Br

CF3

t¹Bu

H

Cl

246–247

7.

Br

Br

CF3

Me

H

Cl

162–163

8.

Br

Br

CF3

Et

H

Cl

188–189

9.

Cl

Cl

CF3

i¹Pr

H

Cl

200–201

10.

Cl

Cl

CF3

t¹Bu

H

Cl

170–172

11.

Cl

Cl

CF3

Me

H

Cl

155–157

12.

Cl

Cl

CF3

Et

H

Cl

201–202

13.

Me

Br

CF3

t¹Bu

H

Cl

247–248

14.

Me

Br

CF3

Et

H

Cl

192–193

15.

Me

F

CF3

i¹Pr

H

Cl

179–180

16.

Me

Br

Br

i¹Pr

H

Cl

185–187

17.

Me

CF3

CF3

i¹Pr

H

Cl

235–236

18.

Me

CF3

CF3

Et

H

Cl

216–217

19.

Me

I

CF3

i¹Pr

H

Cl

188–189

20.

Me

Cl

Br

Me

H

Cl

162–164

21.

Me

Cl

Br

t¹Bu

H

Cl

159–161

22.

Br

Br

Br

i¹Pr

H

Cl

162–163

23.

Br

Br

Br

Me

H

Cl

166–168

24.

Br

Br

Br

t¹Bu

H

Cl

210–212

25.

Cl

Cl

Br

i¹Pr

H

Cl

188–190

26.

Cl

Cl

Br

t¹Bu

H

Cl

179–180

27.

Me

Cl

Br

i¹Pr

H

Cl

159–161

28.

Cl

Cl

CF3

i¹Pr

H

Cl

200–202

29.

Cl

Br

CF3

t¹Bu

H

Cl

143–145

30.

Cl

Br

CF3

Me

H

Cl

171–173

31.

Me

Br

Br

Me

H

Cl

147–149

32.

Me

Br

CF3

Me

H

Cl

222–223

33.

Me

Cl

Cl

i¹Pr

H

Cl

173–175

34.

Me

Cl

Cl

Me

H

Cl

225–226

35.

Me

Cl

Cl

t¹Bu

H

Cl

163–165

36.

Me

Br

Cl

i¹Pr

H

Cl

152–153

37.

Me

Br

Cl

Me

H

Cl

140–141

38.

Me

Br

Br

t¹Bu

H

Cl

215–221

39.

Me

I

CF3

Me

H

Cl

199–200

19

HU 005 868 T2

i. táblázat (folytatás) R1

R2

R3

R4a

R4b

R5

Op. (°C)

40.

Me

CF3

CF3

t¹Bu

H

Cl

148–149

41.

Me

Cl

Cl

Et

H

Cl

199–200

42.

Br

Br

Cl

i¹Pr

H

Cl

197–199

43.

Br

Br

Cl

Me

H

Cl

188–190

44.

Br

Br

Cl

t¹Bu

H

Cl

194–196

45.

Br

Br

Cl

Et

H

Cl

192–194

46.

Cl

Cl

Cl

i¹Pr

H

Cl

197–199

47.

Cl

Cl

Cl

Me

H

Cl

205–206

48.

Cl

Cl

Cl

t¹Bu

H

Cl

172–173

49.

Cl

Cl

Cl

Et

H

Cl

206–208

50.

Me

F

Br

t¹Bu

H

Cl

124–125

51.

Br

Br

Br

Et

H

Cl

196–197

52.

Cl

Cl

Br

Me

H

Cl

245–246

Vegyület

53.

Cl

Cl

Br

Et

H

Cl

214–215

54.

Me

Br

Br

Et

H

Cl

194–196

55.

Me

I

Br

Me

H

Cl

229–230

56.

Me

I

Br

i¹Pr

H

Cl

191–192

57.

Me

CF3

CF3

Me

H

Cl

249–250

58.

Me

Cl

CF3

Et

H

Cl

163–164

59.

Me

I

CF3

Et

H

Cl

199–200

60.

Me

I

CF3

t¹Bu

H

Cl

242–243

61.

Me

Cl

Br

Et

H

Cl

194–195

62.

Me

F

CF3

Me

H

Cl

213–214

63.

Me

F

CF3

Et

H

Cl

212–213

64.

Me

F

CF3

t¹Bu

H

Cl

142–143

65.

Me

F

Br

Me

H

Cl

214–215

66.

Me

F

Br

Et

H

Cl

205–205

67.

Me

F

Br

i¹Pr

H

Cl

206–208

68.

Me

F

Cl

i¹Pr

H

Cl

184–185

69.

Me

F

Cl

Me

H

Cl

180–182

70.

Me

F

Cl

Et

H

Cl

163–165

71.

Me

Br

Cl

Et

H

Cl

192–194

72.

Me

I

Cl

Me

H

Cl

233–234

73.

Me

I

Cl

Et

H

Cl

196–197

74.

Me

I

Cl

i¹Pr

H

Cl

189–190

75.

Me

I

Cl

t¹Bu

H

Cl

228–229

76.

Me

Br

Cl

t¹Bu

H

Cl

224–225

77.

Br

Br

Cl

Me

Me

Cl

153–155

78.

Me

Br

CF3

Me

Me

Cl

207–208

79.

Cl

Cl

Cl

Me

Me

Cl

231–232

80.

Br

Br

Br

Me

Me

Cl

189–190

81.

Cl

Cl

Br

Me

Me

Cl

216–218

82.

Cl

Cl

CF3

Me

Me

Cl

225–227

83.

Me

Br

OCH2CF3

i¹Pr

H

Cl

213–215

84.

Me

Br

OCH2CF3

Me

H

Cl

206–208

20

HU 005 868 T2

i. táblázat (folytatás) R1

R2

R3

R4a

R4b

R5

Op. (°C)

85.

Me

Cl

OCH2CF3

i¹Pr

H

Cl

217–218

86.

Me

Cl

OCH2CF3

Et

H

Cl

205–207

Vegyület

87.

Me

Cl

OCH2CF3

Me

H

Cl

207–208

88.

Me

Br

OCH2CF3

Et

H

Cl

208–211

89.

Me

Br

OCH2CF3

t¹Bu

H

Cl

213–216

90.

Br

Br

CF3

Me

Me

Cl

228–229

91.

Cl

Br

CF3

Me

Me

Cl

238–239

92.

Cl

C

OCH2CF3

i¹Pr

H

Cl

232–235

93.

Cl

Cl

OCH2CF3

Me

H

Cl

192–195

94.

Cl

Cl

OCH2CF3

Me

Me

Cl

132–135

95.

Br

Br

OCH2CF3

i¹Pr

H

Cl

225–227

96.

Br

Br

OCH2CF3

Me

H

Cl

206–208

97.

Br

Br

OCH2CF3

Me

Me

Cl

175–177

98.

Cl

Br

Br

Me

Me

Cl

237–238

99.

Cl

Br

Cl

Me

H

Cl

228–229

100.

Cl

Br

Cl

Me

Me

Cl

236–237

101.

Cl

Br

Br

Me

H

Cl

226–227

102.

Cl

F

CF3

Me

Me

Cl

215–216

103.

Cl

F

CF3

Me

H

Cl

219–220

104.

Br

F

Br

Me

Me

Cl

235–236

105.

Br

F

Br

Me

H

Cl

238–239

106.

Br

F

Br

i¹Pr

H

Cl

236–237

107.

Br

F

Cl

Me

Me

Cl

246–247

108.

Br

F

Cl

Me

H

Cl

233–234

109.

Br

F

Cl

i¹Pr

H

Cl

153–154

110.

Me

F

Cl

Me

Me

Cl

242–243

111.

Cl

F

Br

Me

Me

Cl

245–246

112.

Cl

F

Br

Me

H

Cl

217–218

113.

Cl

F

Br

i¹Pr

H

Cl

168–169

114.

Cl

F

Cl

Me

Me

Cl

239–240

115.

Cl

F

Cl

Me

H

Cl

248–249

116.

Cl

F

Cl

i¹Pr

H

Cl

169–170

117.

Br

F

CF3

Me

Me

Cl

191–192

118.

Br

F

CF3

Me

H

Cl

228–229

119.

Br

F

CF3

i¹Pr

H

Cl

224–226

120.

Br

Cl

Br

Me

Me

Cl

188–189

121.

Br

Cl

Br

Me

H

Cl

248–249

122.

Br

Cl

Br

i¹Pr

H

Cl

252–253

123.

Br

Cl

Cl

Me

Me

Cl

147–148

124.

Br

Cl

Cl

Me

H

Cl

249–250

125.

Br

Cl

Cl

i¹Pr

H

Cl

239–240

126.

Br

Cl

CF3

Me

Me

Cl

200–201

127.

Br

Cl

CF3

Me

H

Cl

158–159

128.

Br

Cl

CF3

i¹Pr

H

Cl

250–250

129.

Me

Cl

Cl

Me

Me

Cl

232–233

21

1

HU 005 868 T2

2

i. táblázat (folytatás) Vegyület

R1

R2

R3

R4a

R4b

R5

Op. (°C)

130.

Me

Cl

Br

Me

Me

Cl

210–211

131.

F

F

Br

Me

H

Cl

197–198

132.

F

F

Br

Me

Me

Cl

218–222

133.

F

Cl

Br

Me

H

Cl

203–204

134.

F

Cl

Br

Me

Me

Cl

226–227

135.

F

Cl

Br

i¹Pr

H

Cl

207–208

136.

F

Cl

Cl

Me

H

Cl

211–212

137.

F

Cl

Cl

Me

Me

Cl

237–238

138.

F

F

Cl

Me

H

Cl

159–160

139.

F

F

Cl

Me

Me

Cl

225–226

140.

F

F

Cl

i¹Pr

H

Cl

201–202

141.

F

Br

Br

Me

H

Cl

209 210

142.

F

Br

Br

Me

Me

Cl

225–226

143.

F

Br

Br

i¹Pr

H

Cl

208–209

144.

F

Br

Cl

Me

H

Cl

209–210

145.

F

Br

Cl

Me

Me

Cl

244–245

146.

F

Br

Cl

i¹Pr

H

Cl

207–208

147.

F

Br

OCH2CF3

Me

H

Cl

210–211

148.

F

Br

OCH2CF3

Me

Me

Cl

204–206

Oktopamin receptor ligandumok (b 11) például az amitraz és a chlordimeform. Mitokondriális elektrontranszport-inhibitorok (b12) például az olyan ligandumok, amelyek a komplex I, II vagy III helyekhez kötõnek, és gátolják a sejtlégzést. Ilyen mitokondriális elektrontranszport-inhibitorok például az acequinocyl, chlorfenapyr, diafenthiuron, dicofol, fenazaquin, fenpyroximate, hydramethylnon, pyridaben, rotenone, tebufenpyrad és tolfenpyrad. Nereisztoxinanalógok (b13), például a bensultap, cartap, thiocyclam és thiosultap. Biológiai szerek (b19) például az entomopatogén baktériumok, mint a Bacillus thuringiensis ssp. aizawai, Bacillus thuringiensis ssp. kurstaki, Bacillus thuringiensis, delta-endotoxinokkal kapszulázva, az entomopatogén gombák, mint a Beauvaria bassiana és az entomopatogén vírusok, mint a granulosis virus (CpGV és CmGV) és a nuclear polyhedrosis virus (NPV, pl. „Gemstar”). Egyéb rovarirtó szerek, atkaölõ szerek, fonálféreg irtó szerek Számos rovarirtó szer, atkaölõ szer és fonálféreg irtó szer ismert (The Pesticide Manual, 13. kiadás, 2003), beleértve azokat, amelyek hatásmódját még nem tisztázták, továbbá azokat, amelyek egyetlen vegyületosztályba tartoznak, mint a piridalyl (b14), a flonicamid (b15), a pymetrozine (b16), az amidoflumet (S¹1955), a bifenazate, a chlorofenmidine, a diofenolan, a fenothiocarb, a flufenerim (UR–50701), a metaldehyde, a metaflumizone (BASF–320) (b18) és a methoxychlor; a bactericidek, mint a streptomycin; az at-

30 kaölõ szerek, mint a chinomethionat, a klór-benzilát, a cyhexatin, a dienochlor, az etoxazole, a fenbutatinoxid, a hexythiazox és a propargite. Megemlítjük, hogy a (b) komponens (1) képletû vegyületre, ennek N¹oxidjára vagy sójára vonatkoztatott 35 tömegaránya jelen találmány szerinti keverékekben, készítményekben és eljárásokban jellemzõen 500:1–1:250 közötti tartományban van. Ezek egyik kiviteli alakjában a tömegarány 200:1–1:150, egy másikban 150:1–1:50, és egy továbbiban 50:1–1:10. Szintén 40 megemlítjük, hogy a (b) komponens (1) képletû vegyületre, ennek N¹oxidjára vagy sójára vonatkoztatott tömegaránya a jelen találmány szerinti keverékekben, készítményekben és eljárásokban jellemzõen 450:1–1:300. Ezek közül az egyik kiviteli alakban a tö45 megarány 150:1–1:100, egy másikban 30:1–1:25, és egy továbbiban 10:1–1:10. Említésre érdemesek azok a keverékek, készítmények és eljárások, amelyekben a (b) komponens egy a (b1) csoport szerinti neonikotinoidok közül választott vegyület, és a (b) komponens (1) 50 képletû vegyületre, ennek N¹oxidjára vagy sójára vonatkoztatott aránya 150:1–1:200 és egy másik kiviteli alakban 150:1–1:100. Említésre méltók továbbá azok a jelen találmány szerinti keverékek, készítmények és eljárások, ame55 lyekben a (b) komponens a (b1) csoportból van kiválasztva, és a (b) komponens (1) képletû vegyületre, annak N¹oxidjára vagy sójára vonatkoztatott tömegaránya 50:1–1:50 és egy másik kiviteli alakban 30:1–1:25. Megemlítjük azokat a keverékeket, készítményeket 60 és eljárásokat, amelyekben a (b) komponens egy a 22

1

HU 005 868 T2

(b10) antranil-amidok közül kiválasztott vegyület, és a (b) komponens (1) képletû vegyületre, ennek N¹oxidjára vagy sójára vonatkoztatott tömegaránya 100:1–1:120 és egy másik kiviteli alakban 20:1–1:10. Megemlíthetõk azok a keverékek, készítmények és eljárások, amelyekben a (b) komponens legalább egy vegyületet tartalmaz a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) közül kiválasztott két különbözõ csoport mindegyikébõl. Az 1A. és 1B. táblázatban a jelen találmány szerinti keverékeket, készítményeket és eljárásokat szemléltetõ, az (1) képletû vegyületet és egy másik gerinctelen kártevõ irtó szert tartalmazó specifikus kombinációkat sorolunk fel. Az 1A. és 1B. táblázat elsõ oszlopában azokat a csoportokat soroljuk fel, amelyekbe a (b) komponens tartozik (például „b1” az elsõ sorban). Az 1A. és 1B. táblázat második oszlopában meghatározott gerinctelen kártevõ irtó szereket sorolunk fel (például az elsõ sorban az „acetamiprid”¹et). Az 1A. és 1B. táblázat harmadik oszlopában azokat a tömegarány-tartományokat soroljuk fel, amelyekben a (b) komponens alkalmazható az (1) képletû vegyületre, ennek N¹oxidjára

2

vagy sójára vonatkoztatva [például „150:1–1:200” acetamiprid az (1) képletû vegyületre vonatkoztatva és tömegarányban megadva]. Rendre a negyedik és ötödik oszlopokban az alkalmazási arányok tömegarány-tar5 tományainak további kiviteli alakjait soroljuk fel. Így például az 1A. és 1B. táblázat elsõ sorában specifikusan az (1) képletû vegyületnek acetamipriddel alkotott kombinációját mutatjuk be, az acetamipridet a (b) komponens (b1) csoportjának tagjaként azonosítjuk, és fel10 tüntetjük, hogy az acetamiprid az (1) képletû vegyülettel 150:1–1:200, egy másik kiviteli alakban 10:1–1:50, és egy további kiviteli alakban 5:1–1:25 közötti tömegarányban alkalmazható. Az 1A. és 1B. táblázat többi sora hasonlóan van megszerkesztve. Megjegyezzük 15 továbbá, hogy az 1B. táblázatban a jelen találmány szerinti keverékeket, készítményeket és eljárásokat szemléltetõ, az (1) képletû vegyületet és egy másik gerinctelen kártevõ irtó szert tartalmazó meghatározott kombinációkat sorolnak fel, és olyan további, tömeg20 arányban megadott alkalmazási arány tartományokra vonatkozó kiviteli alakokat mutatunk be, amelyeknél az adott keverékek némelyike figyelemre méltó szinergetikus hatást mutat.

1A. táblázat (b) komponens

Gerinctelen kártevõ irtó szer

Jellemzõ tömegaránytartomány

Elõnyös tömegarány-tartomány

Elõnyösebb tömegaránytartomány

b1

Acetamiprid

b1

Clothianidin

150:1–1:200

10:1–1:50

5:1–1:25

100:1–1:400

10:1–1:25

5:1–1:5

b1

Dinotefuran

150:1–1:200

10:1–1:50

5:1–1:25

b1

Nitenpyram

150:1–1:200

10:1–1:50

5:1–1:25

b1

Nithiazine

150:1–1:200

10:1–1:50

5:1–1:25

b1

Thiacloprid

100:1–1:200

15:1–1:30

5:1–1:5

b2

Oxamyl

100:1–1:50

50:1–1:10

5:1–1:1

b2

Thiodicarb

200:1–1:100

150:1–1:25

50:1–1:5

b2

Triazamate

200:1–1:100

150:1–1:25

50:1–1:5

b3

Deltamethrin

50:1–1:10

25:1–1:5

10:1–1:1

b3

Esfenvalerate

100:1–1:10

50:1–1:5

5:1–1:1

b3

Lambda-cyhalothrin

50:1–1:10

25:1–1:5

5:1–1:1

b3

Pyrethrin

100:1–1:10

50:1–1:5

5:1–1:1

b4

Buprofezin

10:1–1:150

5:1–1:50

1:1–1:5

b4

Cyromazine

10:1–1:150

5:1–1:50

1:1–1:5

b4

Hexaflumuron

10:1–1:150

5:1–1:50

1:1–1:5

b4

Lufenuron

10:1–1:150

5:1–1:50

1:1–1:5

b4

Novaluron

10:1–1:150

5:1–1:50

1:1–1:5

b5

Azadirachtin

100:1–1:120

20:1–1:10

1:1–1:5

b5

Methoxyfenozide

50:1–1:250

25:1–1:150

1:1–1:25

b5

Tebufenozide

50:1–1:250

25:1–1:150

1:1–1:25

b6

Spiridiclofen

200:1–1:200

20:1–1:20

10:1–1:10

b6

Spiromesifen

200:1–1:200

20:1–1:20

10:1–1:10

b7

Abamectin

50:1–1:100

25:1–1:50

5:1–1:25

b7

Emamectin-benzoát

50:1–1:10

25:1–1:5

5:1–1:1

23

HU 005 868 T2

1A. táblázat (folytatás) (b) komponens

Gerinctelen kártevõ irtó szer

Jellemzõ tömegaránytartomány

Elõnyös tömegarány-tartomány

Elõnyösebb tömegaránytartomány

b7

Spinosad

50:1–1:10

25:1–1:5

5:1–1:1

b8

Fipronil

50:1–1:100

25:1–1:50

5:1–1:25

b9

Fenoxycarb

200:1–1:100

150:1–1:25

50:1–1:5

b9

Methoprene

500:1–1:100

250:1–1:50

50:1–1:10

b9

Pyriproxyfen

200:1–1:100

100:1–1:50

50:1–1:10

b10

Antranil-amidok

100:1–1:120

20:1–1:10

1:1–1:5

b10

Ftálsav-diamidok

100:1–1:120

20:1–1:10

1:1–1:5

b10

Ryanodine

100:1–1:120

20:1–1:10

1:1–1:5

b11

Amitraz

200:1–1:100

100:1–1:50

25:1–1:10

b12

Chlorfenapyr

1200:1–1:200

400:1–1:100

200:1–1:50

b12

Hydramethylnon

100:1–1:120

20:1–1:10

1:1–1:5

b12

Pyridaben

200:1–1:100

100:1–1:50

50:1–1:10

b13

Cartap

100:1–1:1000

50:1–1:500

5:1–1:50

b14

Pyridalyl

200:1–1:100

100:1–1:50

50:1–1:10

b15

Flonicamid

200:1–1:100

150:1–1:25

50:1–1:5

b16

Pymetrozine

200:1–1:100

150:1–1:25

50:1–1:5

b19

Bacillus thuringiensis

50:1–1:10

25:1–1:5

5:1–1:1

b19

Beauvaria bassiana

50:1–1:10

25:1–1:5

5:1–1:1

b19

NPV (pl. Gemstar)

50:1–1:10

25:1–1:5

5:1–1:1

b1

Acetamiprid

150:1–1:200

10:1–1:50

5:1–1:25

b1

Clothianidin

100:1–1:400

50:1–1:100

20:1–1:25

b1

Dinotefuran

150:1–1:200

20:1–1:50

10:1–1:25

b1

Imidacloprid

100:1–1:400

20:1–1:50

5:1–1:25

b1

Nitenpyram

150:1–1:200

10:1–1:50

10:1–1:25

b1

Nithiazine

150:1–1:200

10:1–1:50

5:1–1:25

b1

Thiacloprid

100:1–1:200

15:1–1:30

5:1–1:10

b1

Thiamethoxam

100:1–1:100

30:1–1:30

15:1–1:15

b2

Chlorpyrifos

500:1–1:200

250:1–1:100

50:1–1:10

b2

Methomyl

500:1–1:100

250:1–1:25

50:1–1:10

b2

Oxamyl

200:1–1:200

50:1–1:50

5:1–1:10

b2

Thiodicarb

500:1–1:400

250:1–1:50

100:1–1:10

b2

Triazamate

250:1–1:100

150:1–1:25

50:1–1:5

b3

Bifenthrin

100:1–1:10

50:1–1:5

10:1–1:1

b3

Deltamethrin

50:1–1:400

25:1–1:100

10:1–1:20

b3

Esfenvalerate

100:1–1:400

50:1–1:100

5:1–1:50

b3

Indoxacarb

200:1–1:50

100:1–1:25

20:1–1:5

b3

Lambda-cyhalothrin

50:1–1:250

25:1–1:50

5:1–1:25

b3

Pyrethrin

100:1–1:10

50:1–1:5

5:1–1:1

b4

Buprofezin

500:1–1:50

150:1–1:25

50:1–1:10

b4

Cyromazine

400:1–1:50

100:1–1:10

50:1–1:5

b4

Hexaflumuron

300:1–1:50

100:1–1:10

50:1–1:5

b4

Lufenuron

500:1–1:250

100:1–1:100

50:1–1:10

b4

Novaluron

500:1–1:150

200:1–1:100

50:1–1:10

b5

Azadirachtin

100:1–1:120

20:1–1:10

1:1–1:5

24

1

HU 005 868 T2

2

1A. táblázat (folytatás) (b) komponens

Gerinctelen kártevõ irtó szer

Jellemzõ tömegaránytartomány

b5

Methoxyfenozide

50:1–1:50

25:1–1:25

10:1–1:10

b5

Tebufenozide

500:1–1:250

250:1–1:50

100:1–1:1

b6

Spiridiclofen

200:1–1:200

20:1–1:20

10:1–1:10

b6

Spiromesifen

200:1–1:200

20:1–1:20

10:1–1:10

b7

Abamectin

50:1–1:50

25:1–1:25

5:1–1:5

b7

Emamectin-benzoát

50:1–1:10

25:1–1:5

5:1–1:1

b7

Spinosad

500:1–1:10

250:1–1:5

50:1–1:1

b8

Fipronil

150:1–1:100

50:1–1:50

10:1–1:25

b9

Fenoxycarb

500:1–1:100

100:1–1:25

50:1–1:10

b9

Methoprene

500:1–1:100

250:1–1:50

50:1–1:10

b9

Pyriproxyfen

500:1–1:100

100:1–1:50

50:1–1:10

b10

Antranil-amidok

100:1–1:120

20:1–1:10

1:1–1:5

b10

Ftálsav-diamidok

100:1–1:120

20:1–1:10

1:1–1:5

b10

Ryanodine

100:1–1:120

20:1–1:10

1:1–1:5

b11

Amitraz

200:1–1:100

100:1–1:50

50:1–1:10

b12

Chlorfenapyr

300:1–1:200

150:1–1:100

50:1–1:50

b12

Hydramethylnon

150:1–1:250

20:1–1:50

10:1–1:10

b12

Pyridaben

200:1–1:100

100:1–1:50

50:1–1:25

b13

Cartap

100:1–1:200

50:1–1:100

10:1–1:50

b14

Pyridalyl

200:1–1:100

100:1–1:50

50:1–1:10

b15

Flonicamid

200:1–1:100

150:1–1:50

50:1–1:25

b16

Pymetrozine

200:1–1:100

100:1–1:50

50:1–1:25

b18

Metaflumizone

200:1–1:200

100:1–1:100

20:1–1:20

b19

Bacillus thuringiensis

50:1–1:10

25:1–1:5

5:1–1:1

b19

Beauvaria bassiana

50:1–1:10

25:1–1:5

5:1–1:1

b19

NPV (pl. Gemstar)

50:1–1:10

25:1–1:5

5:1–1:1

Külön említést érdemelnek a jelen találmány szerinti olyan keverékek és készítmények, amelyeket egy vagy több további biológiai hatású vegyülettel vagy szerrel, például rovarirtó szerekkel, gombairtó szerekkel, fonálféreg irtó szerekkel, baktericid szerekkel, atkaölõ szerekkel, növekedést szabályozó szerekkel, például gyökeresedésserkentõ szerekkel, kemosterilánsokkal, szemiokemikáliákkal, riasztószerekkel, attraktánsokkal, ferominokkal, táplálkozásserkentõ szerekkel, egyéb biológiailag aktív vegyületekkel vagy entomopatogén baktériumokkal, vírussal vagy gombákkal összekeverve még szélesebb mezõgazdasági vagy nem mezõgazdasági alkalmazhatósági spektrumú többkomponensû rovarirtó szereket állíthatunk elõ. Tehát a jelen találmány kiterjed egy olyan készítményre is, amely egy (1) képletû vegyület, ennek N¹oxidja vagy sója és legalább egy (b) komponens biológiailag hatásos mennyiségét, továbbá felületaktív szerek, szilárd hígítószerek és folyékony hígítószerek csoportjából kiválasztott legalább egy további komponenst tartalmaz, amely készítmény adott esetben legalább egy további biológiai hatású vegyület vagy szer hatásos mennyisé-

Elõnyös tömegarány-tartomány

Elõnyösebb tömegaránytartomány

gét is tartalmazza. A jelen találmány szerinti keveré40 kekkel és készítményekkel együtt formálható ilyen biológiai hatású vegyületek vagy szerek például a következõk: rovarirtó szerek, például amidoflumet (S–1955), bifenazate, chlorofenmidine, diofenolan, fenothiocarb, flufenerim (UR–50701), metaldehyde, methoxychlor; 45 gombairtó szerek, például az acibenzolar-S-metil, azoxystrobin, benalazy¹M, benthiayalicarb, benomyl, blasticidin¹S, Bordeaux¹i keverék (tribázisos réz-szulfát), boscalid, bromuconazole, buthiobate, carpropamid, captafol, captan, carbendazim, chloroneb, chlorothalo50 nil, clotrimazole, réz-oxyklorid, rézsók, cymoxanil, cyazofamid, cyflufenamid, cyproconazole, cyprodinil, diclocymet, diclomezine, dicloran, difenoconazole, dimethomorph, dimoxystrobin, diniconazole, diniconazole¹M, dodine, edifenphos, epoxiconazole, ethaboxam, famo55 xadone, fenarimol, fenbuconazole, fenhexamid, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fentinacetát, fentinhidroxid, fluazinam, fludioxonil, flumorph, fluoxastrobin, fluquinconazole, flusilazole, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyl-aluminum, furalaxyl, furameta60 pyr, guazatine, hexaconazole, hymexazol, imazalil, imi25

1

HU 005 868 T2

benconazole, iminoctadine, ipconazole, iprobenfos, iprodione, iprovalicarb, isoconazole, isoprothiolane, kasugamycin, kresoxim-methyl, mancozeb, maneb, mefenoxam, mepanapyrim, mepronil, metalaxyl, metconazole, metominostrobin/fenominostrobin, metrafenone, miconazole, myclobutanil, neo-asozin [vas(III)-metánarzonát], nuarimol, oryzastrobin, oxadixyl, oxpoconazole, penconazole, pencycuron, picobenzamid, picoxystrobin, probenazole, prochloraz, propamocarb, propiconazole, proquinazid, prothioconazole, pyraclostrobin, pyrimethanil, pyrifenox, pyroquilon, quinoxyfen, silthiofam, simeconazole, sipconazole, spiroxamine, sulfur, tebuconazole, tetraconazole, tiadinil, thiabendazole, thifluzamide, thiophanate-methyl, thiram, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, triarimol, tricyclazole, trifloxystrobin, triflumizole, triforine, triticonazole, uniconazole, validamycin, vinclozolin és zoxamide. A jelen találmány szerinti készítmények alkalmazhatók gerinctelen kártevõkre nézve toxikus proteinek expresszálására genetikusan átalakított növényeken (mint a Bacillus thuringiensis toxin). A jelen találmány szerinti, külsõleg alkalmazott gerinctelen kártevõ irtó vegyületek az expresszált toxin proteinekkel szinergetikus hatást mutathatnak. A találmány szerinti (1) képletû vegyületek ezen különbözõ társkeverék komponenseinek tömegaránya jellemzõen 500:1 és 1:250 közötti, egyik kiviteli alakban 200:1 és 1:150 közötti, egy másik kiviteli alakban 150:1 és 1:50 közötti, egy további kiviteli alakban 150:1 és 1:25 közötti, egy további kiviteli alakban 50:1 és 1:10 közötti, és egy további kiviteli alakban 10:1 és 1:5 közötti. A jelen találmány szerinti keverékek és készítmények gerinctelen kártevõk irtására használhatók. Bizonyos esetekben a rezisztencia kezelése szempontjából különösen elõnyösek a hasonló irtóhatás-spektrumú, de eltérõ hatásmódú gerinctelen kártevõ irtására alkalmas hatóanyagokkal alkotott kombinációk. Formálás/alkalmazás A jelen találmány szerinti keverékek általában legalább egy, mezõgazdaságban és nem mezõgazdaságban alkalmazható, folyékony hígítószert, szilárd hígítószert vagy felületaktív anyagot tartalmazó formulák vagy készítmények formájában használhatók. A formula, keverék vagy készítmény alkotórészei a hatóanyagok fizikai tulajdonságaival, az alkalmazás módjával és a környezeti faktorokkal, úgy mint a talaj típusa, a nedvességtartalom és a hõmérséklet, összhangban vá-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

2

laszthatók meg. Az alkalmas készítmények folyadékok, például oldatok (beleértve az emulgeálható koncentrátumokat), szuszpenziók, emulziók (beleértve a mikroemulziókat és/vagy szuszpoemulziókat) és hasonlók, amelyek adott esetben gélekké sûríthetõk. Alkalmas készítmények lehetnek továbbá a szilárd anyagok, például porok, porított anyagok, granulátumok, szemcsék, tabletták, filmek (beleértve a magkezelést) és hasonlók, amelyek vízben diszpergálhatók („nedvesíthetõk”) vagy vízoldhatók. A hatóanyag (mikro)kapszulázható, és szuszpenzióvá vagy szilárd formulává továbbalakítható, egyik változat szerint a hatóanyag teljes formulája bekapszulázható (vagy „bevonható”). A kapszulázás gátolhatja vagy elnyújthatja a hatóanyag felszabadulását. A találmány szerinti készítmények adott esetben növényi tápanyagokat is tartalmazhatnak, ilyenek például a nitrogén, foszfor, kálium, kén, kalcium, magnézium, vas, réz, bór, mangán, cink és molibdén közül kiválasztott növényi tápanyagok legalább egyikét tartalmazó mûtrágyakészítmények. Megemlíthetõk azok a készítmények, amelyek legalább egy, nitrogén, foszfor, kálium, kén, kalcium és magnézium közül választott növényi tápanyagot tartalmazó mûtrágyakészítményt tartalmaznak. A legalább egy növényi tápanyagot is tartalmazó jelen találmány szerinti készítmények folyadék vagy szilárd formában lehetnek. Megjegyezzük, hogy a szilárd készítmények granulátumok, kis pálcák vagy tabletták formájában vannak. A mûtrágyakészítményt tartalmazó szilárd formulák úgy állíthatók elõ, hogy a jelen találmány szerinti keveréket vagy készítményt összekeverjük a mûtrágyakészítménnyel, valamint a formálási adalék anyagokkal, ezután például granulálási vagy extrudálási eljárással elõállítjuk a készítményt. Egyik változat szerint a szilárd formulák elõállíthatók úgy, hogy a jelen találmány szerinti keverék vagy készítmény illó oldószerben készült oldatát vagy szuszpenzióját a mérettartó keverékek, például granulátumok, kis pálcák vagy tabletták formájában korábban elõállított mûtrágyakészítményre porlasztjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. A porlasztható készítmények megfelelõ közeggel hígíthatók, és körülbelül egy vagy néhány száz liter/hektár porlasztási térfogatban használhatók. A nagy erõsségû készítmények elsõsorban további formálás köztitermékeiként használhatók. A formulák jellemzõen a következõ becsült tartományokba esõ hatásos mennyiségû hatóanyagot, hígítószert és felületaktív anyagot tartalmaznak, amelyeket 100 tömeg%¹ra kiegészítünk.

Tömegszázalék hatóanyag

hígítószer

felületaktív anyag

Vízben diszpergálható és vízoldható granulátumok, tabletták és porok

0,001–90

0–99,999

0–15

Szuszpenziók, emulziók, oldatok (beleértve az emulgeálható koncentrátumokat)

1–50

40–99

0–50

1–25 0,001–99

70–99 5–99,999

0–5 0–15

90–99

0–10

0–2

Por granulátumok és szemcsék Nagy erõsségû készítmények

26

1

HU 005 868 T2

Szilárd hígítószerek jellemzõ képviselõit ismertették Watkins és munkatársai (lásd Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2. kiadás, Dorland Books, Caldwell, New Jersey). A folyékony hígítószerek jellemzõ képviselõi szintén ismertek a szakirodalomban [lásd Marsden, Solvents Guide, 2. kiadás, Interscience, New York (1950); McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, valamint Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York (1964) felületaktív anyagok listája és javasolt alkalmazásaik]. Az összes formula tartalmazhat kis mennyiségben habzást, csomósodást, korróziót, mikrobiológiai szaporodást és hasonlókat gátló adalék anyagokat, vagy viszkozitást növelõ sûrítõszereket. A felületaktív anyagok lehetnek például polietoxilezett alkoholok, polietoxilezett alkil-fenolok, polietoxilezett szorbitán-zsírsav-észterek, dialkil-szulfoszukcinátok, alkil-szulfátok, alkil-benzolszulfonátok, organoszilikonok, N,N-dialkil-taurátok, ligninszulfonátok, naftalinszulfonát-formaldehid-kondenzátumok, polikarboxilátok, glicerin-észterek, polioxi-etilén/polioxi-propilén blokk-kopolimerek és alkil-poliglikozidok, amelyekben a glükózegységek száma a polimerizáció fokára (D. P.) vonatkoztatva 1–3 tartományban van, és az alkilegységek 6–14 szénatomosak (lásd Pure and Applied Chemistry 72, 1255–1264). A szilárd hígítószerek például agyagok, mint a bentonit, a montmorillonit, az attapulgit és a kaolin, keményítõ, cukor, szilícium-dioxid, talkum, diatomaföld, karbamid, kalcium-karbonát, nátrium-karbonát és ¹bikarbonát, továbbá nátrium-szulfát. A folyékony hígítószerek például víz, N,N-dimetilformamid, dimetil-szulfoxid, N¹alkil-pirrolidon, etilénglikol, polipropilénglikol, paraffinok, alkil-benzolok, alkilnaftalinok, glicerin, triacetin, olívaolaj, ricinusolaj, lenmagolaj, tungolaj, szezámolaj, kukoricacsíra-olaj, mogyoróolaj, gyapotmagolaj, szójababolaj, repceolaj és kókuszolaj, zsírsav-észterek, ketonok, például ciklohexanon, 2¹heptanon, izoforon és 4¹hidroxi-4-metil-2pentanon-acetátok és ¹alkoholok, például metanol, ciklohexanol, dekanol és tetrahidrofurfuril-alkohol. A találmány szerinti formulák formálási segédanyagként ismert anyagokat is tartalmazhatnak, ilyenek a habzásgátlók, a filmképzõk és a festékek, amelyek a szakirodalomban járatos személy számára jól ismertek. A habzásgátlók poliorganosziloxánokat, például Rhodorsil® 416¹ot tartalmazó vízben diszpergálható folyadékok lehetnek. A filmképzõk polivinil-acetátokat, polivinil-acetát kopolimereket, poli(vinil-pirrolidon)-vinilacetát kopolimert, poli(vinil-alkoholok)¹at, poli(vinil-alkohol) kopolimereket és viaszokat tartalmazhatnak. A festékek vízben diszpergálható folyékony színezõkészítmények lehetnek, ilyenek a Pro-Ized® Colorant Red. A szakterületen járatos személy számára nyilvánvaló, hogy a fentiek nem képezik a formálási segédanyagok teljes listáját. Jól alkalmazható formálási segédanyagokra találhatók példák a fentiekben és a szakirodalomban (lásd McCutcheon’s 2001, 2. kötet:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60 27

2

Functional Materials, kiadó: MC Publishing Company és WO 03/024222 számú nemzetközi közzétételi irat). Az emulgeálható koncentrátumokat tartalmazó oldatok az alkotórészek egyszerû összekeverésével állíthatók elõ. A porok keveréssel és általában egy kalapácsos törõvel vagy fluid energiával mûködõ õrlõvel õrölve állíthatók elõ. A szuszpenziók általában nedves õrléssel készülnek, ahogy ezt például az US3060084 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertették. A granulátumok és a szemcsék a hatóanyagnak granulált hordozóra történõ porlasztásával vagy agglomerizációs technikával állíthatók elõ [lásd Browning, „Agglomeration”, Chemical Engineering, 147–48. old. (1967. december 4.), Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, 4. kiadás, McGraw-Hill, New York, 8–57. old. és a következõ oldalak (1963), és WO 91/13546 számú nemzetközi közzétételi irat]. A szemcsék az US4172714 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett módon állíthatók elõ. A vízben diszpergálható és vízoldható szemcsék az US4144050, US3920442 számú amerikai egyesült államokbeli és a DE3246493 számú német szabadalmi leírás kitanítása szerint állíthatók elõ. A tabletták az US5180587, US5232701 és US5208030 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás kitanítása szerint állíthatók elõ. A filmek a GB2095558 számú nagy-britanniai és az US3299566 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás kitanítása szerint állíthatók elõ. Az ismert formulákra vonatkozó további információk találhatók a szakirodalomban [lásd US3235361 számú szabadalmi leírás, 6. oszlop, 16. sortól 7. oszlop, 19. sorig és 10–41. példák; US3309192 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 5. oszlop, 43. sortól 7. oszlop, 62. sorig és 8., 12., 15., 39., 41., 52., 53., 58., 132., 138–140., 162–164., 166., 167. és 169–182. példák; US2891855 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 3. oszlop, 66. sortól 5. oszlop, 17. sorig és 1–4. példák; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 81–96. old. (1961); és Hance és munkatársai, Weed Control Handbook, 8. kiadás, Blackwell Scientific Publications, Oxford (1989); Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK (2000)]. A következõ példákban az összes százalékértéket tömegszázalékban adjuk meg és az összes formulát szokásos módon állítjuk elõ. A „hatóanyagok” kifejezés a gerinctelen kártevõ irtó szerek olyan aggregátumára vonatkozik, amely a (b) csoportból választott anyagokat az (1) képletû vegyülettel kombinációban tartalmazza. Anélkül, hogy részletesen kifejtenénk, úgy gondoljuk, hogy az elõzõekben bemutatott leírás alkalmazásával a szakterületen járatos személy a jelen találmányt teljes terjedelmében képes megvalósítani. Ezért az alábbi példákat pusztán szemléltetés céljából szerkesztettük, és találmányunk semmiképp nem korlátozódik az ezekben foglaltakra. A százalékos értékeket tömegszázalékban adjuk meg, kivéve ahol másképp van feltüntetve.

1

HU 005 868 T2

A. példa

2

Magkezelõ szer

Nedvesedõ por

Hatóanyagok

65,0%

Dodecil-fenol-polietilénglikol-éter

2,0%

Nátrium-lignin-szulfonát

4,0%

Nátrium-szilikoaluminát

6,0%

Montmorillonit (égetett)

23,0%

5

10

Kalcium-ligninszulfonát

1,00%

Polioxi-etilén/polioxi-propilén blokkkopolimerek

1,00%

Sztearil-alkohol (POE 20)

2,00%

Poliorganoszilán

0,20%

Vörös színezõfesték

0,05%

Víz

65,75%

B. példa G. példa Granulátum

Hatóanyagok

10,0%

Attapulgitgranulátumok (kis illékonyságú anyag, 0,71/0,30 mm; U.S.S. No. 25–50 méretû szita)

90,0%

20

C. példa Extrudált szemcse

Hatóanyagok

25,0%

Vízmentes nátrium-szulfát

10,0%

Nyers kalcium-ligninszulfonát

5,0%

Nátrium-alkil-naftalinszulfonát

1,0%

Kalcium/magnézium-bentonit

59,0%

D. példa Emulgeálható koncentrátum

Hatóanyagok

20,0%

Olajban oldható szulfonátok és polioxi-etilén-éterek keveréke

10,0%

Izoforon

70,0%

E. példa Mikroemulzió

Hatóanyagok

5,0%

Polivinil-pirrolidon-vinil-acetát kopolimer

30,0%

Alkil-poliglikozid

30,0%

Gliceril-monooleát

15,0%

Víz

20,0%

F. példa Magkezelõ szer

Hatóanyagok

20,00%

Polivinil-pirrolidon-vinil-acetát kopolimer

5,00%

Montánsavviasz

5,00%

Mûtrágya pálca

15

25

Hatóanyagok

2,50%

Pirrolidon-sztirol kopolimer

4,80%

Trisztiril-fenil-16-etoxilát

2,30%

Talkum

0,80%

Gabonakeményítõ

5,00%

Nitrophoska®

Permanent 15–9–15 lassú felszabadulású mûtrágya (BASF)

36,00%

Kaolin

38,00%

Víz

10,60%

A jelen találmány szerinti készítmények és keveré30 kek elõnyös tulajdonságokat mutatnak a metabolizmust és/vagy talajban maradást illetõen, és mezõgazdasági és nem mezõgazdasági gerinctelen kártevõk széles spektrumával szemben irtó hatásúak. [A jelen leírás vonatkozásában „gerinctelen kártevõ irtása” kife35 jezésen a gerinctelen kártevõ fejlõdésének gátlását értjük (beleértve a pusztulást), amelynek hatására a kártevõ által a táplálkozásban vagy egyéb módon okozott sérülés vagy károsodás jelentõsen csökken; a rokon kifejezések meghatározása ezzel analóg.] A jelen leírás40 ban alkalmazott „gerinctelen kártevõ” kifejezés kártevõként gazdasági jelentõséggel bíró ízeltlábúakat, haslábúakat és fonálférgeket foglal magában. Az „ízeltlábú” kifejezés rovarokat, atkákat, pókokat, skorpiókat, százlábúakat, ezerlábúakat, szürke gömbászkákat és nö45 vényevõ darazsakat foglal magában. A „haslábú” kifejezés csigákat, meztelen csigákat és egyéb Stylommatophora fajokat foglal magában. A „fonálféreg” kifejezés magában foglalja az összes bélférget, ilyenek a következõk: orsóféregfélék, szívférgek és növényevõ fo50 nálférgek (Nematoda), mételyek (Trematoda), buzogányfejûek és galandférgek (Cestoda). A szakterületen járatos személy számára nyilvánvaló, hogy a készítmények vagy keverékek nem egyformán hatásosak az összes kártevõ ellen. A jelen találmány szerinti készít55 mények és keverékek aktivitást mutatnak a gazdasági szempontból jelentõs mezõgazdasági és nem mezõgazdasági kártevõkkel szemben. A „mezõgazdasági” kifejezés szántóföldi termények, például élelmiszer és rostcélú termények elõállítására vonatkozik, és kukori60 ca, szójabab és egyéb hüvelyesek, továbbá rizs, gabo28

1

HU 005 868 T2

na (például búza, zab, árpa, rozs, rizs, kukorica), leveles zöldségek (például saláta, káposzta és egyéb kelkáposzták), zöldségtermések (például paradicsom, paprika, padlizsán, keresztesvirágúak és tökök), burgonyák, édes burgonyák, szõlõk, gyapot, fán termõ gyümölcsök (például magos gyümölcsök, csonthéjasok és citrusfélék), kis gyümölcsök (bogyósok, cseresznyefélék) és egyéb speciális termények (például repce, napraforgó, olajbogyó) termesztését foglalja magában. A „nem mezõgazdasági” kifejezés egyéb kertészeti terményekre (ilyenek például az üvegházi, faiskolai vagy dísznövények, amelyek nem termõföldön nõnek), városi és ipari környezetben elõforduló lakókörnyezeti és kereskedelmi struktúrákra, pázsitra (kereskedelmi, golfpálya, lakókörnyezeti, rekreációs és hasonlók, pázsitok), fatermékekre, továbbá mezõgazdasági-erdõségi és vegetáció management népegészségügyi (humán) és állategészségügyi (kedvencként tartott állatok, haszonállatok, szárnyasok, nem háziasított állatok, például vadállatok) alkalmazású tárolt termékekre vonatkozik. A gerinctelen kártevõk irtásspektruma és gazdasági jelentõsége miatt a találmány kiviteli alakját képezi a mezõgazdasági termények gerinctelen kártevõk által okozott károktól vagy sérülésektõl való védelme. Mezõgazdasági és nem mezõgazdasági kártevõk például a következõk: Lepidoptera rendbe tartozók lárvái, ilyenek a sereghernyók, a bagolyhernyók, az araszolóhernyók és a bagolylepkék a Noctuidae családból [például medvelepke (Spodoptera fugiperda, J. E. Smith), a gombamoly (Spodoptera exigua, Hübner), az ipszilon bagolyhernyó (Agrotis ipsilon, Hufnagel), a vándorlepke hernyója (Trichoplusia ni, Hübner), a gyapottok bagolypille hernyója (Heliothis virescens, Fabricius)]; szívórovarok, zsákhordó molyok, laposmolyok, fenyõmolyok, káposztahernyók és rágók a Pyralidae családból [például európai kukoricamoly (Ostrinia nubilalis, Hübner), dudoros narancslepke hernyó (Amyelois transitella, Walker), kukoricagyökér-hernyó (Crambus caliginosellus, Clemens), fûgyökérrágó molyok (Pyralidae: Crambinae), ilyenek a gyepsodrólepke hernyója (Herpetogramma licarsisalis, Walker)]; sodrólepkék, bagolylepkék, mag hernyók és a gyümölcskukacok a Tortricidae családból [például almamoly (Cydia pomonella, Linnaeus), szõlõmoly (Endopiza viteana, Clemens), keleti gyümölcsmoly (Grapholita molesta, Busck)]; és sok egyéb gazdasági jelentõségû pikkelyesszárnyú [például káposztamoly (Plutella xylostella, Linnaeus), gyapotmoly (Pectinophora gossypiella, Saunders), gyapjaslepke (Lymantria dispar, Linnaeus)]; a Blattodea rendbe tartozó bábok és kifejlett példányok, például a Blattellidae és Blattidae családba tartozó csótányok [például keleti csótány (Blatta orientalis, Linnaeus), ázsiai csótány (Blatella asahinai, Mizukubo), német csótány (Blattella germanica, Linnaeus), bútorcsótány (Supella longipalpa, Fabricius), amerikai csótány (Periplaneta americana, Linnaeus), barna csótány (Periplaneta brunnea, Burmeister), madeirai csótány (Leucophaea maderae, Fabricius), füstös barna csótány (Periplaneta fuliginosa, Service), ausztrál csó-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60 29

2

tány (Periplaneta australasiae, Fabr.), szürke csótány (Nauphoeta cinerea, Olivier) és csupasz csótány (Symploce pallens, Stephens)]; a Coleoptera rendbe tartozó levélevõ lárvák és kifejlett példányok, ilyenek az Anthribidae, Bruchidae és Curculionidae családba tartozó zsizsikek [például gyapotmagfúró bogár (Anthonomus grandis, Boheman), rizs-zsizsik (Lissorhoptrus oryzophilus, Kuschel), gabonazsizsik (Sitophilus granarius, Linnaeus), rizs-zsizsik (Sitophilus oryzae, Linnaeus), egynyári rétiperjezsizsik (Listronotus maculicollis, Dietz), rétiperje ormányosbogarak (Sphenophorus parvulus, Gyllenhal), vadászó ormányos bogarak (Sphenophorus venatus vestitus), denveri ormányosbogár (Sphenophorus cicatristriatus, Fahraeus)]; földibolhák, uborkabogarak, gyökérférgek, levélbogarak, burgonyabogarak és levélrágók a Chrysomelidae családból [például Colorado burgonyabogár (Leptinotarsa decemlineata, Say), nyugati gabonagyökér-féreg (Diabrotica virgifera virgifera, LeConte)]; cserebogarak és egyéb, a Scaribaeidae családba tartozó bogarak [például japánbogár (Popillia japonica, Newman), keleti bogár (Anomala orientalis, Waterhouse), északi álarcos cserebogár (Cyclocephala borealis, Arrow), déli álarcos cserebogár (Cyclocephala immaculata, Olivier), fekete gyepfû ganélytúró bogár (Ataenius spretulus, Haldeman), zöld éjbogár (Cotinis nitida, Linnaeus), ázsiai kertibogár (Maiadera castanea, Arrow), cserebogarak/éjbogarak (Phyllophaga spp.) és európai cserebogár (Rhizotrogus majalis, Razoumowsky)]; a Dermestidae családba tartozó múzeumbogarak; az Elateridae családba tartozó drótférgek; a Scolytidae családba tartozó kéregbogarak és a Tenebrionidae családba tartozó kukoricabogarak. Ezen túlmenõen mezõgazdasági és nem mezõgazdasági kártevõk például a következõk: a Dermaptera rendbe tartozó kifejlett példányok és lárvák, ilyenek például a Forficulidae családba tartozó fülbemászók [például európai fülbemászó (Forficula auricularia, Linnaeus), fekete fülbemászó (Chelisoches morio, Fabricius)]; a Hemiptera és Homoptera rendbe tartozó kifejlett példányok és bábok, ilyenek a Miridae családba tartozó mezei poloskák, a Cicadidae családba tartozó kabócák, a Cicadellidae családba tartozó levélbolhák, (például Empoasca spp.), a Fulgoroidae és Delphacidae családba tartozó kabócák, a Membracidae családba tartozó kabócák, a Psyllidae családba tartozó rekettyelevél-bolhák, az Aleyrodidae családba tartozó liszteskék, az Aphididae családba tartozó levéltetvek, a Phylloxeridae családba tartozó szõlõtetvek, a Pseudococcidae családba tartozó bíbortetvek, a Coccidae, Diaspididae és Margarodidae családba tartozó pajzstetvek, a Tingidae családba tartozó poloskák, a Pentatomidae családba tartozó büdösbogarak, a Lygaeidae családba tartozó poloskák [például szõrpoloska (Blissus leucopterus hirtus, Montandon) és déli poloskák (Blissus insularis, Barber)] és egyéb magpoloskák, a Cercopidae családba tartozó köpõbogarak, a Coreidae családba tartozó karimás poloskák és a Pyrrhocoridae családba tartozó bodobácsok és verõköltõ poloskák. Szintén ide tartoznak az Acari (atkák) kifejlett példányai és lárvái, ilyenek a Tetranychidae családba

1

HU 005 868 T2

tartozó takácsatkák és vörös takácsatkák [például az európai takácsatka (Panonychus ulmi, Koch), a közönséges takácsatka (Tetranychus urticae, Koch) és a McDaniel atka (Tetranychus mcdanieli, McGregor)]; a Tenuipalpidae családba tartozó laposatkák [például citrus laposatka (Brevipalpus lewisi, McGregor)]; az Eriophyidae családba tartozó gubacsatkák és rügyatkák, továbbá egyéb levélevõ atkák és az emberi és állati egészség szempontjából fontos atkák, azaz az Epidermoptidae családba tartozó poratkák, a Demodicidae családba tartozó levélatkák, a Glycyphagidae családba tartozó gabonaatkák, az Ixodidae rendbe tartozó kullancsok [például szarvaskullancs (Ixodes scapularis, Say), ausztrál bénítókullancs (Ixodes holocyclus, Neumann), amerikai kutyakullancs (Dermacentor variabilis, Say), egycsillagos kullancs (Amblyomma americanum, Linnaeus)] és a Psoroptidae, Pyemotidae és Sarcoptidae családba tartozó rühök és rühatkák; az Orthoptera rendbe tartozó kifejlett és éretlen példányok, ilyenek például a szöcskék, a sáskák és a tücskök [például a vándorszöcske (például Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis, Thomas), amerikai szöcskék (például Schistocerca americana, Drury), sivatagi sáska (Schistocerca gregaria, Forskal), vándorsáska (Locusta migratoria, Linnaeus), bokorsáska (Zonocerus, spp.), házitücsök (Acheta domesticus, Linnaeus), lótetû [például homokszínû lótetû (Scapteriscus vicinus, Scudder) és déli lótetû (Scapteriscus borellii, GiglioTos)]; a Diptera rendbe tartozó kifejlett és éretlen példányok, ilyenek például az aknázólegyek, az árvaszúnyogok, a gyümölcsmolyok (Tephritidae), gabonalegyek (például Oscinella frit, Linnaeus), talajkukacok, házilegyek (például Musca domestica, Linnaeus), kisebb házilegyek (például Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), istállólegyek (például Stomoxys calcitrans, Linnaeus), tanyai legyek, marhaböglyök, döglegyek (például Chrysomya spp., Phormia spp.) továbbá egyéb muszkoid légy kártevõk, böglyök (például Tabanus, spp.), lóbögöly (például Gastrophilus, spp., Oestrus spp.), húslégylárva (például Hypoderma spp.), szarvaskullancslégy (például Chrysops spp.), juhkullancslégy (például Melophagus ovinus, Linnaeus), egyéb Brachycera, szúnyogok (például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), púposszúnyogok (például Prosimulium spp., Simulium spp.), törpeszúnyogok, lepkeszúnyogok, Sciarid-legyek és egyéb szúnyogalkatúak; a Thysanoptera rendbe tartozó kifejlett és éretlen példányok, ilyenek a dohánytripsz (Thrips tabaci Lindeman), a közönséges virágtripsz (Frankliniella spp.) és egyéb levélevõ tripszek; a Hymenoptera rendbe tartozó rovar kártevõk, ilyenek a hangyák [például vörös lóhangya (Camponotus ferrugineus, Fabricius), a fekete lóhangya (Camponotus pennsylvanicus, De Geer), a fáraóhangya (Monomorium pharaonis, Linnaeus), kis tûzhangya (Wasmannia auropunctata, Roger), tûzhangya (Solenopsis geminata, Fabricius), vörös bevándorló tûzhangya (Solenopsis invicta, Buren), argentin hangya (Iridomyrmex humilis, Mayr), botorhangya (Paratrechina longicornis, Latreille), gyepihangya (Tetramorium caespitum, Linnaeus), tisztaszárnyú

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60 30

2

fahangya (Lasius alienus, Förster), szagos tolvajhangya (Tapinoma sessile, Say), méhek (beleértve a kék fadongókat), lódarazsak, valódi darazsak, redõsszárnyú darázsszerûek és valódi levéldarazsak (Neodiprion spp.; Cephus spp.); a Formicidae családba tartozó rovarkártevõk, ilyenek a floridai fahangya (Camponotus floridamis, Buckley), fehérlábú hangya (Technomyrmex albipes, fr. Smith), buksihangya (Pheidole sp.) és szellemhangya (Tapinoma melanocephalum, Fabricius); az Isoptera rendbe tartozó rovarkártevõk, ilyenek a Termitidae (ex. Macrotemies sp.), a Kalotermitidae (ex. Cryptotermes sp.) és a Rhinotermitidae (ex. Reticulitennes sp., Coptotermes sp.) családba tartozó termeszek, a keleti sárgalábú termesz (Reticulitermes flavipes, Kollar), a nyugati sárgalábú termesz (Reticulitermes hesperus, Banks), a formózai sárgalábú termesz (Coptotermes formosanus, Shiraki), a nyugat-indiai farágó termesz (Incisitermes immigrans, Snyder), a faliszttermesz (Cryptotermes brevis, Walker), a farágó termesz (Incisitermes snyderi, Light), a délkeleti sárgalábú termesz (Reticulitermes virginicus, Banks), a nyugati farágó termesz (Incisitermes minor, Hagen), a fán élõ termeszek, mint a Nasutitermes sp. és egyéb gazdasági jelentõségû termeszek; a Thysanura rendbe tartozó rovarkártevõk, ilyenek az ezüstmoly (Lepisma saccharina, Linnaeus) és a kemencehalacska (Thermobia domestica, Packard); a Mallophaga rendbe tartozó rovarkártevõk, ezek közé tartoznak a fejtetvek (Pediculus humanus capitis, De Geer), a ruhatetû (Pediculus humanus, Linnaeus), a horgas tyúktetû (Menacanthus stramineus, Nitszch), a kutyaszõrtetû (Trichodectes canis, De Geer), a kis tyúktetû (Goniocotes gallinae, De Geer), a juhszõrtetû (Bovicola ovis, Schrank), a nagy marhatetû (Haematopinus eurysternus, Nitzsch), a kis marhatetû (Linognathus vituli, Linnaeus) és egyéb szívó és rágó parazita tetvek, amelyek megtámadják az embert és az állatokat; a Siphonoptera rendbe tartozó rovarkártevõk, ilyenek a pestisbolha (Xenopsylla cheopis, Rothschild), a macskabolha (Ctenocephalides felis, Bouche), a kutyabolha (Ctenocephalides canis, Curtis), a tyúkbolha (Ceratophyllus gallinae, Schrank), a kakastaréjbolha (Echidnophaga gallinacea, Westwood), az emberbolha (Pulex irritans, Linnaeus) és egyéb, emlõsöket és madarakat gyötrõ bolhák. További ízeltlábú kártevõk például a következõk: Araneae rendbe tartozó pókok, például barna remetepók (Loxosceles reclusa, Gertsch & Mulaik) és a fekete özvegy pók (Latrodectus mactans, Fabricius), valamint a Scutigeromorpha rendbe tartozó százlábúak, ilyenek a légyölõ pók százlábú (Scutigera coleoptrata, Linnaeus). A jelen találmány szerinti keverékek és készítmények a fonálféreg, galandféreg, szívóféreg és buzogányfejû féreg osztályok tagjaival szemben is hatásosak, beleértve a Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida és Enoplida rendek gazdasági jelentõségû tagjait, ilyenek a gazdasági jelentõségû mezõgazdasági kártevõk, de nem korlátozódik ezekre (azaz a Meloidogyne nemzetségbe tartozó gyökérrontó féreg, a Pratylenchus nemzetségbe tartozó gyökérfúró fonálféreg, a Trichodorus nemzetségbe tartozó gyökér-

1

HU 005 868 T2

törpítõ féreg és hasonlók), továbbá állati és emberi egészséget veszélyeztetõ kártevõk (azaz az összes gazdasági jelentõségû métely, galandféreg és orsóféreg, ilyenek a Strongylus vulgaris a lovaknál, a Toxocara canis a kutyáknál, a Haemonchus contortus a birkáknál, a Dirofilaria immitis, Leidy a kutyáknál, az Anoplocephala perfoliata a lovaknál, a Fasciola hepatica, Linnaeus a kérõdzõknél és hasonlók), de nem korlátozódik ezekre. Kiemeljük a találmány szerinti keverék ólomfényû liszteske (Bemisia argentifolii) irtására történõ alkalmazását, amelynek egyik kiviteli alakja olyan keverék alkalmazására vonatkozik, ahol a (b) komponens egy (b1) vegyület, például acetamiprid, imidacloprid, thiacloprid vagy thiamethoxam; egy (b2) vegyület, például chlorpyrifos, oxamyl vagy thiodicarb; egy (b3) vegyület, például deltamethrin vagy esfenvalerate; egy (b4) vegyület, például buprofezin, cyromazine, hexaflumuron vagy novaluron; egy (b5) vegyület, például tebufenozide; egy (b8) vegyület, például fipronil; egy (b9) vegyület, például fenoxycarb vagy methoprene; egy (b11) vegyület, például amitraz; egy (b12) vegyület, például chlorfenapyr vagy hydramethylnon; egy (b13) vegyület, cartap; egy (b14) vegyület, pyridalyl; egy (b15) vegyület, flonicamid; vagy egy (b16) vegyület, pymetrozine. Kiemelünk továbbá egy másik, az ólomfényû liszteske irtására vonatkozó kiviteli alakot, amelyben a (b) komponens legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szert (vagy ennek sóját) tartalmazza a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) közül választott két különbözõ csoport mindegyikébõl kiválasztva. Kiemeljük a találmány szerinti keverék nyugati virágtripsz (Frankliniella occidentalis) irtására történõ alkalmazását, amelynek egyik kiviteli alakja egy olyan keverék alkalmazására vonatkozik, ahol a (b) komponens egy (b1) vegyület, például, dinotefuran, imidacloprid vagy thiamethoxam; egy (b2) vegyület, például chlorpyrifos vagy methomyl; egy (b3) vegyület, például esfenvalerate; egy (b4) vegyület, például lufenuron vagy novaluron; egy (b11) vegyület, például amitraz; egy (b15) vegyület vagy flonicamid. Megemlítünk egy a nyugati virágtripsz irtására vonatkozó másik kiviteli alakot, ahol a (b) komponens legalább egy gerinces kártevõ irtó szert (vagy ennek sóját) tartalmazza a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) közül választott két különbözõ csoport mindegyikébõl kiválasztva. Megemlítjük a jelen találmány szerinti keverék burgonya levélbolha (Empoasca fabae) irtására történõ alkalmazását, amelynek egyik kiviteli alakja olyan keverék alkalmazására vonatkozik, ahol a (b) komponens egy (b1) vegyület, például acetamiprid, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram vagy thiacloprid; egy (b2) vegyület, például chlorpyrifos, methomyl vagy thiodicarb; egy (b3) vegyület, például deltamethrin vagy lambdacyhalothrin; egy (b4) vegyület, például cyromazine, lufenuron vagy novaluron; egy (b7) vegyület, például spinosad; egy (b8) vegyület, például fipronil; egy (b9) vegyület, például fenoxycarb, methoprene vagy pyripro-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60 31

2

xyfen; egy (b11) vegyület, például amitraz; egy (b12) vegyület, például hydramethylnon vagy pyridaben; egy (b14) vegyület, pyridalyl vagy a (b16) vegyület, pymetrozine. Megemlítünk továbbá egy burgonya levélbolha irtására alkalmas kiviteli alakot, ahol a (b) komponens legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szert (vagy ennek sóját) tartalmazza a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) közül kiválasztott két különbözõ csoport mindegyikébõl kiválasztva. Megemlítjük a jelen találmány szerinti keverék kukoricakabóca (Peregrinus maidis) irtására történõ alkalmazását, amelynek egyik alakja egy olyan keverék alkalmazására vonatkozik, ahol a (b) komponens egy (b1) vegyület, például acetamiprid, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid vagy thiamethoxam; egy (b2) vegyület, például methomyl, oxamyl, thiodicarb vagy triazamate; egy (b3) vegyület, például deltamethrin, esfenvalerate, indoxacarb vagy lambda-cyhalothrin; egy (b4) vegyület, például cyromazine, hexaflumuron, lufenuron vagy novaluron; egy (b5) vegyület, például methoxyfenozide vagy tebufenozide; egy (b7) vegyület, például abamectin; egy (b8) vegyület, például fipronil; egy (b9) vegyület, például fenoxycarb, methoprene vagy pyriproxyfen; egy (b11) vegyület, például amitraz; egy (b12) vegyület, például chlorfenapyr, hydramethylnon vagy pyridaben; egy (b14) vegyület, pyridalyl; egy (b15) vegyület, flonicamid; egy (b16) vegyület vagy pymetrozine. Megemlítünk továbbá egy másik, kukoricakabóca irtására alkalmas kiviteli alakot, ahol a (b) komponens legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szert (vagy ennek sóját) tartalmazza a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19)-bõl kiválasztott két különbözõ csoport mindegyikébõl kiválasztva. Megemlítjük a jelen találmány szerinti keverék gyapot, dinnye levéltetû (Aphis gossypii) irtására történõ alkalmazását, amelynek egyik kiviteli alakja egy olyan keverék alkalmazására vonatkozik, ahol a (b) komponens egy (b1) vegyület, például clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid vagy thiamethoxam; egy (b2) vegyület, például methomyl, oxamyl vagy thiodicarb; egy (b3) vegyület, például indoxacarb vagy lambda-cyhalothrin; egy (b4) vegyület, például buprofezin, hexaflumuron, lufenuron vagy novaluron; egy (b7) vegyület, például abamectin vagy spinosad; egy (b8) vegyület, például fipronil; egy (b9) vegyület, például fenoxycarb vagy methoprene; egy (b12) vegyület, például chlorfenapyr vagy pyridaben; egy (b13) vegyület, például cartap; egy (b15) vegyület, flonicamid; egy (b16) vegyület vagy pymetrozine. Megemlítünk továbbá egy gyapot, dinnye levéltetû irtására alkalmas további kiviteli alakot, ahol a (b) komponens legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szert (vagy ennek sóját) tartalmazza a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) közül kiválasztott két különbözõ csoport mindegyikébõl kiválasztva. Megemlítjük a jelen találmány szerinti keverék zöld õszibarack levéltetû (Myzus persicae) irtására történõ

1

HU 005 868 T2

alkalmazását, amelynek egyik kiviteli alakja olyan keverék alkalmazására vonatkozik, ahol a (b) komponens egy (b1) vegyület, például acetamiprid, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid vagy thiamethoxam; egy (b2) vegyület, például methomyl vagy oxamyl; egy (b3) vegyület, például indoxacarb; egy (b4) vegyület, például lufenuron; egy (b7) vegyület, például spinosad; egy (b8) vegyület, például fipronil; egy (b9) vegyület, például fenoxycarb, methoprene vagy pyriproxyfen; egy (b11) vegyület, például amitraz; egy (b12) vegyület, például chlorfenapyr vagy pyridaben; egy (b15) vegyület, flonicamid; egy (b16) vegyület vagy pymetrozine. Megemlítünk továbbá egy másik, zöld õszibarack levéltetû irtására vonatkozó kiviteli alakot, ahol a (b) komponens legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szert (vagy ennek sóját) tartalmazza a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) közül kiválasztott két különbözõ csoportból kiválasztva. Megemlítjük továbbá a jelen találmány szerinti keverék káposztamoly (Plutella xylostella) irtására történõ alkalmazását, amelynek egyik kiviteli alakja olyan keverék alkalmazására vonatkozik, ahol a (b) komponens egy (b15) vegyület, flonicamid. Megemlítünk továbbá egy másik káposztamoly irtására vonatkozó kiviteli alakot, ahol a (b) komponens legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szert (vagy ennek sóját) tartalmazza a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) közül kiválasztott két különbözõ csoport mindegyikébõl kiválasztva. A gerinctelen kártevõket mezõgazdasági és nem mezõgazdasági alkalmazások során irtjuk oly módon, hogy a jelen találmány szerinti készítményt vagy keveréket hatásos mennyiségben alkalmazzuk a kártevõ környezetében, beleértve annak mezõgazdasági és/vagy nem mezõgazdasági megjelenési helyét, a védendõ területen vagy közvetlenül az irtandó kártevõn. A mezõgazdasági alkalmazások a szántóföldi termény gerinctelen kártevõktõl történõ védelmét foglalják magukban, amelynek során a találmány szerinti készítményt vagy keveréket jellemzõen ültetés elõtt felvisszük a termény magjára, a terménynövények levélzetére, szárára, virágjára és/vagy gyümölcsére vagy a talajra vagy egyéb termesztõközegre a termény elültetése elõtt vagy után. A nem mezõgazdasági alkalmazások a gerinctelen kártevõknek a termény növény szántóföldjétõl eltérõ területen történõ irtására vonatkoznak. A nem mezõgazdasági alkalmazások a gerinctelen kártevõk tárolt szemcsés magokon, babon vagy egyéb élelmiszeren, továbbá textileken, például ruhákon és kárpitokon történõ irtásra vonatkozik. A nem mezõgazdasági alkalmazások magukban foglalják a gerinctelen kártevõk dísznövényeken, erdõkön, udvarokon, útszéleken és autóutak mellett, továbbá pázsiton, például gyepen, golfpályákon és legelõkön történõ irtását. A nem mezõgazdasági alkalmazások szintén magukban foglalják a gerinctelen kártevõk házakban és egyéb olyan épületekben történõ irtását, amelyeket emberek és/vagy velük együtt élõ állatok,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60 32

2

továbbá gazdaságban élõ, mezõgazdasági, állatkerti és egyéb állatok foglalnak el. A nem mezõgazdasági alkalmazások magukban foglalják továbbá az olyan kártevõk irtását, mint a termeszek, amelyek károsíthatják az épületekben használt fák és egyéb szerkezeti anyagokat. A nem mezõgazdasági alkalmazások magukban foglalják továbbá a humán- és állategészségügyi védelmet olyan gerinctelen kártevõk irtásával, amelyek paraziták vagy fertõzõ betegségeket terjesztenek. Ilyen kártevõk például a homoki bolhák, a kullancsok, a tetvek és bolhák. Ennek megfelelõen a találmány magában foglal egy, gerinctelen kártevõk mezõgazdasági és/vagy nem mezõgazdasági célból történõ irtására vonatkozó eljárást, amelynek során a gerinctelen kártevõt vagy környezetét egy olyan keverék biológiailag hatásos mennyiségével érintkeztetjük, amely egy (1) képletû vegyületet, ennek N¹oxidját vagy sóját és a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) csoportokból kiválasztott legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szert (vagy ennek sóját) tartalmazza. Az (1) képletû vegyületet és legalább egy (b) komponens hatásos mennyiségét tartalmazó megfelelõ keverékek vagy készítmények például olyan granulált készítmények, amelyekben a (b) komponens szerinti gerinctelen kártevõ irtó szer ugyanazon a granulátumon van jelen, mint az (1) képletû vegyület, vagy az (1) képletû vegyületétõl eltérõ külön granulátumon van jelen. Megemlítünk egy olyan kiviteli alakot, amelyben a (b) komponens egy (b1) vegyület, például imidacloprid vagy thiamethoxam vagy a (b) komponens legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szert (vagy ennek sóját) tartalmazza a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) csoportok közül kiválasztott két különbözõ csoport mindegyikébõl kiválasztva. Egyik kiviteli alakban az érintkeztetési eljárás porlasztást foglal magában. Egyik változat szerint a találmány szerinti keveréket vagy készítményt tartalmazó granulált készítmény a növény levélzetén vagy földjén alkalmazható. A jelen találmány szerinti keverékek és készítmények hatásosan beadhatók a növénybe történõ bevitel útján oly módon, hogy a növényt egy találmány szerinti, (1) képletû vegyületet és egy (b) komponensnek megfelelõ gerinctelen kártevõ irtó szert tartalmazó keverékkel vagy készítménnyel érintkeztetjük, amelyet talajöntözõ folyadékkészítmény, talajon alkalmazható szemcsés készítmény, palánta ládában használt kezelõ készítmény vagy átültetésnél használt fürdõ formájában alkalmazunk. Megemlíthetõ egy olyan jelen találmány szerinti készítmény, amely folyékony talajöntözõ készítmény formában van. Megemlíthetõ továbbá egy gerinctelen kártevõ irtására alkalmas eljárás, amelynek során a gerinctelen kártevõ környezetében levõ talajt a jelen találmány szerinti keverék biológiailag hatásos mennyiségével érintkeztetjük. Megemlíthetõk továbbá olyan eljárások, amelyekben a keverék egy, az 1., 2., 4., 5., 7., 8., 10., 11., 24., 25., 29., 30., 31., 32., 38., 39., 44. vagy 45. kiviteli alak szerinti keverék.

1

HU 005 868 T2

A találmány szerinti keverékek és készítmények a fertõzés helyén helyileg alkalmazva is hatásosak. Egyéb érintkeztetési eljárások például a találmány szerinti keverék vagy készítmény közvetlen és visszamaradó porlasztás, területi porlasztás, gélek, magbevonatok, mikrokapszulák, szisztémás felvétel, csalétkek, fülcímkék, bóluszok, párásítók, füstölõszerek, aeroszolok, porok és egyebek útján történõ alkalmazását foglalják magukban. A érintkeztetési eljárás egyik kiviteli alakja a találmány szerinti keveréket vagy készítményt tartalmazó mérettartó mûtrágya granulátumot, pálcát vagy tablettát foglal magában. A jelen találmány szerinti készítmények és keverékek az anyagokba impregnálással is bevihetõk gerinctelenek irtására alkalmas eszközök elõállítása céljából (mint például a rovarhálók). A magbevonatok az összes típusú magra felvihetõk, beleértve azokat, amelyekbõl specializált vonalak expresszálásához genetikusan átalakított növények csíráznak ki. Ezekre vonatkozó reprezentatív példák, amelyek gerinctelen kártevõkre nézve toxikus proteineket expresszálnak, mint a Bacillus thuringiensis toxin, vagy amelyek herbicid rezisztenciát expresszálnak, mint az „Roundup Ready” mag. A jelen találmány szerinti keverék vagy készítmény olyan csalétekkészítménybe is bekeverhetõ, amelyet gerinctelen kártevõk elfogyasztanak, vagy amelyek olyan eszközökben használhatók, mint a csapdák, a csalétek állomások és hasonlók. Ez a csalétekkészítmény a következõket tartalmazó szemcsék formájában lehet: (a) hatóanyagok, nevezetesen (1) képletû vegyület, ennek N¹oxidja vagy sója; (b) gerinctelen kártevõ irtó szer (vagy ennek sója), a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) csoportok közül kiválasztva; (c) egy vagy több táplálékanyag; adott esetben (d) egy attraktáns és adott esetben (e) egy vagy több nedvesítõszer. Megemlíthetõk azok a granulátumok vagy csalétekkészítmények, amelyek körülbelül 0,001–5% hatóanyagot, körülbelül 40–99% táplálékanyagot és/vagy attraktánst és adott esetben körülbelül 0,05–10% nedvesítõszert tartalmaz, amelyek talajban lévõ gerinctelen kártevõk irtására nagyon kis alkalmazási arányban hatásosak, különösen olyan hatóanyag dózisokban, amelyek nem közvetlen érintkeztetéskor, hanem lenyeléskor halálosak. Bizonyos élelmiszeranyagok táplálékforrásként és attraktánsként is funkcionálhatnak. A táplálékanyagok például szénhidrátok, proteinek és lipidek. A táplálékanyagok például a növényi liszt, cukor, keményítõk, állati zsír, növényi olaj, élesztõextraktumok és szilárd tejtermékek. Az attraktánsok például illatosítószerek és ízesítõszerek, például növényi és gyümölcsextraktumok, parfümök vagy egyéb állati vagy növényi komponensek, feromonok vagy egyéb olyan anyagok, amelyekrõl ismert, hogy a célba vett gerinctelen kártevõt vonzzák. A nedvesítõszerek, azaz a nedvességet visszatartó anyagok például glikolok és egyéb poliolok, glicerin és szorbit. Megemlíthetõ egy olyan csalétekkészítmény (és az ilyen csalétekkészítmény alkalmazási eljárása), amelyet a következõ csoportból kiválasztott legalább egy gerinc-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60 33

2

telen kártevõ irtására használnak: hangyák, termeszek és csótányok, beleértve ezek egyikét vagy kombinációit. A gerinctelen kártevõk irtására alkalmas eszköz a jelen csalétekkészítményt egy, a csalétekkészítmény befogadására kialakított házzal együtt tartalmazza, amely háznak legalább egy olyan méretû nyílása van, amelyen keresztül a gerinctelen kártevõ bejuthat, így a gerinctelen kártevõ egy, a házon kívüli helyrõl képes elérni a csalétekkészítményt, és amely ház a gerinctelen kártevõ lehetséges vagy ismert mozgásterében vagy annak közelében elhelyezhetõ módon van kialakítva. A jelen találmány szerinti keverékek és készítmények további adalék anyagok nélkül alkalmazhatók, azonban leggyakrabban olyan formulában alkalmazzuk, amely egy vagy több hatóanyagot tartalmaz megfelelõ hordozókkal, hígítószerekkel és felületaktív anyagokkal együtt, adott esetben a tervezett végfelhasználástól függõ táplálékkal kombinálva. Az egyik alkalmazási eljárás a jelen találmány szerinti keverék vagy készítmény vizes diszperziójának vagy finomított olajos oldatának porlasztását foglalja magában. A porlasztóolajokkal, porlasztóolaj-koncentrátumokkal, felhordópálcákkal, adalék anyagokkal, egyéb oldószerekkel és szinergista anyagokkal, például piperonil-butoxiddal alkotott kombinációk gyakran fokozzák a vegyület hatékonyságát. Nem mezõgazdasági alkalmazások esetén ezek a spray¹k porlasztótartályokból, például dobozból vagy palackból vagy egyéb tartályból vihetõk fel egy pumpa segítségével, vagy nyomás alá helyezett tartályból, például nyomás alá helyezett aeroszol spray palackból engedhetõ ki. Ezek a spraykészítmények különbözõ formájúak lehetnek, ilyenek a spray¹k, a párák, a habok, a füstök vagy a köd. A spraykészítmények az adott helyzettõl függõen tartalmazhatnak továbbá hajtóanyagokat, habosítószereket és hasonlókat. Megemlíthetõ egy olyan spraykészítmény, amely a jelen találmány szerinti keveréket vagy készítményt tartalmazza egy hajtóanyaggal együtt. A hajtóanyagok reprezentatív képviselõi a metán, az etán, a propán, a bután, az izobután, a butén, a pentán, az izopentán, a neopentán, a pentén, a fluorozott szénhidrogének, a klórozott-fluorozott szénhidrogének, a dimetil-éter és ezek keverékei, de nem korlátozódnak ezekre. Megemlíthetõ egy olyan spraykészítmény (valamint egy ilyen, porlasztótartályból kimért spraykészítményre vonatkozó alkalmazási eljárás), amelyet moszkítók, tripszek, istállólegyek, szarvaslegyek, lólegyek, redõsszárnyú darazsak, valódi darazsak, lódarazsak, kullancsok, pókok, hangyák, szúnyogok és hasonlók, beleértve ezek valamelyikét vagy kombinációit is tartalmazó csoportból kiválasztott legalább egy gerinctelen kártevõ irtására használunk. A hatásos irtáshoz szükséges alkalmazási arány (azaz a „biológiailag hatásos mennyiség” számos faktortól függ, úgy mint az irtandó gerinctelen fajtája, a kártevõ életritmusa, életszakasza, mérete, helye, az évszak, a gazdatermény vagy ¹állat, a táplálkozási szokások, a párosodási szokások, a környezet nedvességtartalma, hõmérséklete és hasonlók. Normális körülmények között mezõgazdasági ökorendszerekben körülbelül 0,01–2 kg hatóanyag per hektár alkalmazási arány elegendõ a kár-

1

HU 005 868 T2

tevõk irtására, de mindössze 0,0001 kg/hektár is elég lehet, és a szükséges mennyiség elérheti a 8 kg/hektár értéket is. Nem mezõgazdasági alkalmazások esetén a hatásos alkalmazási arány körülbelül 1,0–50 mg/m2 tartományban van, de mindössze 0,1 mg/m2 is elegendõ lehet, vagy a szükséges mennyiség elérheti a 150 mg/m2¹t is. A szakterületen járatos személy könnyen meghatározhatja a kívánt szintû gerinctelen kártevõ irtáshoz szükséges biológiailag hatásos mennyiséget. A szinergizmust úgy írják le, mint „egy keverékben két komponens [például egy (1) komponens és egy (b) komponens] együttes hatását, amelynek teljes hatása nagyobb és elnyújtottabb, mint a kettõ (vagy több) egymástól függetlenül tekintett hatás összege” [lásd P. M. L. Tames, Neth. J. Plant Pathology 70, 73–80 (1964)]. Az (1) képletû vegyületet egy másik gerinctelen kártevõ irtó szerrel együtt tartalmazó keverékeket bizonyos fontos gerinctelen kártevõkkel szemben szinergetikus hatásúnak találtuk. A két hatóanyag közötti szinergetikus hatás meglétét a Colby-egyenlet segítségével határozzuk meg [lásd S. R. Colby, „Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations”, Weeds, 15, 20–22 (1967)]:

kártevõkre gyakorolt irtóhatását. A készítmények vagy keverékek által mutatott kártevõirtó hatás azonban nem korlátozódik ezekre a fajtákra. A keverékek vagy készítmények közötti szinergizmus vagy antagonizmus 5 analízisét a Colby-egyenlettel határoztuk meg. A vizsgálati vegyületek önmagukban mutatott közepes százalékos pusztulási adatát behelyettesítettük a Colbyegyenletbe. Ha a megfigyelt százalékos közepes pusztulás nagyobb, mint a „p” várt százalékos pusztulás, a 10 keveréknek vagy készítménynek szinergetikus hatása van. Ha az észlelt százalékos közepes pusztulás azonos vagy kisebb, mint a várt pusztulás, a keveréknek vagy készítménynek vagy nincs szinergetikus hatása vagy antagonisztikus hatása van. Ezekben a vizsgála15 tokban az (1) képletû vegyület az I¹es számú vegyület.

20

25

é A ´B ù p=A+B–ê ë 100 úû

A Colby-féle eljárás alkalmazásával két hatóanyag közötti szinergetikus kölcsönhatás meglétét úgy határozzuk meg, hogy elõször kiszámítjuk a keverék várt aktivitását, azaz p értékét a két komponens külön történõ alkalmazásakor kapott aktivitások alapján. Ha p kisebb, mint a kísérletileg meghatározott hatás, szinergizmus áll fenn. Ha p azonos vagy nagyobb, mint a kísérletileg meghatározott hatás, a két komponens közötti kölcsönhatást csak addíciós vagy antagonizmus kölcsönhatásként jellemezzük. A fenti egyenletben A az önmagában x arányban alkalmazott egyik komponensre kapott eredmény. B az y arányban alkalmazott második komponensre kapott eredmény. Az egyenlettel p értékét határozzuk meg, amely a x arányban lévõ A¹nak y arányban lévõ B¹vel alkotott keverékére kapott eredmény, ha ezek hatása szigorúan összeadódik, és nem lép fel kölcsönhatás. A Colby-egyenlet alkalmazása céljából a keverék hatóanyagait a vizsgálatban külön, valamint kombinálva is alkalmazzuk. A találmány szerinti biológiai példák Az alábbi vizsgálattal bemutatjuk a jelen találmány szerinti keverékek vagy készítmények meghatározott

2

30

35

40

45

50

A. vizsgálat Az ólomfényû liszteske (Bemisia argentifolii Bellows és Perring) érintkeztetéssel és/vagy szisztémás úton történõ irtásának vizsgálatához mindegyik vizsgálati egység egy 12–14 napos gyapotnövényt magában foglaló kis nyitott tartályt tartalmazott. Ezt elõzõleg megfertõztük oly módon, hogy a vizsgálati egységeket kifejlett liszteskékkel fertõzött kalickába helyeztük, ezáltal megtörténhetett a gyapotlevelek bepetézése. A kifejlett állatokat a növényekrõl egy szellõztetõszeleppel eltávolítottuk, és a vizsgálati egységeket lezártuk. Ezután a vizsgálati egységeket 2¹3 napig tároltuk porlasztás elõtt. A vizsgálati vegyületeket 10% acetont, 90% vizet és 300 ppm X–77® Spreader Lo¹Foam Formula nemionos felületaktív anyagot, amely alkil-aril-polioxi-etilént, szabad zsírsavakat, glikolt és izopropanolt tartalmaz (Loveland Industries, Inc.) tartalmazó oldat alkalmazásával formáltuk, amely a kívánt ppm koncentrációt biztosította. Ezután a formált vizsgálati oldatokat 1 ml térfogatban egy mindegyik vizsgálati egység teteje fölött 1,27 cm¹rel (0,2 inch) elhelyezett, 1/8 JJ külön legyártott testtel ellátott SUJ2 porlasztószelepen keresztül alkalmaztuk. Ebben a vizsgálatban az összes kísérleti készítményre kapott eredményt háromszor megismételtük. A formált vizsgálati készítmény porlasztása után mindegyik vizsgálati egységet 1 órán át hagytuk száradni, és a tetejét eltávolítottuk. A vizsgálati egységeket 13 napig egy növesztõkamrában tartottuk 28 °C¹on és 50–70% relatív légnedvességen. Ezután mindegyik vizsgálati egységben binokuláris mikroszkóp alkalmazásával meghatároztuk a rovarpusztulást, az eredményeket a 2A. és 2B. táblázatban soroljuk fel.

2A. táblázat Ólomfényû liszteske (1) számú vegyület (ppm)

Imidacloprid (ppm)

Thiamethoxam (ppm)

(b):(a) arány

% pusztulás (észlelt)

% pusztulás (számított)

7

–

–

–

58

–

9

–

–

–

69

–

12

–

–

–

72

–

34

HU 005 868 T2

2A. táblázat (folytatás) (1) számú vegyület (ppm)

Imidacloprid (ppm)

Thiamethoxam (ppm)

(b):(a) arány

% pusztulás (észlelt)

% pusztulás (számított)

–

10

–

–

1

–

–

22

–

–

2

–

–

48

–

–

25

–

–

–

–

42

–

–

–

15

–

53

–

–

–

26

–

65

–

7

10

–

1,4:1

24

58

7

22

–

3,1:1

56

59

7

48

–

6,9:1

70

69

9

10

–

1,1:1

38

69

9

22

–

2,4:1

90

70

8,5

9

48

–

5,3:1

89

77

12

10

–

1,1:1,2

39

72

12

22

–

1,8:1

66

73

12

48

–

7

–

8,5

7

–

7

–

9

–

9

–

9

–

12

–

12

–

12

–

4:1

62

79

1,2:1

18

76

15

2,1:1

65

80

26

3,7:1

51

85

1:1,1

47

82

15

1,7:1

50

85

26

3,7:1

93

89

1:1,4

69

84

15

1,3:1

61

87

26

2,2:1

95

90

8,5

8,5

2B. táblázat * azt jelzi, ha az észlelt százalékos pusztulás nagyobb, mint a Colby-egyenlettel számított százalékos pusztulás Ólomfényû liszteske

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

(1) képletû vegyület

7

Methomyl

10

30

9

4

100

7+10

3

1. sz. vegy.+Methomyl

7+100

1. sz. vegy.+Methomyl

7+1000

1. sz. vegy.+Methomyl

Amitraz

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

53

12

71

3

1000

6

9+10

51

12+10

39

27

9+100

65*

12+100

64

9

9+1000

69*

12+1000

48

500

5

1000

0

2000

0

1. sz. vegy.+Amitraz

7+500

39*

9+500

58*

12+500

89*

1. sz. vegy.+Amitraz

7+1000

34

9+1000

30

12+1000

47

1. sz. vegy.+Amitraz

7+2000

9

9+2000

44

12+2000

87*

5

15

15

78

30

92

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

7+5

22

9+5

53

12+5

83*

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

7+15

22

9+15

100*

12+15

100*

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

7+30

99*

9+30

100*

12+30

95

20

21

30

55

50

73

7+20

0

9+20

39

12+20

65

Thiamethoxam

Pyridaben 1. sz. vegy.+Pyridaben

35

HU 005 868 T2

2B. táblázat (folytatás) Ólomfényû liszteske

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Pyridaben

7+30

33

9+30

46

12+30

69

1. sz. vegy.+Pyridaben

7+50

20

9+50

66

12+50

73

0,1

2

0,2

2

0,5

2

1. sz. vegy.+Flonicamid

7+0,1

17

9+0,1

39

12+0,1

44

1. sz. vegy.+Flonicamid

7+0,2

34

9+0,2

78*

12+0,2

47

1. sz. vegy.+Flonicamid

7+0,5

12

9+0,5

31

12+0,5

89*

Flonicamid

Spinosad

100

66

150

69

300

95

1. sz. vegy.+Spinosad

7+100

66

9+100

62

12+100

86

1. sz. vegy.+Spinosad

7+150

70

9+150

100*

12+150

100*

1. sz. vegy.+Spinosad

7+300

86

9+300

99*

12+300

100*

50

1

100

0

1000

13

1. sz. vegy.+Fipronil

7+50

46*

9+50

77*

12+50

67

1. sz. vegy.+Fipronil

7+100

33*

9+100

85*

12+100

68

1. sz. vegy.+Fipronil

7+1000

73*

9+1000

80*

12+1000

98*

Fipronil

Pyriproxyfen

10

100

15

100

20

100

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

7+10

100

9+10

100

12+10

96

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

7+15

100

9+15

100

12+15

100

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

7+20

100

9+20

100

12+20

100

10

3

100

7

1000

52

1. sz. vegy.+Pymetrozine

7+10

65*

9+10

69*

12+10

99*

1. sz. vegy.+Pymetrozine

7+100

61*

9+100

100*

12+100

98*

1. sz. vegy.+Pymetrozine

7+1000

98*

9+1000

100*

12+1000

90*

Pymetrozine

Buprofezin

300

75

500

65

1000

96

1. sz. vegy.+Buprofezin

7+300

57

9+300

99*

12+300

98*

1. sz. vegy.+Buprofezin

7+500

93*

9+500

97*

12+500

96*

1. sz. vegy.+Buprofezin

7+1000

99*

9+1000

100*

12+1000

98*

10

6

100

14

1000

18

7+10

62*

9+10

83*

12+10

100*

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

7+100

61*

9+100

100*

12+100

96*

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

7+1000

90*

9+1000

81*

12+1000

97*

Chlorfenapyr 1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

Chlorpyrifos

500

0

1000

0

2000

0

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

7+500

24

9+500

69*

12+500

74*

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

7+1000

68*

9+1000

54*

12+1000

95*

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

7+2000

56*

9+2000

85*

12+2000

62

10

1

100

2

1000

2

7+10

42*

9+10

84*

12+10

79*

Cyromazine 1. sz. vegy.+Cyromazine 1. sz. vegy.+Cyromazine

7+100

63*

9+100

75*

12+100

88*

1. sz. vegy.+Cyromazine

7+1000

511*

9+1000

66*

12+1000

91*

10

0

20

21

Fenoxycarb

2

0

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

7+2

60*

9+2

20

12+2

85*

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

7+10

64*

9+10

52

12+10

50

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

7+20

64*

9+20

56

12+20

47

Methoprene

500

11

1000

22

2000

60

7+500

45*

9+500

77*

12+500

87*

1. sz. vegy.+Methoprene

36

HU 005 868 T2

2B. táblázat (folytatás) Ólomfényû liszteske

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Methoprene

7+1000

100*

9+1000

100*

12+1000

100*

1. sz. vegy.+Methoprene

7+2000

98*

9+2000

97*

12+2000

99*

1

0

3

0

10

0

1. sz. vegy.+Indoxacarb

7+1

18

9+1

12

12+1

31

1. sz. vegy.+Indoxacarb

7+3

2

9+3

12

12+3

5

1. sz. vegy.+Indoxacarb

7+10

32*

9+10

13

12+10

41

Indoxacarb

Triazamate

0,2

0

0,3

0

0,5

0

1. sz. vegy.+Triazamate

7+0,2

0

9+0,2

51

12+0,2

52

1. sz. vegy.+Triazamate

7+0,3

10

9+0,3

30

12+0,3

73*

1. sz. vegy.+Triazamate

7+0,5

1

9+0,5

49

12+0,5

0

100

1

1000

0

3000

6

1. sz. vegy.+Thiodicarb

7+100

50*

9+100

59*

12+100

76*

1. sz. vegy.+Thiodicarb

7+1000

51*

9+1000

78*

12+1000

88*

1. sz. vegy.+Thiodicarb

7+3000

42*

9+3000

64*

12+3000

76*

Thiodicarb

Tebufenozide

100

2

1000

6

3000

7

1. sz. vegy.+Tebufenozide

7+100

48*

9+100

78*

12+100

72

1. sz. vegy.+Tebufenozide

7+1000

70*

9+1000

56

12+1000

67

1. sz. vegy.+Tebufenozide

7+3000

64*

9+3000

58*

12+3000

70

30

2

40

0

50

1

1. sz. vegy.+Deltamethrin

7+30

27

9+30

65*

12+30

91*

1. sz. vegy.+Deltamethrin

7+40

46*

9+40

78*

12+40

92*

1. sz. vegy.+Deltamethrin

7+50

63*

9+50

78*

12+50

84*

Deltamethrin

Oxamyl

0,1

2

0,3

0

1

1

1. sz. vegy.+Oxamyl

7+0,1

63*

9+0,1

59*

12+0,1

48

1. sz. vegy.+Oxamyl

7+0,3

76*

9+0,3

67*

12+0,3

52

1. sz. vegy.+Oxamyl

7+1

61*

9+1

26

12+1

83*

Hexaflumuron

10

1

60

0

360

0

7+10

37

9+10

41

12+10

90*

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

7+60

51*

9+60

71*

12+60

75*

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

7+360

78*

9+360

75*

12+360

75*

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

Acetamiprid

1

3

5

45

20

83

1. sz. vegy.+Acetamiprid

7+1

83*

9+1

51

12+1

98*

1. sz. vegy.+Acetamiprid

7+5

81*

9+5

85*

12+5

94*

1. sz. vegy.+Acetamiprid

7+20

92*

9+20

94*

12+20

100*

0,1

0

0,2

0

0,5

0

1. sz. vegy.+Cartap

7+0,1

51*

9+0,1

61*

12+0,1

65

1. sz. vegy.+Cartap

7+0,2

35

9+0,2

39

12+0,2

80*

1. sz. vegy.+Cartap

7+0,5

69*

9+0,5

42

12+0,5

55

50

1

100

0

200

0

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

7+50

30

9+50

37

12+50

94*

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

7+100

49*

9+100

78*

12+100

82*

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

7+200

41*

9+200

76*

12+200

91*

15

40

25

83

35

61

7+15

81*

9+15

66

12+15

97*

Cartap

Esfenvalerate

Thiacloprid 1. sz. vegy.+Thiacloprid

37

1

HU 005 868 T2

2

2B. táblázat (folytatás) Ólomfényû liszteske

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

1. sz. vegy.+Thiacloprid

7+25

89*

9+25

75

12+25

93

1. sz. vegy.+Thiacloprid

7+35

99*

9+35

100*

12+35

99*

10

0

50

1

250

Lambda-cyhalothrin

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

100

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

7+10

2

9+10

42

12+10

74*

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

7+50

61*

9+50

59*

12+50

46

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

7+250

97*

9+250

91

12+250

94

Hydramethylnon

10

2

100

1

1000

0

7+10

27

9+10

87*

12+10

77*

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

7+100

71*

9+100

90*

12+100

86*

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

7+1000

51*

9+1000

83*

12+1000

82*

2

1

10

2

50

1

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

7+2

29

9+2

23

12+2

61

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

7+10

46*

9+10

51

12+10

66

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

7+50

40*

9+50

56*

12+50

68

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

Methoxyfenozide

Nitenpyram

20

53

30

84

40

85

1. sz. vegy.+Nitenpyram

7+20

51

9+20

79*

12+20

97*

1. sz. vegy.+Nitenpyram

7+30

67

9+30

90

12+30

100*

1. sz. vegy.+Nitenpyram

7+40

75

9+40

84

12+40

96

10

0

25

0

100

0

1. sz. vegy.+Pyridalyl

7+10

62*

9+10

74*

12+10

95*

1. sz. vegy.+Pyridalyl

7+25

18

9+25

81*

12+25

88*

1. sz. vegy.+Pyridalyl

7+100

40*

9+100

81*

12+100

92*

Pyridalyl

Dinotefuran

10

74

25

97

100

100

1. sz. vegy.+Dinotefuran

7+10

83*

9+10

85

12+10

90

1. sz. vegy.+Dinotefuran

7+25

91

9+25

93

12+25

99

1. sz. vegy.+Dinotefuran

7+100

100

9+100

100

12+100

100

2

2

10

0

250

28

7+2

92*

9+2

86*

12+2

99*

1. sz. vegy.+Novaluron

7+10

47*

9+10

88*

12+10

98*

1. sz. vegy.+Novaluron

7+250

86*

9+250

86*

12+250

98*

Novaluron 1. sz. vegy.+Novaluron

B. vizsgálat A nyugati virágtripsz (Frankliniella occidentalis Pergande) érintkeztetés útján és/vagy szisztémás eszközökkel történõ irtásának vizsgálata során mindegyik vizsgálati egység egy 5–7 napos bab (var. Soleil) növényt magában foglaló kis nyitott tartályt tartalmazott. A vizsgálati oldatokat az A. vizsgálatban ismertetett módon porlasztottuk 3¹szor ismételve. Porlasztás után

a vizsgálati egységeket 1 órán át hagytuk száradni, 45 22–27 felnõtt tripszet adtunk mindegyik egységbe, és ezután egy fekete, rácsos tetõt helyeztünk a tetejére. A vizsgálati egységeket 7 napig 25 °C¹on és 45–55% relatív légnedvességen tartottuk. Ezután mindegyik egységet vizuálisan értékeltünk, az eredményeket a 50 3A. és 3B. táblázatban soroljuk fel.

3A. táblázat Nyugati virágtripsz (1) képletû vegyület (ppm)

Imidacloprid (ppm)

Thiamethoxam (ppm)

(b):(a) arány

% pusztulás (észlelt)

% pusztulás (észlelt)

0,3

–

–

–

25

–

1,3

–

–

–

55

–

38

HU 005 868 T2

3A. táblázat (folytatás) (1) képletû vegyület (ppm)

Imidacloprid (ppm)

6

Thiamethoxam (ppm)

(b):(a) arány

% pusztulás (észlelt)

% pusztulás (észlelt)

–

–

–

72

–

–

11

–

–

20

–

–

77

–

–

37

–

–

561

–

–

90

–

–

–

1

–

33

–

–

–

5,5

–

43

–

–

–

0,3

11

–

–

43

–

37:1

13

40

0,3

77

0,3

561

–

257:1

53

53

–

1870:1

97

93

1,3

11

–

8,5:1

40

64

1,3

77

–

59:1

67

72

1,3

561

–

432:1

97

96

11

–

1,8:1

77

77

6

77

–

13:1

83

82

6

561

–

94:1

93

97

0,3

–

1

3,3:1

30

50

0,3

–

5,5

18,3:1

53

57

0,3

–

29

97:1

60

57

1,3

–

1

1:1,3

40

70

1,3

–

5,5

4,2:1

30

74

1,3

–

29

22,3:1

33

74

6

–

1

6

–

5,5

6

–

6

29

29

1:6

70

81

1:1,1

57

84

4,8:1

77

84

3B. táblázat * azt jelzi, ha az észlelt százalékos pusztulás nagyobb, mint a Colby-egyenlettel számított százalékos pusztulás Nyugati virágtripsz

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

(1) képletû vegyület

0,3

42

1,5

50

6

61

Methomyl

30

60

100

60

300

100

1. sz. vegy.+Methomyl

0,3+30

20

1,5+30

60

6+30

90*

1. sz. vegy.+Methomyl

0,3+100

90*

1,5 +100

80

6+100

100*

1. sz. vegy.+Methomyl

0,3+300

90

1,5 +300

90

6+300

100

10

40

100

30

1000

20

0,3+10

30

1,5+10

60

6+10

70

1. sz. vegy.+Amitraz

0,3+100

70*

1,5+100

70*

6+100

80*

1. sz. vegy.+Amitraz

0,3+1000

60*

1,5+1000

50

6+1000

60

5

20

50

80

250

90

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,3+5

20

1,5+5

50

6+5

70*

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,3+70

30

1,5+70

80

6+70

80

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,3+250

90

1,5+250

90

6+250

90

10

30

80

50

200

60

Amitraz 1. sz. vegy.+Amitraz

Thiamethoxam

Pyridaben

39

HU 005 868 T2

3B. táblázat (folytatás) Nyugati virágtripsz

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,3+10

30

1,5+10

40

6+10

60

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,3+80

70

1,5 +80

30

6+80

50

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,3+200

70

1,5+200

80

6+200

70

Flonicamid

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

10

20

100

80

1000

70

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,3+10

40

1,5+10

70*

6+10

70*

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,3+100

50

1,5+100

70

6+100

80

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,3+1000

90*

1,5+1000

80

6+1000

90*

0,1

20

0,5

60

3

90

1. sz. vegy.+Spinosad

0,3+0,1

30

1,5+0,1

40

6+0,1

40

1. sz. vegy.+Spinosad

0,3+0,5

30

1,5+0,5

80

6+0,5

50

1. sz. vegy.+Spinosad

0,3+3

80

1,5+3

70

6+3

80

Spinosad

Fipronil

0,5

100

2

100

10

100

1. sz. vegy.+Fipronil

0,3+0,5

100

1,5+0,5

100

6+0,5

100

1. sz. vegy.+Fipronil

0,3+2

100

1,5+2

100

6+2

100

1. sz. vegy.+Fipronil

0,3+10

100

1,5+10

100

6+10

100

10

100

100

100

1000

100

0,3+10

100

1,5+10

100

6+10

100

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,3+100

100

1,5+100

100

6+100

100

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,3+1000

100

1,5+1000

100

6+1000

100

Pyriproxyfen 1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

Pymetrozine

10

100

100

100

1000

100

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,3+10

100

1,5+10

100

6+10

100

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,3+100

100

1,5+100

100

6+100

100

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,3+1000

100

1,5+1000

100

6+1000

100

10

20

100

20

1000

30

0,3+10

20

1,5+10

10

6+10

20

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,3+100

10

1,5+100

20

6+100

30

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,3+1000

30

1,5+1000

30

6+1000

50

5

40

20

70

150

90

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,3+5

30

1,5+5

20

6+5

60

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,3+20

50

1,5+20

50

6+20

80

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,3+150

90

1,5+150

90

6+150

90

10

20

100

10

1000

10

0,3+10

0

1,5+10

20

6+10

30

Buprofezin 1. sz. vegy.+Buprofezin

Chlorfenapyr

Chlorpyrifos 1. sz. vegy.+Chlorpyrifos 1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,3+100

0

1,5+100

20

6+100

20

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,3+1000

90*

1,5+1000

70*

6+1000

90*

200

70

500

80

1000

70

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,3+200

60

1,5+200

60

6+200

80

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,3+500

40

1,5+500

80

6+500

80

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,3+1000

70

1,5+1000

70

6+1000

70

Cyromazine

Fenoxycarb

10

40

100

70

1000

60

0,3+10

60

1,5+10

70

6+10

80*

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,3+100

70

1,5+100

30

6+100

70

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,3+1000

50

1,5+1000

60

6+1000

80

10

80

100

60

1000

70

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

Methoprene

40

HU 005 868 T2

3B. táblázat (folytatás) Nyugati virágtripsz

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Methoprene

0,3+10

1. sz. vegy.+Methoprene

0,3+100

1. sz. vegy.+Methoprene Indoxacarb

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

60

1,5+10

70

1,5+100

60

6+10

70

40

6+100

80

0,3+1000

70

1,5+1000

70

6+1000

90*

1

50

500

50

3000

50

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,3+1

50

1,5+1

70

6+1

90

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,3+500

50

1,5+500

70

6+500

90

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,3+3000

50

1,5+3000

80*

6+3000

90

10

70

1000

80

3000

90

1. sz. vegy.+Triazamate

0,3+10

60

1,5+10

70

6+10

90*

1. sz. vegy.+Triazamate

0,3+1000

70

1,5+1000

60

6+1000

80

1. sz. vegy.+Triazamate

0,3+3000

70

1,5+3000

80

6+3000

80

Triazamate

Thiodicarb

20

60

200

80

2000

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,3+20

7

1,5+20

7

6+20

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,3+200

2

1,5+200

3

6+200

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,3+2000

0

1,5+2000

1

6+2000

1

100

70

1000

60

3000

60

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,3+100

70

1,5+100

70

6+100

80

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,3+1000

50

1,5+1000

50

6+1000

90*

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,3+3000

50

1,5+3000

80

6+3000

50

Tebufenozide

Deltamethrin

1000 1

10

70

1000

70

3000

50

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,3+10

70

1,5+10

80

6+10

60

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,3+1000

60

1,5+1000

60

6+1000

80

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,3+3000

80*

1,5+3000

70

6+3000

80

1

30

50

40

500

100

0,3+1

30

1,5+1

70*

6+1

70

Oxamyl 1. sz. vegy.+Oxamyl 1. sz. vegy.+Oxamyl

0,3+50

60

1,5+50

60

6+50

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,3+500

100

1,5+500

100

6+500

100

10

20

1000

30

3000

60

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,3+10

50

1,5+10

40

6+10

50

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,3+1000

50

1,5+1000

60

6+1000

70

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,3+3000

–

1,5+3000

–

6+3000

70

1

70

100

90

3000

100

0,3+1

50

1,5+1

80

6+1

70

Hexaflumuron

Acetamiprid 1. sz. vegy.+Acetamiprid

80*

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,3+100

80

1,5+100

90

6+100

90

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,3+3000

100

1,5+3000

100

6+3000

100

1

40

1000

100

3000

100

1. sz. vegy.+Cartap

0,3+1

100*

1,5+1

100*

6+1

100*

1. sz. vegy.+Cartap

0,3+1000

100

1,5+1000

100

6+1000

100

1. sz. vegy.+Cartap

0,3+3000

100

1,5+3000

100

6+3000

100

Cartap

Esfenvalerate

10

20

20

40

30

30

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,3+10

30

1,5+10

40

6+10

90*

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,3+20

60

1,5+20

50

6+20

90*

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,3+30

60*

1,5+30

70

6+30

80*

1

20

100

30

3000

40

Thiacloprid

41

HU 005 868 T2

3B. táblázat (folytatás) Nyugati virágtripsz

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,3+1

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,3+100

1. sz. vegy.+Thiacloprid Lambda-cyhalothrin

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

20

1,5+1

40

1,5+100

30

6+1

60

70*

6+100

–

0,3+3000

40

1,5+3000

60

6+3000

70

10

40

50

40

250

40

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,3+10

30

1,5+10

40

6+10

50

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,3+50

50

1,5+50

50

6+50

50

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,3+250

40

1,5+250

40

6+250

50

10

60

500

50

1000

40

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,3+10

60

1,5+10

70

6+10

50

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,3+500

50

1,5+500

40

6+500

70

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,3+1000

5

1,5+1000

40

6+1000

60

Hydramethylnon

Clothianidin

100

90

500

100

1000

100

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,3+100

100*

1,5+100

90

6+100

100*

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,3+500

100

1,5+500

100

6+500

100

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,3+1000

100

1,5+1000

100

6+1000

100

10

90

100

80

500

80

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,3+10

80

1,5+10

90

6+10

90

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,3+100

90*

1,5+100

100*

6+100

100*

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,3+500

90*

1,5+500

90

6+500

100*

Lufenuron

Abamectin

1

100

10

100

100

100

1. sz. vegy.+Abamectin

0,3+1

100

1,5+1

100

6+1

100

1. sz. vegy.+Abamectin

0,3+10

100

1,5+10

100

6+10

100

1. sz. vegy.+Abamectin

0,3+100

100

1,5+100

100

6+100

100

10

60

100

60

500

60

0,3+10

50

1,5+10

70

6+10

80

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,3+50

50

1,5+50

70

6+50

90*

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,3+500

50

1,5+500

80

6+500

90*

5

20

50

50

500

80

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,3+5

40

1,5+5

40

6+5

50

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,3+50

60

1,5+50

70

6+50

50

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,3+500

100*

1,5+500

90

6+500

100*

5

30

50

60

500

100

0,3+5

40

1,5+5

30

6+5

40

Methoxyfenozide 1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

Nitenpyram

Pyridalyl 1. sz. vegy.+Pyridalyl 1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,3+50

60

1,5+50

60

6+50

50

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,3+500

100

1,5+500

90

6+500

100

0,5

50

20

60

100

70

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,3+0,5

60

1,5+0,5

60

6+0,5

90*

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,3+20

60

1,5+20

80

6+20

90*

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,3+100

60

1,5+100

80

6+100

90*

Dinotefuran

Novaluron

1

50

100

50

1000

80

0,3+1

50

1,5+1

40

6+1

90*

1. sz. vegy.+Novaluron

0,3+100

60

1,5+100

50

6+100

90*

1. sz. vegy.+Novaluron

0,3+1000

70

15+1000

80

6+1000

90*

1. sz. vegy.+Novaluron

42

1

HU 005 868 T2

C. vizsgálat Burgonya levélbolha (Empoasca fabae Harris) érintkeztetés útján és/vagy szisztémás eszközökkel történõ irtásának vizsgálata során mindegyik vizsgálati egység egy 5¹6 napos Longio bab növényt (elsõ levelek kinõttek) magában foglaló kis nyitott tartályt tartalmazott. A talaj tetejére fehér homokot szórtunk, és az elsõ levelek egyikét a felvitel elõtt levágtuk. A vizsgálati vegyületeket az A. vizsgálatnál ismertetett módon for-

5

2

máltuk és porlasztottuk 3¹szor ismételve. Porlasztás után a vizsgálati egységeket 1 órán át hagytuk száradni, majd 5 burgonya kabócával (18–21-napos felnõttek) megfertõztük. Fekete, rácsos tetõt helyeztünk mindegyik tartály tetejére. A vizsgálati egységeket 6 napig növesztõkamrában tartottuk 19–21 °C¹on és 50–70% relatív légnedvességen. Ezután mindegyik vizsgálati egységben megvizsgáltuk a rovarpusztulást, az eredményeket a 4A. és 4B. táblázatban soroljuk fel.

4A. táblázat Burgonya levélbolha (1) képletû vegyület (ppm)

Imidacloprid (ppm)

(b):(a) arány

0,3

0

–

0

–

2,3

0

–

0

–

0

–

100

–

0

0,4

–

20

–

0

1,4

–

0

–

0

4,6

–

20

–

0,3

0,4

1,3:1

13

20

0,3

1,4

4,7:1

13

0

0,3

4,6

15:1

47

20

2,3

0,4

1:5,8

33

20

2,3

1,4

1:1,6

33

0

2,3

18

% pusztulás (észlelt)

% pusztulás (számított)

4,6

2:1

47

20

18

0,4

1:45

27

100

18

1,4

1:12,9

27

100

18

4,6

1:3,9

33

100

4B. táblázat * azt jelzi, ha az észlelt százalékos pusztulás nagyobb, mint a Colby-egyenlettel számított százalékos pusztulás Burgonya levélbolha

(1) képletû vegyület Methomyl

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

0,3

26

2,5

36

18

91

1

0

2

53

5

100

1. sz. vegy.+Methomyl

0,3+1

20

2,5+1

20

18+1

100*

1. sz. vegy.+Methomyl

0,3+2

67*

2,5+2

80*

1. sz. vegy.+Methomyl

0,3+5

73

2,5+5

10

0

1. sz. vegy.+Amitraz

0,3+10

1. sz. vegy.+Amitraz

0,3+100

1. sz. vegy.+Amitraz

Amitraz

Thiamethoxam

18+2

93

100

18+5

100

100

7

1000

13

7

2,5+10

40*

18+10

100*

7

2,5+100

33

18+100

100*

0,3+1000

7

2,5+1000

40

18+1000

100*

0,1

80

0,2

100

0,4

100

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,3+0,1

53

2,5+0,1

100*

18+0,1

87

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,3+0,2

100

2,5+0,2

93

18+0,2

100

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,3+0,4

100

Pyridaben 1. sz. vegy.+Pyridaben

2,5+0,4

100

18+0,4

100

1

0

2,5

13

10

100

0,3+1

7

2,5+1

13

18+1

100*

43

HU 005 868 T2

4B. táblázat (folytatás) Burgonya levélbolha

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,3+2,5

0

2,5+2,5

7

18+2,5

100*

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,3+10

87

2,5+10

60

18+10

100

100

100

400

100

1000

40

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,3+100

87

2,5+100

93

18+100

100

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,3+400

87

2,5+400

100

18+400

100

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,3+1000

100*

2,5+1000

10

18+1000

100*

110

47

30

73

100

80

0,3+10

40

2,5+10

93*

18+10

100*

Flonicamid

Spinosad 1. sz. vegy.+Spinosad 1. sz. vegy.+Spinosad

0,3+30

93*

2,5+30

100*

18+30

100*

1. sz. vegy.+Spinosad

0,3+100

100*

2,5+100

100*

18+100

100*

7

1

20

1,5

27

Fipronil

0,5

1. sz. vegy.+Fipronil

0,3+0,5

7

2,5+0,5

40

1+0,5

100*

1. sz. vegy.+Fipronil

0,3+1

13

2,5+1

73*

18+1

100*

1. sz. vegy.+Fipronil

0,3+1,5

10

2,5+1,5

80*

18+1,5

100*

Pyriproxyfen

10

13

100

0

1000

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,3+10

13

2,5+10

40

18+10

100*

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,3+100

13

2,5+100

33

18+100

100*

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,3+1000

27

2,5+1000

27

18+1000

100*

2

0

15

13

200

60

Pymetrozine

7

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,3+2

0

2,5+2

20

18+2

100*

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,3+15

27

2,5±15

40

18+15

100*

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,3+200

60

2,5+200

100*

18+200

100*

Buprofezin

10

20

100

20

1000

0

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,3+10

0

2,5+10

7

18+10

87

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,3+100

0

2,5+100

13

18+100

100*

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,3+1000

0

2,5+1000

27

18+1000

100*

1

73

5

100

20

100

0,3+1

80

2,5+1

18+1

100*

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,3+5

100

2,5+5

100

18+5

100

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,3+20

87

2,5 +20

100

18+20

100

Chlorfenapyr 1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

Chlorpyrifos

87*

10

13

100

0

1000

7

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,3+10

0

2,5+10

0

18+10

93*

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,3+100

0

2,5+100

7

18+100

100*

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,3+1000

33*

2,5+1000

18+1000

100*

10

7

100

0

1000

0,3+10

0

2,5+10

40

18+10

100*

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,3+100

7

2,5+100

20

18+100

100*

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,3+1000

7

2,5+1000

47*

18+1000

100*

10

0

100

20

1000

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,3+10

7

2,5+10

53*

18+10

100*

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,3+100

0

2,5+100

40

18+100

100*

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,3+1000

0

2,5+1000

27

18+1000

100*

10

0

100

0

1000

0,3+10

7

2,5+10

33

18+10

Cyromazine 1. sz. vegy.+Cyromazine

Fenoxycarb

Methoprene 1. sz. vegy.+Methoprene

44

100*

0

0

0 100*

HU 005 868 T2

4B. táblázat (folytatás) Burgonya levélbolha

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Methoprene

0,3+100

40*

1. sz. vegy.+Methoprene

0,3+1000

13

0,5

33

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,3+0,5

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,3+1

1. sz. vegy.+Indoxacarb

Indoxacarb

Triazamate

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

2,5+100

13

18+100

100*

2,5+1000

100*

1+1000

100*

1

20

2

27

7

2,5+0,5

27

18+0,5

67

7

2,5+1

33

18+1

100*

0,3+2

7

2,5+2

33

18+2

100*

0,5

13

1

0

2

7

1. sz. vegy.+Triazamate

0,3+0,5

0

2,5+0,5

7

18+0,5

60

1. sz. vegy.+Triazamate

0,3+1

20

2,5+1

7

18+1

93*

Cpd I+ Triazamate

0,3+2

7

2,5+2

33

18+2

100*

Thiodicarb

0,08

0

0,16

20

0,4

20

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,3+0,08

10

2,5+0,08

87*

18+0,08

100*

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,3+0,16

0

2,5+0,16

60

18+0,16

100*

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,3+0,4

20

2,5+0,4

27

18+0,4

100*

Tebufenozide

3

40

4

27

5

20

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,3+3

0

2,5+3

20

18+3

100*

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,3+4

27

2,5+4

33

18+4

100*

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,3+5

20

2,5+5

40

18+5

100*

0,1

7

0,2

7

1

60

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,3+0,1

13

2,5+0,1

40

18+0,1

87

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,3+0,2

20

2,5+0,2

73*

18+0,2

100*

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,3+1

7

2,5+1

100*

18+1

100*

Deltamethrin

Oxamyl

0,1

20

2

20

100

100

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,3+0,1

0

2,5+0,1

13

18+0,1

93

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,3+2

20

2,5+2

27

18+2

100*

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,3+100

100

2,5+100

100

+ 100

100

100

13

1000

13

3000

27

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,3+100

13

2,5+100

27

18+100

93*

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,3+1000

13

2,5+1000

27

18+1000

100*

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,3+3000

0

2,5+3000

33

18+3000

100*

Hexaflumuron

Acetamiprid

1

27

4

60

12

87

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,3+1

73*

2,5+1

7

18+1

100*

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,3+4

67

2,5+4

100*

18+4

100*

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,3+12

93*

2,5+12

100*

18+12

100*

0,1

20

1

73

10

100

0,3+0,1

20

2,5+0,1

20

1+0,1

100*

Cartap 1. sz. vegy.+Cartap 1. sz. vegy.+Cartap

0,3+1

73

2,5+1

20

18+1

93

1. sz. vegy.+Cartap

0,3+10

100

2,5+10

100

18+10

100

0,5

47

1

80

2

27

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,3+0,5

20

2,5+0,5

33

18+0,5

100*

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,3+1

33

2,5+1

67

18+1

93

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,3+2

33

2,5+2

67*

18+2

100*

0,2

73

0,5

93

1,5

80

0,3+0,2

27

2,5+0,2

53

18+0,2

100*

Esfenvalerate

Thiacloprid 1. sz. vegy.+Thiacloprid

45

HU 005 868 T2

4B. táblázat (folytatás) Burgonya levélbolha

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,3+0,5

53

2,5+0,5

80

18+0,5

80

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,3+1,5

100*

2,5+1,5

100*

18+1,5

100*

0,016

73

0,08

0

0,4

87

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,3+0,016

27

2,5+0,016

73

18+0,016

100*

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,3+0,08

0

2,5+0,08

67*

18+0,08

100*

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,3+0,4

2,5+0,4

100*

18+0,4

100*

Lambda-cyhalothrin

Hydramethylnon

100*

0,01

0

1

27

2

60

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,3+0,01

47*

2,5+0,01

67*

18+0,01

73

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,3+1

13

2,5+1

27

18+1

100*

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,3+2

7

2,5+2

27

18+2

100*

10

93

100

100

1000

100

Clothianidin 1. sz. vegy.+Clothianidin

0,3+10

93

2,5+10

100*

18+10

100*

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,3+100

100

2,5+100

100

18+100

100

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,3+1000

100

2,5+1000

100

18+1000

100

Lufenuron

0,08

40

0,4

53

2

40

1. sz. vegy.+Lufenuron

03+0,08

60*

2,5+0,08

80*

18+0,08

100*

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,3+0,4

53

2,5+0,4

73*

18+0,4

100*

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,3+2

47

2,5+2

80*

18+2

100*

10

47

100

1000

100

1. sz. vegy.+Abamectin

0,3+10

53

2,5+10

67*

18+10

100*

1. sz. vegy.+Abamectin

0,3+100

80

2,5+100

87

18+100

100

1. sz. vegy.+Abamectin

0,3+1000

100

2,5+1000

100

18+1000

100

Abamectin

Methoxyfenozide

100

0,08

13

0,4

13

2

20

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,3+0,08

7

2,5+0,08

0

18+0,08

100*

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,3+0,4

20

2,5+0,4

40

18+0,4

93*

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,3+2

13

2,5+2

40

18+2

100*

0,3

7

0,4

73

0,5

33

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,3+0,3

7

2,5+0,3

7

18+0,3

100*

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,3+0,4

47

2,5+0,4

100*

18+0,4

100*

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,3+0,5

33

2,5+0,5

100*

18+0,5

100*

Nitenpyram

Pyridalyl

0,5

13

5

13

50

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,3+0,5

7

2,5+0,5

13

18+0,5

100

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,3+5

20

2,5+5

20

18+5

100

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,3+50

0

2,5+50

7

18+50

100

0,02

7

0,08

7

0,4

47

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,3+0,02

7

2,5+0,02

0

18+0,02

100*

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,3+0,08

7

2,5+0,08

7

18+0,08

100*

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,3+0,4

18+0,4

100*

Dinotefuran

Novaluron

100*

2,5+0,4

100*

7

250

7

500

7

1000

1. sz. vegy.+Novaluron

0,3+250

13

2,5+250

47*

18+250

100*

1. sz. vegy.+Novaluron

0,3+500

27

2,5+500

40

18+500

100*

1. sz. vegy.+Novaluron

0,3+1000

27*

2,5+1000

67*

18+1000

100*

46

0

1

HU 005 868 T2

D. vizsgálat A kukoricakabóca (Peregrinus maidis) érintkeztetés útján és/vagy szisztémás eszközökkel történõ irtására vonatkozó vizsgálat során mindegyik vizsgálati egység 3¹4 napos kukorica (tengeri) növényt (nyárs) magában foglaló kis nyitott henger alakú tartály tartalmazott. A talaj tetejére fehér homokot szórtunk a felvitel elõtt. A vizsgálati vegyületeket az A. vizsgálatnál ismertetett módon formáltuk és porlasztottuk 3¹szor ismételve. Porlasztás

5

2

után a vizsgálati egységeket 1 órán át száradni hagytuk, majd 10–20 kukoricakabócával (18–20-napos bábok) megfertõztük oly módon, hogy ezeket egy sószóróval a homokra szórtuk. Mindegyik tartály tetejére fekete, rácsos tetõt helyeztünk. A vizsgálati egységeket 6 napig növesztõkamrában tartottuk 19–21 °C¹on és 50–70% relatív légnedvességen. Ezután mindegyik vizsgálati egységben vizuálisan meghatároztuk a rovarpusztulást, az eredményeket az 5A. és 5B. táblázatban soroljuk fel.

5A. táblázat Kukoricakabóca (1) képletû vegyület (ppm)

Imidacloprid (ppm)

(b):(a) arány

% pusztulás (észlelt)

% pusztulás (számított)

0,3

0

–

6

–

3

0

–

10

–

30

0

–

100

–

0

0,1

–

27

–

0

0,3

–

37

–

0

1

–

60

–

0,3

0,1

1:3

3

31

0,3

0,3

1:1

100

41

0,3

1

3,3:1

100

62

3

0,1

1:30

6

34

3

0,3

1:10

75

43

3

1

1:3

100

64

30

0,1

1:300

100

100

30

0,3

1:100

100

100

30

1

1:30

100

100

5B. táblázat * azt jelzi, ha az észlelt százalékos pusztulás nagyobb, mint a Colby-egyenlettel számított százalékos pusztulás Kukoricakabóca

(1) képletû vegyület Methomyl

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

Rate (ppm)

% pusztulás (észlelt)

0,3

15

3

26

30

90

0,5

5

1

21

2

19

1. sz. vegy.+Methomyl

0,3+0,5

52*

3+0,5

89*

30+0,5

100*

1. sz. vegy.+Methomyl

0,3+1

2

3+1

100*

30+1

100*

1. sz. vegy.+Methomyl

0,3+2

3+2

91*

30+2

100*

10

3

50

Amitraz

5

100* 6

5

1. sz. vegy.+Amitraz

0,3+5

6

3+5

100*

30+5

100*

1. sz. vegy.+Amitraz

0,3+10

31*

3+10

100*

30+10

100*

1. sz. vegy.Amitraz

0,3+50

3

3+50

76*

30+50

100*

Thiamethoxam

0,2

100

0,4

100

0,6

100

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,3+0,2

25

3+0,2

70

30+0,2

86

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,3+0,4

100

3+0,4

100

30+0,4

100

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,3+0,6

100

3+0,6

100

30+0,6

100

2

10

2,5

2

3

0,3+2

3

3+2

13

30+2

Pyridaben 1. sz. vegy.+Pyridaben

47

2 100*

HU 005 868 T2

5B. táblázat (folytatás) Kukoricakabóca

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

Rate (ppm)

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,3+2,5

16

3+2,5

17

30+2,5

100*

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,3+3

17

3+3

9

30+3

100*

2

52

15

42

150

90

Flonicamid

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,3+2

3

3+2

98*

30+2

100*

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,3+15

46

3+15

100*

30+15

100*

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,3+150

80

3+150

100*

30+150

100*

Spinosad

5

100

10

100

20

100

1. sz. vegy.+Spinosad

0,3+5

100

3+5

100

30+5

100

1. sz. vegy.+Spinosad

0,3+10

74

3+10

100

30+10

100

1. sz. vegy.+Spinosad

0,3+20

100

3+20

100

30+20

100

41

1,5

15

Fipronil

0,5

5

1

1. sz. vegy.+Fipronil

0,3+0,5

21

3+0,5

56*

30+0,5

100*

1. sz. vegy.+Fipronil

0,3+1

34

3+1

38

30+1

100*

1. sz. vegy.+Fipronil

0,3+1,5

66*

3+1,5

83*

30+1,5

95*

Pyriproxyfen

10

0

100

8

1000

12

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,3+10

2

3+10

24

30+10

100*

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,3+100

23*

3+100

31

30+100

100*

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,3+1000

19

3+1000

33

30+1000

100*

2

51

10

29

30

89

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,3+2

21

3+2

63

30+2

100*

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,3+10

31

3+10

85*

30+10

100*

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,3+30

27

3+30

100*

30+30

100*

Pymetrozine

Buprofezin

10

96

100

97

1000

98

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,3+10

84

3+10

92

30+10

98

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,3+100

94

3+100

93

30+100

100

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,3+1000

94

3+1000

92

30+1000

100

1,5

31

2,5

15

3,5

11

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,3+1,5

53*

3+1,5

44

30+1,5

89

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,3+2,5

24

3+2,5

25

30+2,5

100*

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,3+3,5

28

3+3,5

39*

30+3,5

100*

Chlorfenapyr

Chlorpyrifos

0,1

46

0,2

24

0,3

19

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,3+0,1

16

3+0,1

42

30+0,1

89

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,3+0,2

21

3+0,2

43

30+0,2

89

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,3+0,3

21

3+0,3

39

30+0,3

71

200

4

500

8

1000

8

0,3+200

8

3+200

24

30+200

71

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,3+500

14

3+500

16

30+500

100*

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,3+1000

47*

3+1000

11

30+1000

100*

10

8

100

2

1000

Cyromazine 1. sz. vegy.+Cyromazine

Fenoxycarb

5

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,3+10

100*

3+10

100*

30+10

100*

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,3+100

35*

3+100

51*

30+100

100*

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,3+1000

49*

Methoprene 1. sz. vegy.+Methoprene

3+1000

32*

30+1000

100*

15

100

50

65

150

86

0,3+15

100

3+15

100

30+15

100

48

HU 005 868 T2

5B. táblázat (folytatás) Kukoricakabóca

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Methoprene

0,3+50

1. sz. vegy.+Methoprene

0,3+150

81*

3+50

75

3+150

50

3

500

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,3+50

10

3+50

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,3+500

2

3+500

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,3+3000

4

3+3000

6

50

5

75

94

100

94

0,3+50

7

3+50

16

30+50

100*

Indoxacarb

Triazamate 1. sz. vegy.+Triazamate

Rate (ppm)

% pusztulás (észlelt)

100*

30+50

100*

100*

30+150

100*

3000

18

4

30+50

100*

30*

30+500

100*

30+3000

100*

4

1. sz. vegy.+Triazamate

0,3+75

100*

3+500

100*

30+500

100*

1. sz. vegy.+Triazamate

0,3+100

70

3+3000

100*

30+3000

100*

0,08

2

0,16

6

0,4

Thiodicarb

7

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,3+0,08

6

3+0,08

61*

30+0,08

100*

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,3+0,16

16

3+0,16

7

30+0,16

100*

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,3+0,4

2

3+0,4

83*

30+0,4

100*

Tebufenozide

100

12

1000

16

3000

12

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,3+100

17

3+100

34

30+100

100*

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,3+1000

7

3+1000

100*

30+1000

100*

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,3+3000

29*

3+3000

88*

30+3000

100*

0,1

11

0,2

14

0,3

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,3+0,1

10

3+0,1

30+0,1

100*

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,3+0,2

9

3+0,2

100*

30+0,2

100*

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,3+0,3

14

3+0,3

100*

30+0,3

100*

Deltamethrin

Oxamyl

8

7

0,08

2

0,16

5

0,2

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,3+0,08

5

3+0,08

12

30+0,08

100*

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,3+0,16

16

3+0,16

13

30+0,16

100*

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,3+0,2

2

3+0,2

10

30+0,2

100*

100

6

1000

5

3000

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,3+100

12

3+100

6

30+100

100*

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,3+1000

17

3+1000

6

30+1000

100*

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,3+3000

6

3+3000

10

30+3000

100*

Hexaflumuron

Acetamiprid

6

4

0,3

43

0,4

85

0,5

100

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,3+0,3

82*

3+0,3

59*

30+0,3

100*

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,3+0,4

97*

3+0,4

100*

30+0,4

100*

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,3+0,5

100

3+0,5

100

30+0,5

100

0,3

100

3

100

30

100

0,3+0,3

100

3+0,3

100

30+0,3

100

1. sz. vegy.+Cartap

0,3+3

100

3+3

100

30+3

100

1. sz. vegy.+Cartap

0,3+30

100

3+30

100

30+30

100

Cartap 1. sz. vegy.+Cartap

Esfenvalerate

0,1

7

0,3

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,3+0,1

5

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,3+0,3

6

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,3+0,9

5

0,3

6

0,3+0,3

81*

Thiacloprid 1. sz. vegy.+Thiacloprid

49

6

0,9

6

3+0,1

6

30+0,1

100*

3+0,3

91*

30+0,3

100*

3+0,9

16

30+0,9

100*

3

100

30

100

3+0,3

100*

30+0,3

100*

HU 005 868 T2

5B. táblázat (folytatás) Kukoricakabóca

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,3+3

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,3+30

Lambda-cyhalothrin

100

3+3

100

3+30

0,016

7

0,08

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,3+0,016

10

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,3+0,08

5

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,3+0,4

Hydramethylnon

100*

Rate (ppm)

% pusztulás (észlelt)

100

30+3

100

100

30+30

100

7

0,4

28

3+0,016

25

30+0,016

100*

3+0,08

24

30+0,08

100*

3+0,4

73*

30+0,4

100*

0,01

7

1

1

2

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,3+0,01

7

3+0,01

20

30+0,01

100*

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,3+1

6

3+1

5

30+1

100*

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,3+2

2

3+2

29

30+2

100*

10

100

100

100

1000

100

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,3+10

100

3+10

100

30+10

100

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,3+100

100

3+100

100

30+100

100

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,3+1000

100

3+1000

100

30+1000

100

Clothianidin

Lufenuron

6

0,08

9

0,4

7

2

7

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,3+0,08

4

3+0,08

8

30+0,08

89

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,3+0,4

7

3+0,4

5

30+0,4

100*

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,3+2

3

3+2

3

30+2

100*

1,6

7

8

93

40

100

2

Abamectin 1. sz. vegy.+Abamectin

0,3+1,6

3+1,6

7

30+1,6

100*

1. sz. vegy.+Abamectin

0,3+8

100*

3+8

92

30+8

100*

1. sz. vegy.+Abamectin

0,3+40

100

3+40

100

30+40

100

Methoxyfenozide

10

7

100

2

1000

10

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,3+10

9

3+10

6

30+10

97

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,3+100

7

3+100

7

30+100

100

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,3+1000

6

3+1000

23

30+1000

100

0,1

27

0,2

100

0,3

100

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,3+0,1

100*

3+0,1

30+0,1

90

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,3+0,2

100

3+0,2

100

30+0,2

100

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,3+0,3

100

3+0,3

100

30+0,3

100

Nitenpyram

Pyridalyl

83*

10

2

100

6

1000

11

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,3+10

8

3+10

9

30+10

100*

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,3+100

7

3+100

14

30+100

100*

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,3+1000

5

3+1000

16

30+1000

100*

0,02

5

0,08

5

0,4

86

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,3+0,02

6

3+0,02

4

30+0,02

100*

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,3+0,08

8

3+0,08

68*

30+0,08

100*

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,3+0,4

89*

3+0,4

100*

30+0,4

100*

250

7

500

1000

100

1. sz. vegy.+Novaluron

0,3+250

4

3+250

100*

30+250

100*

1. sz. vegy.+Novaluron

0,3+500

3

3+500

100*

30+500

100*

1. sz. vegy.+Novaluron

0,3+1000

12

3+1000

100

30+1000

100

Dinotefuran

Novaluron

50

5

1

HU 005 868 T2

E. vizsgálat A gyapot, dinnye levéltetû (Aphis gossypii Glover) érintkeztetés útján és/vagy szisztémás eszközökkel történõ irtására vonatkozó vizsgálat során mindegyik vizsgálati egység 6¹7 napos gyapotnövényt magában foglaló kis nyitott tartályt tartalmazott. Ezt elõzõleg megfertõztük oly módon, hogy a vizsgálati növény levelére 30–40 levéltetût helyeztünk egy tenyésznövénybõl levágott levéldarabon (levágott levél eljárás). Ahogy a levéldarab kiszáradt, a lárvák átmásztak a vizsgálati növényre. Az elõfertõzés után a vizsgálati egység talaját egy homokréteggel befedtük.

2

A vizsgálati vegyületeket az A. vizsgálatnál ismertetett módon formáltuk és porlasztottuk. A felvitelt háromszor megismételtük. A formált vizsgálati vegyületek porlasztása után mindegyik vizsgálati egységet 5 1 órán át hagytuk száradni, majd egy fekete, rácsos tetõt helyeztünk a tetejére. A vizsgálati egységeket 6 napig növesztõkamrában tartottuk 19–21 °C¹on és 50–70% relatív légnedvességen. Ezután mindegyik vizsgálati egységben vizuálisan meghatároztuk a ro10 varpusztulást; az eredményeket a 6A. és 6B. táblázatban soroljuk fel.

6A. táblázat Gyapot/Dinnye levéltetû (1) képletû vegyület (ppm)

Imidacloprid (ppm)

Thiamethoxam (ppm)

(b):(a) arány

% pusztulás (észlelt)

% pusztulás (számított)

0,08

–

–

–

15

–

0,4

–

–

–

18

–

1,8

–

–

–

66

–

–

0,05

–

–

12

–

–

0,3

–

–

10

–

–

2,1

–

–

40

–

–

–

0,5

–

22

–

–

–

0,8

–

83

–

–

1

–

91

–

0,08

–

0,05

–

1:1,6

18

25

0,08

0,3

–

3,8:1

46

23

0,08

2,1

–

26:1

94

49

0,4

0,05

–

1:8

12

28

0,4

0,3

–

1:1,3

37

27

0,4

2,1

–

5,3:1

97

51

1,8

0,05

–

1:36

75

70

1,8

0,3

–

1:6

77

69

1,8

2,1

–

1,2:1

97

80

0,08

–

0,5

6,3:1

56

33

0,08

–

0,8

10:1

84

85

0,08

–

1

12,5:1

93

92

0,4

–

0,5

1,3:1

74

36

0,4

–

0,8

2:1

78

86

0,4

–

1

2,5:1

96

93

1,8

–

0,5

1:3,6

79

73

1,8

–

0,8

1:2,3

97

94

1,8

–

1

1:1,8

100

97

6B. táblázat * azt jelzi, ha az észlelt százalékos pusztulás nagyobb, mint a Colby-egyenlettel számított százalékos pusztulás Gyapot/Dinnye levéltetû

(1) képletû vegyület Methomyl

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

0,1

22

0,5

37

2

76

2

11

5

35

15

64

51

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

HU 005 868 T2

6B. táblázat (folytatás) Gyapot/Dinnye levéltetû

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Methomyl

0,1+2

13

0,5 +2

12

2+2

50

1. sz. vegy.+Methomyl

0,1+5

36

0,5+5

39

2+5

66

1. sz. vegy.+Methomyl

0,1+15

78*

0,5+15

79*

2+15

100*

Amitraz

10

20

100

35

1000

29

1. sz. vegy.+Amitraz

0,1+10

14

0,5+10

28

2+10

57

1. sz. vegy.+Amitraz

0,1+100

34

0,5+100

55

2+100

55

1. sz. vegy.+Amitraz

0,1+1000

21

0,5+1000

50

2+1000

92*

0,2

24

0,4

48

0,6

66

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,1+0,2

22

0,5+0,2

30

2+0,2

30

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,1+0,4

56

0,5+0,4

79*

2+0,4

78

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,1+0,6

96*

0,5+0,6

82*

2+0,6

65

Thiamethoxam

Pyridaben

1

11

2

15

10

71

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,1+1

17

0,5+1

30

2+1

39

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,1+2

22

0,5+2

55*

2+2

90*

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,1+10

29

0,5+10

100*

2+10

92

0,2

9

1

46

5

92

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,1+0,2

21

0,5+0,2

22

2+0,2

83*

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,1+1

40

0,5+1

43

2+1

100*

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,1+5

93

0,5+5

100*

2+5

100*

Flonicamid

Spinosad

10

16

100

35

1000

30

1. sz. vegy.+Spinosad

0,1+10

21

0,5+10

47

2+10

71

1. sz. vegy.+Spinosad

0,1+100

20

0,5+100

66*

2+100

79

1. sz. vegy.+Spinosad

0,1+1000

18

0,5+1000

41

2+1000

96*

2

14

4

44

8

69

1. sz. vegy.+Fipronil

0,1+2

23

0,5+2

27

2+2

56

1. sz. vegy.+Fipronil

0,1+4

40

0,5+4

80*

2+4

97*

1. sz. vegy.+Fipronil

0,1+8

73

0,5+8

85*

2+8

100*

10

14

100

28

1000

33

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,1+10

19

0,5+10

23

2+10

46

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,1+100

31

0,5+100

31

2+100

60

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,1+1000

22

0,5+1000

27

2+1000

77

0,1

22

0,5

38

2

62

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,1+0,1

23

0,5+0,1

46

2+0,1

87*

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,1+0,5

48

0,5+0,5

80*

2+0,5

93*

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,1+2

64

0,5+2

100*

2+2

100*

10

34

100

30

1000

36

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,1+10

26

0,5+10

29

2+10

93*

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,1+100

32

0,5+100

44

2+100

90*

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,1+1000

34

0,5+1000

41

2+1000

100*

Fipronil

Pyriproxyfen

Pymetrozine

Buprofezin

Chlorfenapyr

1

27

10

57

150

67

0,1+1

31

0,5+1

35

2+1

70

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,1+10

21

0,5+10

82*

2+10

71

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,1+150

86*

0,5+150

96*

2+150

100*

1

26

5

14

50

13

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

Chlorpyrifos

52

HU 005 868 T2

6B. táblázat (folytatás) Gyapot/Dinnye levéltetû

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,1+1

16

0,5+1

26

2+1

59

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,1+5

21

0,5+5

52*

2+5

68

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,1+50

20

0,5+50

49*

2+50

79

Cyromazine

10

23

100

34

1000

28

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,1+10

25

0,5+10

60*

2+10

49

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,1+100

29

0,5+100

34

2+100

79

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,1+1000

23

0,5+1000

41

2+1000

60

10

16

100

23

1000

34

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,1+10

29

0,5+10

72*

2+10

78

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,1+100

25

0,5+100

50

2+100

87*

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,1+1000

60*

0,5+1000

72*

2+1000

75

Fenoxycarb

Methoprene

10

43

100

53

1000

50

1. sz. vegy.+Methoprene

0,1+10

50

20+10

50

2+10

70

1. sz. vegy.+Methoprene

0,1+100

41

20+100

80*

2+100

100*

1. sz. vegy.+Methoprene

0,1+1000

60

0,5+1000

90*

2+1000

100*

10

16

20

28

30

34

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,1+10

15

0,5+10

32

2+10

75

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,1+20

36

0,5+20

47

2+20

100*

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,1+30

41

0,5+30

37

2+30

100*

Indoxacarb

Triazamate

2

17

20

59

100

100

1. sz. vegy.+Triazamate

0,1+2

20

0,5+2

26

2+2

34

1. sz. vegy.+Triazamate

0,1+20

45

0,5+20

25

2+20

42

1. sz. vegy.+Triazamate

0,1+100

100

0,5+100

100

2+100

100

3

49

10

32

30

69

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,1+3

48

0,5+3

51

2+3

68

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,1+10

44

0,5+10

61*

2+10

72

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,1+30

58

0,5+30

85*

2+30

95*

0,5

21

1,5

37

3

22

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,1+0,5

26

0,5+0,5

30

2+0,5

67

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,1+1,5

29

0,5+1,5

27

2+1,5

67

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,1+3

15

0,5+3

19

2+3

79

0,1

52

0,2

39

0,3

88

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,1+0,1

34

0,5+0,1

27

2+0,1

41

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,1+0,2

30

0,5+0,2

34

2+0,2

43

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,1+0,3

26

0,5+0,3

24

2+0,3

97

1

29

10

37

1000

100

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,1+1

33

0,5+1

44

2+1

97*

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,1+10

29

0,5+10

44

2+10

93*

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,1+1000

100

0,5+1000

100

2+1000

100

Thiodicarb

Tebufenozide

Deltamethrin

Oxamyl

Hexaflumuron

30

32

1000

30

3000

29

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,1+30

59*

0,5+30

67*

100+30

75

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,1+1000

46*

0,5+1000

44

100+1000

79

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,1+3000

34

0,5+3000

34

100+3000

75

0,02

42

0,08

67

0,4

100

Acetamiprid

53

HU 005 868 T2

6B. táblázat (folytatás) Gyapot/Dinnye levéltetû

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,1+0,02

45

0,5+0,02

41

2+0,02

74

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,1+0,08

56

0,5+0,08

45

2+0,08

73

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,1+0,4

100

0,5+0,4

98

2+0,4

100

Cartap

0,2

29

2

34

200

83

1. sz. vegy.+Cartap

0,1+0,2

52*

0,5+0,2

55

2+0,2

79

1. sz. vegy.+Cartap

0,1+2

32

0,5+2

53

2+2

94*

1. sz. vegy.+Cartap

0,1+200

100*

0,5+200

80

2+200

0,1

95

0,3

94

1

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,1+0,1

58

0,5+0,1

64

2+0,1

75

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,1+0,3

69

0,5+0,3

76

2+0,3

100*

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,1+1

51

0,5+1

90

2+1

100

100

6

100

Esfenvalerate

Thiacloprid

0,3

50

1,5

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,1+0,3

64*

0,5+0,3

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,1+1,5

96

0,5+1,5

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,1+6

100

Lambda-cyhalothrin

0,08

22

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,1+0,08

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin 1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin Hydramethylnon

84*

98* 100

2+0,3

94*

100

2+1,5

96

0,5+6

100

2+6

100

0,4

81

2

100

20

0,5+0,08

28

2+0,08

71

0,1+0,4

100*

0,5+0,4

78

2+0,4

84

0,1+2

100

0,5+2

100

2+2

100

500

21

1000

40

1500

39

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

+500

37

0,5+500

39

2+500

78

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

+1000

38

0,5+1000

36

2+1000

68

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

+1500

Clothianidin

0,08

49

0,5+1500

41

2+1500

75

75

0,4

91

2

99

92*

0,5+0,08

79

2+0,08

100*

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,1+0,08

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,1+0,4

77

0,5+0,4

89

2+0,4

93

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,1+2

100*

0,5+2

68

2+2

100

Lufenuron

0,08

28

0,4

39

2

58

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,1+0,08

43

0,5+0,08

26

2+0,08

69

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,1+0,4

36

0,5+0,4

41

2+0,4

91*

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,1+2

38

0,5+2

47

2+2

Abamectin

0,08

35

0,4

58

2

100

1. sz. vegy.+Abamectin

0,1+0,08

48

0,5+0,08

51

2+0,08

63

1. sz. vegy.+Abamectin

0,1+0,4

73*

0,5+0,4

57

2+0,4

100*

1. sz. vegy.+Abamectin

0,1+2

97

0,5+2

97

2+2

100

5

22

50

20

500

26

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,1+5

31

0,5+5

17

2+5

42

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,1+50

24

0,5+50

30

2+50

57

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,1+500

13

0,5+500

46

2+500

76

Methoxyfenozide

Nitenpyram

95*

0,2

29

0,4

49

0,6

71

1. sz. vegy.+Nitenpyram

+0,2

17

0,5+0,2

29

2+0,2

51

1. sz. vegy.+Nitenpyram

+0,4

67*

0,5+0,4

58

2+0,4

95*

1. sz. vegy.+Nitenpyram

+0,6

81*

0,5+0,6

83*

2+0,6

96*

1

22

1,5

34

2

32

Pyridalyl

54

1

HU 005 868 T2

2

6B. táblázat (folytatás) Gyapot/Dinnye levéltetû

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Pyridalyl

+1

23

0,5+1

39

2+1

67

1. sz. vegy.+Pyridalyl

+1,5

38

0,5+1,5

32

2+1,5

95*

1. sz. vegy.+Pyridalyl

+2

19

0,5+2

43

2+2

88*

Dinotefuran

1

31

2

64

5

92

1. sz. vegy.+Dinotefuran

+1

62*

0,5+1

49

2+1

60

1. sz. vegy.+Dinotefuran

+2

79*

0,5+2

68

2+2

77

1. sz. vegy.+Dinotefuran

+5

100*

0,5+5

89

2+5

90

Novaluron

50

28

250

30

1000

29

1. sz. vegy.+Novaluron

+50

24

0,5+50

53

2+50

90*

1. sz. vegy.+Novaluron

+250

25

0,5+250

44

2+250

100*

1. sz. vegy.+Novaluron

+1000

39

0,5+1000

51

2+1000

94*

F. vizsgálat A zöld õszibarack levéltetû (Myzus persicae Sulzer) érintkeztetés útján és/vagy szisztémás eszközökkel történõ irtására vonatkozó vizsgálat során mindegyik vizsgálati egység 12–15 napos gyapot növényt magában foglaló kis nyitott tartályt tartalmazott. Azt elõzõleg megfertõztük oly módon, hogy a vizsgálati növény levelére 30–40 levéltetût helyeztünk egy tenyésznövénybõl levágott levéldarabon (levágott levél eljárás). Ahogy a levéldarab kiszáradt, a lárvák átmásztak a vizsgálati növényre. Az elõfertõzés után a vizsgálati egység talaját egy homokréteggel befedtük.

A vizsgálati vegyületeket az A. vizsgálatnál ismertetett módon formáltuk és porlasztottuk. A felvitelt háromszor megismételtük. A formált vizsgálati vegyületek porlasztása után mindegyik vizsgálati egységet 1 órán át hagytuk száradni, majd egy fekete, rácsos te25 tõt helyeztünk a tetejére. A vizsgálati egységeket 6 napig növesztõkamrában tartottuk 19–21 °C¹on és 50–70% relatív légnedvességen. Ezután mindegyik vizsgálati egységben vizuálisan meghatároztuk a rovarpusztulást; az eredményeket a 7A. és 7B. táblázat30 ban soroljuk fel.

7A. táblázat Zöld õszibarack levéltetû (1) képletû vegyület (ppm)

Imidacloprid (ppm)

Thiamethoxam (ppm)

Ratio (b):(a)

0,5

–

–

–

14

–

1,1

–

–

–

22

–

2,1

–

–

–

49

–

–

0,08

–

–

4

–

–

0,15

–

–

12

–

–

0,3

–

–

50

–

–

–

0,2

–

23

–

–

–

0,3

–

23

–

–

–

% pusztulás (észlelt)

% pusztulás (számított)

0,5

–

93

–

0,5

0,08

–

1:6,3

9

17

0,5

0,15

–

1:3,3

37

24

0,5

0,3

–

1:1,7

76

57

1,1

0,08

–

1:13,8

45

26

1,1

0,15

–

1:7,3

86

32

1,1

0,3

–

1:3,7

100

61

2,1

0,08

–

1:26

90

51

2,1

0,15

–

1:14

98

55

2,1

0,3

–

1:7

92

74

55

HU 005 868 T2

7A. táblázat (folytatás) (1) képletû vegyület (ppm)

Imidacloprid (ppm)

Thiamethoxam (ppm)

Ratio (b):(a)

% pusztulás (észlelt)

% pusztulás (számított)

0,5

–

0,2

1:2,5

9

33

0,5

–

0,3

1:1,7

37

33

0,5

–

0,5

1:1

58

94

1,1

–

0,2

1:5,5

25

40

1,1

–

0,3

1:3,7

41

40

1,1

–

0,5

1:2,2

70

95

2,1

–

0,2

1:10,5

18

60

2,1

–

0,3

1:7

77

60

2,1

–

0,5

1:4,2

84

96

7B. táblázat * azt jelzi, ha az észlelt százalékos pusztulás nagyobb, mint a Colby-egyenlettel számított százalékos pusztulás Zöld õszibarack levéltetû

(1) képletû vegyület Methomyl

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

0,5

21

1

35

2

71

50

20

100

61

200

100

1. sz. vegy.+Methomyl

0,5+50

40*

1+50

37

2+50

56

1. sz. vegy.+Methomyl

0,5+100

75*

1+100

93*

2+100

81

1. sz. vegy.+Methomyl

0,5+200

100

1+200

100

2+200

99

10

16

100

12

1000

34

0,5+10

33

10+10

90*

2+10

79*

1. sz. vegy.+Amitraz

0,5+100

68*

10+100

72*

2+100

80*

1. sz. vegy.+Amitraz

0,5+1000

63*

10+1000

80*

2+1000

88*

Amitraz 1. sz. vegy.+Amitraz

Thiamethoxam

0,2

35

0,4

94

0,6

100

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,5+0,2

58*

1+0,2

2

2+0,2

18

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,5+0,4

100*

1+0,4

78

2+0,4

100*

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,5+0,6

100

1+0,6

100

2+0,6

100

1

100

10

14

60

60

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,5+1

36

1+1

7

2+1

11

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,5+10

60*

1+10

23

2+10

29

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,5+60

72*

1+60

56

2+60

76

0,1

16

0,2

10

2

33

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,5 +0,1

24

1+0,1

37

2+0,1

73

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,5+0,2

34*

1+0,2

94*

2+0,2

78*

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,5+2

25

1+2

64*

2+2

82*

10

25

100

46

1000

59

0,5+10

27

1+10

42

2+10

37

1. sz. vegy.+Spinosad

0,5+100

48

1+100

85*

2+100

100*

1. sz. vegy.+Spinosad

0,5+1000

75*

1+1000

68

2+1000

100*

2

17

4

31

8

50

1. sz. vegy.+Fipronil

0,5+2

69*

1+2

59*

2+2

63

1. sz. vegy.+Fipronil

0,5+4

72*

1+4

74*

2+4

98*

1. sz. vegy.+Fipronil

0,5+8

68*

1+8

52

2+8

98*

10

23

100

12

1000

26

Pyridaben

Flonicamid

Spinosad 1. sz. vegy.+Spinosad

Fipronil

Pyriproxyfen

56

HU 005 868 T2

7B. táblázat (folytatás) Zöld õszibarack levéltetû

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,5+10

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,5+100

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen Pymetrozine

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

26

1+10

32*

1+100

60*

2+10

77

74*

2+100

89*

0,5+1000

70*

1+1000

47

2+1000

87*

0,1

13

0,5

41

2

79

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,5+0,1

40*

1+0,1

47*

2+0,1

90*

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,5+0,5

62*

1+0,5

59

2+0,5

100*

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,5+2

81

1+2

95*

2+2

100*

10

63

100

63

1000

54

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,5+10

32

1+10

36

2+10

73

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,5+100

39

1+100

46

2+100

88

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,5+1000

42

1+1000

37

2+1000

100*

Buprofezin

Chlorfenapyr

1,5

22

7

36

35

100

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,5+1,5

21

1+1,5

15

2+1,5

100*

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,5+7

62*

1+7

32

2+7

75

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,5+35

100

1+35

100

2+35

100

10

5

100

18

1000

9

0,5+10

21

1+10

5

2+10

70

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,5+100

17

1+100

9

2+100

72

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,5+1000

82*

1+1000

8

2+1000

100*

Chlorpyrifos 1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

Cyromazine

10

24

100

33

1000

65

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,5+10

30

1+10

81*

2+10

81*

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,5+100

19

1+100

4

2+100

73

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,5+1000

77*

1+1000

72

2+1000

67

10

17

100

16

1000

18

0,5+10

24

1+10

37

2+10

100*

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,5+100

29

1+100

80*

2+100

100*

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,5+1000

31

1+1000

54*

2+1000

100*

10

27

100

23

1000

45

1. sz. vegy.+Methoprene

0,5+10

41

1+10

61*

2+10

96*

1. sz. vegy.+Methoprene

0,5+100

46*

1+100

64*

2+100

98*

1. sz. vegy.+Methoprene

0,5+1000

64*

1+1000

83*

2+1000

100*

10

9

20

7

30

8

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,5+10

5

1+10

70*

2+10

73

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,5+20

10

1+20

46*

2+20

76*

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,5+30

13

1+30

27

2+30

59

0,1

1

1

2

100

100

1. sz. vegy.+Triazamate

0,5+0,1

9

1+0,1

12

2+0,1

39

1. sz. vegy.+Triazamate

0,5+1

8

1+1

24

2+1

45

1. sz. vegy.+Triazamate

0,5+100

100

1+100

100

2+100

100

Fenoxycarb 1. sz. vegy.+Fenoxycarb

Methoprene

Indoxacarb

Triazamate

Thiodicarb

20

10

150

17

900

98

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,5+20

15

1+20

56*

2+20

66

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,5+150

26

1+150

38

2+150

91*

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,5+900

100*

1+900

100*

2+900

100*

Tebufenozide

100

8

1000

57

7

3000

9

HU 005 868 T2

7B. táblázat (folytatás) Zöld õszibarack levéltetû

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,5+100

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,5+1000

1. sz. vegy.+Tebufenozide Deltamethrin

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

13

1+100

20

1+1000

33

2+100

49

44*

2+1000

71

0,5+3000

7

1+3000

14

2+3000

24

250

9

300

3

1000

9

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,5+250

4

1+250

7

2+250

25

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,5+300

8

1+300

3

2+300

57

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,5+1000

3

1+1000

17

2+1000

25

40

8

70

18

100

35

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,5+40

22

1+40

26

2+40

83*

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,5+70

40*

1+70

97*

2+70

89*

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,5+100

100*

1+100

85*

2+100

87*

Oxamyl

Hexaflumuron

100

8

1000

6

3000

13

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,5+100

14

1+100

68*

2+100

42

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,5+1000

25

1+1000

35

2+1000

78*

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,5+3000

20

1+3000

15

40+3000

68

0,2

27

0,4

52

0,6

46

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,5+0,2

19

1+0,2

24

2+0,2

34

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,5+0,4

36

1+0,4

50

2+0,4

84

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,5+0,6

48

1+0,6

87*

2+0,6

93*

Acetamiprid

Cartap

0,2

11

0,4

26

0,6

17

1. sz. vegy.+Cartap

0,5+0,2

15

1+0,2

29

2+0,2

48

1. sz. vegy.+Cartap

0,5+0,4

9

1+0,4

32

2+0,4

69

1. sz. vegy.+Cartap

0,5+0,6

19

1+0,6

29

2+0,6

69

50

100

1000

41

3000

23

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,5+50

18

1+50

23

2+50

67

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,5+1000

26

1+1000

55

2+1000

87*

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,5+3000

17

1+3000

20

2+3000

82*

0,2

13

0,3

68

0,4

42

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,5+0,2

20

1+0,2

21

2+0,2

71

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,5+0,3

78*

1+0,3

88*

2+0,3

76

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,5+0,4

98*

1+0,4

62

2+0,4

94*

0,016

14

0,08

15

0,4

30

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,5+0,016

43*

1+0,016

9

2+0,016

78*

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,5+0,08

24

1+0,08

27

2+0,08

85*

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,5+0,4

12

1+0,4

30

2+0,4

68

500

18

1000

8

1500

7

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,5+500

15

1+500

13

2+500

27

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,5+1000

23

1+1000

48*

2+1000

70

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,5+1500

17

1+1500

34

2+1500

69

Esfenvalerate

Thiacloprid

Lambda-cyhalothrin

Hydramethylnon

Clothianidin

0,08

100

0,4

100

2

100

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,5+0,08

100

1+0,08

100

2+0,08

100

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,5+0,4

100

1+0,4

100

2+0,4

100

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,5+2

100

1+2

100

2+2

100

50

34

250

15

1000

28

Lufenuron

58

1

HU 005 868 T2

2

7B. táblázat (folytatás) Zöld õszibarack levéltetû

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,5+50

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,5+250

1. sz. vegy.+Lufenuron Abamectin

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

22

1+50

22

1+250

70*

2+50

69

23

2+250

73

0,5+1000

29

1+1000

43

2+1000

100*

100

0,08

47

0,4

1. sz. vegy.+Abamectin

0,5+0,08

42

1+0,08

1. sz. vegy.+Abamectin

0,5 +0,4

55

1+0,4

100

1. sz. vegy.+Abamectin

0,5+2

75*

2

100

2+0,08

54

2+0,4

98

100

1+2

100

2+2

100

10

7

100

17

1000

6

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,5+10

3

1+10

42*

2+10

39

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,5+100

4

1+100

58*

2+100

26

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,5+1000

10

1+1000

43*

2+1000

28

Methoxyfenozide

Nitenpyram

0,2

7

0,4

17

0,6

40

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,5+0,2

9

1+0,2

20

2+0,2

90*

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,5+0,4

39*

1+0,4

15

2+0,4

87*

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,5 +0,6

27

1+0,6

70*

2+0,6

93*

1

18

10

8

20

3

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,5+1

8

1+1

18

2+1

34

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,5+10

12

1+10

8

2+10

19

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,5+20

8

1+20

17

2+20

94*

Pyridalyl

Dinotefuran

1

24

2

32

5

61

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,5+1

10

1+1

24

2+1

56

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,5+2

15

1+2

13

2+2

32

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,5+5

41

1+5

78*

2+5

86

250

14

500

24

1000

25

0,5+250

30

1+250

37

2+250

63

1. sz. vegy.+Novaluron

0,5+500

29

1+500

43

2+500

46

1. sz. vegy.+Novaluron

0,5+1000

36

1+1000

58*

2+1000

73

Novaluron 1. sz. vegy.+Novaluron

G. vizsgálat A káposztamoly (Plutetta xylostella) irtására vonatkozó vizsgálat során káposzta (var. Stonhead) növényeket növesztettünk Metromix ültetõföldben 10 cm¹es cserepekben alumíniumtálcákon vizsgálati méretig (28 nap, 3¹4 teljes levél), a növényeket lefolyásig beporlasztottuk az I. vizsgálatban ismertetett forgóasztalos porlasztó alkalmazásával. A vizsgálati vegyületeket az I. vizsgálatban ismertetett módon formáltuk és por-

lasztottuk a vizsgálati növényekre. 2 óra száradás után a kezelt leveleket levágtuk, és cellánként egy káposztamolyhernyóval megfertõztük. A vizsgálati egységeket tálcákra tettük, és 4 napra növesztõkamrába helyeztük 45 25 °C¹on és 60% relatív légnedvességen. Ezután mindegyik vizsgálati egységben vizuálisan meghatároztuk a százalékos pusztulást, az eredményeket a 8A. és 8B. táblázatban soroljuk fel.

8A. táblázat * azt jelzi, ha az észlelt százalékos pusztulás nagyobb, mint a Colby-egyenlettel számított százalékos pusztulás Káposztamoly

(1) képletû vegyület Methomyl 1. sz. vegy.+Methomyl

Rate % (ppm)

0,02 30 0,02+30

Pusztulás (észlelt)

83

Rate % (ppm)

0,04

80

40

80

0,04+30

59

Pusztulás (észlelt)

87 90 80

Arány (ppm)

0,08 50 0,08+30

% pusztulás (észlelt)

90 80 80

HU 005 868 T2

8A. táblázat (folytatás) Káposztamoly

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

1. sz. vegy.+Methomyl

0,02+40

80

0,04+40

80

0,08+40

80

1. sz. vegy.+Methomyl

0,02+50

80

0,04+50

80

0,08+50

80

10

70

100

20

1000

50

1. sz. vegy.+Amitraz

0,02+10

80

0,04+10

70

0,08+10

70

1. sz. vegy.+Amitraz

0,02+100

80

0,04+100

70

0,08+100

70

1. sz. vegy.+Amitraz

0,02+1000

80

0,04+1000

70

0,08+1000

80

Amitraz

Thiamethoxam

30

90

40

100

50

100

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,02+30

70

0,04+30

80

0,08+30

90

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,02+40

80

0,04+40

90

0,08+40

100

1. sz. vegy.+Thiamethoxam

0,02+50

80

0,04+50

90

0,08+50

100

100

100

150

80

200

100

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,02+100

80

0,04+100

60

0,04+100

90

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,02+150

90

0,04+150

80

0,04+150

100*

1. sz. vegy.+Pyridaben

0,02+200

90

0,04+200

90

0,04+200

90

Pyridaben

Flonicamid

1

0

15

60

1000

30

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,02+1

90*

0,04+1

70

0,08+1

90

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,02+15

90

0,04+15

90

0,08+15

90

1. sz. vegy.+Flonicamid

0,02+1000

90*

0,04+1000

100*

0,08+1000

90

100

90

1000

100

Spinosad

10

100

1. sz. vegy.+Spinosad

0,02+10

100

0,04+10

100

0,08+10

100

1. sz. vegy.+Spinosad

0,02+100

100*

0,04+100

100*

0,08+100

100*

1. sz. vegy.+Spinosad

0,02+1000

100

0,04+1000

100

0,08+1000

100

8B. táblázat * azt jelzi, ha az észlelt százalékos pusztulás nagyobb, mint a Colby-egyenlettel számított százalékos pusztulás Káposztamoly

(1) képletû vegyület Fipronil

Arány (ppm)

0,005 10

% pusztulás (észlelt)

86

Rate % (ppm)

0,02

100

Pusztulás (észlelt)

87

100

100

Rate % (ppm)

0,08 1000

Pusztulás (észlelt)

94 100

1. sz. vegy.+Fipronil

0,005+10

100

0,02+10

100

0,08+10

100

1. sz. vegy.+Fipronil

0,005+100

100

0,02+100

100

0,08+100

100

1. sz. vegy.+Fipronil

0,005+1000

100

0,02+1000

100

0,08+1000

100

Pyriproxyfen

40

100

20

100

200

100

0,005+2

100

0,02+2

100

0,08+2

100

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,005+20

100

0,02+20

100

0,08+20

100

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

0,005+200

100

0,02+200

100

0,08+200

100

250

100

1000

100

2000

100

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,005+250

100

0,02+250

100

0,08+250

100

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,005+1000

100

0,02+1000

100

0,08+1000

100

1. sz. vegy.+Pymetrozine

0,005+2000

100

0,02+2000

100

0,08+2000

100

1. sz. vegy.+Pyriproxyfen

Pymetrozine

Buprofezin

10

30

100

20

1000

60

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,005+10

80

0,02+10

80

0,08+10

90

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,005+100

50

0,02+100

70

0,08+100

100*

1. sz. vegy.+Buprofezin

0,005+1000

20

0,02+1000

50

0,08+1000

100*

60

HU 005 868 T2

8A. táblázat (folytatás) Káposztamoly

Chlorfenapyr

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

1,5

90

2,5

100

7

70

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,005+1,5

80

0,02+1,5

80

0,08+1,5

90

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,005+3,5

90

0,02+3,5

80

0,08+3,5

90

1. sz. vegy.+Chlorfenapyr

0,005+7

90

0,02+7

90

0,08+7

90

10

80

100

40

1000

50

0,005+10

50

0,02+10

50

0,08+10

90

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,005+100

70

0,02+100

80

0,08+100

90

1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

0,005+1000

90

0,02+1000

90

0,08+1000

80

Chlorpyrifos 1. sz. vegy.+Chlorpyrifos

Cyromazine

20

60

40

90

60

80

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,005+20

30

0,02+20

90

0,08+20

100*

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,005+40

90

0,02+40

60

0,08+40

80

1. sz. vegy.+Cyromazine

0,005+60

90

0,02+60

90

0,08+60

90

10

90

100

90

1000

90

0,005+10

90

0,02+10

90

0,08+10

90

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,005+100

80

0,02+100

70

0,08+100

90

1. sz. vegy.+Fenoxycarb

0,005+1000

80

0,02+1000

90

0,08+1000

90

10

90

100

100

1000

90

1. sz. vegy.+Methoprene

0,005+10

90

0,02+10

90

0,04+10

90

1. sz. vegy.+Methoprene

0,005+100

70

0,02+100

90

0,04+100

90

1. sz. vegy.+Methoprene

0,005+1000

90

0,02+1000

90

0,04+1000

90

0,02

80

0,05

40

0,4

0

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,005+0,02

70

0,02+0,02

80

0,08+0,02

90

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,005+0,05

60

0,02+0,05

90

0,08+0,05

90

1. sz. vegy.+Indoxacarb

0,005+0,4

10

0,02+0,4

60

0,08+0,4

90

250

90

350

60

500

50

1. sz. vegy.+Triazamate

0,005+250

80

0,02+250

60

0,08+250

90

1. sz. vegy.+Triazamate

0,005+350

70

0,02+350

80

0,08+350

90

1. sz. vegy.+Triazamate

0,005+500

80

0,02+500

90

0,08+500

90

Fenoxycarb 1. sz. vegy.+Fenoxycarb

Methoprene

Indoxacarb

Triazamate

Thiodicarb

100

90

1000

90

3000

90

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,005+100

90

0,02+100

90

0,08+100

90

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,005+1000

90

0,02+1000

90

0,08+1000

90

1. sz. vegy.+Thiodicarb

0,005+3000

90

0,02+3000

90

0,08+3000

90

150

90

200

90

300

90

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,005+150

70

0,02+150

90

0,08+150

90

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,005+200

40

0,02+200

90

0,08+200

90

1. sz. vegy.+Tebufenozide

0,005+300

80

0,02+300

80

0,08+300

90

Tebufenozide

Deltamethrin

0,1

90

0,3

90

1

90

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,005+0,1

80

0,02+0,1

90

0,08+0,1

90

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,005+0,3

60

0,02+0,3

70

0,08+0,3

90

1. sz. vegy.+Deltamethrin

0,005+1

90

0,02+1

90

0,08+1

80

1

60

10

20

100

30

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,005+1

40

0,02+1

80

0,08+1

80

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,005+10

70

0,02+10

80

0,08+10

90

1. sz. vegy.+Oxamyl

0,005+100

70

0,02+100

80

0,08+100

100*

Oxamyl

61

HU 005 868 T2

8A. táblázat (folytatás) Káposztamoly

Hexaflumuron

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

0,5

70

1

30

2

70

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,005+05

20

0,02+0,5

70

0,04+0,5

90

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,005+1

80

0,02+1

90*

0,04+1

90*

1. sz. vegy.+Hexaflumuron

0,005+2

70

0,02+2

80

0,04+2

90

0,3

90

1

80

3

70

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,005+0,3

70

0,02+0,3

70

0,08+0,3

90

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,005+1

70

0,02+1

60

0,08+1

100*

1. sz. vegy.+Acetamiprid

0,005+3

70

0,02+3

70

0,08+3

100*

Acetamiprid

Cartap

100

60

1000

90

3000

90

1. sz. vegy.+Cartap

0,005+100

100*

0,02+100

90

0,08+100

90

1. sz. vegy.+Cartap

0,005+1000

90

0,02+1000

100*

0,08+1000

100*

1. sz. vegy.+Cartap

0,005+3000

90

0,02+3000

90

0,08+3000

100*

0,01

90

0,05

80

0,2

80

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,005+0,01

70

0,02+0,01

70

0,08+0,01

80

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,005+0,05

60

0,02+0,05

60

0,08+0,05

80

1. sz. vegy.+Esfenvalerate

0,005+0,2

60

0,02+0,2

80

0,08+0,2

80

0,1

80

0,3

40

15

90

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,005+0,1

70

0,02+0,1

60

0,08+0,1

80

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,005+0,3

40

0,02+0,3

60

0,08+0,3

80

1. sz. vegy.+Thiacloprid

0,005+15

90

0,02+15

70

0,08+15

90

0,016

90

0,08

70

0,4

90

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,005+0,016

60

0,02+0,016

60

0,08+0,016

90

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,005+0,08

100*

0,02+0,08

90

0,08+0,08

100*

1. sz. vegy.+Lambda-cyhalothrin

0,005+0,4

90

0,02+0,4

100*

0,08+0,4

100*

0,01

70

0,05

50

0,2

60

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,005+0,01

80

0,02+0,01

70

0,08+0,01

70

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,005+0,05

50

0,02+0,05

40

0,08+0,05

100*

1. sz. vegy.+Hydramethylnon

0,005+0,2

30

0,02+0,2

60

0,08+0,2

80

Esfenvalerate

Thiacloprid

Lambda-cyhalothrin

Hydramethylnon

Clothianidin

0,016

40

0,08

10

0,4

20

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,005+0,016

70

0,02+0,016

50

0,08+0,016

90

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,005+0,08

50

0,02+0,08

70

0,08+0,08

100*

1. sz. vegy.+Clothianidin

0,005+0,4

30

0,02+0,4

80

0,08+0,4

100*

0,08

80

0,4

80

2

90

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,005+0,08

60

0,02+0,08

70

0,08+0,08

90

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,005+0,4

60

0,02+0,4

90

0,08+0,4

100

1. sz. vegy.+Lufenuron

0,005+2

80

0,02+2

90

0,08+2

100

Lufenuron

Abamectin

0,02

90

0,08

90

0,4

100

1. sz. vegy.+Abamectin

0,005+0,02

90

0,02+0,02

90

0,08+0,02

90

1. sz. vegy.+Abamectin

0,005+0,08

90

0,02+0,08

90

0,08+0,08

90

1. sz. vegy.+Abamectin

0,005+0,4

90

0,02+0,4

90

0,08+0,4

90

0,08

90

0,4

90

2

90

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,005+0,08

90

0,02+0,08

100*

0,04+0,08

90

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,005+0,4

90

0,02+0,4

100*

0,04+0,4

100*

1. sz. vegy.+Methoxyfenozide

0,005+2

100*

0,02+2

90

0,04+2

90

Methoxyfenozide

62

1

HU 005 868 T2

2

8A. táblázat (folytatás) Káposztamoly

Nitenpyram

Arány (ppm)

% pusztulás (észlelt)

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

Rate % (ppm)

Pusztulás (észlelt)

30

90

75

80

150

90

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,005+30

80

0,02+30

90

0,04+30

100*

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,005+75

90

0,02+75

100*

0,04+75

90

1. sz. vegy.+Nitenpyram

0,005+150

80

0,02+150

100*

0,04+150

90

0,5

90

0,6

100

0,7

100

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,005+0,5

90

0,02+0,5

90

0,08+0,5

90

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,005+0,6

90

0,02+0,6

100

0,08+0,6

90

1. sz. vegy.+Pyridalyl

0,005+0,7

100

0,02+0,7

100

0,08+0,7

100

Pyridalyl

Dinotefuran

1

80

2,5

60

7,5

70

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,005+1

80

0,02+1

80

0,08+1

100*

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,005+2,5

90

0,02 +2,5

90

0,08+2,5

100*

1. sz. vegy.+Dinotefuran

0,005+7,5

90

0,02 +7,5

90

0,08+7,5

100*

A 2–8. táblázatból látható, hogy a jelen találmány szerinti keverékek és készítmények a gerinctelen kártevõk széles körére irtóhatást gyakorolnak, némelyik esetben figyelemre méltó szinergetikus hatással. Mivel a pusztulási százalék nem haladhatja meg a 100%¹ot, a rovarirtó hatás váratlan növekedése csak akkor lehet nagyobb, amikor a különválasztott hatóanyag-komponensek önmagukban lényegesen kisebb alkalmazási arányban vannak jelen, mint a 100% kontroll. Alacsony alkalmazási arányoknál, ahol az egyes hatóanyag-komponensek aktivitása önmagában kicsi, nem biztos, hogy bizonyítható a szinergizmus. Azonban bizonyos esetekben nagy aktivitást észleltünk olyan kombinációk esetében, ahol az egyes hatóanyagok önmagukban ugyanezen alkalmazási aránynál lényegében nem mutattak hatást. A szinergizmus valójában igen figyelemre méltó. Külön említésre méltóak az (1) képletû vegyület olyan keverékei, ahol a (b) komponensként alkalmazott vegyületet a következõk csoportjából választjuk: acetamiprid, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid, thiamethoxam, chlorpyrifos, methomyl, oxamyl, thiodicarb, deltamethrin, esfenvalerate, indoxacarb, lambdacyhalothrin, buprofezin, cyromazine, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, tebufenozide, abamectin, spinosad, fipronil, fenoxycarb, methoprene, pyriproxyfen, amitraz, chlorfenapyr, hydramethylnon, pyridaben, cartap, pyridalyl, flonicamid és pymetrozine. Különösen figyelemre méltók azok a jelen találmány szerinti keverékek és készítmények, amelyekben a (b) komponens (1) képletû vegyületre vonatkoztatott tömegaránya 500:1–1:250 tartományban van, ahol az egyik kiviteli alakban 200:1–1:150, egy másik kiviteli alakban 150:1–1:50 és egy további kiviteli alakban 50:1–1:10 közötti. Szintén említésre érdemesek azok a jelen találmány szerinti keverékek és készítmények, amelyekben a (b) komponens (1) képletû vegyületre vonatkoztatott tömegaránya 450:1–1:300 tartományban van, ahol az egyik kiviteli alakban 150:1–1:100, egy másik kiviteli alakban 30:1–1:25 és egy további kiviteli alakban 10:1–1:10.

Tehát, a jelen találmány nemcsak javított készítményekre, hanem ezek gerinctelen kártevõk irtására történõ alkalmazására is vonatkozik, ahol a kártevõk 25 mind mezõgazdasági, mind nem mezõgazdasági környezetben élõ ízeltlábúak. A jelen találmány szerinti készítmények gerinctelen kártevõkkel szemben nagymértékû irtóhatást mutatnak, ennek következtében ezek ízeltlábúirtó szerként történõ alkalmazásával 30 csökkenthetõ a termények elõállítási költsége és a környezet terhelése.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK 35 1. Készítmény, amely a következõket tartalmazza: (a) 3¹bróm-N¹[4¹ciano-2-metil-6-[(metil-amino)-karbonil)-fenil]-1-(3¹klór-2-piridinil)-1H¹pirazol-5-karboxamid [(1) képlet], 40

45

50

(1)

ennek N¹oxidja vagy sója, és (b) legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szer a következõket tartalmazó csoportból kiválasztva: 55 (b1) neonikotinoidok; (b2) kolinészteráz-inhibitorok; (b3) nátriumcsatorna-modulátorok; (b4) kitinszintézis-inhibitorok; (b5) ekdizonagonisták és ¹antagonisták; 60 (b6) lipidbioszintézis-inhibitorok; 63

1

HU 005 868 T2

(b7) makrociklusos laktonok; (b8) GABA-szabályozott kloridcsatorna-blokkolók; (b9) juvenilis hormon mimetikumok; (b10) az (1) képletû vegyületektõl eltérõ rianodin receptor ligandumok; (b11) oktopamin receptor ligandumok; (b12) mitokondriális elektrontranszport-inhibitorok; (b13) nereistoxinanalógok; (b14) pyridalyl; (b15) flonicamid; (b16) pymetrozine; (b18) metaflumizone; (b19) biológiai anyagok; és a (b1)–(b18) vegyületek sói. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, ahol a (b) komponens egy, a (b1) neonikotinoidok közül kiválasztott vegyület. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, ahol a (b) komponens imidacloprid. 4. A 2. igénypont szerinti készítmény, ahol a (b) komponens thiamethoxam. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, ahol a (b) komponens acetamiprid, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid, thiamethoxam, chlorpyrifos, methomyl, oxamyl, thiodicarb, triazamate, deltamethrin, esfenvalerate, indoxacarb, lambda-cyhalothrin, buprofezin, cyromazine, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, methoxyfenozide, tebufenozide, abamectin, spinosad, fipronil, fenoxycarb, methoprene, pyriproxyfen, amitraz, chlorfenapyr, hydramethylnon, pyridaben, cartap, pyridalyl, flonicamid és pymetrozine közül van kiválasztva. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, ahol a (b) komponens egy (i) képletû vegyület

5

10

15

20

25

30

35

40

i ahol R1 jelentése CH3, F, Cl vagy Br; R2 jelentése F, Cl, Br, I vagy CF3; R3 jelentése CF3, Cl, Br vagy OCH2CF3; R4a jelentése 1–4 szénatomos alkilcsoport; R4b jelentése H vagy CH3; és R5 jelentése Cl vagy Br; vagy ennek mezõgazdaságban alkalmazható sója. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, ahol a (b) komponens legalább egy gerinctelen kártevõ irtó szert (vagy annak sóját) tartalmazza a (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b18) és (b19) közül kiválasztott két különbözõ csoport mindegyikébõl.

45

50

55

2

8. Készítmény gerinctelen kártevõ irtására, amely az 1–7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény biológiailag hatásos mennyiségét és felületaktív szerek, szilárd hígítószerek és folyékony hígítószerek csoportjából kiválasztott legalább egy további komponenst tartalmaz, amely készítmény adott esetben legalább egy további biológiai hatású vegyület vagy anyag hatásos mennyiségét is tartalmazza. 9. A 8. igénypont szerinti készítmény, ahol a (b) komponens egy, a (b1) neonikotinoidok közül kiválasztott vegyület, és a (b) komponens (1) képletû vegyületre, ennek N¹oxidjára vagy sójára vonatkoztatott tömegaránya 10:1–1:10. 10. A 8. igénypont szerinti készítmény talajöntözõ folyadékkészítmény formában. 11. Nem terápiás eljárás gerinctelen kártevõk irtására, amelynek során a gerinctelen kártevõt vagy környezetét az 1–7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény biológiailag hatásos mennyiségével érintkeztetjük. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, ahol a környezet talaj, és a keveréket tartalmazó folyadékkészítményt talajöntözõ szer formájában alkalmazzuk a talajon. 13. A 11. igénypont szerinti eljárás, ahol a gerinctelen kártevõ ólomfényû liszteske (Bemisia argentifolii). 14. A 11. igénypont szerinti eljárás, ahol a gerinctelen kártevõ nyugati virágtripsz (Frankliniella occidentalis). 15. A 11. igénypont szerinti eljárás, ahol a gerinctelen kártevõ burgonya levélbolha (Empoasca fabae). 16. A 11. igénypont szerinti eljárás, ahol a gerinctelen kártevõ kukoricakabóca (Peregrinus maidis). 17. A 11. igénypont szerinti eljárás, ahol a gerinctelen kártevõ gyapot, dinnye levéltetû (Aphis gossypii). 18. A 11. igénypont szerinti eljárás, ahol a gerinctelen kártevõ zöld õszibarack levéltetû (Myzus persicae). 19. A 11. igénypont szerinti eljárás, ahol a gerinctelen kártevõ káposztamoly (Plutella xilostella) lárvája. 20. Spraykészítmény, amely az 1. igénypont szerinti készítményt és egy hajtóanyagot tartalmaz. 21. Csalétekkészítmény, amely az 1. igénypont szerinti készítményt és egy vagy több táplálékanyagot tartalmaz. 22. A 21. igénypont szerinti készítmény, amely egy attraktánst is tartalmaz. 23. A 21. vagy 22. igénypont szerinti készítmény, amely egy vivõanyagot is tartalmaz. 24. Csapdaeszköz gerinctelen kártevõk irtására, amely a 21–23. igénypontok bármelyike szerinti csalétekkészítményt és egy, a csalétekkészítmény befogadására kialakított házat tartalmaz, amely háznak legalább egy olyan méretû nyílása van, amelyen keresztül a gerinctelen kártevõ bejuthat, így a gerinctelen kártevõ egy, a házon kívüli helyrõl képes elérni a csalétekkészítményt, és amely ház a gerinctelen kártevõ lehetséges vagy ismert mozgásterében vagy annak közelében elhelyezhetõ módon van kialakítva.

Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest Felelõs vezetõ: Törõcsik Zsuzsanna Windor Bt., Budapest