!HU000004314T2! (19)
HU
(11) Lajstromszám:
E 004 314
(13)
T2
MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal
EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA C11D 3/40
(21) Magyar ügyszám: E 04 739630 (22) A bejelentés napja: 2004. 06. 04. (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP 20040739630 (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP 1633842 A1 2005. 01. 13. (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP 1633842 B1 2008. 07. 23.
(51) Int. Cl.:
(30) Elsõbbségi adatok: 0314210 2003. 06. 18.
(73) Jogosult: UNILEVER N. V., 3013 AL Rotterdam (NL)
GB
(72) Feltalálók: BARBIZAN, D. S., Unilever Brazil - HPC La Head, 5120-000 Sao Paulo (BR); BATCHELOR, S. N., Unilever R & D Port Sunlight, Wirral Merseyside CH63 3JW (GB); GRIGOLON, L. B., Unilever Brazil - HPC La Head, 05120-000 Sao Paulo (BR); SORZE, Andrea D., Unilever Brazil - HPC La Head, 05120-000 Sao Paulo (BR); STEEL, Andrew Thomas, Unilever R & D Port Sunlight, Wirral Merseyside CH63 3JW (GB) (54)
(2006.01) C11D 3/00 (2006.01) (87) A nemzetközi közzétételi adatok: WO 05003274 PCT/EP 04/006085
(74) Képviselõ: dr. Fehérvári Flóra, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest
Mosodai kezelõkompozíciók
(57) Kivonat
HU 004 314 T2
A találmány tárgyát mosodai kezelõkompozíció képezi, amely felületaktív anyagot és olyan színezékek kombinációjának 0,0001–0,01 tömeg%¹át tartalmazza, amelyek együttesen olyan vizuális hatást gyakorolnak az
emberi szemre, mint egyetlen, pamuton 540–650 nm, elõnyösen 570–630 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutató színezék, a kombináció egy fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton tartós.
A leírás terjedelme 12 oldal Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 1995. évi XXXIII. törvény 84/H. §-a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Magyar Szabadalmi Hivatal nem vizsgálta.
1
HU 004 314 T2
2
a kombináció egy fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton tartós, ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya színezékek közül választjuk:
A technika területe A jelen találmány olyan mosodai kezelõkompozíciókra vonatkozik, amelyek pamuton tartós színezéket tartalmaznak. 5 Háttér és a technika állása Színezékeket már sok éve alkalmaznak mosodai kezelõkompozíciókban. A színezékek talán legrégebbi alkalmazását tartós színû színezék adagolása jelenti színükben felújítandó színes pamutanyagokhoz, például tartós kék színezék felújítandó munkaruhavászonhoz. Az ilyen kompozíciók rendszerint viszonylag nagy koncentrációban tartalmazzák a tartós színezéket. Kevésbé régen nem tartós színezékeket szintén alkalmaztak egyébként fehér mosodai detergens kompozíciók színezésére. Szemcsés detergensek esetén ez úgynevezett pettyek formájában történt, hogy színt adjanak az egyébként fehér pornak, azonban ismertek olyan mosodai detergens porok is, amelyek teljesen kékek. Ha ilyen módon színezéket adtak a mosodai kezelõ-kompozíciókhoz, lényegesnek tekintették, hogy nem-tartós színezéket alkalmazzanak a mosott kelmék nemkívánatos elszínezõdésének elkerülésére. Ismeretes továbbá, hogy az egyébként „fehér” kelme kis mennyiségû kék vagy ibolya színezékkel történõ impregnálása esetén úgy tûnhet, hogy fokozódik a fehérség, amint azt az Industrial Dyes (K. Hunger szerk. Wiley-VCH 2003) szakirodalmi helyen ismertetik. A modern fehér kelméket úgy árusítják, hogy anyagukban kevés színezéket tartalmaznak, annak érdekében, hogy a ruhadarab fokozott fehérséget mutasson az árusítás pontján. Az ilyen színezék gyakran kék vagy ibolya, bár más színeket is használnak. Ha azonban az ilyen ruhadarabokat viselik, és azután detergens kompozícióval kimossák, a színezék gyorsan eltûnik a kelmébõl, gyakran a felületaktív anyag oldatának oldó hatása következtében. A színezék a mosásban végzett fehérítési reakció és a fény hatására végbemenõ fakulás következtében szintén elvész. Ez a fehérség fokozatos elvesztését eredményezi, a fehérségre gyakorolt egyéb negatív hatások, így a szennyezõdés mellett. Ez a kelmében sok esetben sárga szín megjelenéséhez vezet. Az US 3 755 201 számú irat mosodai kezelõkompozíciókat ismertet, amelyek színezékkeveréket tartalmaznak. Az EP 1651745 számú irat színezékek mosodában történõ alkalmazását ismerteti, az irat az Európai Szabadalmi Egyezmény 54(3) cikke szerinti technika állását képezi. A találmány összefoglalása Egy szempontból a jelen találmány olyan szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozíciót biztosít, amely felületaktív anyagot és olyan színezékek kombinációjának 0,0001–0,01 tömeg%¹át tartalmazza, amelyek együttesen olyan vizuális hatást gyakorolnak az emberi szemre, mint egyetlen, pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutató színezék,
10
15
20
25
30
ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált, és mono- vagy diszubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a színezék utólag adagolt szemcsékben van jelen, és a szemcsékben a színezék koncentrációja 0,1 tömeg%-nál kisebb. Egy másik szempontból a jelen találmány olyan szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozíciót biztosít, amely felületaktív anyagot és olyan színezékek kombinációjának 0,0001–0,01 tömeg%¹át tartalmazza, amelyek együttesen olyan vizuális hatást gyakorolnak az emberi szemre, mint egyetlen, pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutató színezék, a kombináció egy fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton tartós, ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya színezékek közül választjuk:
35
40
45
50
55
60 2
ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált, és mono- vagy diszubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a színezék hõre nem érzékeny, és szuszpenzióban van jelen, amely permetezve szárításra kerül. Egy további szempontból a jelen találmány olyan szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozíciót biztosít, amely felületaktív anyagot és olyan színezékek kombinációjának 0,0001–0,01 tömeg%¹át tartalmazza, amelyek együttesen olyan vizuális hatást gyakorolnak az emberi szemre, mint egyetlen, pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutató színezék, a kombináció egy fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton tartós, ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya színezékek közül választjuk:
1
HU 004 314 T2
ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált, és mono- vagy diszubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a mosodai kezelõkompozíció 5–35 tömeg% nátrium-perkarbonátot tartalmaz, amely védõbevonattal van ellátva a nedvesség által okozott destabilizálódás ellen. Egy szempontból a jelen találmány olyan szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozíciót biztosít, amely felületaktív anyagot és 0,0001–0,01 tömeg% fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton tartós, a színezék pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutat, és ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya színezékek közül választjuk:
ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált, és mono- vagy diszubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a színezék utólag adagolt szemcsékben van jelen, és a szemcsékben a színezék koncentrációja 0,1 tömeg%-nál kisebb. Egy másik szempontból a jelen találmány olyan szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozíciót biztosít, amely felületaktív anyagot és 0,0001–0,01 tömeg% fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton tartós, a színezék pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutat, és ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya színezékek közül választjuk:
csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált, és mono- vagy diszubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a színezék hõre nem érzékeny, és szuszpenzióban van jelen, amely 5 permetezve szárításra kerül. Egy további szempontból a jelen találmány olyan szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozíciót biztosít, amely felületaktív anyagot és 0,0001–0,01 tömeg% fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton 10 tartós, a színezék pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutat, és ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya színezékek közül választjuk: 15
20 ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y 25 csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált, és mono- vagy diszubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a mosodai kezelõkompozíció 5–35 tömeg% nátrium-perkarbonátot tartalmaz, amely védõbevonattal van ellátva a nedves30 ség által okozott destabilizálódás ellen. Tekintettel a bisz-azo direkt ibolya színezékekre, elõnyös, ha az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken egy metil- és egy metoxicsoporttal szubsztituált. 35
40
45
50
55
ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y
2
60 3
A találmány részletes ismertetése Hacsak másképpen nem állítjuk, a százalékok vagy részek tömegre vonatkoztatva értendõk. Mosodai kezelõkompozíciók A jelen találmány olyan kompozíciókra vonatkozik, amelyek mosodai darabok, így vászonnemûk kezelésére alkalmazhatók. Az ilyen kompozíciók szemcsés, mosodai detergens kompozíciók, amelyek mosásra használhatók. Ezek elõnyösen mosodai kezelõtermékek, amelyeket vizes közegben alkalmazunk. A színezékek különféle módokon adagolhatók a kezelõtermékekhez. Az olyan festékek, amelyek nem érzékenyek hõre, bevihetõk a szuszpenzióba, amely permetezve szárításra kerül, ha a kezelõkompozíció szemcsés detergens kompozíció. Színezékek szemcsés detergens termékekbe való bevitelének egy másik módja, hogy olyan szemcsékhez adagoljuk, amelyeket utólag adunk a fõ detergens porhoz. Ebben az esetben a színezék a szemcsékben koncentrálódhat, ami annak a veszélyét jelentheti, hogy a kezelendõ kelméken a foltosodást és a színkárosodást okoz. Ez elkerülhetõ, ha a színezék koncentrációja a szemcsékben 0,1%-nál kisebb. Mivel a színezékek tartósak, csak kis mennyiség szükséges ahhoz, hogy a fokozott fehérség hatását biztosítsák, így a kezelõkompozíció 0,0001–0,01 tö-
1
HU 004 314 T2
meg%, elõnyösen 0,0005–0,01 tömeg%, még elõnyösebben 0,001–0,01 tömeg%, legelõnyösebben 0,002–0,008 tömeg% színezéket tartalmaz. A színezékek A jelen találmány szerinti fotostabil színezékek annyiban rendkívüliek, hogy pamuton tartósak. Elõnyös, ha a színezék standard tesztben pamuton 7%¹nál nagyobb, elõnyösen 8–80%, még elõnyösebben 10–60%, legelõnyösebben 15–40% tartósságot mutat, ahol a standard tesztet olyan színezékkoncentrációval végezzük, hogy az oldat optikai sûrûsége mintegy 1 érték legyen (5 cm úthossznál) a színezék abszorpciós maximumánál a látható hullámhossztartományban (400–700 nm), a felületaktív anyag koncentrációja 0,3 g/l, és a mosási körülmények: a folyadék/kelme arány 45:1, hõmérséklet 20 °C, áztatási idõ 45 perc, keverési idõ 10 perc. Magasabb tartóssági értékeket részesítünk elõnyben, mivel ez azt jelenti, hogy a hatás eléréséhez kevesebb színezéket kell adagolni a készítményhez. Ez elõnyös a költségek szempontjából, valamint azért, mert a készítményben a fölösleges mennyiségû színezék a mosófolyadékban és a porban is a színezék színének el nem fogadható szintjét eredményezheti. A fotostabil színezék olyan színezék, amely természetes nyári napfénynél nem fotodegradálódik gyorsan. A jelen értelemben a fotostabil színezék úgy definiálható, mint egy olyan színezék, amely pamuton nem degradálódik 10%-nál nagyobb mértékben, ha 1 óra hosszat szimulált floridai napfény (42 W/m2 az UV¹tartományban és 343 W/m2 a látható tartományban) sugárzásának van kitéve. Elõnyös, ha a színezékek kék és/vagy ibolya árnyalattal rendelkeznek. Ez azt jelenti, hogy a kelmén abszorbeált színezékek abszorpciós frekvenciájának csúcsa az 540 nm és 650 nm közötti, elõnyösen az 570 nm és 630 nm közötti tartományba esik. Ez a hatás elõnyösen olyan színezékek kombinációjával érhetõ el, amelyek egyenként nem szükségszerûen rendelkeznek olyan abszorpciós csúccsal, amely az említett elõnyös tartományba esik, azonban együttesen olyan hatást fejtenek ki az emberi szemre, amely megfelel egyetlen olyan színezéknek, amelynek abszorpciós csúcsa az elõnyös tartományban van. Szerves színezékeket ismertetnek az Industrial Dyes (K. Hunger szerk., Wiley-VCH 2003) szakirodalmi helyen. A hozzáférhetõ színezékek összeállítása megtalálható a Colour Index szakirodalmi helyen (publikálja: Society of Dyer and Colourists and American Association of Textile Chemists and Colorists, 2002; lásd http://www.colour-index.org). A jelen alkalmazáshoz megfelelõ lehet bármely kromoforát típusú színezék, például azo¹, antrakinon¹, triarilmetán¹, metin-kinoftalon¹, azin¹, oxazin-tiazin-színezék. Elõnyös, ha a színezék nem tartalmaz reaktív csoportot, mint ahogyan a procion- és remazol-színezékeken található. A szélesebb választéknak köszönhetõen a hozzáférhetõ azo¹, antrakinon és triarilmetán-színezékek elõnyösek. Az azoszínezékek különösen elõnyösek.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 4
2
A színezékeket szokásosan úgy definiáljuk, mint reaktív, diszperziós, direkt, csávázó, kénes, kationos, savas vagy oldószer-színezékek. A jelen találmány céljaira a savas és/vagy direkt színezékek elõnyösek. Az olyan termékekben való alkalmazásra, amelyek túlnyomórészt anionos felületaktív anyagokat tartalmaznak, a savas csoportokat tartalmazó színezékek elõnyösek. Az olyan termékekben való alkalmazásra, amelyek túlnyomórészt kationos felületaktív anyagokat tartalmaznak, a bázisos csoportokat tartalmazó színezékek elõnyösek. Ez megakadályozza a színezék és a felületaktív anyag közötti kicsapódást. A túlnyomórészt anionos felületaktív anyagokat tartalmazó termékekben való felhasználáshoz alkalmas színezékek közé tartoznak azok, amelyeket a Colour Index szakirodalmi helyen direkt ibolya színezékek (például direkt ibolya 1–108), direkt kék színezékek, savas kék és savas ibolya színezékek címeken sorolnak fel. A túlnyomórészt kationos felületaktív anyagokat tartalmazó termékekben való felhasználáshoz alkalmas színezékek közé tartoznak azok, amelyek a Colour Index szakirodalmi helyen bázisos kék és bázisos ibolya színezékek címeken sorolnak fel. Egy proton leszedése vagy elvesztése által okozott árnyalatváltozás elkerülésére elõnyös, ha a színezék pKa vagy pKb értéke nem egyezik meg a termék pH¹értékével vagy nem esik annak közelébe. Legelõnyösebb, ha a pKa vagy pKb érték nem esik a 7–11 pH¹tartományba. Elõnyös, ha a színezék magas extinkciós koefficienssel rendelkezik, hogy kis mennyiségû színezék nagymértékû színezést biztosítson. Az extinkciós koefficiens a színezék maximális abszorpciójánál elõnyösen 1000 mol–1·cm–1 értéknél nagyobb, még elõnyösebben 10 000 mol–1·cm–1 értéknél nagyobb, ennél is elõnyösebben 50 000 mol–1·cm–1 értéknél nagyobb. Alkalmas színezékek beszerezhetõk bármely nagy szállítótól, így például a Clariant, Ciba Speciality Chemicals, Dystar, Avecia vagy Bayer cégektõl. Mosodai detergens kompozíciók Detergensként aktív vegyületek (felületaktív anyagok) választhatók a szappanok és nem szappan anionos, kationos, nemionos, amfoter és zwitterionos detergensként aktív vegyületek és ezek keverékei közül. Számos detergensként aktív vegyület áll rendelkezésre, és ezeket teljes mértékben leírták a szakirodalomban, így például a következõ irodalmi helyen: Schwartz, Perry és Berch: „Surface-Active agents and Detergents”, I. és II. kötet. Az alkalmazható elõnyös detergensként aktív vegyületek a szappanok, valamint az anionos és szintetikus nemszappan nemionos vegyületek. A jelen levõ felületaktív anyag teljes mennyisége elõnyösen az 5–60 tömeg%, még elõnyösebben az 5–40 tömeg% tartományban van. Az anionos felületaktív anyagok jól ismertek a szakterületen jártas szakemberek számára. Ilyenek például az alkil-benzol-szulfonátok, különösen a lineáris, 8–15 szénatomos alkilláncot tartalmazó alkil-benzol-
1
HU 004 314 T2
szulfonátok; primer és szekunder alkil-szulfonátok, különösen a 8–20 szénatomos primer alkil-szulfonátok; alkil-éter-szulfonátok; olefin-szulfonátok; alkil-xilolszulfonátok; dialkil-szulfoszukcinátok; és a zsírsav-észter-szulfonátok. Általában elõnyösek a nátriumsók. Az alkalmazható nemionos felületaktív anyagok közé tartoznak a primer és szekunder alkohol-etoxilátok, különösen az egy mol alkoholra vonatkoztatva átlagosan 1–20 mol etilén-oxiddal etoxilezett 8–20 szénatomos alifás alkoholok, még különösebben az egy mol alkoholra vonatkoztatva átlagosan 1–10 mol etilén-oxiddal etoxilezett 10–15 szénatomos primer és szekunder alifás alkoholok. A nem etoxilezett nemionos felületaktív anyagok közé tartalmaznak az alkanolamidok, alkilpoliglikozidok, glicerin-monoéterek és polihidroxi-amidok (glukamid). Az alkalmazható kationos felületaktív anyagok közé tartalmaznak az R1R2R3R4N+X– általános képletû kvaterner ammóniumsók, ahol az R csoportok hosszú vagy rövid szénhidrogénláncok, tipikusan alkil¹, hidroxialkil- vagy etoxilezett alkilcsoportok, és X jelentése egy szolubilizálóanion (például olyan vegyületek, ahol R1 jelentése egy 8–22 szénatomos alkilcsoport, elõnyösen 8–10 szénatomos vagy 12–14 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése metilcsoport, és R3 és R4 jelentése azonos vagy eltérõ, éspedig metil- vagy hidroxietil-csoport); és a kationos észterek (például a kolinészterek). Az alkalmazható amfoter és zwitterionos felületaktív anyagok közé tartoznak az alkil-amin-oxidok, betainok és szulfobetainok. A jelen találmány szerint a detergens felületaktív anyag legelõnyösebben egy anionos szulfonátot vagy szulfonát felületaktív anyagot tartalmaz, adott esetben egy vagy több segéd felületaktív anyaggal keverve, amelyeket az etoxilezett nemionos felületaktív anyagok, nem etoxilezett nemionos felületaktív anyagok, etoxilezett szulfát anionos felületaktív anyagok, kationos felületaktív anyagok, amin-oxidok, alkanol-amidok és ezek kombinációi közül választunk. A felületaktív anyagok elõnyösen összesen 5–60 tömeg%, még elõnyösebben 10–40 tömeg% mennyiségben vannak jelen. A jelen találmány szerinti mosodai detergens kompozíciók elõnyösen egy detergenciát kialakító anyagot tartalmaznak, azonban elképzelhetõ, hogy ilyen anyagot nem tartalmazó készítmények is lehetségesek. A találmány szerinti mosodai detergens kompozíciók alkalmasan 10–80 tömeg%, elõnyösen 15–70 tömeg% detergenciát kialakító anyagot tartalmaznak. Az ilyen anyagok mennyisége elõnyösen a 15–50 tömeg% tartományban van. A detergenciát kialakító anyagokat elõnyösen a zeolit, nátrium-tripolifoszfát, nátrium-karbonát, nátriumcitrát, réteges szukátok és ezek kombinációi közül választjuk. A detergenciát kialakító anyagként alkalmazott zeolit lehet a kereskedelemben kapható zeolit A (zeolit 4A), amelyet jelenleg széles körben alkalmaznak a mosodai detergens porokban. A zeolit lehet még maximum alumínium zeolit P (zeolit MAP), amelyet az
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 5
2
EP 384 070B (Unilever) számú dokumentumban ismertetnek és igényelnek, és Douncil (védjegy) A24 néven az Ineos Silicas Ltd., UK cégtõl kereskedelemben hozzáférhetõ. A zeolit MAP¹ot a zeolit P típus alkálifém-aluminoszilikátjaként definiálják, amelyben a szilikon/alumínium arány nem haladja meg az 1,33 értéket, elõnyösen a 0,90–1,33 tartományban, még elõnyösebben a 0,90–1,20 tartományban van. Különösen elõnyös az olyan zeolit MAP, amelyben a szilikon/alumínium arány nem haladja meg az 1,07 értéket, még elõnyösebben körülbelül 1,00. A zeolit szemcsemérete nem kritikus. Bármilyen alkalmas részecskeméretû zeolit A vagy zeolit MAP alkalmazható. A jelen találmány értelmében elõnyösek a foszfát típusú, detergenciát kialakító anyagok is, különösen a nátrium-tripolifoszfát. Ez nátrium-ortofoszfáttal és/vagy nátrium-pirofoszfáttal kombinálva alkalmazható. További szervetlen, detergenciát kialakító anyagok, amelyek jelen lehetnek ezek mellett vagy ezek helyett, a nátrium-karbonát, réteges szilikátok, amorf aluminoszilikátok. Szerves, detergenciát kialakító anyagok közé tartoznak, amelyek jelen lehetnek, a polikarboxilátpolimerek, így a poliakrilátok és akril/malein-kopolimerek; poliaszpartátok; monomer polikarboxilátok, így citrátok, glükonátok, oxi-diszukcinátok, glicerin-mono¹, ¹di- és ¹triszukcinátok, karboxi-metil-oxi-szukcinátok, karboximetil-oxi-malonátok, dipikolinátok, hidroxi-etil-iminoacetátok, alkil- és alkenil-malonátok és ¹szukcinátok; és szulfonált zsírsavsók. A szerves, detergenciát kialakító anyagokat csekély mennyiségben alkalmazhatjuk kiegészítõként a szervetlenek, így a foszfátok és zeolitok mellett. Különösen elõnyös kiegészítõ szerves, detergenciát kialakító anyagok a citrátok, alkalmasan 5–30 tömeg%, elõnyösen 10–25 tömeg% mennyiségben alkalmazva; és az akrilpolimerek, még különösebben az akril/malein-kopolimerek, alkalmasan 0,5–15 tömeg%, elõnyösen 1–10 tömeg% mennyiségben alkalmazva. Mind a szervetlen, mind a szerves, detergenciát kialakító anyagok elõnyösen alkálifémsó, különösen nátriumsó formájában vannak jelen. A fent ismertetett felületaktív anyagok és detergenciát kialakító anyagok mellett a kompozíció adott esetben tartalmazhat fehérítõ komponenseket és más aktív összetevõket a teljesítõképesség elõsegítésére és a tulajdonságok javítására. Ezek az adott esetben jelen levõ összetevõk lehetnek a következõk közül bármelyik egy vagy több, azonban nem korlátozódnak ezekre: szappan, peroxisav és persó fehérítõk, fehérítõ aktivátorok, befogók, cellulózéterek és ¹észterek, egyéb újrakirakódás elleni ágensek, nátrium-szulfát, nátrium-szilikát, nátrium-klorid, kalcium-klorid, nátrium-bikarbonát, más szervetlen sók, proteázok, lipázok, cellulázok, amilázok, más detergens enzimek, fluoreszcensek, fotofehérítõk, polivinilpirroidon, más színezékátvitelt gátló polimerek, habzásszabályozók, habzásgyorsítók, akril- és akril/malein-polimerek, citromsav, szennyezõdéslazító polime-
1
HU 004 314 T2
rek, kelmekondicionáló vegyületek, színezett pettyek és parfüm. A találmány szerinti detergens kompozíciók elõnyösen tartalmazhatnak egy fehérítõ rendszert. A fehérítõ rendszer elõnyösen peroxi-fehérítõvegyületeken alapul, ilyenek például a szervetlen persók vagy szerves peroxisavak, amelyek vizes közegben képesek hidrogén-peroxidot képezni. Alkalmas peroxi fehérítõvegyületek közé tartoznak a szerves peroxidok, így a karbamid-peroxid, valamint a szervetlen persók, így az alkálifém-perborátok, ¹perkarbonátok, ¹perfoszfátok, ¹perszilikátok és ¹perszulfátok. Elõnyös szervetlen persók a nátrium-perborát-monohidrát és ¹tetrahidrát, valamint a nátrium-perkarbonát. Különösen elõnyös az olyan nátrium-perkarbonát, amely védõbevonattal van ellátva a nedvesség destabilizáló hatása ellen. Nátrium-metaborátot és nátrium-szilikátot tartalmazó védõbevonattal ellátott nátrium-perkarbonátot ismertetnek a GB 2 123 044B (Kao) számú iratban. A peroxi-fehérítõvegyület alkalmasan 5–35 tömeg%, elõnyösen 10–25 tömeg% mennyiségben van jelen. A peroxi-fehérítõvegyület alkalmazható fehérítõ-aktivátorral (fehérítõ prekurzorral) együtt, a fehérítõhatás alacsony mosási hõmérsékleten történõ javítása érdekében. A fehérítõ prekurzor alkalmasan 1–8 tömeg%, elõnyösen 2–5 tömeg% mennyiségben van jelen. Elõnyös fehérítõ prekurzorok a peroxikarbonsav prekurzorok, még közelebbrõl a perecetsav prekurzorok és a peroxi-benzoesav-prekurzorok; valamint a peroxiszénsav prekurzorok. A jelen találmány szerinti megoldásban való felhasználáshoz egy különösen elõnyös fehérítõ prekurzor az N,N,N’N’-tetracetil-etiléndiamin (TAED). Szintén érdekesek a peroxi-benzoesav-prekurzorok, közelebbrõl az N,N,N-trimetilammónium-toluil-oxi-benzolszulfonát. Fehérítõ stabilizátor (nehézfém-befogó) szintén lehet jelen. Alkalmas fehérítõ stabilizátorok közé tartoznak az etilén-diamin-tetraacetát (EDTA) és a polifoszfonátok, így a Dequest (védjegy), EDTMP. Bár ahogyan az elõzõekben jeleztük, a találmány egy elõnyös megvalósítási formájában enzimek elõnyösen nincsenek jelen, más megvalósítási formák esetén detergens enzimek jelen lehetnek. Alkalmas enzimek közé tartoznak a proteázok, amilázok, cellulázok, oxidázok, peroxidázok és lipázok, amelyek megfelelõek ahhoz, hogy ezeket a detergens kompozícióba keverjük. A szemcsés detergens kompozíciókban a detergens enzimeket szokásosan granulált formában, körülbelül 0,1–3,0 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. Azonban az enzim bármilyen alkalmas fizikai formája használható bármilyen hatékony mennyiségben. Újrakirakódás elleni ágensek, például cellulóz-észterek és ¹éterek, például nátrium-karboxi-metil-cellulóz szintén lehetnek jelen. A kompozíciók tartalmazhatnak szennyezõdéslazító polimereket is, például szulfonált és nem szulfonált PET/POET polimereket, mindkettõt véglezárt és nem véglezárt formában, polietilénglikol/poli(vinil-alkohol)
2
ojtott kopolimereket, így Sokolan (védjegy) HP22¹t. Különösen elõnyös szennyezõdéslazító polimerek a szulfonált nem véglezárt poliészterek, amelyeket a WO 95 32997A (Rhodia Chimie) számú iratban ismer5 tetnek és igényelnek. A kicsitõl közepesig terjedõ térfogatsûrûséggel rendelkezõ poralakú detergens kompozíciók úgy állíthatók elõ, hogy egy szuszpenziót permetezve szárítunk, majd adott esetben utólag adjuk hozzá (szárazon ke10 verve) a további összetevõket. A „koncentrált” vagy „kompakt” porok elõállíthatók keverõ vagy granuláló eljárásokkal, így például nagy sebességû keverõ/granulátor alkalmazásával, vagy pedig más nem torony eljárásokkal. Tabletták úgy állíthatók elõ, hogy a porokat, különö15 sen a „koncentrált” porokat összesajtoljuk.
20
25
30
35
Kelmekondicionálók A kationos lágyító anyag elõnyösen kvaterner ammónium kelmelágyító anyag. A kvaterner ammónium kelmelágyító anyag két 12–28 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoportot tartalmaz a nitrogén fejcsoporthoz kapcsolva, elõnyösen legalább egy észterkötésen keresztül. Még elõnyösebb, ha a kvaterner ammónium vegyület két észterkötést tartalmaz. Az alkil- vagy alkenilcsoport átlagos lánchossza elõnyösen legalább 14 szénatom, még elõnyösebben legalább 16 szénatom. Legelõnyösebben a láncoknak legalább a fele 18 szénatom hosszúságú. Általában elõnyös, ha az alkil- vagy alkenilcsoportok túlnyomórészt lineárisak. A találmány szerinti megoldásban alkalmazható kationos kelmelágyító vegyületek egyik csoportját az (I) képlet szemlélteti:
(I) 40 ahol R jelentése az egyes esetekben egymástól függetlenül 5–35 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, R1 jelentése 1–4 szénatomos alkil¹, 2–4 szénatomos alkenil- vagy 1–4 szénatomos hidroxi-alkilcsoport, T je45 lentése O O || || –O–C– vagy –C–O–, 50 n értéke 0 vagy 1–4 közül választott szám, m értéke 1, 2 vagy 3 és annak a csoportnak a számát jelöli, amelyre az vonatkozik, hogy közvetlenül az N atomon függ, és X– jelentése anionos csoport, így egy halogenidvagy alkil-szulfát¹, például klorid, metil-szulfát- vagy 55 etil-szulfát-csoport. Ezen a csoporton belül különösen elõnyösek a trietanol-ammónium-metil-szulfát alkenil-észterei. A kereskedelemben kaphatók például a Tetranyl AHT¹1 (trietanol-ammónium-metil-szulfát di¹keményített olein60 észtere, 80%-ban aktív), AT–1 (trietanol-ammónium6
1
HU 004 314 T2
metil-szulfát di¹olein-észtere, 90%-ban aktív), L5/90 (trietanol-ammónium-metil-szulfát pálma-észtere, 90%ban aktív), mindegyik a Kao cégtõl. További telítetlen kvaterner ammóniumvegyületek közé tartoznak a Rewoquat WE15 (10–20 szénatomos és 16–18 szénatomos telítetlen zsírsavak trietanol-amin-dimetil-szulfáttal alkotott reakciótermékei, kvaternerezettek, 90%-ban aktívak), a Witco Corporation cégtõl. A találmány szerinti megoldásban alkalmazható kationos kelmelágyító vegyületek egy másik csoportját az (II) képlet szemlélteti:
5
10
(II) 15
ahol R1 jelentése az egyes esetekben egymástól függetlenül 1–4 szénatomos alkil- vagy ¹hidroxi-alkil¹, vagy pedig 2–4 szénatomos alkenilcsoport; és ahol R2 jelentése az egyes esetekben egymástól függetlenül 8–28 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport; n értéke 0 vagy 1–5 egész szám, és T és X– jelentése a fenti. Az ezen csoportba tartozó elõnyös anyagokat, így az 1,2-bisz[faggyúzsírsav-oxi]-3-trimetil-ammóniumpropán-kloridot és 1,2-bisz[oleil-oxi]-3-trimetil-ammónium-propán-kloridot és ezek elõállítási eljárását ismertetik például az US 4137180 (Lever Brothers) számú iratban. Ezek az anyagok elõnyösen kis mennyiségben tartalmaznak megfelelõ monoésztert is, amint az US 4137180 számú irat ismerteti. A találmány szerinti megoldásban alkalmazható kationos kelmelágyító vegyületek harmadik csoportját a (III) képlet szemlélteti:
20
25
30
35
(III) 40 ahol R1 jelentése az egyes esetekben egymástól függetlenül 1–4 szénatomos alkil- vagy 2–4 szénatomos alkenilcsoport; és ahol R2 jelentése az egyes esetekben egymástól függetlenül 8–28 szénatomos alkilvagy alkenilcsoport; n értéke 0 vagy 1–5 egész szám, és T és X– jelentése a fenti. A találmány szerinti megoldásban alkalmazható kationos kelmelágyító vegyületek negyedik csoportját a (IV) képlet szemlélteti:
45
50
(IV) 55
ahol R1 jelentése az egyes esetekben egymástól függetlenül 1–4 szénatomos alkil- vagy 2–4 szénatomos alkenilcsoport; és ahol R2 jelentése az egyes esetek-
60 7
2
ben egymástól függetlenül 8–28 szénatomos alkilvagy alkenilcsoport; és X– jelentése a fenti. Az eredeti, a kationos lágyítóanyag képzéséhez alkalmazott zsírsavnak vagy acilszármazékának a jódszáma 0–140, elõnyösen 0–100, még elõnyösebben 0–60. Különösen elõnyös, ha az eredeti vegyület jódszáma 0–20, például 0–4. Ha a jódszám 4 vagy annál kisebb érték, a lágyítóanyag kiváló lágyítóhatást eredményez, és jobban ellenáll az oxidációval, valamint a tárolás során fellépõ szagproblémákkal szemben. Ha telítetlen szénhidrogénláncok vannak jelen, elõnyös, ha az anyag cisz:transz tömegaránya 50:50 vagy több, még elõnyösebben 60:40 vagy több, legelõnyösebben 70:30 vagy több, például 85:15 vagy több. Az eredeti zsírsavnak vagy acilszármazékának a jódszámát a WO–A1–01/46513 számú iratban, az eredeti zsírsavak kapcsán ismertetett módszerrel mérjük. A lágyítóanyag a teljes kompozícióra vonatkoztatva elõnyösen 1–60 tömeg%, még elõnyösebben 2–40 tömeg%, legelõnyösebben 3–30 tömeg% mennyiségben van jelen. A kompozíció adott esetben szilikonvegyületet tartalmaz. A jelen találmány szerinti kompozícióban alkalmazott tipikus szilikonvegyületek az RaSiO(4–a)/2 általános képletû sziloxánok, ahol R jelentése az egyes esetekben egymástól függetlenül szénhidrogén- vagy hidroxilcsoportok, ’a’ értéke 0–3. A teljes anyagban ’a’ átlagos értéke tipikusan 1,85–2,2. A szilikon lineáris vagy ciklusos szerkezettel rendelkezhet. Különösen elõnyös, ha a szilikon ciklusos, mivel feltételezhetõ, hogy a ciklusos szilikonok kiváló száradásgyorsító tulajdonságot biztosítanak a kelmének. A szilikon elõnyösen egy polidi(1–6 szénatomos alkil)-sziloxán. Különösen elõnyös a polidimetil-sziloxán. A sziloxán – ha lineáris – elõnyösen egy tri(1–6 szénatomos alkil)-szilil-csoporttal (például trimetil-szilil-csoporttal) vagy egy hidroxi-di(1–6 szénatomos alkil)-szilil-csoporttal (például hidroxi-dimetil-szilil-csoporttal), vagy pedig mindkettõvel van lezárva. A szilikon még elõnyösebben egy ciklusos polidimetil-sziloxán. A kereskedelemben kapható alkalmas szilikonok közé tartoznak a DC245 (D5-ként is ismert polidimetilciklopentasziloxán), DC246 (D6-ként is ismert polidimetil-ciklohexasziloxán), DC1184 (L5-ként is ismert elõre emulgeált polidimetil-pentasziloxán) és DC347 (elõre emulgeált 100 cSt PDMS folyadék), mindegyik a Dow Corning cégtõl. A szilikon vagy közvetlenül olaj formájában, vagy elõre emulgeált formában szerezhetõ be és vihetõ a kompozícióba. Az elõzetes emulgeálás tipikusan akkor szükséges, ha a szilikon viszkózusabb természetû. Alkalmas emulgeálószerek közé tartoznak a kationos emulgeálószerek, nemionos emulgeálószerek vagy ezek keverékei. A szilikon viszkozitására való hivatkozás vagy az emulgeálás elõtti viszkozitást jelöli, amikor a szilikont
1
HU 004 314 T2
emulzió formájában biztosítjuk a kelmekondicionáló kompozícióba való bevitelhez, vagy pedig magának a szilikonnak a viszkozitását, amikor olaj formájában biztosítjuk a kelmekondicionáló kompozícióba való bevitelhez. A szilikon viszkozitása elõnyösen (Brookfield RV4 viszkoziméterrel, 25 °C¹on, 4¹es orsóval, 100 fordulat/percnél mérve) 0,01 cm2/s¹tól (1 cSt) kevesebb mint 100 cm 2 /s¹ig (10 000 cSt), elõnyösebben 0,01 cm2/s¹tól (1 cSt) kevesebb mint 50 cm2/s¹ig (5000 cSt), még elõnyösebben 0,02 cm2/s¹tól (2 cSt) 10 cm 2 /s¹ig (1000 cSt) és legelõnyösebben 0,02 cm2/s¹tól (2 cSt) 1 cm2/s¹ig (100 cSt) terjed. Úgy találtuk, hogy a szárítási idõ lerövidíthetõ, ha olyan szilikont alkalmazunk, amelynek viszkozitása 0,01–5000 cm2/s (1–500 000 cSt). Legelõnyösebb azonban, ha a viszkozitás 0,01–100 cm2/s (1 cSt-tól kevesebb mint 10 000 cSt¹ig terjed). A szilikon hatóanyag elõnyösen 0,5–20 tömeg%, még elõnyösebben 1–12 tömeg%, legelõnyösebben 2–8 tömeg% mennyiségben van jelen, a kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva. Adott esetben és elõnyösen egy vagy több nem alkoxilezett zsíralkohol van jelen a jelen találmány szerinti kelmekondicionálókban. Elõnyösek az olyan alkoholok, amelyek 10–22 szénatomos, elõnyösebben 11–20 szénatomos, legelõnyösebben 15–19 szénatomos szénhidrogénláncot tartalmaznak. A zsíralkohol lehet telített vagy telítetlen, bár a telített zsíralkoholok elõnyösek, mivel úgy találtuk, hogy ezek a stabilitás, különösen az alacsony hõmérsékleti stabilitás szempontjából nagyobb elõnyt biztosítanak. Alkalmas, kereskedelemben kapható zsíralkoholok közé tartozik a faggyú-zsíralkohol (hozzáférhetõ Hydrenol S3 néven a Sinnova cégtõl, és Luarex CS néven a Clariant cégtõl). A kompozícióban a zsíralkohol-tartalom 0–10 tömeg%, elõnyösebben 0,005–5 tömeg%, legelõnyösebben 0,01–3 tömeg%, a kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva. Különösen elõnyös, hogy a zsíralkohol jelen legyen, ha a kompozíció koncentrált, azaz ha 8 tömeg%nál több kationos lágyítóágens van jelen a kompozícióban. Elõnyös, ha a kompozíció tartalmaz továbbá nemionos felületaktív anyagot. Ilyeneket tipikusan a kompozíciók stabilizálása céljából alkalmazunk. Alkalmas nemionos felületaktív anyagok közé tartoznak az etilén-oxid és/vagy propilén-oxid zsíralkholokkal, zsírsavakkal és zsíraminokkal alkotott addíciós termékei. Nemionos felületaktív anyagként bármely az alábbiakban ismertetett adott típusú alkoxilezett anyag alkalmazható. Alkalmas felületaktív anyagok célszerûen az alábbi általános képletû vízoldható felületaktív anyagok: R–Y–(C2H4O)z–C2H4OH ahol R csoportot a primer, szekunder és elágazó szénláncú alkil- és/vagy acil-szénhidrogén-csoportok; pri-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 8
2
mer, szekunder és elágazó szénláncú alkenil-szénhidrogén-csoportok; és primer, szekunder és elágazó szénláncú alkenilcsoporttal szubsztituált fenolos szénhidrogéncsoportok közül választjuk, ahol a szénhidrogéncsoportok lánchossza 8¹tól körülbelül 25 szénatomig terjed, elõnyösen 10–20 szénatomos, például 14–18 szénatomos. Az alkoxilezett nemionos felületaktív anyag általános képletében Y jelentése tipikusan: –O–, –C(O)O–, –C(O)N(R)– vagy –C(O)N(R)R– ahol R jelentése a fenti vagy hidrogénatom; és z értéke 8–40, még elõnyösebben 10–30, legelõnyösebben 11–25, például 12–22. Az alkoxilezettség szintje, z, a molekulánként jelen levõ alkoxicsoportok átlagos számát jelöli. A nemionos felületaktív anyag HLB-értéke elõnyösen körülbelül 7¹tõl körülbelül 20¹ig terjed, még elõnyösebben 10–18, például 12–16. Nemionos felületaktív anyagok például az alábbiak. A példákban megadott egész szám a molekulában jelen levõ etoxicsoportok (EO) számát jelöli. A deka¹, undeka¹, dodeka¹, tetradeka- és pentadekaetoxilezett n¹hexadekanol és n¹oktadekanol, amelyek HLB-értéke az említett tartományba esik, hasznos viszkozitás¹/diszperzitásmódosító anyagok a találmány értelmében. A kompozíció viszkozitás/diszperzitás módosítóiként alkalmas etoxilezett primer alkoholok a C18 EO(10) és C18 EO(11). A „faggyú” lánchosszúsági tartományba tartozó kevert természetes vagy szintetikus alkoholok etoxilátjai szintén használhatók. Az ilyen anyagok sajátos példái közé tartoznak a faggyú-alkohol-EO(11), faggyú-alkohol-EO(18) és faggyú-alkoholEO(25), kókusz-alkohol-EO(10), kókusz-alkoholEO(15), kókusz-alkohol-EO(20) és kókusz-alkoholEO(25). A 3¹hexadekanol, 2¹oktadekanol, 4¹eikozanol és 5¹eikozanol deka¹, undeka¹, dodeka¹, tetradeka¹, pentadeka¹, oktadeka- és nonadekaetoxilátjai, amelyek a fent idézett tartományba esõ HLB-értékkel rendelkeznek, hasznos viszkozitás- és/vagy diszperzitásmódosító anyagok a találmány értelmében. A kompozíció viszkozitás- és/vagy diszperzitásmódosító anyagaiként használható etoxilezett szekunder alkoholok például: C16 EO(11); C20 EO(11) és C16 EO(14). Mint az alkohol-alkoxilátok esetében, az alkilezett fenolok, különösen a monohidroxi-alkil-fenolok hexaoktadeka-etoxilátjai, amelyek a fent idézett tartományba esõ HLB-értékkel rendelkeznek, hasznos viszkozitás- és/vagy diszperzitásmódosító anyagok a találmány értelmében. A p¹tridecil-fenol, m¹pentadecil-fenol hexa-oktadeka-etoxilátjai és hasonlók hasznosak. A keverékek viszkozitás- és/vagy diszperzitásmódosítóiként alkalmazható etoxilezett alkil-fenolok például: p¹tridecil-fenol EO(11) és p¹pentadecil-fenol EO(18). Ahogyan itt használjuk, és ahogyan a technika állása szerint általában felismerték, a nemionos készítményben egy feniléncsoport ekvivalens egy 2–4 szénatomos alkiléncsoporttal. A jelen célokra a feniléncsoportot tartalmazó nemionos anyagokat úgy tekintjük, mint amelyek annyi szénatomot tartalmaznak, mint az
1
HU 004 314 T2
alkilcsoport szénatomszáma plussz körülbelül 3,3 szénatom, minden feniléncsoport esetén. Mind a primer, mind a szekunder alkenil-alkoholok, valamint a közvetlenül az elõbbiekben tárgyaltaknak megfelelõ alkenilfenolok lehetnek etoxilezettek olyan HLB értékig, amely a fent idézett tartományba esik, és alkalmazhatók viszkozitás- és/vagy diszperzitásmódosító anyagokként a találmány értelmében. Az elágazó szénláncú primer és szekunder alkoholok, amelyek a jól ismert „OXO” eljárással nyerhetõk, lehetnek etoxilezettek, és alkalmazhatók viszkozitásés/vagy diszperzitásmódosító anyagokként a találmány értelmében. Az alkalmas poliolalapú felületaktív anyagok közé tartoznak a szacharóz-észterek, így szacharóz-monooleátok, alkil-poliglikozidok, így sztearil-monoglikozidok és sztearil-triglikozidok és alkil-poliglicerinek. A fenti nemionos felületaktív anyagok alkalmazhatók a jelen kompozíciókban önmagukban vagy kombinációban, és a „nemionos felületaktív anyag” kifejezés magában foglalja a kevert nemionos felületaktív ágenseket. A nemionos felületaktív anyag 0,01–10 tömeg%, elõnyösebben 0,1–5 tömeg%, legelõnyösebben 0,35–3,5 tömeg%, például 0,5–2 tömeg% mennyiségben van jelen, a kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva. A találmány szerinti kelmekondicionáló kompozíciók elõnyösen egy vagy több parfümöt tartalmaznak. Jól ismert, hogy a parfümöt különbözõ komponensek keveréke formájában biztosítják. A parfümben való alkalmazáshoz megfelelõ komponensek a következõ szakirodalmi helyen ismertetett anyagok: Steffen Arctander: „Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals), a szerzõ publikációja 1969 Montclait, N. J. (US), újranyomva 1982. április 1¹jén, Kongresszusi Könyvtár, katalógusszám: 75–91398. A parfüm elõnyösen 0,01–10 tömeg%, még elõnyösebben 0,05 tömeg%, legelõnyösebben 0,5–4,0 tömeg% mennyiségben van jelen, a kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva. A használatra kész kompozícióban alkalmazott folyékony vivõanyag legalább részben víz, alacsony árának, viszonylagos hozzáférhetõségének, biztonságosságának és a környezettel való összeférhetõségének köszönhetõen. A folyékony vivõanyagban a víz mennyisége körülbelül 50%, elõnyösen több mint körülbelül 80%, még elõnyösebben több mint körülbelül 85%, a vivõanyag tömegére vonatkoztatva. A folyékony vivõanyag mennyisége több mint körülbelül 50%, elõnyösen több mint körülbelül 65%, még elõnyösebben több mint körülbelül 70%. Folyékony vivõanyagként víz és kis móltömegû, például <100 mol tömegû szerves oldószer, például rövid szénláncú alkohol, így etanol, propanol, izopropanol vagy butanol keveréke alkalmas. Kis móltömegû alkoholok, beleértve a monohidroxi¹, dihidroxi- (glikol stb.), trihidroxi- (glicerin stb.) és polihidroxi-alkoholokat (poliolok), szintén alkalmas vivõanyagok a jelen találmány szerinti kompozícióban való alkalmazáshoz.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
2
A kationos felületaktív anyaghoz lágyító segédhatóanyagot szintén alkalmazhatunk 0,01–20 tömeg%, még elõnyösebben 0,05–10 tömeg% mennyiségben, a kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva. Az elõnyös lágyító segédhatóanyagok közé tartoznak a zsírsavészterek és a zsírsav-N-oxidok. Az elõnyös zsírsav-észterek közé tartoznak a zsírsav-monoészterek, így a glicerin-monosztearát (a továbbiakban: „GMS”). Ha GMS van jelen, akkor elõnyös, ha az a kompozícióban 0,01–10 tömeg% mennyiségben van, a kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva. A lágyító segédhatóanyag tartalmazhat olajos cukorszármazékot is. Alkalmas olajos cukorszármazékokat, elõállítási módszereiket és elõnyös mennyiségeiket ismertetik a WO–A1–01/46361 számú irat 5. oldalának 16. sorától a 11. oldal 20. soráig. Hasznos, azonban nem szükséges, hogy a kompozíció egy vagy több polimer viszkozitásszabályozó ágenst tartalmazzon. Az alkalmas polimer viszkozitásszabályozó ágensek közé tartoznak a nemionos és kationos polimerek, így a hidrofób módon módosított cellulóz-éterek (például Natrosol Plus, Hercules cégtõl), kationosan módon módosított keményítõk (például Softgel BDA és Softgel BD, mindkettõ az Avebe cégtõl). Különösen elõnyös viszkozitásszabályozó ágens a metakrilát és kationos akrilamid kopolimerje, amely Flosoft 200 néven kapható (SNF Floerger cégtõl). A nemionos és/vagy kationos polimerek elõnyösen 0,01–5 tömeg%, még elõnyösebben 0,02–4 tömeg% mennyiségben vannak jelen, a kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva. További adott esetben alkalmazandó nemionos lágyító, baktericid, szennyezõdéslazító ágensek szintén alkalmazhatók a találmány szerinti kelmekondicionálókba. A kompozíció tartalmazhat továbbá egy vagy több adott esetben alkalmazandó összetevõt, amelyeket a kelmekondicionáló kompozíciók szokásosan tartalmaznak, ilyenek a pH¹pufferoló ágensek, parfüm-vivõanyagok, fluoreszcensek, színezékek, hidrotrópok, habzásgátló ágensek, újrakirakódást gátló ágensek, polielektrolitok, enzimek, optikai színélénkítõ ágensek, gyöngyházfényt kialakító ágensek, zsugorodásgátló ágensek, gyûrõdésgátló ágensek, foltosodásgátló ágensek, antioxidánsok, napfényvédõ ágensek, antikorróziós ágensek, drapériakezelõ ágensek, konzerválószerek, antisztatizáló ágensek, vasalássegítõ ágensek és más színezékek.
50 Példák 1. referenciapélda A színezékek széles köre tartósságának meghatá55 rozásához a következõ kísérletet végeztük. Vízzel 1,5 g/l¹es törzsoldatot készítettünk egy alap mosóporból. A mosópor 18% NALAS¹t, 73% különbözõ sót (szilikát, nátrium-tripolifoszfát, szulfát, karbonát), 3% kisebb összetevõket, így perborátot, fluoreszcenst és 60 enzimeket tartalmazott, a fennmaradó részt szennye9
1
HU 004 314 T2
zések és víz tették ki. Az oldatot 60 ml¹es aliquotokba osztottuk, és hozzáadtunk annyi színezéket, hogy a kapott oldat optikai sûrûsége a látható hullámhossztartományban, 400–700 nm¹nél, a színezék abszorpciós maximumánál körülbelül 1 érték legyen (5 cm úthossznál). Az optikai sûrûséget UV¹látó spektrométerrel mértük. Szobahõmérsékleten (20 °C) egy 1,3 g tömegû fehérített, nem mercerezett, nem fluoreszcens-szövött pamutvászon darabot (Phoenic Calico cégtõl) helyeztünk az oldatba. Ez a vászon egy enyhén sárgás pamutot képvisel. A vásznat 45 percig hagytuk ázni, majd az oldatot 10 percig kevertük, öblítettük és szárítottuk. Ezután újra megmértük az oldat optikai sûrûségét, és számoltuk a vászon által abszorbeált színezék mennyiségét. Ezt a kísérletet végeztük el az összes színezékkel, minden festék esetén 4 ismétlésben. Az alkalmazott színezékeket és a %¹os kirakódást az 1. táblázatban foglaltuk össze. A 2. táblázatban látható a maximális extinkciós koefficiens, Îmax. az oldatban, valamint az abszorpciós csúcs hullámhossza az oldatban és a pamuton. Minden érték 2 szignifikáns számadatot ismertet.
2. referenciapélda Az 1. példa szerinti kísérletet ismételtük meg, azzal az eltéréssel, hogy egytizedére csökkentettük a mosóoldatban a színezék koncentrációját, hogy az optikai 5 sûrûség 0,1 érték legyen (5 cm úthossznál). A mosások után a vászon Ganz-fehérségét mértük (lásd: „Assessment of Whiteness and Tint of Fluorescent Substrates with Good Interinstrument Correlation” Colour Research and Application, 19, 1994). Az eredménye10 ket a 3. táblázatban mutatjuk be. A Ganz-fehérség értékek pontossága ±5 egység. Nagy növekedés figyelhetõ meg a mért Ganz-fehérség értékekben a pamuton az 570–640 tartományba esõ lmax. értéket mutató, tartós kék és ibolya színezékek esetén. 15 3. táblázat Színezék
20
1. táblázat 25 Színezék
%¹os kirakódás
Savas fekete 1
23
Élelmiszer fekete 1
0,50
Direkt kék 1
48
Direkt ibolya 51
69
Savas ibolya 9
2,1
Savas kék 80
6,8
Savas ibolya 17
18
Savas vörös 88
47
Savas vörös 150
33
2. táblázat Típus
Îmax. (mol–1·1·cm–1)
lmax. (nm) az oldatban, a pamuton
Savas fekete 1
Azo
51 000
620,630
Élelmiszer fekete 1
Azo
41 000
570, 590
Direkt kék 1
Azo
120 000
600, 640
Direkt ibolya 51
Azo
65 000
550, 570
Savas ibolya 9
Triaril
46 000
540
Savas kék 80
Antrakinon
27 000
630, 630
Savas ibolya 17
Triaril
53 000
520, 590
Savas vörös 88
Azo
14 400
510,520
Savas vörös 150
Azo
23 600
520,530
Színezék
2
Ganz-fehérség
Kontroll
150
Savas fekete 1
171
Élelmiszer fekete 1
155
Direkt kék 1
190
Direkt ibolya 51
208
Savas ibolya 9
153
Savas kék 80
152
Savas ibolya 17
170
30
A direkt kék 1 és a direkt ibolya 51 mutatta a legnagyobb növekedést a Ganz-fehérség értékekben. A direkt ibolya 51 nagyobb Ganz-fehérség értéket mutatott, mint a direkt kék 1, és ennek további elõnye a direkt kék 1¹gyel szemben, hogy nem metabolizálódik 35 karcinogén aminná a szervezetben, ellentétben a direkt kék és direkt ibolya színezékek nagy számával (például a direkt kék 1¹gyel), amelyek olyan csoportokat tartalmaznak, amelyek bomlásával karcinogén benzidin, 3,3’-dimetoxi-benzidin vagy 3,3’-dimetil-benzidin 40 képzõdik. Ezek a festékek további elõnnyel rendelkeznek sok olyan direkt ibolya színezékkel szemben, amelyek átmenetifémeket tartalmaznak, amelyek veszélyesek a környezetre és az emberre. Az elõnyös bisz-azo direkt ibolya színezékek a kö45 vetkezõ szerkezettel jellemezhetõk:
50
55 ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport. Az A gyûrû elõnyösen a nyilakkal jelzett helyeken metil- vagy metoxicsoporttal szubsztituált. Az A gyûrû naftilgyûrû is lehet. Az Y csoport jelentése fenil- vagy naftilcsoport, amely szulfonátcsoporttal szubsztituált, és mono- vagy di60 szubsztituált lehet metilcsoporttal. 10
1
HU 004 314 T2
Ilyen színezékek például – de nem kizárólag – a direkt ibolya 5, 7, 11, 31, 51. A találmány tárgykörébe tartoznak az olyan kompozíciók, amelyek a fenti képletû egyetlen színezéket tartalmazzák, vagy pedig olyan színezéket vagy keveréket, amely(ek) a megadott hullámhossznál abszorpciós csúccsal rendelkeznek. 3. referenciapélda Az 1. példa szerinti kísérletet ismételtük meg, azzal az eltéréssel, hogy a színezékeket olyan, alacsonyabb koncentrációnál alkalmaztuk, hogy az optikai sûrûség mintegy 0,05 és 0,025 érték legyen (5 cm úthossznál), ami halványan színezett mosófolyadékot eredményezett (azaz az 1. példa szerinti színezékkoncentráció huszadát, illetve negyvenedét alkalmaztuk). A mosás és szárítás után a fehérségben bekövetkezett növekedést reflektométerrel mértük, és Ganz-egységekben fejeztük ki. A Ganz-értékek pontossága ±5 egység. Az eredményeket a 3. táblázatban foglaltuk össze.
15
Ganz-fehérség OD–0,05
OD–0,025
Kontroll
156
156
Direkt kék 1
163
175
Direkt ibolya 51
153
184
25
30 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozíció, amely felületaktív anyagot és olyan színezékek 35 kombinációjának 0,0001–0,01 tömeg%¹át tartalmazza, amelyek együttesen olyan vizuális hatást gyakorolnak az emberi szemre, mint egyetlen, pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutató színezék, a kombináció egy fotostabil színezéket tartalmaz, amely 40 pamuton tartós, ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya színezékek közül választjuk:
ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált és mono- vagy diszubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a színezék utólag adagolt szemcsékben van jelen, és a szemcsékben a színezék koncentrációja 0,1 tömeg%-nál kisebb. 2. Szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozíció, amely felületaktív anyagot és olyan színezékek
kombinációjának 0,0001–0,01 tömeg%¹át tartalmazza, amelyek együttesen olyan vizuális hatást gyakorolnak az emberi szemre, mint egyetlen, pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutató színezék, a kombináció egy fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton tartós, ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya színezékek közül választjuk:
10
20
4. táblázat Színezék
5
2
ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált és mono- vagy diszubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a színezék hõre nem érzékeny, és szuszpenzióban van jelen, amely permetezve szárításra kerül. 3. Szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozíció, amely felületaktív anyagot és olyan színezékek kombinációjának 0,0001–0,01 tömeg%¹át tartalmazza, amelyek együttesen olyan vizuális hatást gyakorolnak az emberi szemre, mint egyetlen, pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutató színezék, a kombináció egy fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton tartós, ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya színezékek közül választjuk:
45 ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált és mono- vagy di50 szubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a mosodai kezelõkompozíció 5–35 tömeg% nátrium-perkarbonátot tartalmaz, amely védõbevonattal van ellátva a nedvesség által okozott destabilizálódás ellen. 4. Szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozí55 ció, amely felületaktív anyagot és 0,0001–0,01 tömeg% fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton tartós, a színezék pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutat, és ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya szí60 nezékek közül választjuk: 11
1
HU 004 314 T2
5
ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált és mono- vagy diszubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a színezék utólag adagolt szemcsékben van jelen, és a szemcsékben a színezék koncentrációja 0,1 tömeg%-nál kisebb. 5. Szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozíció, amely felületaktív anyagot és 0,0001–0,01 tömeg% fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton tartós, a színezék pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutat, és ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya színezékek közül választjuk:
ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált és mono- vagy diszubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a színezék hõre
2
nem érzékeny, és szuszpenzióban van jelen, amely permetezve szárításra kerül. 6. Szemcsés, mosodai detergens kezelõkompozíció, amely felületaktív anyagot és 0,0001–0,01 tömeg% fotostabil színezéket tartalmaz, amely pamuton tartós, a színezék pamuton 540–650 nm hullámhossznál abszorpciós csúcsot mutat, és ahol a fotostabil színezéket a következõ képletû bisz-azo direkt ibolya színezékek közül választjuk:
10
15
ahol Z jelentése H vagy fenilcsoport, az A gyûrû a nyíl20 lal jelölt helyeken szubsztituált lehet egy metil- és egy metoxicsoporttal, az A gyûrû naftilgyûrû is lehet, az Y csoport jelentése fenil- vagy naftilgyûrû, amely egy szulfonátcsoporttal szubsztituált és mono- vagy diszubsztituált lehet metilcsoporttal, ahol a mosodai ke25 zelõkompozíció 5–35 tömeg% nátrium-perkarbonátot tartalmaz, amely védõbevonattal van ellátva a nedvesség által okozott destabilizálódás ellen. 7. Az 1–6. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés mosodai detergens kezelõkompozíció, ahol az 30 A gyûrû a nyíllal jelölt helyeken egy metil- és egy metoxicsoporttal szubsztituált. 8. Az 1–7. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés mosodai detergens kezelõkompozíció, amely 5–60 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaz. 9. Az 1–8. igénypontok bármelyike szerinti szem35 csés mosodai detergens kezelõkompozíció, amely egy fluoreszcenst tartalmaz.
Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest Felelõs vezetõ: Törõcsik Zsuzsanna Windor Bt., Budapest
