!HU000007800T2! (19)
HU
(11) Lajstromszám:
E 007 800
(13)
T2
MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal
EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (21) Magyar ügyszám: E 05 787403 (22) A bejelentés napja: 2005. 09. 09. (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP 20050787403 (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP 1794276 A1 2006. 05. 04. (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP 1794276 B1 2009. 04. 29.
(51) Int. Cl.: C11D 3/40 (2006.01) (87) A nemzetközi közzétételi adatok: WO 06045375 PCT/EP 05/009846
(30) Elsõbbségi adatok: 0421147 2004. 09. 23. 0508484 2005. 04. 27.
(73) Jogosult: UNILEVER N. V., 3013 AL Rotterdam (NL)
GB GB
(72) Feltalálók: BATCHELOR, Stephen N., Unilever R&D Port Sunlight, Wirral Merseyside CH63 3JW (GB); BIRD, Jayne Michelle, Unilever R&D Port Sunlight, Wirral Merseyside CH63 3JW (GB) (54)
(74) Képviselõ: dr. Fehérvári Flóra, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest
Mosodai kezelõkészítmények
(57) Kivonat
HU 007 800 T2
A találmány textília kezelési eljárásra vonatkozik, amely eljárás a következõ lépéseket foglalja magában: (i) egy textíliát olyan hidrofób színezék vizes oldatával kezelnek, amellyel fehér poliészteren kék vagy ibolyaszínû árnyalat alakítható ki, ahol a vizes oldat
1 ppb–5 ppm hidrofób színezéket és 0,2 g/l–3 g/l felületaktív anyagot tartalmaz; és (ii) a textíliát kiöblítik és megszárítják, ahol a hidrofób színezéket a következõk közül választják ki: benzodifuránok; metin; trifenil-metánok; naftalimidek; pirazol; naftokinon; monoazo- és diazoszínezékek.
A leírás terjedelme 8 oldal Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 1995. évi XXXIII. törvény 84/H. §-a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Magyar Szabadalmi Hivatal nem vizsgálta.
1
HU 007 800 T2
Szakterület A találmány színezéket tartalmazó mosodai kezelõkészítményekre vonatkozik. A találmány háttere A poliészterszálakat tartalmazó ruhák széles körben elterjedtek. Sok ruha fehér, de élettartamuk alatt ezen ruhák fehérsége csökken, ami csökkenti a ruha esztétikai értékét. Ezért felmerült az igény az ilyen ruhák fehér megjelenésének megõrzésére, amelynek következtében esztétikai értékük a lehetõ leghosszabb ideig megmaradna. A modern mosási eljárásokban a fehérség megõrzésére fehérítõszereket, fluoreszkáló anyagokat és árnyalószereket használnak. A jelenleg hozzáférhetõ fluoreszkáló anyagokból és árnyalószerekbõl nem rakódik le jelentõs mennyiség a ruhák poliészterszálain. Az összes szál alávethetõ fehérítõeljárásnak, de idõvel ez a kezelés a ruhát sárgás árnyalatúvá teszi. Olyan technológia kidolgozására volna szükség, amelynek hatására a poliésztert tartalmazó ruhák fehér megjelenése megmaradna, sõt fokozódna. A 3 958 928 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy felületaktív anyagot és természetes és szintetikus szálak kezelésére alkalmas antrakinonszínezékek kombinációját tartalmazó folyékony mosodai detergenst ismertettek. A találmány összefoglalása Az itt ismertetett színezékekrõl köztudott, hogy ezeket textíliák színezésére használják magas hõmérsékleten, magas festék- és diszpergálószer-koncentrációk alkalmazásával végzett ipari eljárásokban. Meglepõ módon a színezékek szokásos mosodai hõmérsékleteken kis színezék- és felületaktívanyag-koncentrációban árnyalásra használhatók. Arra a felismerésre jutottunk, hogy a hidrofób színezékek a szokásos házimosás körülményei között poliészterszálakon tartósnak mutatkoznak. Alacsony színezékkoncentrációknál árnyaló fehérséget biztosítanak. A jelen találmány egyik megvalósítási módja textíliakezelési eljárásra vonatkozik, amely eljárás a következõ lépéseket foglalja magában: (i) egy textíliát olyan hidrofób színezék vizes oldatával kezelünk, amellyel fehér poliészteren kék vagy ibolyaszínû árnyalat alakítható ki, ahol a vizes oldat 1 ppb–5 ppm hidrofób színezéket és 0,2 g/l–3 g/l felületaktív anyagot tartalmaz; és (ii) a textíliát kiöblítjük és megszárítjuk, ahol a hidrofób színezéket a következõk közül választjuk ki: benzo-difuránok; metin; trifenil-metánok; naftalimidek; pirazol; naftokinon; monoazo- és diazoszínezékek. Az itt alkalmazott „egységdózis” kifejezés a mosás, a kondicionálás vagy a megkívánt kezelési lépés típusához használt mosodai kezelõkészítmény meghatározott mennyiségét jelenti. Az egységdózis meghatározott térfogatú por, granulátum vagy tabletta vagy detergens folyadék egységdózis formában lehet.
5
10
15
20
25
30
35
2
A találmány részletes ismertetése A legismertebb színezékforgalmazók megtalálhatók a színindexben, ilyenek a Clariant, a Dystar, a Ciba & BASF. A hidrofób színezékek olyan szerves vegyületek, amelyek maximális extinkciós koefficiense nagyobb mint 1000 l/mol/cm a 400–750 nm hullámhossztartományban, és amelyek vizes oldatban pH=7–pH=11 tartományban töltés nélküliek. A hidrofób színezékek nem tartalmaznak oldódást elõsegítõ poláris csoportokat. Közelebbrõl, a hidrofób színezék nem tartalmaz szulfonsav¹, karbonsav- vagy kvaterner ammóniumcsoportokat. Legelõnyösebbek az azoszínezék kromoforok. A hidrofób színezékek számos példája az oldószeres és diszperziós színezékosztályokban található. A fehér ruhák árnyalása bármilyen színnel végezhetõ attól függõen, hogy mit részesít a fogyasztó elõnyben. Különösen elõnyös árnyalat a kék és az ibolyaszín, következésképp a találmány olyan színezékekre és színezékkeverékekre korlátozódik, amelyek a fehér poliészteren kék vagy ibolyaszínû árnyalatot biztosítanak. Elõnyös, ha a színezék(ek) abszorpciós csúcs hullámhossza 550 nm–650 nm, elõnyösen 570 nm–630 nm. Színezékkombinációk is használhatók, amelyek emberi szemre gyakorolt vizuális hatása olyan, mint amilyet poliészteren egyetlen 550 nm–650 nm, elõnyösen 570 nm–630 nm abszorpciós csúcs hullámhosszal rendelkezõ festék mutat. Például vörös és zöldeskék színezék összekeverése kék vagy ibolyaszínû árnyalatot eredményez. Az oldószeres és diszperziós színezékek széles köre beszerezhetõ a kereskedelemben. Azonban a részletes toxikológiai vizsgálatok kimutatták, hogy számos ilyen színezéknek karcinogén hatása lehet, és ezek a színezékek nem elõnyösek. Elõnyös monoazoszínezékek a következõk:
40
a képletben R3 és R4 jelentése adott esetben helyettesített C2–C12 alkillánc, amely adott esetben éter(–O–) vagy észterkötéseket tartalmaz, amely lánc adott esetben –Cl, –Br, –CN, –NO2, vagy –SO2CH3 csoporttal helyettesített; és D jelentése aromás vagy heteroa50 romás csoport. D jelentése elõnyösen a következõ csoportból van kiválasztva: azo-tiofének, azo-benzo-tiazolok és azo-piridonok. Elõnyös, ha R3 jelentése –CH2CH2R5 és R4 jelentése –CH2CH2R6, továbbá R5 és R6 egymástól füg55 getlenül a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: H, –CN, –OH, –C6H5, –OCOR7 és –COOR7, továbbá ha R7 jelentései egymástól függetlenül a következõk közül vannak kiválasztva: arilés alkilcsoport. Elõnyös arilcsoportok a –C6H5 és a 60 –C10H7. 45
2
1
HU 007 800 T2
A monoazoszínezékek elõnyös osztályát képezik például a következõk:
5
a képletben X és Y jelentése egymástól függetlenül a következõ csoportból van kiválasztva: –H, –Cl, –Br, –CN, –NO2 és –SO2CH3; A jelentése a –H, –CH3, –Cl és –NHCOR közül van kiválasztva; B jelentése –H, –OCH3, –OC2H5 és –Cl közül van kiválasztva; R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: –H, –CN, –OH, –OCOR, –COOR, arilcsoport; és R jelentése C1–C8-alkil-csoport. Elõnyösek a következõ azoszínezékek: Disperse Blue 10, 11, 12, 21, 30, 33, 36, 38, 42, 43, 44, 47, 79, 79:1, 79:2, 79: 3, 82, 85, 88, 90, 94, 96, 100, 101, 102, 106, 106:1, 121, 122, 124, 125, 128, 130, 133, 137, 138, 139, 142, 146, 148, 149, 165, 165:1, 165:2, 165:3, 171, 173, 174, 175, 177, 183, 187, 189, 193, 194, 200, 201, 202, 206, 207, 209, 210, 211, 212, 219, 220, 224, 225, 248, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 278, 279, 281, 283, 284, 285, 286, 287, 290, 291, 294, 295, 301, 304, 313, 315, 316, 317, 319, 321, 322, 324, 328, 330, 333, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 345, 346, 351, 352, 353, 355, 356, 358, 360, 366, 367, 368, 369, 371, 373, 374, 375, 376 és 378, Disperse Violet 2, 3, 5, 6, 7, 9, 10, 12, 13, 16, 24, 25, 33, 39, 42, 43, 45, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 58, 60, 63, 66, 69, 75, 76, 77, 82, 86, 88, 91, 92, 93, 93:1, 94, 95, 96, 97; 98, 99, 100, 102, 104, 106 vagy 107, Dianix Violet cc, továbbá 42783–06–2, 210758–04–6, 104366–25–8, 1220.63–39–2, 167940–11–6, 52239–04–0, 105076–77–5, 84425–43–4 és 87606–56–2 CAS számú színezékek. Elõnyösek a következõ nem azoszínezékek: Disperse Blue 250, 354, 364, 366, Solvent Violet 8, Solvent Blue 43, Solvent Blue 57, Lumogen F Blau 650 és Lumogen F Violet 570. Elõnyös, ha a színezék fluoreszcens tulajdonságú. A készítmény 0,0001–0,1 tömeg% koncentrációban egy vagy több színezéket tartalmazhat pamut árnyaló szubsztantív színezékek következõ csoportjából kiválasztva: hidrolizált reaktív színezék; savas színezék és direkt színezék. Kiegészítõ hordozók és hozzáadott anyagok A színezék és a felületaktív anyag mellett a mosodai kezelõkészítmény kiegészítõ hordozókat és hozzáadott anyagokat tartalmaz, amelyekkel a készítmény 100%¹ra van kiegészítve. Ezek lehetnek például kötõanyagok, habosítószerek, habzásgátló szerek, oldószerek, fluoreszkáló
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 3
2
anyagok, fehérítõanyagok és enzimek. Ezeket a komponenseket úgy és olyan mennyiségben alkalmazzuk, amelyre az adott készítmény esetében lehetõség van, figyelembe véve a gazdaságosságot, a környezeti faktorokat és a készítmény alkalmazását. A készítmény felületaktív anyagot és adott esetben egyéb szokásos detergens alkotórészeket tartalmaz. A készítmény tartalmazhat egy enzimatikus detergens készítményt, amely egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaz a detergens készítmény teljes mennyiségére vonatkoztatva 0,1–50 tömeg% mennyiségben. Ez a felületaktív rendszer viszont egy vagy több anionos felületaktív anyagot tartalmazhat 0–95 tömeg% mennyiségben és egy vagy több nemionos felületaktív anyagot 5–100 tömeg% mennyiségben. Ezen túlmenõen a felületaktív rendszer tartalmazhat amfoter vagy belsõ sót tartalmazó detergens vegyületeket, de erre rendszerint nincs szükség, mivel ezek viszonylag költségesek. A találmány szerinti enzimatikus detergens készítményt általában körülbelül 0,05–2 tömeg% koncentrációjú vizes hígításban használjuk. Elõnyös, ha a készítmény 2–60 tömeg%, legelõnyösebben 10–30 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaz. A felületaktív rendszerben lévõ nemionos és anionos felületaktív anyagok a szakirodalomban ismertetett felületaktív anyagok közül választhatók [„Surface Active Agents” 1. kötet, Schwartz & Perry, Interscience (1949), 2. kötet, Schwartz, Perry & Berch, Interscience (1958), az aktuális kiadás: „McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents” kiadó: Manufacturing Confectioners Company or in „Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 2. kiadás, Carl Hauser Verlag (1981)]. A megfelelõen alkalmazható nemionos detergens vegyület például egy hidrofób csoportot és egy reaktív hidrogénatomot tartalmazó vegyület reakcióterméke, például ilyenek az alifás alkoholok, savak, amidok vagy alkil-fenolok alkilén-oxidokkal, különösen etilén-oxiddal, önmagában vagy propilén-oxiddal együtt. Ilyen nemionos detergens vegyületek a C6–C22 alkil-fenol-etilénoxid kondenzátumok, amelyek molekulánként általában 5–25 EO¹t, azaz 5–25 etilén-oxid egységet tartalmaznak, továbbá az alifás primer vagy szekunder lineáris vagy elágazó C8–C18 alkoholok etilén-oxiddal, általában 5–40 EO¹val alkotott kondenzációs termékei. A megfelelõen alkalmazható anionos detergens vegyületek általában körülbelül 8–22 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó szerves szulfátok és szulfonátok vízoldható alkálifémsói, ahol az alkalmazott alkil kifejezés magasabb szénatomszámú acilcsoportok alkil részét foglalja magában. A megfelelõ szintetikus anionos detergens vegyületek például nátrium- és kálium-alkilszulfátok, különösen amelyek magasabb szénatomszámú, azaz C8–C18 alkoholok szulfatálásával nyerhetõk, ezek például faggyúból vagy kókuszolajból származó nátrium- és kálium-alkil (C9–C20)-benzolszulfonátok, különösen nátrium-(lineáris szekunder alkil(C10–C15)-benzolszulfonátok és nátrium-alkil-gliceril-éter-szulfátok, különösen faggyúból, kókuszolajból és nyersolajból származó szintetikus alkoholokból származó magasabb szénatomszámú alkoholok éterszármazékai. Elõnyös
1
HU 007 800 T2
2
A kationos vegyület a készítmény teljes tömegére anionos detergens vegyületek a nátrium-(C11–C15)-alvonatkoztatva 0,02 tömeg%–20 tömeg% közötti kil-benzolszulfonátok és a nátrium-(C12–C18)-alkilmennyiségben lehet jelen. szulfátok. Alkalmazhatók az EP–A–328 177 számú A készítményben a kationos vegyület a készítmény európai szabadalmi leírásban (Unilever) ismertetett felületaktív anyagok is, amelyek kisózással szemben el- 5 teljes tömegére vonatkoztatva elõnyösen 0,05 tömeg%–15 tömeg% mennyiségben, elõnyösebben lenállók, továbbá az EP–A–070–074 számú európai 0,2 tömeg%–5 tömeg% tartományban és legelõnyösebszabadalmi leírásban ismertetett alkil-poliglikozid felüben 0,4 tömeg%–2,5 tömeg% tartományban van jelen. letaktív anyagok és alkil-monoglikozidok. Ha a termék egy folyadék, elõnyös, ha a kationos feElõnyös felületaktív anyagok az anionos és nemionos detergens hatóanyagok keverékei, különösen az 10 lületaktív anyag koncentrációja a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva 0,05 tömeg%–10 tömeg% közötEP–A–346 995 számú európai szabadalmi leírásban ti. A kationos vegyület elõnyösen a készítmény teljes tö(Unilever) bemutatott anionos és nemionos felületakmegére vonatkoztatva 0,2 tömeg%–5 tömeg% mennyitívanyag-csoportok és ezek példái. Különösen elõnyös ségben és legelõnyösebben 0,4 tömeg%–2,5 tömeg% felületaktív rendszer egy C16–C18 primer alkohol-szulfát alkálifémsója és egy C 12 –C 15 primer alkohol 15 mennyiségben lehet jelen. Ha a termék egy szilárd anyag, elõnyös, ha a katio(3–7 EO) etoxilát keveréke. nos felületaktív anyag koncentrációja a készítmény telA nemionos detergens a felületaktív rendszerben jes tömegére vonatkoztatva 0,05 tömeg%–15 tömeg%. elõnyösen 10 tömeg%-nál nagyobb mennyiségben, Elõnyösebb tartomány a készítmény teljes tömegére például 25–90 tömeg% mennyiségben van jelen. Az anionos felületaktív anyagok a felületaktív rendszerben 20 vonatkoztatott 0,2 tömeg%–10 tömeg%, és a legelõnyösebb a 0,9 tömeg%–3,0 tömeg% tartomány. például körülbelül 5 tömeg% és körülbelül 40 tömeg% közötti mennyiségben lehetnek jelen. Fehérítõfajták A mosodai kezelõkészítmény tartalmazhat fehérítõKationos vegyület Amikor a jelen találmány szerinti megoldást textil- 25 fajtákat. A fehérítõfajták például perborát és perkarbonát közül választhatók. Ezek a peroxilfajták tovább fokondicionálóként használjuk, akkor annak tartalmaznia kozhatók egy aktivátor, például TAED vagy SNOBS alkell egy katinos vegyületet. kalmazásával. Egyik változat szerint vagy emellett a Legelõnyösebbek a kvaterner ammóniumvegyüleperoxilfajtával egy átmenetifém-katalizátor alkalmazhatek. Elõnyös, hogy ha a kvaterner ammóniumvegyület 30 tó. Az átmenetifém-katalizátor a peroxilfajták távollétében is alkalmazható, ahol a fehérítés légköri oxigénnel egy legalább C12–C22 alkilláncot tartalmazó kvaterner végezhetõ, ahogy ezt például a WO 02/48301 számú ammóniumvegyület. nemzetközi közzétételi iratban ismertették. Elõnyös, ha a kvaterner ammóniumvegyület a köA mosodai kezelõkészítménnyel alkalmazhatók fovetkezõ képletû: 35 tofehérítõszerek, ilyenek a szinglett oxigént tartalmazó fotofehérítõszerek. Elõnyös fotofehérítõszer a K3¹vitamin. a képletben R1 jelentése C12–C22 alkil- vagy alkenillánc; R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül C1–C4 alkilláncok közül vannak kiválasztva és X– jelentése kompatibilis anion. Ilyen típusú elõnyös kvaterner ammóniumvegyület a cetil-trimetil-kvaterner ammónium-bromid. A jelen találmány szerinti megoldásban alkalmazható anyagok második osztályát olyan fenti szerkezetû kvaterner ammóniumvegyületek képezik, amelyek képletében R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül C12–C22 alkil- vagy alkenilláncok közül van kiválasztva; R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül C1–C4 alkilláncok közül van kiválasztva és X– jelentése kompatibilis anion. Az 1. igénypont szerinti detergens készítmény, amelyben az (ii) kationos anyag (iv) anionos felületaktív anyagra vonatkoztatott aránya legalább 2:1. Egyéb megfelelõ kvaterner ammóniumvegyületeket ismertettek az EP 0 239 910 számú európai szabadalmi leírásban (Procter and Gamble). Elõnyös, ha a kationos és anionos felületaktív anyag aránya 1:100–50:50, elõnyösebben 1:50–20:50.
40
45
50
55
60 4
Fluoreszkáló anyag A mosodai kezelõkészítmény legelõnyösebben egy fluoreszkáló anyagot (optikai fehérítõszert) tartalmaz. A fluoreszkáló anyagok jól ismertek, és sok ilyen fluoreszkáló anyag beszerezhetõ a kereskedelemben. Általában ezeket a fluoreszkáló anyagokat alkálifémsóik, például nátriumsóik formájában állítják elõ és alkalmazzák. A mosodai kezelõkészítményben alkalmazott fluoreszkáló anyag vagy anyagok teljes mennyisége általában 0,005–2 tömeg%, elõnyösebben 0,01–0,1 tömeg%. A fluoreszkáló anyagok elõnyös osztályai a következõk: disztiril-bifenil-vegyületek, például Tinopal (védjegy) CBS¹X, diamin-sztilbén-diszulfonsav-vegyületek, például Tinopal DMS tiszta Xtra és Blankophor (védjegy) HRH és pirazolinvegyületek, például Blankophor SN. Elõnyös fluoreszkáló anyagok a következõk: nátrium-2(4¹sztiril-3-szulfofenil)-2H-naftol[1,2¹d]triazol, dinátrium4,4-bisz-{[(4¹anilino-6-(N¹metil-N-2-hidroxi-etil)-amino1,3,5-triazin-2¹il)]-amino}-sztilbén-2–2’-diszulfonát, dinátrium-4,4’-bisz-{[(4¹anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin2¹il)]-amino}-sztilbén-2–2’-diszulfonát és dinátrium-4,4’bisz-(2¹szulfosztiril)-bifenil.
1
HU 007 800 T2
Példák 1. (összehasonlító) példa Az alábbi táblázatban felsorolt színezékeket körülbelül 1000 ppm koncentrációjú etanolos oldatban készítjük. Vízben 1,8 g/l koncentrációjú alap mosópor törzsoldatot állítunk elõ. A mosópor 18% NaLAS¹t, 73% sót (szilikát, nátrium-tripolifoszfát, szulfát, karbonát), 3% kis mennyiségû alkotórészt, például a perborátot, fluoreszkáló anyagot és enzimeket tartalmaz, a maradék szennyezõdés és víz. Az oldatot 100 ml¹es aliquot
5
10
2
mennyiségekre osztjuk szét, és hozzáadjuk az etanolos oldatból az oldószeres színezéket, így 5,8 ppm koncentrációjú oldatokat kapunk. Ezen mosóoldatok mindegyikéhez 1 g tiszta szövött poliésztertextíliát adunk, az oldatot 30 percig rázzuk, kiöblítjük és megszárítjuk. A textília színébõl jól látható, hogy a színezék lerakódott a textíliára. Ennek mennyiségi meghatározásához a színt reflexiós spektrométerrel megmérjük, és a deltaE értéket analóg módon, de színezék távollétében mosott poliészterrel összehasonlítva fejezzük ki. Az eredményeket az alábbiakban adjuk meg.
Színezék
Színezék – ppm az oldatban
deltaE
Színezék nélkül (hibahatár feltüntetése)
0
0,2
5,7
5,0
5,8
10,6
5,8
10,9
5,8
4,8
Solvent Black 3
Solvent Red 24
Disperse Red 1
Disperse Blue 106
2. példa Az alábbi táblázatban felsorolt színezékeket 50 ppm koncentrációjú etanolos oldatban állítunk elõ. A koncentráció a forgalmazótól beszerzett színezékekre vonatkozik. Az oldószeres színezékek általában tisz- 50 ták (>90%), és a diszperziós színezékek tisztasága 20–50% tartományban van. Vízben 1,8 g/l alap mosópor törzsoldatot állítunk elõ. A mosópor 18% NaLAS¹t, 73% sót (szilikát, nátrium-tripolifoszfát, szulfát, karbonát), 3% kis mennyisé- 55 gû alkotórészt, például perborátot, fluoreszkáló anyagot és enzimeket tartalmaz, a maradék szennyezõdés és víz. A oldatot 100 ml¹es aliquot mennyiségekre osztjuk szét, és az etanolos oldatokból gyors keverés mellett hozzáadjuk a színezékeket, így 200 ppb oldatokat 60 5
kapunk. Mindegyik mosóoldathoz 1 g tiszta hurkolt poliésztertextíliát adunk, az oldatot 30 percig rázzuk, kiöblítjük és megszárítjuk. A textília színébõl látható, hogy a színezék lerakódott a textíliára. Ennek mennyiségi meghatározásához a színt reflexiós spektrométerrel mérjük, és a deltaE értéket analóg módon, de színezék távollétében mosott poliészterrel összehasonlítva fejezzük ki. A mosások után a ruha Ganz-fehérségét is megmérjük [lásd „assessment of Whiteness and Tint of Fluorescent Substrates with Good Instrument Correlation” Color Research and Application 19, (1994)]. A kísérleteket textíliatípusként hurkolt nejlon alkalmazásával megismételjük. Az eredményeket az alábbi táblázatban mutatjuk be.
HU 007 800 T2
Színezék A legnagyobb látható abszorpciós hullámhosszat etanolban adjuk meg
Kontroll
OD 10 cm
0
Ganz
DE poliészter
DE nejlon
CT
81
0,1
0,4
–
0,48
113
4,7
1,7
96
0,014
129
7,5
5,0
107
Disperse Blue 367 (610 nm)
0,0067
91
1,4
1,1
250
Solvent Blue 43 Trifenil-metán (602 nm)
Disperse.Blue 79:1 (576 nm) LogP= 4,5
Disperse Blue 165 (611 nm) LogP= 3,5 0,33
88
0,9
0,4
2,1
Lumogen F. Blau 650 (ex BASF)
–
88
0,3
0,6
–
Lumogen F Violett 570 (ex BASF)
–
87
0,1
0,2
–
0,26
89
1,1
0,6
3,5
0,11
74
1,5
0,013
132
8,0
7,5
623
0,023
71
3,4
11,8
150
Solvent Violet 8 (Methyl Violet B bázis) (580 nm) LogP= 4,5
6,4
Solvent Black 3 (604 nm) logP= 8,5 (komparatív) Dianix Violet CC (550 nm) (ex Dystar)
Disperse Red 1 (482 nm) LogP= 4,0 (komparatív) Megjegyzések a táblázathoz: A Ganz-fehérség értékeket +/– 5 egység pontossággal adtuk meg. Az összes deltaE mérésbõl az UV¹t kizártuk. A színezék szerkezetét csak ott adtuk meg, ahol ismert. Az OD optikai sûrûséget 200 ppb vizes oldatban 10 cm¹nél mértük. Az értéket a nagyobb pontosság céljából magasabb koncentrációjú etanolos oldatokban végzett mérésbõl extrapoláltuk. CT jelentése a mosóoldatból a poliészterre az átadott szín mértéke, és ezt a következõképpen határozzuk meg a deltaE-bõl: CT= deltaE/OD A táblázatban lévõ eredmények szerint az összes színezék megszínezte a poliésztert. A Ganz-eredményekbõl következik, hogy a kék és ibolyaszínû színezékek fokozzák a fehérséget. A fekete és vörös színezékek csökkentik a fehérséget. A lumogén színezékek fluoreszcenssé teszik a poliésztert, amely átvilágítódobozban UV sugárzással szemmel észlelhetõ.
6
1
HU 007 800 T2
3. példa Megismételjük a 2. példa szerinti kísérletet, de a felsorolt színezékekbõl 40 ppb¹t használunk. Az L:C értéket 30:1 értékre van cserélve, továbbá 43 tömeg% szövött poliésztert és 57 tömeg% nem fényesített pamut lepedõanyagot foglal magában. Disperse Blue 79:1 esetén a poliészter Ganz-fehérsége 89. Az elõnyös fehérítõhatást a pamut esetében is észleljük. A kísérletet nejlon alkalmazásával megismételjük, amelynél szintén jelentkeznek a fent bemutatott elõnyös tulajdonságok.
5
10
SZABADALMI IGÉNYPONTOK 15 1. Eljárás textília kezelésére, amely eljárás a következõ lépéseket foglalja magában: (i) egy textíliát olyan hidrofób színezék vizes oldatával kezelünk, amellyel fehér poliészteren kék vagy ibolyaszínû árnyalat alakítható ki, ahol a vizes oldat 1 ppb–5 ppm hidrofób színezéket és 0,2 g/l–3 g/l felületaktív anyagot tartalmaz; és (ii) a textíliát kiöblítjük és megszárítjuk, ahol a hidrofób színezéket a következõk közül választjuk ki: benzodifuránok; metin; trifenil-metánok; naftalimidek; pirazol; naftokinon; monoazo- és diazoszínezékek. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a hidrofób színezék diszperziós vagy oldószeres színezék. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a színezék monoazoszínezék. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a monoazoszínezék az alábbi képletû vegyületek közül van kiválasztva:
20
25
30
35
ahol R3 és R4 jelentése adott esetben helyettesített C2–C12 alkillánc, amely adott esetben éter- (–O–) vagy észterkötéseket tartalmaz, amely lánc adott esetben –Cl, –Br, –CN, –NO2, és –SO2CH3 csoporttal helyettesített; és D jelentése aromás vagy heteroaromás csoport. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol R3 jelentése –CH2CH2R5 és R4 jelentése –CH2CH2R6, és R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: H, –CN, –OH, –C6H5, –OCOR7 és –COOR7, ahol R7 jelentése egymástól függetlenül aril- és alkilcsoport közül van kiválasztva. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol az arilcsoport jelentése –C6H5 vagy C10H7. 7. A 4–6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás textília kezelésére, ahol D jelentése a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: azo-tiofének, azobenzo-tiazolok és azo-piridonok. 8. A 3. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a monoazoszínezék formája a következõ:
2
40
45
50
55
60 7
ahol X és Y jelentése egymástól függetlenül a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: –H, –Cl, –Br, –CN, –NO2 és –SO2CH3; A jelentése –H, –CH3, –Cl és –NHCOR közül van kiválasztva; B jelentése –H, –OCH3, –OC2H5 és –Cl közül van kiválasztva; R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: –H, –CN, –OH, –OCOR, –COOR, arilcsoport; és R jelentése C1–C8 alkilcsoport. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a színezék a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: Disperse Blue 10, 11, 12, 21, 30, 33, 36, 38, 42, 43, 44, 47, 79, 79:1, 79:2, 79:3, 82, 85, 88, 90, 94, 96, 100, 101, 102, 106, 106:1, 121, 122, 124, 125, 128, 130, 133, 137, 138, 139, 142, 146, 148, 149, 165, 165:1, 165:2, 165:3, 171, 173, 174, 175, 177, 183, 187, 189, 193, 194, 200, 201, 202, 206, 207, 209, 210, 211, 21.2, 219, 220, 224, 225, 248, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 278, 279, 281, 283, 284, 285, 286, 287, 290, 291, 294, 295, 301, 304, 313, 315, 316, 317, 319, 321, 322, 324, 328, 330, 333, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 345, 346, 351, 352, 353, 355, 356, 358, 360, 366, 367, 368, 369, 371, 373, 374, 375, 376 és 378, Disperse Violet 2, 3, 5, 6, 7, 9, 10, 12, 13, 16, 24, 25, 33, 39, 42, 43, 45, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 58, 60, 63, 66, 69, 75, 76, 77, 82, 86, 88, 91, 92, 93, 93:1, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 104, 106 vagy 107, Dianix Violet cc, továbbá 42783–06–2, 210758–04–6, 104366–25–8, 122063–39–2, 167940–11–6, 5223904–0, 105076–77–5, 84425–43–4, és 87606–56–2 CAS számú színezékek. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a színezék a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: Disperse Blue 250, 354, 364, 366, Solvent Violet 8, Solvent Blue 43, Solvent Blue 57, Lumogen F Blau 650 és Lumogen F Violet 570. 11. Az 1–3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a kiválasztott színezék fluoreszcens. 12. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a mosodai kezelõkészítmény egy olyan fluoreszkáló anyagot tartalmaz, amely magától a színezéktõl eltérõ. 13. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a hidrofób színezék 10 ppb–200 ppb tartományban van jelen. 14. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a vizes oldat 1 ppb–6 ppm mennyiségben egy vagy több további színezéket tartalmaz pamutárnyaló szubsztantív színezékek következõ csoportjából kiválasztva: hidrolizált reaktív színezék, savas színezék és direkt színezék.
Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest Felelõs vezetõ: Szabó Richárd osztályvezetõ Windor Bt., Budapest
