(11) Lajstromszám: E (13) T2 EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA

!HU000008239T2! (19)

HU

(11) Lajstromszám:

E 008 239

(13)

T2

MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal

EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (21) Magyar ügyszám: E 06 750493 (22) A bejelentés napja: 2006. 04. 18. (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP 20060750493 (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP 1883692 A2 2006. 10. 26. (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP 1883692 B1 2010. 01. 20.

(30) Elsõbbségi adatok: 672325 P 2005. 04. 18. 673153 P 2005. 04. 20. 673230 P 2005. 04. 20.

US US US

(72) Feltalálók: FRANKENBACH, Gayle, Marie, Cincinnati, Ohio 45252 (US); CORONA, Alesandro, III, Mason, Ohio 45040 (US); WARD, Alice, Marie, Middletown, OH 45042 (US); SIDDIQUEE, Sanaul, B-1040 Etterbeek (BE); GIZAW, Yonas, Cincinnati, Ohio 45246 (US); BRUSH, Lisa, Grace, Cincinnati, Ohio 45213 (US); WISE, Geoffrey, Marc, Reading, Ohio 45215 (US); KING, Darren, Franklin,

HU 008 239 T2

(54)

(51) Int. Cl.:

C11D 3/00

(2006.01) C11D 1/62 (2006.01) C11D 3/37 (2006.01) (87) A nemzetközi közzétételi adatok: WO 06113658 PCT/US 06/014465

West Chester, Ohio 45069 (US); PARAKKAT, Aniesa, Fort Wright, Kentucky 41011 (US); MCCULLOUGH, Jocelyn, Cincinnati, OH 45212 (US); BROECKX, Walter, August, Maria, B-9290 Berlare (BE); SIVIK, Mark, Robert, Mason, Ohio 45040 (US); ROJO, Joses, Andres, Loveland, OH 45140 (US)

(73) Jogosult: The Procter and Gamble Company, Cincinnati, Ohio 45202 (US) (74) Képviselõ: dr. Török Ferenc, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest

Hígított textilápoló készítmények, amelyek sûrítõanyagot tartalmaznak, és textilápoló készítmények anionos átvivõszer jelenlétében történõ alkalmazásra

A leírás terjedelme 18 oldal Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 1995. évi XXXIII. törvény 84/H. §-a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Magyar Szabadalmi Hivatal nem vizsgálta.

1

HU 008 239 T2

A találmány tárgya Jelen találmány sûrítõanyagot tartalmazó textilápoló készítményekre vonatkozik. A találmány további tárgyát képezik olyan textilápoló keverékek, amelyek jelentõs anionos elszennyezettség esetén használatosak. A találmány háttere A textilkezelés során használt textilápoló készítményekkel számos elõnyös tulajdonság érhetõ el, többek között javítható a textíliák tapintása és növelhetõ az anyagok frissességérzete. Ezenfelül a textilápoló keverékek jó fogyasztói elfogadottságának biztosítása érdekében lényeges, hogy a textilápoló a fogyasztói elvárásokat kielégítõ, esztétikus termék legyen, ami nemcsak a termék kellemes és vonzó illata és színe révén érhetõ el, de a termék megfelelõ reológiai jellemzõivel és kellõ fizikai stabilitásával kell, hogy párosuljon. A textillágyító hatóanyag-koncentrációjának csökkentésével (azaz hígításával) egyre nagyobb kihívássá válik a textilápoló keverék reológiájának szabályozása. Ezért alacsony (például kevesebb mint 10%¹os) textillágyító hatóanyagot tartalmazó textilápoló készítmények esetén folyamatos az igény sûrítõszerek alkalmazása iránt, mivel így piacképes reológiájú termék állítható elõ. A „sûrítõszer” meghatározás jelen szövegkörnyezetben vonatkozik minden olyan vegyületre, amely segítségével egy adott keverék viszkozitása növelhetõ. Habár a sûrítõszerek mára már a textilápoló készítmények ismert komponenseivé váltak, mégis folyamatos az igény textillágyító szer(ek) és sûrítõszerek olyan kombinációja iránt, amelyek képesek a textíliák fokozott átitatására. Kielégítetlen igény mutatkozik vízoldható sûrítõszerek iránt is. Egy vízben könnyen oldható (diszpergálható) sûrítõszer csökkentheti a gyártási folyamatok ciklusidejét és költségeit. Egy vízben jól oldódó polimer lehetõvé teszi, hogy a gyártási folyamat bármely fázisába gyorsan inkorporálódhasson a sûrítõszer. Kielégítetlen igény jelentkezik továbbá olyan textilápoló készítmények iránt, amelyekben a textillágyító hatóanyag apró szemcsés (pl. szemcseátmérõje kisebb, mint 3 mikron). Az apró szemcsés textillágyító hatóanyag segítségével egységesebb textillágyítás érhetõ el és/vagy mélyebb textilátitatás valósítható meg. Lásd pl. az amerikai egyesült államokbeli 6,271,192 és 6,465,416 számú szabadalmakat Daniel Verstrat és mtsai által jegyezve, és a 2004/0229769 A1 számon publikált szabadalmi dokumentumot. Anionos elszennyezettség esetén (fõleg kézi mosásnál) a textilápoló készítménynek további kihívásoknak is meg kell felelnie, beleértve a hab és az öblítés során visszamaradó hártyaréteg képzõdését. Lásd pl. az amerikai egyesült államokbeli 2003/0060390 A1 számon publikált szabadalmi dokumentumot. A habképzõdés szabályozása mind a gépi, mind pedig a kézi öblítés esetén fontos. Gépi öblítés esetén a szabályozatlan habzás ideiglenes géphibához, más néven habzárhoz vezethet. Kézi öblítés esetén a habzás nemkívánatos jelenség, mivel azt jelzi a felhasználónak, hogy

2

a mosott textília öblítése nem volt hatékony. A felhasználó a textíliát egészen addig öblíti, amíg a habzás meg nem szûnik, ezáltal vizet és idõt pazarol a mosási folyamatra. Ezért olyan textilápoló készítményekre van 5 szükség, amelyek kiküszöbölik a habzást, különösen az elõöblítõ fürdõ során. Szükség van továbbá olyan textillágyító készítményekre, amelyek kiküszöbölik a pelyhesedést, különösen az elõöblítõ fürdõ során. Pelyhek (pl. hártyamarad10 ványok) képzõdhetnek kationos keményítõt tartalmazó lágyító hatóanyagok és anionos felületaktív anyagok egyidejû jelenlétében, ami károsan befolyásolja a textillágyítás hatékonyságát. Továbbá szükség van olyan olcsó textilápoló ter15 mékre – kiváltképpen kézi öblítéshez és a gazdaságilag fejlõdésben lévõ földrajzi környezetekben – amely költséghatékony módon képes kielégíteni egy vagy több fentiekben említett igényt. Jelen találmány kísérletet tesz ezen és más igé20 nyek kielégítésére.

25

30

35

40

45

50

55

60 2

A találmány áttekintése Jelen találmány hígított textilápoló készítményt ír le, amelyre a következõ jellemzõk: (a) textillágyító hatóanyagot tartalmaz, elõnyösen a készítmény tömegének 1–12%-ában; a textillágyító hatóanyag észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyületet tartalmaz, amely textillágyításra alkalmas; az észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület szemcsék formájában van jelen a szóban forgó készítményben; az észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület szemcseméretének eloszlása olyan, hogy az összes szemcse legalább 85%¹a a HORIBA fényszórásos módszer alapján meghatározva 1 mikronnál kisebb, de 0,05 mikronnál nagyobb átlagos átmérõjû; (b) egy olyan sûrítõanyagot tartalmaz, amely tartalmazza a következõk, polimerizációs termékét: (i) a sûrítõanyagra számított, 5–80 tömegszázalék akrilsav- vagy metakrilsav-alkil-észter, amelyben az alkillánc lineáris vagy elágazó, 1–22 szénatomot tartalmaz és adott esetben oxigénatomokkal megszakított; (ii) a sûrítõanyagra számított, 5–80 tömegszázalék alábbiakból választott monomer: vinilszubsztituált heterociklusos komponens, amely legalább egy nitrogén¹, oxigén- vagy kénatomot tartalmaz; (met)akrilamid; mono- vagy dialkil-aminoalkil-(met)akrilát; vagy mono- vagy dialkilamino-alkil-(met)akrilamid, amelyben az alkillánc elõnyösen 1–4 szénatomot tartalmaz; (iii) a sûrítõanyagra számított 0,01–30 tömegszázalék alábbiakból választott legalább egy asszociatív monomer: (1) egy uretán, amely monoetilénesen telítetlen izocianát és nemionos, C1–C4 alkoxi végû etilén-oxid, propilén-oxid vagy 1,2-butilénoxid blokk-kopolimerjét tartalmazó felületaktív anyag reakciójának terméke;

1

HU 008 239 T2

(2) egy etilénesen telítetlen, kopolimerizálható felületaktív monomer, amely egy nemionos felületaktív anyagnak és egy etilénesen telítetlen karbonsavnak vagy annak anhidridjének kondenzációjával van elõállítva; (3) egy felületaktív monomer, amely egy monoetilénesen telítetlen monoizocianátnak és egy nemionos, amin funkciót tartalmazó felületaktív anyag karbamid típusú reakciótermékei közül választott; (4) egy allil-éter, amely CH 2 =CR’CH 2 OA m B nApR általános képlettel jellemezhetõ, ahol R’ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, A jelentése propilén-oxivagy butilén-oxi-csoport, B jelentése etilén-oxi-csoport, n nulla vagy egész szám, m és p nulla vagy n értékénél kisebb egész szám, és R egy legalább 8 szénatomos hidrofób csoportot jelöl; és (5) egy nemionos uretán monomer, amely egy egyértékû nemionos felületaktív anyag és egy monoetilénesen telítetlen izocianát reakciójának uretán típusú reakcióterméke; (iv) a sûrítõanyagra számított 0–1 tömegszázalék keresztkötõ monomer, amely legalább két, etilénesen telítetlen molekularészletet tartalmaz; (c) vizet tartalmaz; (d) a viszkozitása pedig 10–1000 cPs. A találmány másrészt kitér a jelen találmányban részletezett készítmény alkalmazására textillágyításban, ami felöleli a készítmény öblítõfürdõbe történõ adagolásának, elõnyösen elõöblítõ fürdõként történõ alkalmazásának lépéseit. A találmány továbbá kitér a textilápolásra használható textillágyító hatóanyag vagy sûrítõanyag textilápoló készítmény gyártásának céljára történõ elõállítására, ahol a szövetkezelés az alábbi lépésekbõl áll: (a) a textilkondicionáló készítmény hozzáadása az elõöblítõ fürdõhöz, (b) a textília kézi öblítése az elõöblítõ fürdõben. A találmány ezenkívül kitér a jelen találmányban részletezett textilápoló készítmény felhasználásával történõ szövetkezelésre, ahol a kezelés az alábbi lépésekbõl áll: (a) a textilkondicionáló készítmény hozzáadása az elõöblítõ fürdõhöz, (b) a textília kézi öblítése az elõöblítõ fürdõben. A találmány kitér egy olyan készletre is, amely tartalmazza az elõzõekben említett készítményt és opcionálisan a használatára vonatkozó utasításokat is.

A. A textillágyító hatóanyag Textillágyító hatóanyagként bármely vegyület használható a jelen találmány megvalósítási céljára, feltéve, hogy a vegyület lágyítóhatást ér el a kezelt textílián. 5 A textillágyító hatóanyag egy észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület. A találmány egy további megvalósításában a textillágyító szövethatóanyag egy zsírsav és egy aminvegyület reakciója révén nyert mono¹, di¹, vagy triszubsztituált reakciótermékek 10 keverékébõl áll elõ.

15

20

25

30

35

40

45

50 A találmány részletes leírása Jelen találmány tárgy egy hígított textilápoló készítmény, amelyre a következõk jellemzõk: (a) egy textillágyító hatóanyagot tartalmaz, amely szemcsés formában van jelen a készítményben, ahol is a jellemzõ szemcseméret-eloszlás olyan, hogy az összes textillágyító hatóanyagszemcse legalább 85%¹a 1 mikronnál kisebb, de 0,05 mikronnál nagyobb átlagos átmérõjû, (b) egy sûrítõanyagot tartalmaz, (c) vizet tartalmaz és (d) viszkozitása pedig 10–1000 cPs közötti.

2

55

60 3

Diészter kvaterner ammónium (DEOA) vegyületek A találmány egyik megvalósításában a textillágyító hatóanyag DEQA vegyületet tartalmaz. Jelen találmány bizonyos megvalósítási módjainak értelmében a DEQA vegyületek fogalma felöleli a diamidokötést tartalmazó textillágyító hatóanyagok és a kevert, amidoés észterkötéseket vegyesen tartalmazó textillágyító hatóanyagok, illetve értelemszerûen a diészterkötésû textillágyító hatóanyagok fogalmát. Az elsõ típusú, jelen találmányban részletezett készítményekben textillágyító hatóanyag céljára alkalmas DEQA [DEQA (1)] a következõ általános összegképlettel írható le: {R4–m–N+–[(CH2)n–Y–R1]m}X– ahol is minden egyes R szubsztituens hidrogén vagy rövid, C1–C6 szénatomos szénlánc, elõnyösen C1–C3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, pl. metil (legelõnyösebben), etil, propil, hidroxi-etil és analógjaik, poli (C2–3 alkoxi), elõnyösen polietoxicsoport, benzil vagy ezek keveréke; minden m értéke 2 vagy 3; minden n 1 és 4 közötti szám, elõnyösen 2; minden Y¹csoport –O–(O)C¹, –C(O)–O¹, –NR–C(O)¹, vagy –C(O)–NR-csoportnak felelhet meg, és minden egyes Y azonos vagy különbözõ is lehet; a szénatomok száma minden R1 csoportban C12–C22 (plusz 1, ha az Y¹csoport –O–(O)C- vagy –NR–C(O)-csoportnak felel meg), elõnyösen C14–C20 közötti, továbbá, minden R1 hidrokarbil vagy szubsztituált hidrokarbilcsoport lehet, és az R1 csoport lehet telített vagy telítetlen, illetve elágazó vagy lineáris, elõnyösen lineáris láncú, minden egyes R1 azonos vagy különbözõ is lehet, elõnyösen azonosak; és végül az X– csoport lehet bármilyen, lágyítóval kompatibilis anion, elõnyösen klorid, bromid, metil-szulfát, etil-szulfát, szulfát, foszfát és nitrát, legelõnyösebben klorid- vagy metil-szulfát-anion. Az elõnyben részesített DEQA-vegyületek jellemzõen alkanol-aminok, amelyek MDEA (metil-dietanol-amin), illetve TEA (trietanol-amin) és zsírsavak reakciójában képzõdnek. Néhány anyag, amelyek jellemzõen ilyen reakciókban képzõdik tartalmazza az N,N-di(acil-oxietil)¹N,N-dimetil-ammónium-kloridot vagy N,N-di(aciloxi-etil)¹N,N-metil-hidroxi-etil-ammónium-metilszulfátot, amelyben az acilcsoport állati zsírból, telítetlen és/vagy többszörösen telítetlen zsírsavakból származik, például olajsavból, és/vagy növényi olajokból kinyert részlegesen hidrogénezett zsírsavakból, és/vagy részlegesen hidrogénezett növényi olajokból, mint például repceolajból, pórsáfrányolajból, földimogyoró-olajból, napraforgóolajból, kukoricaolajból, szójababolaj-

1

HU 008 239 T2

ból, tallolajból, rizskorpaolajból stb. A célra alkalmas zsírsavak egy részének listáját az egyesült államokbeli 5,759,990 számú szabadalom 4. oszlopának 45–66. sora részletezi. A találmány egy megvalósításában a textillágyító hatóanyag megegyezik a Corona és munkatársai által jegyzett, 2004. okt. 14¹én publikált, amerikai egyesült államokbeli 2004/0204337 A1 számú szabadalom 30–79. paragrafusaiban leírtakkal. A találmány egy másik megvalósításában a textillágyító hatóanyag megegyezik a Smith és munkatársai által jegyzett, 2005. nov. 18¹án publikált, amerikai egyesült államokbeli 2004/0229769 A1 számú szabadalom 26–31. paragrafusaiban vagy az amerikai egyesült államokbeli 6,494,920 számú szabadalom 1. oszlopának 51. sorában és azt követõ, „esterquat”-ról (kvaterner észtervegyület) vagy kvaternerizált zsírsavnak trietanol-aminnal alkotott észtersójáról szóló részben leírtakkal. A szakterületen jártasak számára nyilvánvaló lesz, hogy az ilyen eljárással készült lágyító hatóanyagok mono¹, di¹ és triészterek kombinációjából állhatnak, az elõállítási folyamattól és a kiindulási anyagoktól függõen. Jelen találmány egyik megvalósítási módjának céljára ezen anyagokból használhatók azok, amelyek magas diészteres tartalommal bírnak, jellemzõen nagyobbal, mint az összes lágyító hatóanyag tömegének 40%¹a, elõnyösen nagyobbal, mint 55%¹a, de legelõnyösebben nagyobbal, mint 60%¹a (az itt használt „teljes lágyító hatóanyag tömege” kifejezés magában foglalja azt a tömeget – beleértve az összes reakciótermék tömegét –, amely egy vagy több R1 szubsztituenst tartalmaz, és ezzel a tömeggel számszerûsíthetõ az egyes mono¹, di¹ és triészter reakciótermékek százalékos megoszlása úgy, hogy az egyes mono¹, di¹ és triészterek tömegét elosztjuk a fentiekben meghatározott teljes lágyító hatóanyagtömeggel, majd ezt az értéket 100-zal szorozzuk, hogy megkapjuk a teljes mennyiségre vonatkoztatott százalékos arányt). A találmány egyik olyan megvalósításában, amelyben a készítményt alacsony anionos elszennyezettségû öblítõfürdõben használják, a diészter¹, illetve monoésztertartalom megkívánt mólaránya a következõ: legalább 2 mol diészter 1 mol monoészterhez, elõnyösen legalább 3 mol diészter 1 mol monoészterhez, és a legelõnyösebben 5 mol diészter 1 mol monoészterhez arányítva. A találmány ezen megvalósítási módjában elfogadható a monoészter hiánya, de általában az arányuk legfeljebb 40 mol diészter 1 mol monoészterhez, elõnyösen legfeljebb 20 mol diészter 1 mol monoészterhez, legelõnyösebben legfeljebb 10 mol diészter 1 mol monoészterhez, és a lehetõ legelõnyösebben legfeljebb 6 mol diészter 1 mol monoészterhez arányítva. A találmány ezen megvalósítási módjában, amelyben a készítményt alacsony anionos elszennyezettség mellett alkalmazzák, jellemzõen legalább 30%¹os, de lehetõleg legalább 40%¹os a diészteres tartalom a teljes lágyító hatóanyag tömegéhez viszonyítva. A találmány további megvalósítási módjában, amely során a készítményt magas anionos elszennye-

2

zettségû öblítõfürdõben használják, a diészteres, illetve a monoészteres tartalom megkívánt mólaránya jellemzõen kevesebb mint 2 mol diészter 1 mol monoészterhez, elõnyösen kevesebb mint 1,6 mol diészter 5 1 mol monoészterhez, még elõnyösebben kevesebb mint 1,3 mol diészter 1 mol monoészterhez arányítva, illetve jellemzõen több mint 0,5 mol diészter 1 mol monoészterhez, elõnyösen pedig több mint 1 mol diészter 1 mol monoészterhez arányítva. A találmány ezen 10 megvalósítási módjában jellemzõ, hogy legalább 60%, még elõnyösebben legalább 65%, ennél is elõnyösebben legalább 70% a teljes lágyító hatóanyag tömegének diészteres hányada. A találmány egy-egy további megvalósításában a 15 készítmény textillágyító hatóanyag-tartalma legalább 1%, illetve legalább 2%, illetve legalább 3%, illetve legalább 4%, illetve legalább 5%, illetve legalább 6%, illetve legalább 7%, de legfeljebb 14%, illetve legfeljebb 12%, illetve legfeljebb 10%, illetve legfeljebb 9%, illetve 20 legfeljebb 8%, illetve legfeljebb 7%, illetve legfeljebb 6%, illetve legfeljebb 5% a textilápoló készítmény tömegére vonatkoztatva.

25

30

35

40

45

50

55

60 4

1. A textillágyító hatóanyag monoésztertartalma Elõnyösen a textillágyító hatóanyag monoészterhányada legalább 10%¹a, de semmiképpen nem több mint 50%¹a a teljes lágyító hatóanyag tömegének. A jelen szövegkörnyezetben használt „teljes textillágyító hatóanyag tömeg” kifejezés azt a tömegértéket jelenti, amelybe beleértendõ az összes (egy vagy több R1 szubsztituenst tartalmazó) reakciótermék tömege, és ezzel a tömeggel számszerûsíthetõ az egyes mono¹, di¹ és triészter reakciótermékek százalékos megoszlása úgy, hogy az egyes mono¹, di¹ és triészterek tömegét elosztjuk a fentiekben meghatározott teljes lágyítóhatóanyag-tömeggel, majd ezt az értéket 100-zal szorozzuk, hogy megkapjuk a teljes mennyiségre vonatkoztatott százalékos arányt. Nem szorítkozva szigorúan létezõ elméletekre, sok jel utal arra, hogy a monoészteres hányad összesen legalább három elõnyt nyújthat a jelen találmányban leírt textilápoló készítményeknek. Elsõsorban, a textillágyító hatóanyag monoészteres hányadának növelésével (legalábbis a diészterés/vagy a triésztertartalomhoz képest) növelhetõ a textillágyító hatóanyag vízoldhatósága (ugyanúgy, mint számos más oldószer esetében). Azonban egy túl magas monoészterhányadú textillágyító hatóanyag már nem képes elégséges lágyító hatást biztosítani. A textillágyító hatóanyag diészteres hányada az, ami jelentõsen befolyásolhatja a kedvezõ textillágyító tulajdonságokat. Másodsorban, a jelen találmányban leírt készítmények textillágyító hatóanyagában található monoészterhányad itt leírt tartományai olyan készítményeket eredményeznek, amelyek kiváló ellenálló képességgel rendelkeznek anionos felületaktív anyagokkal való szennyezettség esetén is. Például, ha a jelen találmányban részletezett készítményt úgy használják, mint „egyszeri öblítõ” textillágyító terméket (pl.: DOWNY

1

HU 008 239 T2

Single Rinse), a felhasználó általában jelentõs mennyiségû anionos felületaktív anyaggal fogja elszennyezni az öblítõfürdõt. Különösen igaz ez kézi mosás esetén. Az „anionos felületaktív anyaggal való elszennyezés” kifejezés azt jelenti, hogy az anionos felületaktív anyagok – amelyek jelen lehetnek akár a textílián, akár a mosófolyadékban – a mosási folyamat során a tisztítandó textíliával együtt átkerülnek az öblítõfürdõbe. Az „öblítõfürdõ” kifejezés pedig azt a fürdõt jelenti, amelyben a textíliát a mosás után kiöblítik. A felhasználók jellemzõen több öblítõfürdõt alkalmazhatnak az úgynevezett öblítési folyamat során. Az „elõöblítõ fürdõ” kifejezés azt a fürdõoldatot jelöli, amelyben a textíliát kiöblítik a mosást követõen. Sok esetben a textillágyító termékhez tartozó utasítások szerint a felhasználónak a mosás után legalább egyszer öblítõfürdõben le kell öblítenie a mosott textíliát, hogy eltávolítsa a mosószert a mosott ruháról, mielõtt a lágyítós öblítést alkalmazná. Más szóval, ezeknek a termékeknek az utasításai szerint a felhasználó a terméket az utolsó öblítési ciklusban használja. A legtöbb ilyen termék, ha az öblítés elsõ lépésében használják, jellemzõen pehelyképzõdést eredményez az öblítõfürdõben, mivel – az anionos elszennyezés következtében – a pozitív töltésû kationos textillágyító hatóanyag reakcióba lép a negatív töltésû anionos felületaktív anyaggal. Ezek a pelyhek gyakran a textíliára tapadó szemcsés vagy hártyás fehér habot hoznak létre. A pelyhesedés attól függetlenül bekövetkezhet, hogy a mosás módja kézi, automata, félautomata, vagy ezek kombinációja. A „pehely” kifejezés látható csapadékot jelent vagy (általában átlátszatlan természetû) pelyhedzõ anyagot, illetve az öblítõfürdõ felületén lévõ hártyát vagy habmaradványt. Bár nem feltétlenül szilárdak és tömörek, de az ilyen pelyhek elég nagyok ahhoz, hogy szabad szemmel is láthatóak legyenek, jellemzõen legalább körülbelül 0,4 mm méretûek a legrövidebb tengelyük mentén mérve. A pelyhek nemkívánatos képzõdmények, mert lerakódhatnak a textílián és nemkívánatos foltokat hagynak. Gyakran azt eredményezik, hogy a felhasználó újra és újra kimossa a ruhákat, ami viszont idõ, energia és víz pazarlásához vezet. Legalább két módon lehet mérni jelen találmányban leírt textilápoló készítmény ellenálló képességét anionos felületaktív anyagokkal való elszennyezéssel szemben. (a) A pehelyképzõdés vizsgálati módszere. A találmány egyik megvalósítási módja leírja az anionos felületaktív anyaggal elszennyezett elõöblítõ fürdõben a pehelyképzõdéstõl mentes, vagy lényegileg mentes körülményeket. Egy, a pehelyképzõdés vizsgálatára alkalmas módszer leírását tartalmazza a Demeyere által jegyzett, 2003. márc. 27¹én az Amerikai Egyesült Államokban publikált 2003/0060390 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom 227–228. paragrafusa. Nevezetesen, a tesztoldatot „lényegileg pelyhektõl mentes”-nek lehet nevezni, ha a szûrõn fennmaradt, látható pelyhek száma nem haladja meg az 50¹et. A tesztoldat „pehelymentes”-nek tekinthetõ, ha a fennmaradt látható pelyhek száma nem több 10¹nél. A talál-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60 5

2

mány egyik megvalósítási módja szerint a jelen találmányban leírt textilápoló készítmény használata esetén a készítmény az elõöblítõ fürdõben textillágyító hatást ér el, miközben az öblítõfürdõ lényegileg pelyhektõl mentes marad, illetve elõnyös esetben pehelymentes elõöblítõ fürdõ valósítható meg. (b) Az anionos elszennyezés toleranciatesztje: a találmány egyik megvalósítási módja olyan textilápoló készítményt ír le, amely anionos elszennyezéssel szemben egyedülálló toleranciát mutat (miközben elõnyös esetben kereskedelmi szempontból még elfogadható textillágyságot nyújt). Az anionos elszennyezés toleranciatesztje a következõ: végpontnak a pehelyképzõdés elsõ szabad szemmel látható jelét kell tekinteni. A használt titrálóoldat nátrium-dodecil-benzolszulfonát (NaLAS) 0,6%¹os oldata. 0,75 g tömegû textillágyító hatóanyag kerül egy körülbelül 225 ml¹es edénybe, majd feltöltjük körülbelül 75 g tömegûre 0,24 g/l (14 grain/gallon) töménységûre vízzel (amelynek keménysége 3:1 Ca:Mg). Egy keverõrobot segítségével (például az Ika Werke RW 20 DZM modelljével, amely keverõlapátjának átmérõje 4 cm, a penge dõlésszöge körülbelül 20°¹os) lassú fordulaton (kb. 350 l/min fordulatszámon) eloszlatjuk a textillágyító hatóanyagot az edényben. Majd az edény tartalmát titráljuk a titrálóoldat 1 csepp/másodperces csepegési sebessége mellett, míg pehelyképzõdés nem észlelhetõ. A megadott eredmény három párhuzamos mérés átlaga. Minél hosszabb idõ telik el a megfigyelt pehelyképzõdésig, annál nagyobb az adott textilápoló készítmény anionos elszennyezéssel szembeni toleranciája. A harmadik és végsõ ok, amiért a monoészterhányad az itt leírtakban különösen hasznos, az, hogy olyan készítményeket eredményez, amelyek mikrostruktúrája az elektronmikroszkópos vizsgálatok szerint alapjában véve egyrétegû felépítést mutat. A találmány egyik megvalósítása olyan textillágyító hatóanyagot ad meg, mely részecskéket képez a textilápoló készítményben. Nem szorítkozva szigorúan létezõ elméletekre, sok jel utal arra, hogy a kisebb szemcseméretû készítményekkel egységesebb textillágyítás érhetõ el és mélyebb szövetátitatás valósítható meg, mint a nagyobb szemcseméretû textilápoló készítményekkel. Továbbá, újfent nem szorítkozva már létezõ elméletekre, szintén több jel utal arra, hogy, ha a textillágyító hatóanyagot észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület alkotja, akkor a monoészter/diészter optimális aránya kisebb méretû vezikulák kialakulását eredményezheti (legalábbis részben). Továbbá, a monoészter és a diészter optimális aránya is eredményezhet olyan készítményeket, amelyek (amellett, hogy kisebb szemcseméretûek) sokkal ellenállóbbak az anionos elszennyezettségnek, és ezáltal tökéletesebb textillágyságot érnek el ezen körülmények között. A jelen találmány megvalósítási céljaihoz szükséges részecskeméret-meghatározásnak legalább két módja lehetséges. (a) Az egyik a HORIBA™ fényszórásos módszer. A „HORIBA™ fényszórásos módszer” elnevezés egy olyan módszert jelent, ahol a szemcseméret-eloszlás,

1

HU 008 239 T2

mint átlagos szemcseátmérõ meghatározása egy átfolyó cellás LA¹910™ típusú lézerfényszóródásos szemcseméret-eloszlás elemzõ segítségével történik. Hozzávetõlegesen 0,3 ml textillágyító készítményhez adunk hozzávetõlegesen 150 ml ionmentes vizet a mintatartóban (oly módon, hogy a transzmissziós jelerõsség 80–95% közé essen, a HORIBA elõírásának megfelelõen). A minták áramoltatása és analizálása a mintakamrába történõ bevezetés után 1 percen belül megtörténik. Ezután a szemcseméret-eloszlást a HORIBA LA¹910 1.30 verziójú elemzõszoftver segítségével határozzuk meg, a térfogati eloszlást és 1,03¹as relatív refrakciós index beállításokat használva. A tisztánlátás érdekében hangsúlyozandó, hogy a szakterületen jártas ember számára nyilvánvaló, hogy a textillágyító hatóanyag szemcséi más, relatíve minor mennyiségû összetevõket is tartalmazhatnak, többek között elreagálatlan zsírsavakat az észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület elõállításából vagy hidrofób illatanyag-összetevõket, amelyek a szemcsék belsejébe kerültek. A találmány egyik megvalósításában az észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület szemcseméretének eloszlása olyan, hogy az összes szemcse kevesebb mint 20%-ának a HORIBA fényszórásos módszer alapján meghatározva 3 mikronnál nagyobb az átlagos átmérõje. A találmány egy további megvalósításában az észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület szemcseméretének eloszlása olyan, hogy az összes szemcse kevesebb mint 10%-ának a HORIBA fényszórásos módszer alapján meghatározva 1 mikronnál nagyobb az átlagos átmérõje. (b) A második az átlagos szemcseátmérõt harmonikus intenzitás alapján mérõ szemcseméret-meghatározó módszer. A „harmonikus intenzitás alapján történõ átlagos szemcseátmérõ-mérés” módszerének leírása megtalálható a Particle & Particle Systems Characterization folyóirat 8. évfolyam 3. számának 187–193. oldalán (1991. szept.) R. Finsy és N. Dejaeger szerzõktõl megjelent „Particle Sizing by Photon Correlation Spectroscopy” (Szemcseméretezés fotonkorrelációs spektroszkópia segítségével) címû cikk második, Average values (Átlagértékek) címû részében. Röviden, a 4700¹as foton korrelációs spektroszkóp (PCS) berendezés (Malvern, Egyesült Királyság) egy vertikálisan polarizált, 633 nm hullámhosszúságú lézerfény-kibocsátásra alkalmas, 10 mW teljesítményû He¹Ne izzót tartalmaz. A szóródási szög 90°. A minták 75×10 mm¹es hengeres küvettákban helyezkednek el. Az adatfeldolgozást egy 8 bites 7032CN típusú 4×16 csatornás digitális korrelátor végzi, 4¹es dilatációs tényezõvel számolva. Az autokorrelációs funkció 60 másodpercig fut. Az alapvetõ mintavételezési idõt a szoftver választja ki automatikusan. A mérési hõmérséklet 25 °C, és a detektor rekesze 150 mm¹re van állítva. A DLS adatfeldolgozást a Malvern Instruments 1.36¹os verziójú PCS szoftverének CONTIN alkalmazása végzi. A termékmintát ionmentes vízzel 500–1000-szeresére kell hígítani, hogy megfelelõ fényszórás-intenzitás legyen mérhetõ. Mintánként három mérést kell végrehajtani.

2

A találmány egyik megvalósításában a textillágyító hatóanyag harmonikus intenzitás alapján mért átlagos szemcseátmérõje (pl. észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyületek esetén) kisebb mint 5 250 nm, elõnyösen kisebb mint 200 nm vagy még elõnyösen kisebb mint 180 nm. A találmány egy másik megvalósításában a textillágyító hatóanyag harmonikus intenzitás segítségével mért átlagos szemcseátmérõje nagyobb mint 10 nm, illetve nagyobb mint 10 50 nm, illetve nagyobb, mint 100 nm – de mindig kisebb mint 250 nm. A találmány egy további megvalósításában az észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület szemcseméretének eloszlása olyan, hogy a HORIBA 15 fényszórásos módszer alapján meghatározva az összes szemcse legfeljebb 20%-ának nagyobb 3 mikronnál az átmérõje. 2. A textillágyító hatóanyag diésztertartalma Elõnyösen a textillágyító hatóanyag diészterhányada 15–80%¹a a teljes lágyító hatóanyag tömegének. Ez a diésztertartomány meglepõ módon elegendõ a hatásos textillágyításhoz és egyúttal mégis elégséges monoésztertartalmat biztosít. A jelen találmány céljára al25 kalmas például a következõ diésztervegyületek közül egy vagy több: N,N-di(tallowoil-oxi-etil)¹N,N-dimetil ammónium-klorid (beszerezhetõ az Akzo cégtõl Armosoft® DEQ márkanév alatt) és az N,N-di(kanolaoil-oxietil)¹N,N-dimetil ammónium-klorid (beszerezhetõ a De30 gussa cégtõl Adogen® CDMC márkanév alatt). A jelen találmánynak megfelelõ TEA-észter kvaterner ammóniumvegyületek közé tartozik többek között a di(hidrogénezett tallowoil-oxi-etil)¹N,N-metil-hidroxi-etilammónium-metil-szulfát és a di(oleoil-oxi-etil)¹N,N-me35 til-hidroxi-etil-ammónium-metil-szulfát, melyeket a Degussa forgalmaz Rewoquat® WE 15 és Varisoft® WE 16 márkanevek alatt. 20

3. A textillágyító hatóanyag triésztertartalma A találmány egyik megvalósítási módja szerint a textillágyító hatóanyag triészterhányada 0–40%¹a a teljes lágyító hatóanyag tömegének. A találmány egy további megvalósítási módja szerint a textillágyító hatóanyag mentes, vagy lényegileg mentes mindenféle tri45 észtertartalomtól. A találmány egyik megvalósításában a készítmény textillágyító hatóanyag-tartalma legalább 1%, illetve legalább 2%, illetve legalább 3%, illetve legalább 4%, illetve legalább 5%, illetve legalább 6%, illetve legalább 50 7% – de legfeljebb 12%, illetve legfeljebb 10%, illetve legfeljebb 9%, illetve legfeljebb 8%, illetve legfeljebb 7,5%, illetve legfeljebb 7%, illetve legfeljebb 6,5%, illetve legfeljebb 6%, illetve legfeljebb 5,5%, illetve legfeljebb 5% a textilápoló készítmény tömegére vonatkoz55 tatva. 40

5. A lágyítás erõteljessége A lágyítás erõteljességét vizsgáló módszer: a találmány egyik megvalósítása biztosítja, hogy a készít60 mény textillágyító hatása anionos elszennyezõdésû 6

1

HU 008 239 T2

öblítõfürdõkben is erõteljes legyen. Egy, a lágyítás erõteljességének vizsgálatára alkalmas módszert ír le a Demeyere által jegyzett, 2003. márc. 27¹én az Amerikai Egyesült Államokban publikált 2003/0060390 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom 230–233. paragrafusa. 6. Energiabevitel Meglepõ módon kicsiny, egyrétegû vezikulák képzõdnek „hagyományos térfogati energia” – azaz kevesebb mint 0,1 Watt/ml energia – felhasználásakor. Nem szorítkozva szigorúan létezõ elméletekre, sok jel utal arra, hogy, a hagyományos energia inkább többrétegû vezikulákat alakít ki magas monoészterhányadú kvaterner ammóniumvegyület-tartalmú készítmények esetén. A magas monoészterhányadú kvaterner ammóniumvegyületek jelenlétének következtében csak hagyományos energia befektetése is elegendõ egyrétegû szerkezetek kialakításához.

ban a textilápoló készítmény mentes vagy lényegileg mentes mindenfajta kationos keményítõtõl.

5

10

15

20 B. Kationos keményítõ A jelen találmány egyrészt egy kationos keményítõtartalmú textilápoló készítményt ír le. Meglepõ módon a kationos keményítõ gátolhatja a pehelyképzõdést (pl. hab vagy kicsapódás megjelenését), javíthatja a textillágyítás hatásfokát és/vagy sûrûsítõhatással is rendelkezhet. Anionos elszennyezettség esetén a kationos keményítõtartalmú készítmények szintén jótékony hatással lehetnek a találmányban leírt készítmények teljesítményére. A „kationos keményítõ” kifejezés jelen szövegkörnyezetben a fogalom lehetõ legtágabb értelmezésében használt. A találmány egyik megvalósítási módjában a kationos keményítõ olyan keményítõt jelent, amelyet úgy módosítottak kémiailag, hogy 3¹as pH¹értékû vizes oldatban a nettó töltése pozitív legyen. Kémiai módosítás alatt értendõ többek között az amino- és/vagy ammóniumcsoport(ok) beépítése a keményítõmolekulákba. Ammóniumcsoport beépítésének céljára alkalmas szubsztituensek lehetnek többek között a trimetilhidroxi-propil-ammónium-klorid, a dimetil-sztearilhidroxi-propil-ammónium-klorid vagy a dimetil-dodecilhidroxi-propil-ammónium-klorid. Lásd: Solarek, D. B., Cationic Starches in Modified Starches: Properties and Uses címû mûvét, szerk.: Wurzburg, O. B., CRC Press, Inc., Boca Raton, Florida 1986., 113–125. oldal. A találmány egyik megvalósításában a jelen találmányban leírt textilápoló készítmények jellemzõ kationos keményítõtartalmának értéke 0,1 és 7, illetve 0,1 és 5, illetve 0,3 és 3, illetve 0,5 és 2, illetve 0,01 és 5, illetve 0,3 és 2 tömegszázalékok közötti lehet a készítmény tömegére vonatkoztatva. A kationos keményítõ részletes leírása megtalálható a Corona és mtsai. által jegyzett, az Amerikai Egyesült Államokban 2004. okt. 14¹én 2004/0204337 A1 számon publikált szabadalom 16–32 paragrafusaiban. A jelen készítmény céljára alkalmas kationos keményítõk a kereskedelemben a Cerestar cég által C*BOND® márkanév alatt és a Chemical Company vállalattól CATO® 2A márkanév alatt kaphatók. A találmány egy másik megvalósításá-

2

25

30

35

40

45

50

55

60 7

C. Habzáscsökkentõ A jelen találmányban leírt textillágyító készítmény elõnyösen tartalmaz még egy habzáscsökkentõt. Egyes habzáscsökkentõk (vagy „habzást csökkentõ rendszerek”) leírása megtalálható például a Demeyere és mtsai. által jegyzett, az Amerikai Egyesült Államokban 2003. márc. 27¹én 2003/0060390 A1 számon publikált szabadalom 65–77. paragrafusában. A találmány egyik megvalósításában a jelen találmányban leírt készítmény olyan habzáscsökkentõt tartalmaz, amely egy organopolisziloxán és egy szilikongyanta együttesébõl áll. A találmány egyik további megvalósításában a készítmény organopolisziloxánt tartalmaz szilikongyanta nélkül. Az organopoliszikoxán lánca opcionálisan lineáris lehet. A szilikongyanta opcionálisan egy szilikát lehet. Opcionálisan viszont a szilikát lehet módosított. A szilikát módosításának egyik lehetséges módja pl. az egy vagy több trimetil-sziloxicsoporttal történõ utószilanizálása. A találmány másik megvalósításában a habzáscsökkentõ a textillágyító hatóanyagba kevert szilikontartalmú emulzió. A találmány harmadik megvalósításában a készítmény annyi habzáscsökkentõt tartalmaz, hogy az elõöblítõ fürdõbe adagolásakor a ppm-ben megadott mennyisége az elõöblítõ fürdõben 50–500, illetve 100–400, illetve 120–250, illetve 150–200 ppm közötti értéktartományba essen. A szilikon habzáscsökkentõ szemcseméretének mediánja jellemzõen legalább 6 mikron, illetve legalább 8 mikron, illetve legalább 10 mikron, illetve legalább 15 mikron, illetve a szemcseméret mediánja jellemzõen kevesebb mint 500 mikron, illetve kevesebb mint 100 mikron. A célra alkalmas habzáscsökkentõ lehet például a Wacker gyártmányú, 20%¹os aktivitású szilikonolajat tartalmazó, vízben emulzifikált hidrofób szilika diszperziója. További szilikon habzáscsökkentõt gyártó cégek (többek között) például a General Electric, a Dow Corning és a Shin Etsu. A habzáscsökkentés tesztje. A találmány egyrészt leírja az elõöblítõ fürdõben fellépõ habzás csökkentését. Egy, a célra alkalmas „habzáscsökkentés teszt” részletes leírása megtalálható a Demeyere által jegyzett, az Amerikai Egyesült Államokban 2003. márc. 27¹én, 2003/0060390 számon publikált amerikai egyesült államokbeli szabadalom 229. paragrafusában. A találmány egyik megvalósításában a jelen találmányban leírt készítmény habzáscsökkentõ ereje a referenciához viszonyítva vagy „habzáscsökkentõ értékszámmal” kifejezve legalább 90%, illetve legalább 95%, illetve legalább 99%. A tisztánlátás érdekében hangsúlyozandó, hogy a 99%¹os habzáscsökkentés az összes hab eltûnését jelenti az esetlegesen megmaradó fehér filmréteg vagy néhány, az öblítõfürdõ felületét részben lefedõ, elszórt légbuborék visszamaradása mellett.

1

HU 008 239 T2

A találmány egyik megvalósításában a habzáscsökkentõ mennyisége 0,001 és 10, illetve 0,01 és 5, illetve 0,012 és 1, illetve 0,05 és 2 tömegszázalék közötti értéktartományba esik a textilápoló készítmény tömegére vonatkoztatva. D. Vízalapú vivõanyag A jelen találmányban leírt készítmények egy vizet tartalmazó, vizes alapú vivõanyagot tartalmazhatnak. Amennyiben DEQA textillágyító hatóanyag-tartalmú készítmény része a vizes alapú vivõanyag, úgy elõnyös a nevezett készítmény pH¹értékét 2 és 5, illetve 2 és 4,5, illetve 2,5 és 4 közötti értékre állítani. E. Textillágyító segéd-hatóanyagok A jelen találmányban leírt készítmények tartalmazhatnak textillágyító segédhatóanyagokat. Ezen hatóanyag lehet a következõkben felsoroltak közül egy vagy több: szilikonok, beleértve a Buzzacarini és munkatársai által jegyzett, az Amerikai Egyesült Államokban 2002. jún. 20¹án, 2002/0077265 A1 számon publikált amerikai egyesült államokbeli szabadalom 51–57. paragrafusában leírtakat; a Buzzacarini és munkatársai által jegyzett, az Amerikai Egyesült Államokban 2004. júl. 22¹én, 2004/0142841 A1 számon publikált szabadalom 74–99. paragrafusában leírt agyagok, zsírok és/vagy zsírsavak; az Amerikai Egyesült Államokban 2004. 11. 22¹én iktatott (P&G Case 9812) 60/621,204 ideiglenes bejelentési számú dokumentum szerint és ezek nem ideiglenes alkalmazásai; a Scheibel és munkatársai által jegyzett amerikai egyesült államokbeli 5,534,197 számú szabadalomban és a Connor és munkatársai által jegyzett amerikai egyesült államokbeli 5,512,699 számú szabadalomban leírt polihidroxi-amid-szerkezetek; az amerikai egyesült államokbeli 6,294,516 számú szabadalomban leírt pentaerithritolvegyületek és ezek származékai; az amerikai egyesült államokbeli 6,410,501 számú szabadalomban leírt ciklikus poliol és/vagy redukált szacharidvegyületek. A találmány egyik megvalósításában a készítmény szukróz-észter-alapú textilápoló anyagokat tartalmaz. Ezen vegyületek észteresítéssel származékolt szukrózból állnak, és a következõ általános összegképlettel írhatók le: M(OH)8–x(OC(O)R1)x ahol is az M(OH)8 jelölésen belül M jelöli a gyûrûs alapvázú szukrózmolekulákat és M(OH)8–x jelöli azon szukrózalapvázakat, amelyek (8–x) db nem származékolt (szabad) hidroxilcsoportot tartalmaznak; x lehet 1 és 8, vagy 2 és 8, vagy 3 és 8, vagy 4 és 8 közötti egész szám; és R1 jelölhet függetlenül választható lineáris vagy elágazó, ciklikus vagy aciklikus, telített vagy telítetlen, szubsztituált vagy szubsztituálatlan, C1–C22 szénatom számú alkil vagy C1–C30 szénatom számú alkoxiláncot. A találmány egyik megvalósításában az R1 molekularészletek lehetnek változó lánchosszúságú és független módon kiválasztott, lineáris alkil- vagy alkoximolekularészletek. Például, R1 lehet lineáris alkil- vagy

2

alkoxi-molekularészletek keveréke, ahol a lineáris láncok több mint 20%¹a C18 szénatomos, vagy a lineáris láncok több mint 50%¹a C18 szénatomos, vagy a lineáris láncok több mint 80%¹a C18 szénatomos. A találmány másik megvalósításában a készítmény 5 egy polihidroxivegyületet vagy cukorszármazékot tartalmaz. Polihidroxi-amid-szerkezetek leírását tartalmazza a Scheibel és munkatársai által jegyzett amerikai egyesült államokbeli 5,534,197 számú szabadalom 10 és a Connor és munkatársai által jegyzett amerikai egyesült államokbeli 5,512, 699 számú szabadalom, pentaerithritol komponensek és származékaik leírását az amerikai egyesült államokbeli 6,294,516 számú szabadalom adja meg, gyûrûs poliolvegyületek és/vagy 15 redukált szacharidok leírását az amerikai egyesült államokbeli 6,410,501 számú szabadalom tartalmazza. A találmány egyik megvalósításában a jelen találmányban leírt készítmény 0,001 és 10 tömegszázalék közötti mennyiségû textillágyító segéd-hatóanyagot 20 tartalmaz. A találmány másik megvalósításában a készítmények mentesek, vagy lényegileg mentesek egyes, a fentiekben megadott textillágyító segéd-hatóanyagtól. 25

30

35

40

45

50

55

60 8

F. A sûrítõanyag A jelen találmányban leírt készítmények sûrítõanyagot tartalmaznak. A készítmény egyik megvalósításában a sûrítõanyag a következõk polimerizációs terméke lehet: (i) 5–80 tömegszázalékban akrilsav- vagy metakrilsav-alkil-észter, amelyben az alkillánc lineáris vagy elágazó, 1–22 szénatomot tartalmazó és adott esetben oxigénatomokkal megszakított; (ii) 5–80 tömegszázalékban az alábbiakból választott monomer: vinilszubsztituált heterociklusos komponens, amely legalább egy nitrogén¹, oxigén- vagy kénatomot tartalmaz; (met)akrilamid; mono- vagy dialkil-amino-alkil-(met)akrilát; vagy mono- vagy dialkil-amino-alkil-(met)akrilamid, amelyben az alkillánc 1–4 szénatomot tartalmaz; (iii) 0,01–30 tömegszázalékban az alábbiakból választott monomer: (a) uretánok, amelyek monoetilénesen telítetlen izocianát és nemionos, C1–C4 alkoxi végû etilén-oxid, propilénoxid vagy 1,2-butilén-oxid blokk-kopolimerjét tartalmazó felületaktív anyag reakciójának termékei; (b) egy etilénesen telítetlen, kopolimerizálható felületaktív monomer, amely egy nemionos felületaktív anyagnak és egy etilénesen telítetlen karbonsavnak vagy annak anhidridjének kondenzációjával van elõállítva; (c) egy felületaktív monomer, amely egy monoetilénesen telítetlen monoizocianátnak és egy nemionos, aminfunkciót tartalmazó felületaktív anyagnak a karbamid típusú reakciótermékei közül választott; (d) egy allil-éter, amely CH2=CR’CH2OAmBnApR általános összegképlettel jellemezhetõ, ahol R’ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, A jelentése propilén-oxivagy butilén-oxi-csoport, B jelentése etilén-oxi-csoport, n nulla vagy egész szám, m és p nulla vagy n értékénél kisebb egész szám, és R egy legalább

1

HU 008 239 T2

8 szénatomos hidrofób csoportot jelöl; (e) egy nemionos uretánmonomer, amely egy egyértékû nemionos felületaktív anyag és egy monoetilénesen telítetlen izocianát reakciójának uretán típusú reakcióterméke; és (iv) 0–1 tömegszázalékban egy keresztkötõ monomer, amely legalább két, etilénesen telítetlen molekularészletet tartalmaz, ahol a monomerek aránya 100 tömegszázalék. A jelen találmányban használt keresztkötõ monomer lehet többek között például az etilénglikol-diakrilát, a divinil-benzol, a pentaeritritol-triakrilát-glicerol-triglicidil-éter és az etilénglikol-diglicidil-éter. További részletek a sûrítõanyagokról vagy más néven „polimer reológiai módosítókról” az amerikai egyesült államokbeli 6,465,416 B2 számú szabadalom 2. oszlopának 58. és azt követõ sorában található. A jelen találmányban leírt textillágyító készítmények a készítmény tömegére vonatkoztatva 0,01 és 20 tömegszázalék közötti mennyiségben tartalmaznak sûrítõanyagot. A jelen találmány másik megvalósításában a jelen találmányban leírt készítmény viszkozitása kevesebb mint 1000 cPs, illetve kevesebb mint 700 cPs, illetve kevesebb mint 500 cPs, illetve kevesebb mint 350 cPs – de legalább 10 cPs, illetve legalább 30 cPs, illetve nagyobb, mint 80 cPs. A viszkozitás mérésének egy módszere, hogy a készítményt 25 °C hõmérsékleten Brookfield® viszkoziméterrel vizsgáljuk, a készüléket a 2¹es számú orsóval, 60 l/min fordulatszámon használva. A találmány másik megvalósítási módjánál a készítmény kiváló idõállósággal bír, ami – legalábbis részben – az itt leírt sûrítõanyagoknak tulajdonítható. Elõnyös esetben a sûrített textilápoló készítmény tág hõmérséklet-tartományban képes megõrizni stabilitását, értve ezalatt, hogy a textilápoló készítmény viszkozitásának megváltozása 150%-nál kisebb mértékû 2 nap idõtávon belül, 4 és 38 Celsius-fok közötti hõmérséklet-tartományban. G. Szemcseméret A találmány egyrészt egy olyan textillágyító hatóanyagot ír le, amely a textilápoló készítményben szemcsés formában van jelen és a találmány egyfajta megvalósítása esetén egy textillágyításra alkalmas észtercsoportot tartalmazó kvaterner komponenst jelöl. Nem szorítkozva szigorúan létezõ elméletekre, sok jel utal arra, hogy kisebb szemcseméretû készítményekkel sokkal egységesebb textillágyítás és mélyebb szövetátitatás érhetõ el, mint nagyobb szemcseméretû készítményekkel. Továbbá, újfent nem szorítkozva már létezõ elméletekre, szintén több jel utal arra, hogy, ha a textillágyító hatóanyagot észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület alkotja, akkor a monoészter/diészter optimális aránya kisebb méretû vezikulák kialakulását eredményezheti (legalábbis részben). A készítmény jellemzõ szemcseméret-eloszlása olyan, hogy az összes textillágyító hatóanyagszemcse legalább 85%¹a, illetve 90%¹a a HORIBA™ fényszórá-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

2

sos módszer alapján meghatározva 1 mikronnál kisebb, de 0,05 mikronnál nagyobb átlagos átmérõjû. A „HORIBA™ fényszórásos módszer” elnevezés olyan módszert jelent, ahol a szemcseméret-eloszlás, mint átlagos szemcseátmérõ meghatározása egy átfolyó cellás LA¹910™ típusú lézerfény-szóródásos szemcseméret-eloszlás elemzõ segítségével történik. Hozzávetõlegesen 0,3 ml textillágyító készítményhez adunk hozzávetõlegesen 150 ml ionmentes vizet a mintatartóban (oly módon, hogy a transzmissziós jelerõsség 80–95% közé essen, a HORIBA elõírásának megfelelõen). A legjobb eredmény érdekében a minta keringetése és elemzése a mintakamrába való behelyezése után 1 percen belül elindul. Ezután a szemcseméret-eloszlást a HORIBA LA¹910 1.30 verziójú elemzõszoftver segítségével határozzuk meg, a térfogati eloszlást és 1,03¹as relatív refrakciós indexbeállításokat használva. A tisztánlátás érdekében hangsúlyozandó, hogy a szakterületen jártas ember számára nyilvánvaló, hogy a textillágyító hatóanyag szemcséi más, relatíve minor mennyiségû összetevõket is tartalmazhatnak, többek között elreagálatlan zsírsavakat az észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület elõállításából, vagy hidrofób illatanyag-összetevõket, amelyek a szemcsék belsejébe kerültek. H. Elektrolit A jelen találmány egy meglepõ megfigyelése, hogy ha csekély vagy elhanyagolható mértékben is, de szükség van a jelen találmányban leírt készítményekhez elektrolit hozzáadására. Az elektrolitok lehetnek szerves vagy szervetlen vegyületek és felhasználásuk jellemzõ célja, többek között, hogy elõsegítsék diszpergált lamelláris fázisok kialakulását hígításkor és meggátolják a nagy viszkozitású fázisokon keresztüli hígulást. A jelen találmánynak megfelelõ szervetlen elektrolitok többek között lehetnek nátriumot, káliumot, magnéziumot, kalciumot, alumíniumot, lítiumot és ezek bármely kombinációját tartalmazó sók. Az elektrolitokról további leírás található a Corona és munkatársai által jegyzett, 2004. okt. 14¹én publikált, amerikai egyesült államokbeli 2004/0204337 A1 számú szabadalom 80–84. paragrafusaiban. A jelen találmányban leírt készítmény egy-egy kialakítása kevesebb mint 3, illetve kevesebb mint 2, illetve kevesebb mint 1, illetve kevesebb mint 0,5, illetve kevesebb mint 0,1, illetve kevesebb mint 0,01, illetve kevesebb mint 0,001 tömegszázalék elektrolitot tartalmaz a készítmény tömegére nézve. A készítmény másik kialakítása legalább 0,001 tömegszázalék elektrolitot tartalmaz a készítmény tömegére nézve.

I. Illatanyag Jelen szövegkörnyezetben használva, illatanyag 55 alatt értendõ minden illatos anyag vagy anyagok keveréke, amely lehet természetes eredetû (azaz virágokból, herbákból, levelekbõl, gyökerekbõl, kérgekbõl, fákból, virágszirmokból vagy növényekbõl extrakcióval kinyerve), mesterséges eredetû (azaz természetes ola60 jok vagy olajalkotók különbözõ keveréke) és szintetikus 9

1

HU 008 239 T2

(azaz szintetikusan elõállított) illattal bíró anyag. Ezeket az anyagokat gyakorta kísérik segédanyagok, úgymint fixálók, extenderek, stabilizálók és oldószerek. Jelen szövegkörnyezetben ezek a segédanyagok szintén beletartoznak az „illatanyag” fogalmába. Az illatanyagok jellemzõen nagyszámú szerves komponens összetett keverékét jelentik. Az illatanyag összetevõi megfelelõen adagolva felszabaduló illatokként is funkcionálhatnak, például proparfümként vagy proillatként, ahogy azt a Hartman és munkatársai által jegyzett, 1997. júl. 29¹én kibocsátott amerikai egyesült államokbeli 5,652,205 számú szabadalom leírja. Az illatanyag-mikrokapszulák a következõ referenciaanyagokban leírtakat tartalmazhatják: US 2003–215417 A1; US 2003–216488 A1; US 2003–158344 A1; US 2003–165692 A1; US 2004–071742 A1; US 2004–071746 A1; US 2004–072719 A1; US 2004–072720 A1; EP 1393706 A1; US 2003–203829 A1; US 2003–195133 A1; US 2004–087477 A1; US 2004–0106536 A1; US 6645479; US 6200949; US 4882220; US 4917920; US 4514461; US RE 32713; US 4234627. Jelen találmányban, hacsak másképp nincs jelezve, az „illatanyag-mikrokapszula” kifejezés fogalmába beletartozik az „illatanyag-nanokapszula” kifejezés. A találmány egyik kialakításában a mikrokapszula héját egy aminoplaszt gyanta adja. Ilyen héjkapszulák kialakítása történhet pl. polikondenzáció módszerével. Az aminoplaszt gyanták egy vagy több aminvegyület és egy vagy több aldehidvegyület – jellemzõen formaldehid – reakciójának termékei. A megfelelõ aminvegyület lehet többek között: karbamid, tiokarbamid, melamin és származékai, benzo-guanamin és aceto-guanamin, illetve aminvegyületek kombinációja. Megfelelõ keresztkötõ szerek (pl. toluoldiizocianát, divinil-benzol, butándiol-diakrilát stb.) szintén használhatóak és másodlagos falpolimerek szintén megfelelõen használhatóak, pl. anhidridek és származékaik, maleinsavanhidrid-rész és kopolimerjei, ahogy azt a W0 02/074430 leírja. A találmány egy másik kialakításában a mikrokapszula héját karbamid-formaldehid, melamin-formaldehid vagy ezek kombinációja alkotja. A találmány egyik kialakításában a mikrokapszula szétmorzsolódó természetû. A „szétmorzsolódás” a mikrokapszulának azon tulajdonságára utal, hogy ha közvetlen külsõ nyomások vagy nyíróerõk érik, akkor megreped vagy felnyílik. Jelen találmány céljaira a „szétmorzsolható” mikrokapszulák akkor hasznosíthatók, ha a kezelt textíliához kötõdnek és a kapszulákat tartalmazó textília viselésekor és használatakor fellépõ erõk hatására megrepednek (kibocsátva így tartalmukat). A találmány egy kialakításában a héjkapszulák jellemzõ átlagos átmérõje 1 és 100 mikrométer, illetve 5 és 80 mikrométer, illetve 10 és 75 mikrométer, illetve 15 és 50 mikrométer közé esik. A szemcseméret eloszlása lehet szûk, széles vagy multimodális. A találmány egy másik kidolgozásában a mikrokapszulák változó méretûek, legnagyobb átmérõjük 5 és

2

300 mikron, illetve 10 és 200 mikron között változhat. Ahogy a kapszulaszemcsék mérete megközelíti a 300 mikront (pl. 250 mikron átmérõjûek), a textília anyagába bejutó kapszulák számában csökkenés fi5 gyelhetõ meg. A találmány egy másik kidolgozásában a jelen találmányban hasznosított kapszulák héjának jellemzõ átlagos vastagsága 0,1 és 50 mikron között, illetve 1 és 10 mikron között változik. Egy további kialakításban a jelen találmányban 10 szereplõ készítmény egy illatszabályozó komponenst is tartalmaz. Ilyen anyagok többek között az amerikai egyesült államokbeli 5942217 számú szabadalomban leírtak, pl. a szabad (komplexálatlan) ciklodextrin. To15 vábbi illatszabályozó hatóanyagként történõ használatra alkalmas anyagok a következõk szabadalmakban találhatóak: US 5968404, US 5955093, US 6106738, US 5942217 és US 6033679. Az illatanyag szintje a textillágyító készítményben 20 legalább 0,1, elõnyösen legalább 0,3, még elõnyösebben legalább 0,5, még elõnyösebben legalább 1, de legfeljebb 10, elõnyösen 5 tömegszázalék a textilápoló készítmény tömegére vonatkoztatva. 25

30

35

40

45

50

55

60 10

J. Segédanyagok A találmány szintén leír egy olyan készítményt, amely a következõ segédanyagokból tartalmaz egyet vagy többet: illatanyagok, diszpergálószerek, stabilizálók, pH¹szabályozó anyagok, fémionok mennyiségét szabályozó anyagok, színezékek, színélénkítõk, festékanyagok, illatszabályozó anyagok, proparfümök, ciklodextrin, parfüm, oldószerek, szennykieresztõ polimerek, tartósítószerek, antimikrobiális szerek, klórmegkötõ anyagok, zsugorodásgátló szerek, szövetkeményítõ szerek, folteltávolító szerek, antioxidánsok, rozsdásodás elleni szerek, viszkozitásnövelõ testesítõ szerek, szövetminta- és alakvédõ szerek, simaságot biztosító szerek, elektromos feltöltõdést szabályozó szerek, gyûrõdést szabályozó szerek, szanitálószerek, fertõtlenítõszerek, csíramentesítõ szerek, penészellenes szerek, üszögellenes szerek, vírusellenes szerek, mikrobaellenes szerek, szárítószerek, foltképzõdést gátló szerek, szennykieresztõ szerek, szagmentesítõ szerek, szövetfrissítõ szerek, klóros fehérítõ illatát szabályozó szerek, színfixálók, átszínezõdésgátlók, színmegõrzõ szerek, színhelyreállító/¹megújító szerek, fakulásgátló szerek, fehérségfokozók, kopásgátló szerek, kopásnak ellenálló szerek, szövetépség-növelõ szerek, kopásellenes szerek, habmentesítõ és habzásgátló szerek, öblítést könnyítõ szerek, UV¹védõ szerek, napsugárzás általi fakulást gátló szerek, rovarriasztó szerek, allergiaellenes szerek, enzimek, égésgátló szerek, vízálló szerek, szövet kényelmességét növelõ szerek, vízkondicionáló szerek, méretcsökkenést gátló szerek, nyúlásgátló szerek, enzimek és ezek bármely keveréke. Ezen összetevõk részletes leírása megtalálható az EP 1,297,101 számú szabadalomban és adott esetben az amerikai egyesült államokbeli 2005/0026793 A1 (P&G Case 8079M) számon publikált szabadalomban, illetve az ezekben idézett referen-

1

HU 008 239 T2

ciákban; valamint az amerikai egyesült államokbeli 2003/0060390 számon Demeyere által jegyzett, 2003. márc. 27¹én publikált szabadalom 123–222. paragrafusában. A találmány kitér egy olyan készítményre is, amely mentes vagy lényegileg mentes az elõzõekben azonosított egy vagy több segédanyagtól. Jelen szövegkörnyezetben a „lényegileg mentes” vagy „alapvetõen mentes” kifejezések jelentése kevesebb mint 1, illetve kevesebb mint 0,01, illetve kevesebb mint 0,001, illetve 0 tömegszázalékát jelenti a nevezett összetevõknek a készítményre nézve. A találmány másik megvalósításában a készítmény mentes vagy lényegileg mentes a felületaktív mosószerektõl. A találmány egy még további megvalósításában a készítményt a mosott textíliák öblítése során

5

2

használják, azaz nem a mosási folyamatban. A találmány még továbbá kitér egy olyan készletre is, amely tartalmazza az elõzõekben említett készítményt és opcionálisan a használatára vonatkozó utasításokat is. A találmány még továbbá leír egy olyan textillágyító módszert is, ahol is a jelen találmányban leírt készítmény automata mosógép öblítési fázisa során adagolható vagy adagolandó.

K. A felhasználás módjai A találmány egyrészt egy kézi öblítésen alapuló szövetkezelõ módszert ír le, amely a következõ lépésekbõl áll: (a) a jelen találmányban leírt készítmény hozzáadása az elõöblítõ fürdõhöz; (b) a textília kézi öb15 lítése az elõöblítõ fürdõben. 10

L. Felhasználási példák I., II. és III. példa Példák Összetevõk

I

II

III

Textillágyító hatóanyag a

5,40%

5,78%

5,78%

Etanol

0,73%

0,78%

0,78%

0,67%

0,5%

0,5%

0,65%

0,6%

0,6%

0,35%

0,275%

0,8%

–

–

–

Kationos keményítõ

b

Illatanyag Reológiai módosító

c

Fázisstabilizáló polimer d Kalcium-klorid

–

–

–

DTPA e

0,0023%

0,0023%

0,0021%

Tartósítószer f

5,ppm

5,ppm

5,ppm

Habzásgátló g

0,015%

0,015%

0,015%

Festékanyag Ammónium-klorid Sósav Ionmentes víz

30,ppm – 0,0125% fennmaradó részben



Jellemzõk pH h Viszkozitás i Szemcseméret j

3,46

2,92

3,72

95,cPs

88,cPs

173,cPs

1,049 mm

a

0,9124 mm

1,049 mm

N,N-di(tallowoil-oxi-etil)¹N,N-dimetil ammónium-klorid. Kationos keményítõ, amelynek alapja közönséges kukorica- vagy burgonyakeményítõ, 25–95% közötti amiláztartalommal és 0,02–0,09 közötti helyettesítési rátával. A Cerestar C*BOND® márkanéven vagy a National Starch CATO® A2 márkanév alatt forgalmazza. c Alcogum L–520. d Etilén-oxid és tereftalát kopolimerje, amely az amerikai egyesült államokbeli 5,574,179 számú szabadalom 15. oszlopának 1–5. sorában megadott általános összegképlettel írható le, ahol is minden egyes X metilcsoportot jelöl, minden n értéke 40, minden m értéke 4, minden R1 lényegileg 1,4-fenilén molekularészlettel azonos, minden R2 lényegileg etilén, 1,2-propilén vagy ezek keveréke. e Dietilén-triamin-pentaecetsav. f A Rohm és Haas Co. társaságtól KATHON® CG terméknév alatt kapható. g Szilikonalapú habzásgátló szer, amely a Dow Corning társaságtól DC2310 márkanév alatt kapható. h A textilápoló készítmények pH¹jának meghatározása Orion 710A+ pH¹mérõ berendezés segítségével történt. i A textilápoló készítmények viszkozitásának meghatározása Brookfield-viszkoziméterrel történt, 2¹es számú orsóval, 60 l/min fordulatszámon. Az orsó mérete és alkalmazott fordulatszám alapján a mérés hibája +/– 5 cPs. j A szemcseméret-eloszlás meghatározása az elõzõekben definiált HORIBA fényszórásos módszerrel történt. b

11

1

HU 008 239 T2

IV. példa: A textilápoló készítmény elõállítása vízoldható strukturálóanyag felhasználásával (laborszinten) Kezdje el az alaptermék keverését közepes sebességen, körülbelül 400 l/min fordulatszámon Rushton keverõlapátos IKA Werk keverõrobottal. Ezután adja a sûrítõanyagot a keveredõ alaptermékhez. Kevertesse 400 l/min fordulatszámon 2 percig. A többi segédösszetevõt, amely többek között bármely illatanyag vagy festékanyag lehet, akkor lehet hozzáadni az alaptermékhez, ha a reológiai módosító már 2 perce összekeveredett az alaptermékkel. A végsõ terméket legalább 5 percig kevertesse. V. példa: Reológiai módosítók oldhatóságának meghatározása A reológiai módosítók oldhatósága a következõ módszerekkel határozható meg: (a) 0,1% hatásos tö-

2

megszázalékú reológiai módosítót 200 ml vízbe adagolunk Rushton keverõlapátos IKA Werk keverõrobottal alacsony keveredés mellett, közelítõleg 200 l/min fordulatszámmal. A víz pH¹értékét 3¹ra állít5 juk sósav segítségével, hogy modellezzük a textilápoló készítmények jellemzõ savasságát. Vizuális megfigyeléseket kell tenni fél, egy és két perc vagy szükség esetén hosszabb idõ elteltével. Az idõ mérése a reológiai módosító teljes mennyiségének hozzá10 adása után indul. Az elõnyös reológiai módosítók 30 másodperc alatt vagy az elõtt teljes mértékben beoldódnak, vagy még elõnyösebb esetben víz hozzáadására azonnal, látható szemcsék megjelenése nélkül oldódnak. Az I. táblázat összefoglalja a jelen talál15 mányra vonatkozó oldhatósági megfigyeléseket különbözõ elõnyös és elõnyben nem részesített reológiai módosítók esetén.

I. táblázat Reológiai módosítók vízoldhatóságának jellemzõi Vizsgált anyag

Idõtartam

Viszkozitás

Oldhatósági megfigyelések

Alcogum L520 (savanyított vízben)

30 másodperc

5,cPs

Azonnal oldódik. Nincsenek szemmel látható szemcsék. Az oldat tiszta.

1 perc

5,cPs

Nincsenek szemmel látható szemcsék. Az oldat tiszta.

2 perc

5,cPs

Nincsenek szemmel látható szemcsék. Az oldat tiszta.

30 másodperc

2,5 cPs

Azonnal oldódik. Nincsenek szemmel látható szemcsék. Zavaros oldat.

1 perc

2,5 cPs

Nincsenek szemmel látható szemcsék. Zavaros oldat.

2 perc

0,cPs

Nincsenek szemmel látható szemcsék. Zavaros oldat.

Alcogum L520

Flosoft 200

Synthalen CR

30 másodperc

295,cPs

Fehér szemcsék figyelhetõk meg a teljes elegyben.

1 perc

313,cPs

Fehér szemcsék figyelhetõk meg a teljes elegyben.

2 perc

313,cPs

Néhány fehér szemcse figyelhetõ meg a teljes elegyben.

5 perc

313,cPs

Nincsenek szemmel látható szemcsék.

30 másodperc

5,cPs

Porszerû kicsapódások figyelhetõk meg. Áttetszõ gömbök figyelhetõk meg, amelyek kívülrõl kocsonyásnak tûnnek, belül pedig bezárt port tartalmaznak.

1 perc

10,cPs

Áttetszõ gömbök figyelhetõk meg, amelyek kívülrõl kocsonyásnak tûnnek, belül pedig bezárt port tartalmaznak.

2 perc

20,cPs


5 perc

20,cPs


12

1

HU 008 239 T2

(b) 0,1% hatásos tömegszázalékú vagy megfelelõ mennyiségû reológiai módosítót 200 ml, biológiailag lebontható, észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyületet tartalmazó textilápoló készítménybe adagolunk Rushton keverõlapátos IKA Werk keverõrobottal alacsony keveredés mellett, közelítõleg 200 l/min fordulatszámmal. Az illatanyagot a reológiai módosító hozzáadása után adjuk a rendszerhez. Vizuális megfigyeléseket kell tenni, és az oldat viszkozitását fél, egy és két perc vagy szükség esetén hosszabb idõ elteltével meg kell mérni. Az idõ mérése az illatanyag teljes

5

10

2

mennyiségének hozzáadása után indul. Az elõnyös reológiai módosítók 30 másodperc alatt vagy az elõtt teljes mértékben beoldódnak a textilápoló készítménybe, látható szemcsék megjelenése nélkül. Továbbá, az elõnyös reológiai módosítókkal a textilápoló készítménybe történõ adagolásukkor vagy 30 másodpercen belül elérhetõ az oldat végsõ viszkozitásának tartománya. Az II. táblázat összefoglalja az oldhatósági megfigyeléseket és a viszkozitásméréseket különbözõ, elõnyös és elõnyben nem részesített reológiai módosítók esetén.

II. táblázat Reológiai módosítók textilápoló készítményben való oldhatósági jellemzõi és viszkozitásértékeik Vizsgált anyag

Idõtartam

Viszkozitás

0,1% Alcogum L520

30 másodperc

80 cPs


1 perc

85 cPs


2 perc

85 cPs


30 másodperc

95 cPs

Fehér szemcsék figyelhetõk meg.

1 perc

118 cPs


2 perc

150 cPs


30 másodperc

60 cPs


1 perc

65 cPs


2 perc

75 cPs


6 perc

85 cPs


30 másodperc

50 cPs

Nagy fehér kicsapódások figyelhetõk meg.

1 perc

50 cPs


2 perc

55 cPs


6 perc

70 cPs


0,1% Flosoft 200

0,03% Flosoft 200

0,1% Synthalen CR

(c) 0,1% hatásos tömegszázalékú vagy megfelelõ mennyiségû reológiai módosítót 400 ml vízbe adagolunk egy 600 ml térfogatú fõzõpohárban ferdelapátos IKA Werk keverõrobottal közepesen erõs keveredés mellett, közelítõleg 500 l/min fordulatszámmal. A víz pH¹értékét 3¹ra állítjuk sósav segítségével, hogy modellezzük a textilápoló készítmények jellemzõ savasságát. Állvány és egy befogó segítségével rögzítettük az oldatba merített Mettler-Toledo 8200 zavarósságmérõ szondát. Minden egyes minta esetén rögzítésre került a víz alapvonali zavarossága és a továbbiakban normalizálási tényezõként volt felhasználva. Az oldat egymást követõ NTU-ban megadott zavarosságmérései, hozzávetõlegesen 1 percig 5 másodperces idõközönként, majd 10 másodpercenként amíg szükséges, de nem tovább, mint hozzávetõlegesen 7 percig a Mettler-Toledo 8300 zavarosságmérõ transzmitter készülék segítségével történtek. Az elõnyös reológiai módosítók olyan oldatokba oldódnak be, amelyek állandósult zavarosságukat 40 másodperc alatt vagy az elõtt elérik. A III. táblázat összefoglalja az állandósult

40

45

Oldhatósági megfigyelések

zavarosság eléréséhez szükséges idõt, különbözõ, elõnyös és elõnyben nem részesített reológiai módosítók esetén. III. táblázat Vízben való állandósult zavarosság eléréséhez szükséges idõ, különbözõ reológiai módosítók esetén Vizsgált anyag

50

55

60 13

Az állandósult zavarosság eléréséhez szükséges idõ

0,1% Alcogum L520 (savanyított vízben)

£10 másodperc

0,1% Alcogum L520

£40 másodperc

0,1% Flosoft 200

£90 másodperc

0,03% Flosoft 200

£60 másodperc

0,1% Synthalen CR

>430 másodperc

HU 008 239 T2

VI. példa: Készítmények (az A–E, J, K, M, N és P jelzésû példák összehasonlíthatás céljára) Példák Összetevõk

A

B

C

D

E

F


6,5%

4,875%

6,5%

7,25%

7,5%

5%

Textillágyító hatóanyag b

0%

1,625%

0%

0%

0%

0%

Izopropanol

1,22%

1,15%

1,22%

1,35%

1,4%

0,91%

Habzáscsökkentõ c

0,1%

0,1%

0,1%

0,1%

0,13%

0,1%

Kationos keményítõ d

0%

0%

0,7%

0%

0%

1,0%

Illatanyag

0,8–1,5%

0%

0,8–1,5%

0,8–1,5%

0,8–1,5%

0,8–1,5%

Reológiai módosító c

0%

0%

0%

0%

0%

0,2%

Kalcium-klorid

0,1–0,15%

0,1–0,15%

0,1–0,15%

0,1–0,15%

0,1–0,15%

0,1%

0,025%

0,025%

0,025%

0,025%

0,0125%

0,025%

Tartósítószer

f

Festékanyag Sósav Ionmentes víz

0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,025%

0,023%

0,025%

0,025%

0,021%

0,020%

fennmaradó részben






a

Zsírsav metil-dietanol-amin 1,5:1 moláris arányú reakciójának termékét metil-kloriddal kvaternerizálva kapjuk az 1:1 moláris arányú keverékét az N,N-bisz(sztearoil-oxi-etil)¹N,N-dimetil ammónium-kloridnak és az N¹(sztearoil-oxi-etil)-N-hidroxi-etil¹N,N-dimetilammónium-kloridnak. b N,N-di(Tallowoil-oxi-etil)¹N,N-dimetil-ammónium-klorid. c A Wacker által forgalmazott SE39. d Kationos keményítõ, amelynek alapja közönséges kukorica- vagy burgonyakeményítõ, 25–95% közötti amiláztartalommal és 0,02–0,09 közötti helyettesítési rátával. A Cerestar C*BOND® márkanéven vagy a National Starch CATO® A2 márkanév alatt forgalmazza. e Alcogum L–520. f Glutáraldehid. Példák Összetevõk

H

I

J

K

L


5%

5%

4%

4%

4%

4%

Izopropanol

0,91%

0,91%

0,73%

0,73%

0,73%

0,73%


0,075%

0,075%

0,075%

0,075%

0,075%

0,075%

Kationos keményítõ d

0%

0%

0%

0,45%

0,2%

0,3%

Illatanyag

0,2–1%

0,2–1%

0,2–1%

0,2–1%

0,2–1%

0,2–1%

Reológiai módosító g

0,28%

0,3%

0,36%

0%

0%

0,36%

Kalcium-klorid

0%

0%

0%

0,01%

0,05%

0,02%

Tartósítószer f

0,0125%

0,0125%

0,0125%

0,0125%

0,0125%

0,0125%

Festékanyag Sósav Ionmentes víz g

G

0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,02%

0,02%

0,02%

0,02%

0,02%

0,02%







Rheovis CSP

14

1

HU 008 239 T2

2

Példák Összetevõk

M

N

O

P

Q

R


0%

5,5%

0%

0%

0%

0%

Textillágyító hatóanyag i

5,5%

0%

5,5%

6%

5%

4%

Izopropanol

1%

1%

1%

1,1%

0,91%

0,73%


0,07%

0,1%

0,06–0,13%

0,9%

0,8%

0,11%

0,6%

0,5%

0–0,5%

0,5%

0,3%

0,2%

Kationos keményítõ

d

Illatanyag

0,8–1,5%

0,8–1,5%

0%

0,8–1,5%

0,8–1,5%

0,8–1,5%

Reológiai módosító g

0%

0%

0,39%

0%

0,45%

0,45%

Kalcium-klorid

0,01–0,02%

0,01–0,05%

0,01–0,05%

0,01–0,05%

0,01–0,05%

0,01–0,05%

Tartósítószer f

0,0125%

0,0125%

0,0125%

0,0125%

0,0125%

0,0125%

Festékanyag

0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03% 0,003%–0,03%

Sósav

0,025%

Ionmentes víz

0,025%


0,025%



0,025%

0,025%



0,025% fennmaradó részben

i

Zsírsav és metil-dietanol-amin reakciótermékét metil-kloriddal kvaternerizálva kapjuk a 2,44:1 moláris arányú keverékét az N,Nbisz(sztearoil-oxi-etil)¹N,N-dimetil-ammónium-kloridnak és az N¹(sztearoil-oxi-etil)-N-hidroxi-etil¹N,N-dimetil-ammónium-kloridnak.

tartalmú) termékek és a jelen találmányban leírt készítmények szemcseméreteit, a HORIBA™ fényszórásos módszer alapján (az elõzõekben meghatározott módon) mérve.

VII. példa: A textilápoló készítmények szemcseméret-eloszlása A következõ, 4. és 5. táblázat összefoglalja a jelenleg piacon lévõ (8%-nál kisebb textillágyító hatóanyag-

4. táblázat A kereskedelemben jelenleg kapható termékek szemcseméretei Készítmény

Üveg sz.

Kb. 3 m¹nál nagyobb méretû szemcsék %¹os aránya


Kb. 0,2 m¹nál nagyobb méretû szemcsék %¹os aránya

Suavitel® Fresca Primavera

1

0,97

9,26

89,43

2

0,92

15,26

88,44

3

0,42

25,87

93,94

1

22,29

35,96

90,59

2

21,47

34,44

89,27

Suavitel® Sin Enjuague

3 Downy® Aroma Floral

25,76

28,98

92,39

25,76

28,98

92,39

1

26,58

35,16

91,32

2

26,58

35,16

01,32

5. táblázat A jelen találmányban leírt készítmények szemcseméretei Készítmény



Kb. 0,2 m¹nál nagyobb méretû szemcsék %¹os aránya

I. példa

0,21

0,21

77,13

II. példa

0

0,60

8,47

III. példa

1,35

1,48

72,23

XIV. példa

3,88

1,005

79,16

15

1

HU 008 239 T2

8. példa: Öblítõszerek kationos keményítõtartalmának meghatározása Alapelv: A folyékony halmazállapotú öblítõszerek kationos keményítõtartalmának meghatározása két amilolitikus enzim segítségével történik, amelyek szelektíven hasítják a keményítõt alkotó nagy polimerláncokat önálló glükózmolekulákra, amelyek mennyisége kolorimetriás módszerrel, már közvetlenül az oldatból mérhetõ az enzimes emésztés befejeztével. Az így mért glükózmennyiségébõl aztán számolható a folyékony öblítõszer-minta kationos keményítõtartalma. Berendezés: UV/Vis spektrofotométer 340 nm¹es hullámhosszra állítva, pH¹mérõ, mikrocentrifuga, inkubátor/rázató 50 °C állandó hõmérsékletre állítva és analitikai mérleg. Reagensek és oldatok készítése Reagensek. Glükóz HK assay reagens (hexakinázglükóz-6-foszfát-dehidrogenáz, Sigma, kat. sz.: G–2020), MOPS (3¹morfolino-propánszulfonsav, Sigma, kat. sz.: M–3183), glükóz (Fluka, kat. sz.: 49139), ecetsav (J. T. Baker, kat. sz.: 9515–03 vagy ekvivalens minõségû), hõstabil alfa amiláz (Megazyme, kat. sz.: E¹BLAAM), amiloglükozidáz (Megazyme, kat. sz.: E¹AMGDF), 50% nátrium-hidroxid (EM Science, kat. sz.: SX0597–3 vagy ekvivalens minõségû), kalciumklorid (Sigma, kat. sz.: C–5080 vagy ekvivalens minõségû), keményítõmentes, vak öblítõszer mátrix. Oldatok készítése

Kalibrálóoldat #

Mennyiség (ppm glükóz)

5

10

15

2

Acetátpuffer (pH=4,5). Öntsön 118 ml jégecetet körülbelül 800 ml desztillált vízbe. Állítsa be az oldat pH¹ját 4,5¹re 50%¹os nátrium-hidroxid segítségével, és hígítsa ki desztillált vízzel 1 l végtérfogatúra az oldatot. MOPS-puffer (pH=7,0). Készítsen 90 mmol koncentrációjú MOPS-oldatot desztillált vízzel. Kevertesse az oldatot a teljes beoldódásig, majd állítsa a pH¹t 7,0¹re tömény sósav segítségével. Folyamatos keverés mellett adjon az oldathoz 0,074% w/v kalcium-kloridot. Glükóz törzsoldat. Készítsen 10 000 ppm töménységû glükóz törzsoldatot desztillált vízben 100 ml oldathoz térfogatonként 800 ml MOPS-puffer és 200 ml hõstabil alfa-amiláz hozzáadásával. HK glükózreagens. Hígítsa ki egy 0,5 ml¹es reagenscsõ tartalmát 20 ml desztillált vízzel, és rázza össze óvatosan többször megfordítva. Vak oldat. Tegyen 7,5 g keményítõmentes vak mátrixot egy 500 ml¹es mérõlombikba, és egészítse ki desztillált vízzel térfogatra. Rázogatással keverje össze.

20

25

X ml glükóz törzsoldat

Elemzés Glükóz kalibrációs görbéje Adjon X ml glükóz törzsoldatot egy 100 ml¹es mérõlombikba a táblázat alapján. Hígítsa ki az oldatot hozzávetõlegesen 50 ml vak oldattal, és ismételje meg a reagensadagolási lépéseket minden kalibráló és folyékony öblítõszer minta esetén. A következõ táblázat összefoglalja a kalibrálóoldatokhoz adandó minden komponens szükséges mennyiségét.

MOPS-puffer (ml)

Hõstabil alfa-amiláz (ml)

Kalibrálóoldat össztérfogata (ml)

0

2,0

1,0

100

1.

0,00

2.

29,75

625

2,0

1,0

100

3.

59,5

1250

2,0

1,0

100

4.

119,0

2500

2,0

1,0

100

Mérjen be 1,5+0,0300 g folyékony öblítõszer mintát egy 100 ml¹es mérõlombikba. Hígítsa ki körülbelül 45 ml desztillált vízzel. Adjon 2 ml MOPS-puffert (5.2.2. fejezet) a lombikokba, és forgassa meg, hogy összekeveredjen. Adjon továbbá 1 ml hõstabil amilázoldatot a lombikba, és egészítse ki desztillált vízzel térfogatra. Kevertesse a mintákat 30 percig. Vegyen le 1 ml folyadékot minden egyes mintáról és kalibrálóoldatról, és tegye külön megjelölt 1000 ml acetátpuffert tartalmazó 2 ml¹es mikrocentrifugacsövekbe. Adjon 100 ml amiloglükozidázt minden egyes csõbe, majd helyezze a csöveket inkubátorba/rázatóba 50 °C hõmérsékleten 30 percre, 1400 l/min fordulatszámú rázatásra. Majd vegye ki az inkubátorból, és centrifugálja le 13200 l/min fordulatszámon 4 percen át a csöveket. A centrifugálást követõen pipetták segítségével vegyen le kb. 1,5 ml felülúszót minden csõrõl, és helyezze az így elõálló oldatokat a spektrofotométer mintatartójába. (Megjegyzés: a mintákat a centrifugálást követõen 30 percen belül le kell mérni.) Helyezze be a reagenst, a mintákat és a kalibrálóoldatokat a készü-

45

50

55

60 16

lékbe, és kövesse a készülék kézikönyvének utasításait a minták elemzéséhez és a készülék mérésenkénti kalibrációjához. Vegyen le 500 ml felülúszót minden csõrõl, és tegye át külön üvegcsékbe. Adjon hozzájuk 1000 ml MOPS-pufferoldatot, és keverje össze az oldatokat. Hagyja 2 percig állni az oldatokat az egyensúly eléréséhez, majd adjon hozzájuk 1500 ml HK glükózreagenst és rázza össze. Indítsa el a stoppert. 3 perc elérésekor olvassa le az abszorbancia értékét, és határozza meg a kalibráció alapján a koncentrációt. Számolás Kationos keményítõ koncentrációja folyékony öblítõszer mintában (tömegszázalékban megadva) %¹os glükóz- és %¹os keményítõtartalom számolása – a végsõ %¹os kationos keményítõtartalom számolásához szükséges. (ppm glükóz)×HT %¹os glükóz (dextrózekvivalens)= ––––––––––––– minta súlya (g)

1

HU 008 239 T2

ahol HT=hígítási tényezõ =2,1 ml/l ml×100 ml×(1 g×100)/1 000 000 mg =0,021 %¹os keményítõtartalom=%¹os glükóztartalom×(162 g/mol/180 g /mol)=%¹os glükóztartalom×0,9 A Downy kationos keményítõtartalom százaléka – az alábbiak alapján számolva a %¹os keményítõtartalmat (8.2.) és a kationos nyersanyag C/S arányt (8.1.) felhasználva. % kationos keményítõtartalom=%¹os keményítõtartalom×kationos keményítõ nyersanyag C/S arány Fontos megállapítani, hogy jelen dokumentum felsorolásaiban elõforduló minden egyes felsõ határértékszám egyúttal minden egyes alsó határértékszámot is magában foglal, azaz úgy kezelendõ, mintha az alsó határértékszámot is egyértelmûen kifejezné. Fontos továbbá megállapítani, hogy jelen dokumentum felsorolásaiban elõforduló minden egyes alsó határértékszám egyúttal minden egyes felsõ határértékszámot is magában foglal, azaz úgy kezelendõ, mintha a felsõ határértékszámot is egyértelmûen kifejezné. Fontos ezeken felül megállapítani, hogy a jelen dokumentum felsorolásaiban elõforduló minden egyes értéktartomány egyúttal minden egyes szûkebb értéktartományt is magában foglal, ami beleesik ezen szélesebb értéktartományba, azaz úgy kezelendõ, mintha a szûkebb értéktartományt is egyértelmûen kifejezné. Jelen dokumentumban minden egyes rész, arány és százalékérték – a felsorolás, példák és igénypontok részt is ideértve – tömegként értendõ és minden egyes megadott határérték a tudományterületen megengedhetõ normál pontossággal kezelendõ, ha azt más kikötés nem szabályozza. Bármely dokumentum idézése a jelen találmány részletes leírásában nem értelmezhetõ az adott dokumentum jelen találmány tárgyára vonatkozó „prior art” dokumentumként történõ elismerésnek. Amennyiben ezen írásos dokumentum bármely szakkifejezésnek meghatározása vagy jelentése ütközik a referenciadokumentumokban fellelhetõ szakkifejezés bármely meghatározásával vagy jelentésével, úgy ezen írásos dokumentumhoz rendelhetõ szakkifejezés meghatározását vagy jelentését kell mérvadónak tekinteni. Habár jelen találmányban szereplõ bizonyos kialakítások illusztráltak és leírtak, a tudományterületen jártasabbak számára nyilvánvaló lehet, hogy különbözõ egyéb módosítások és változtatások is végrehajthatók a találmány hatókörén belül maradva. A mellékelt szabadalmi igénypontok éppen ezért megcélozzák minden olyan változtatás vagy módosítás lefedését, amelyek ezen találmány hatókörébe esnek.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Egy hígított folyékony textilápoló készítmény, amely tartalmazza a következõ komponenseket: (a) egy textillágyító hatóanyag;

2

(i) ahol a textillágyító hatóanyag a készítmény tömegének 1–12%¹a; (ii) ahol a textillágyító hatóanyag észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyületet tartalmaz, amely textillágyításra alkalmas; 5 (iii) ahol az észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület szemcsék formájában van jelen az említett készítményben; (iv) ahol az észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület szemcseméretének elosz10 lása olyan, hogy a HORIBA fényszórásos módszer alapján meghatározva az összes szemcse legalább 85%¹a 2 mikronnál kisebb, de 0,05 mikronnál nagyobb átlagos átmérõjû; 15 (b) egy sûrítõanyag, amely tartalmazza a következõk polimerizációs termékét: (i) a sûrítõanyagra számított 5–80 tömegszázalék akrilsav- vagy metakrilsav-alkil-észter, amelyben az alkillánc lineáris vagy elágazó, 1–22 szénatomot tartalmazó és adott esetben 20 oxigénatomokkal megszakított; (ii) a sûrítõanyagra számított 5–80 tömegszázalék alábbiakból választott monomer: vinilszubsztituált heterociklusos komponens, amely legalább egy nitrogén¹, oxigén- vagy kénatomot tartal25 maz; (met)akrilamid; mono- vagy dialkil-aminoalkil-(met)akrilát; vagy mono- vagy dialkilamino-alkil-(met)akrilamid, amelyben az alkillánc elõnyösen 1–4 szénatomot tartalmaz; (iii) a sûrítõanyagra számított 0,01–30 tömegszáza30 lék alábbiakból választott legalább egy asszociatív monomer: (1) egy uretán, amely egy monoetilénesen telítetlen izocianát és egy nemionos, C1–C4 alkoxi végû etilén-oxid, propilén-oxid vagy 1,235 butilén-oxid blokk-kopolimerjét tartalmazó felületaktív anyag reakciójának terméke; (2) egy etilénesen telítetlen, kopolimerizálható felületaktív monomer, amely egy nemionos felületaktív anyagnak és egy etilénesen telí40 tetlen karbonsavnak vagy annak anhidridjének kondenzációjával van elõállítva; (3) egy felületaktív monomer, amely egy monoetilénesen telítetlennel monoizocianátnak és egy nemionos, aminfunkciót tartalmazó felü45 letaktív anyag karbamid típusú reakciótermékei közül választott; (4) egy allil-éter, amely CH2=CR’CH2OAmBnApR általános képlettel jellemezhetõ, ahol R’ jelentése hidrogén50 atom vagy metilcsoport, A jelentése propilén-oxivagy butilén-oxi-csoport, B jelentése etilén-oxi-csoport, n nulla vagy egész szám, m és p nulla vagy n értékénél kisebb egész szám, és R egy legalább 8 szénatomos hid55 rofób csoportot jelöl; és (5) egy nemionos uretán monomer, amely egy egyértékû nemionos felületaktív anyag és egy monoetilénesen telítetlen izocianát reakciójának uretán típusú reakcióterméke; 60 17

1

HU 008 239 T2

(iv) a sûrítõanyagra számított 0–1 tömegszázalék keresztkötõ monomer, amely legalább két, etilénesen telítetlen molekularészletet tartalmaz; (c) víz; és (d) a viszkozitása pedig 10–1000 cPs. 2. Az 1. igénypontban megadott készítmény, ahol az asszociatív monomer egy monoetilénesen telítetlen izocianát és egy nemionos, C1–C4 alkoxi végû etilénoxid, propilén-oxid vagy 1,2-butilén-oxid blokk-kopolimert tartalmazó felületaktív anyag uretán típusú reakciótermékei közül választott. 3. Az 1. igénypontban megadott készítmény, ahol az asszociatív monomer egy etilénesen telítetlen, kopolimerizálható felületaktív monomert tartalmaz, amely egy nemionos felületaktív anyagnak és egy etilénesen telítetlen karbonsavnak vagy annak anhidridjének kondenzációjával van elõállítva. 4. Az 1. igénypontban megadott készítmény, ahol az asszociatív monomer egy felületaktív monomert tartalmaz, amely egy monoetilénesen telítetlen monoizocianátnak és egy nemionos, aminfunkciót tartalmazó felületaktív anyagnak karbamid típusú reakciótermékei közül választott.

2

5. Az 1. igénypontban megadott készítmény, ahol az asszociatív monomer egy allil-étert jelöl, amely CH2=CR’CH2OAmBnApR általános képlettel jellemezhetõ, ahol R’ jelentése hidrogénatom vagy me5 tilcsoport, A jelentése propilén-oxivagy butilén-oxicsoport, B jelentése etilén-oxi-csoport, n nulla vagy egész szám, m és p nulla vagy n értékénél kisebb egész szám, és R egy legalább 8 szénatomos hidrofób láncot jelöl. 6. Az 1. igénypontban megadott készítmény, ahol 10 az asszociatív monomer egy nemionos uretánmonomert tartalmaz, amely egy egyértékû nemionos felületaktív anyag és egy monoetilénesen telítetlen izocianát reakciójának uretán típusú reakcióterméke. 7. Az 1–5. vagy 6. igénypontok bármelyike szerinti 15 készítmény, ahol az észtercsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumrészecskék szemcseméretének eloszlása olyan, hogy az összes szemcse legkevesebb 90%¹a 3 mikronnál kisebb átlagos átmérõjû. 8. Az 1–7. igénypontok bármelyike szerinti készít20 mény textíliák kezelésére történõ alkalmazása, ahol a kezelés a következõ lépéseket tartalmazza: (a) a textilkondicionáló készítmény hozzáadása az elõöblítõ fürdõhöz, (b) a textília kézi öblítése az elõöblítõ fürdõben.

Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest Felelõs vezetõ: Szabó Richárd osztályvezetõ Windor Bt., Budapest

(11) Lajstromszám: E (13) T2 EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA

Recommend Documents