!HU000007970T2! (19)
HU
(11) Lajstromszám:
E 007 970
(13)
T2
MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal
EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (21) Magyar ügyszám: E 07 760898 (22) A bejelentés napja: 2007. 04. 19. (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP 20070760898 (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP 2007640 A1 2007. 11. 01. (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP 2007640 B1 2010. 01. 27.
(51) Int. Cl.: B65D 35/14 (2006.01) (87) A nemzetközi közzétételi adatok: WO 07124350 PCT/US 07/066949
(30) Elsõbbségi adatok: 793042 P 2006. 04. 19.
(73) Jogosult: Colgate-Palmolive Company, New York, N.Y. 10022 (US)
US
(72) Feltalálók: MILLON, Joel, 78800 Houilles (FR); SHI, Yu, Branchburg, NJ 08876 (US)
HU 007 970 T2
(54)
(74) Képviselõ: Szabó Zsolt, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest
Tartály aromás vegyületeket tartalmazó termékekhez
A leírás terjedelme 16 oldal (ezen belül 10 lap ábra) Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 1995. évi XXXIII. törvény 84/H. §-a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Magyar Szabadalmi Hivatal nem vizsgálta.
1
HU 007 970 T2
A jelen találmány baktericid vegyületekre, speciálisan aromás csoportot tartalmazó baktericid vegyületekre nézve alacsony abszorpciójú záróegységgel ellátott vállrészekkel rendelkezõ tubusflakonokhoz kapcsolódik (EP–0,467,548). A záróegységet háromdimenziós betételem, a tubus váll¹/szájrészeinek belsõ felületéhez csatlakoztatott film vagy ráfröccsöntött tubusváll/¹száj belsõ rétege képezheti. A találmány háttere A tubusflakonok termékek széles körének tárolására és kiadagolására használatosak. Ezek közé tartoznak az adhezívek, a kenõanyagok, az ápolószerek, a gyógyszerek, a samponok, a fodrászati termékek, valamint a különféle szájápolási cikkek. Néhány ápolószer, gyógyszer és szájápolási cikk baktericid vegyületet tartalmaz. Az ilyen termékek egyik problémája, hogy a tubus anyagai abszorbeálhatják vagy egyéb módon károsíthatják a baktericid vegyületet. Ennek eredménye az, hogy a tubusszerkezet baktericidvegyület-abszorpciójának csökkentése vagy kiküszöbölése érdekében a tubusszerkezet módosítására van szükség. Számos esetben, különösen szájápolási termékeknél, a tubusszerkezetnek a benne lévõ egyéb anyagok, például aromák és illatanyagok esetében mutatott abszorpciójának csökkentése szintén kívánatos. Az aroma- és illatanyag molekuláitól függõen néhány csomagolóanyag az aroma- és illatanyag-összetevõket nem megfelelõ arányban abszorbeálja. Ennek következtében az aroma vagy az illat megváltozik. A termékek ízleléssel és szaglással kapcsolatos tulajdonságainak a megõrzése érdekében ezen probléma az aromák és az illatanyagok vonatkozásában megoldást igényel. Az aroma- vagy illatanyag¹, és bizonyos esetekben a baktericidvegyület-vesztés csökkentésére hagyományosan zárótulajdonságú anyagokat használnak. Az iparban széles körben úgy tartják, hogy az aromák és illatanyagok szempontjából jó záróanyag a baktericid vegyületek szempontjából is jó záróanyagot jelent, továbbá a záróhatás javulása valamennyi ilyen szerves vegyület esetében hasonló. A záró tulajdonságú réteget rendszerint az aromavagy illatanyagzáró tulajdonságok alapján választják. Itt és a továbbiakban a „váll/száj” megjelölés egyetlen darabként vagy két különálló darab formájában biztosított vállra és szájra utal. A problémák legnagyobb részét mindazonáltal a váll/száj jelenti, mivel egy tubus többi részéhez képest a váll és a száj viszonylag vastag. Erre a tubus mechanikai szilárdságának fenntartása érdekében van szükség. Ahhoz továbbá, hogy a tubustest jól tapadjon a vállhoz, valamint a költségvonzatok miatt a váll/száj anyagaként általában poliolefineket használnak. Minél vastagabb a polimer, annál nagyobb az abszorpció. Ezen vastagság elfogadhatatlan mértékû baktericidvegyület-adszorpcióhoz vezet. A tekintett problémát az aromák esetében olyan betételem alkalmazásával gondolták orvosolni, amely az aromaösszetevõkre nézve rendkívül alacsony abszorptivitású anyagból van. A szóban forgó betételemet a tubus felsõ részébe ékelõdõn beillesztett elem, a tubus belsõ
2
felületén lévõ filmréteg vagy a váll és a száj belsõ felületére ráfröccsöntött („coinjected”) réteg képezheti. Sajnálatos módon azon hagyományos elgondolás, miszerint egy jó aromazáró elem a baktericid vegyüle5 tek szempontjából is jó záróelemre vezet, nem helytálló. A polimerek az aromákra és a baktericid vegyületekre nézve eltérõ abszorptivitással rendelkeznek az említett vegyületek szerkezetében és polaritásában jelentkezõ eltérések miatt. A jelen találmány célja tubusvál10 lakhoz, és elõnyösen ¹szájakhoz való olyan záróelem megvalósítása, amely baktericid vegyületek és aromák esetében egyaránt alkalmazható.
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 2
A találmány rövid ismertetése A tubusflakonok tubustesttel és tubusvállal/¹szájjal rendelkeznek. A tubustest rendszerint egy laminált szerkezet, és a tubusvállat/¹szájat alkénpolimer-tartalmú mûanyag alkotja, melyek rendszerint polietilének és polipropilének. Megtöltést követõen a tubustest az alján krimpelés útján kerül légmentesen lezárásra. A másik végen a tubusváll/¹száj fröccsöntéssel készül és a tubustesthez csatlakoztatjuk azt, vagy sajtolással készül és közvetlenül a tubustesthez kerül csatlakoztatásra. Míg megfelelõ, többrétegû laminált szerkezettel a tubustestben könnyedén szabályozható a baktericid vegyület abszorpciójának mértéke, ugyanez a váll/száj tekintetében nem áll fenn. Azt találtuk, hogy az aromás csoportot tartalmazó baktericid vegyületek, mint például a triklozán [5¹klór2¹(2,4-diklór-fenoxi)-fenol], egy tubusflakon fröccsöntött váll¹/szájrészeiben kismértékben abszorbeálódnak, ha akrilnitril/metilakrilát kopolimer, poli(etilén-naftalát) polimer vagy poli(trimetilén-naftalát) polimer záróegységet alkalmazunk. A záróegységet háromdimenziós betételem, a váll/száj belsõ falához csatlakoztatott filmréteg vagy a vállra/szájra ráfröccsöntött réteg képezheti. Továbbmenve, a váll/száj készülhet kizárólag az említett anyagokból. Az akrilnitril/metakrilát kopolimer körülbelül 70% és körülbelül 80% közötti akrilnitril-tartalommal, valamint körülbelül 20% és körülbelül 30% közötti metakriláttartalommal rendelkezhet. Egy ilyen váll/száj záróegység alkalmazása esetén a váll/száj triklozánabszorpciója egy körülbelül 0,3% triklozánt tartalmazó fogtisztító szer esetében 10 mg/dm2 értéknél, elõnyösen 5 mg/dm2 értéknél, még elõnyösebben pedig 1 mg/dm2 értéknél kisebbre csökkenthetõ. Egy napjainkban használt aromazáró anyagokból, például poli(etilén-tereftalát) polimerbõl vagy poli(butilén-tereftalát) polimerbõl készített záróegység alkalmazása esetén az abszorpció meghaladhatja a 20 mg/dm2 értéket. Egyéb zárótulajdonságú polimerek használatánál az abszorpció még magasabb lehet. Azt találtuk továbbá, hogy poli(etilén-naftalát) polimerbõl vagy poli(trimetilén-naftalát) polimerbõl kialakított záróegység esetén a baktericid vegyületekre irányuló abszorptivitás jelentõsen mérsékelhetõ, ha a polimer két irányban orientált szerkezettel kerül kialakításra. Az ilyen záróegységek rendszerint film formáját veszik fel. Ilyen polimerfilmek tervezett használatánál a két tengely irányában orientált szerkezetû változat számít elõnyösnek.
1
HU 007 970 T2
A rajz rövid ismertetése Az 1. ábra a tubusnak, a háromdimenziós betételemnek, a vállnak, a szájnak és a záróelemnek a tubus megtöltését megelõzõen készített bontott részábrázolása. A 2. ábra az 1. ábra szerinti betételemmel ellátott vállat mutatja keresztmetszetben. A 3. ábra egy csatlakoztatott zárófilmmel ellátott vállat ábrázol keresztmetszetben. A 4. ábra a vállra/szájra ráfröccsöntött váll/száj záróelemet szemlélteti keresztmetszetben. Az 5. ábra polietilén tubusvállak triklozánabszorpcióját mutatja egy 90 napos vizsgálati idõszakban. A 6. ábra poli(etilén-tereftalát) vállal/szájjal rendelkezõ tubus váll¹/szájrészének triklozánabszorpcióját szemlélteti egy 90 napos vizsgálati idõszakban. A 7. ábra nagy sûrûségû/közepes sûrûségû polietilénbõl lévõ tubus váll¹/szájrészének abszorpcióját szemlélteti egy 90 napos vizsgálati idõszakban. A 8. ábra poli(butilén-tereftalát) polimert tartalmazó tubus váll¹/szájrészének triklozánabszorpcióját mutatja egy 90 napos vizsgálati idõszakban. A 9. ábra szilikon betételem triklozánabszorpcióját ábrázolja egy 90 napos vizsgálati idõszakban. A 10. ábra akrilnitril/metakrilát kopolimer film triklozánabszorpcióját szemlélteti egy 90 napos vizsgálati idõszakban. A 11. ábra nejlonfilm triklozánabszorpcióját ábrázolja egy 90 napos vizsgálati idõszakban. A 12. ábra két irányban orientált szerkezetû poli(etilén-naftalát)-film triklozánabszorpcióját szemlélteti egy 90 napos vizsgálati idõszakban. A 13. ábra akrilnitril/metakrilát kopolimerbõl lévõ tubusváll/¹száj triklozánabszorpcióját ábrázolja egy 90 napos vizsgálati idõszakban. A 14. ábra poli(etilén-naftalát) kopolimerbõl lévõ tubusváll/¹száj triklozánabszorpcióját mutatja egy 90 napos vizsgálati idõszakban. A 15. ábra poli(trimetilén-naftalát) kopolimerbõl lévõ tubusváll/¹száj triklozánabszorpcióját ábrázolja egy 90 napos vizsgálati idõszakban. A 16. ábra polietilén tubusváll/¹száj triklozánabszorpcióját ábrázolja egy 40 napos vizsgálati idõszakban. A 17. ábra tubusvállban/¹szájban lévõ háromdimenziós poli(etilén-tereftalát) záróegység triklozánabszorpcióját szemlélteti egy 40 napos vizsgálati idõszakban. A 18. ábra tubusvállban/¹szájban lévõ háromdimenziós poli(etilén-naftalát) záróegy-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 3
2
ség triklozánabszorpcióját mutatja egy 40 napos vizsgálati idõszakban. A 19. ábra tubusvállban/¹szájban lévõ háromdimenziós akrilnitril/metakrilát kopolimerbõl lévõ záróegység triklozánabszorpcióját ábrázolja egy 40 napos vizsgálati idõszakban. A találmány részletes ismertetése Az 1. ábra egy olyan 10 tubusflakont ábrázol bontott részábrázolásban, amelynél a vállban/szájban záróegység található. A 10 tubusflakon testrésszel, 14 vállrésszel, valamint 16 szájjal rendelkezik. A száj 26 záróelem csatlakoztatása céljából rendszerint külsõ 18 menetekkel van ellátva. A száj a 10 tubusflakon számára szolgáló 20 kilépõnyílással rendelkezik. A 22 záróegység olyan 24 tartománnyal rendelkezik, amely alakját tekintve illeszkedik a 14 tubusváll és a 16 száj belsõ falához. A tekintett záróegység a 14/16 váll/száj és a 12 tubusban tárolt, kiadagolásra kerülõ anyag között helyezkedik el. A záróegységet a 14/16 váll/száj alakjával megegyezõ alakú, a 14/16 vállba/szájba a 2. ábrán ismertetett módon beékelõdõn illeszkedõ háromdimenziós egység, a 3. ábrához kapcsolódóan részletezett, a 14/16 váll/száj belsõ falához csatlakoztatott filmréteg vagy a 4. ábrához kapcsolódóan bemutatott, a 14/16 váll/száj belsõ felületére ráöntött réteg alkotta záróegység képezheti. A 2. ábra a helyén lévõ 30 záróegységgel ellátott 10 tubus 14/16 váll¹/szájrészét ábrázolja keresztmetszetben. A tekintett záróegységet baktericid vegyületekre, speciálisan aromás csoportot tartalmazó baktericid vegyületekre, például triklozánra nézve alacsony abszorptivitással rendelkezõ polimerszerkezet képezi. A polimer elõnyösen az akrilnitril/metakrilát kopolimer, a poli(etilén-naftalát) polimer, vagy a poli(trimetilénnaftalát) polimer közül elõnyösen bármelyik lehet. Akrilnitril/metakrilát kopolimer esetén az akrilnitril-tartalom körülbelül 70% és körülbelül 80% közé esik, a fennmaradó rész elsõdlegesen metakrilát. A 30 záróegység fröccsöntéssel kerül elõállításra olyan záróegységek megvalósítása céljából, amelyek mérettartóak és nem rendelkeznek olyan mikrorepedésekkel, amelyek lehetõvé tennék, hogy a tubusból kiadagolni szándékozott anyag a 14/16 váll/száj belsõ felületével érintkezésbe kerüljön. A 3. ábra egy helyén lévõ 32 záróegységgel ellátott 10 tubus 14/16 váll¹/szájrészét ábrázolja keresztmetszetben. A tekintett záróegységet baktericid vegyületekre, speciálisan aromás csoportot tartalmazó baktericid vegyületekre, például triklozánra nézve alacsony abszorptivitással rendelkezõ polimerfilm szerkezet képezi. A záróegység legalább egy zárótulajdonságú film, valamint a záróegységnek a 14/16 vállhoz/szájhoz csatlakoztatására szolgáló legalább egy csatlakoztató film laminátumfilmjeként van kialakítva. A zárótulajdonságú film csatlakoztatófilmhez kötésének laminátumbeli elõsegítésére közbensõ film vagy réteg lehet jelen. A laminátumszerkezetben emellett egy további zárótulajdonságú film, például egy fémfólia is jelen lehet.
1
HU 007 970 T2
A zárótulajdonságú polimert elõnyösen akrilnitril/metakrilát kopolimer, poli(etilén-naftalát) polimer vagy poli(trimetilén-naftalát) polimer egyike képezheti. Amennyiben azt akrilnitril/metakrilát kopolimer képezi, az akrilnitril-tartalom körülbelül 70% és körülbelül 80% közé eshet, míg a fennmaradó részt döntõen metakrilát alkotja. A zárótulajdonságú film vastagsága körülbelül 1 Mil (25 mikron) és körülbelül 30 Mil (750 mikron) között van. A zárótulajdonságú 32 film a 14/16 váll/száj belsõ falához a váll/száj kialakításával és annak a 12 tubustest falához csatlakoztatásával egyidejûleg csatlakoztatható. A megfelelõ alakúra vágott zárótulajdonságú film a fröccsszerszám tüskéjén kerül elhelyezésre és a 14/16 váll/száj mûanyagjával a váll/száj kialakításakor és tubustesthez csatlakoztatásakor kerül csatlakoztatásra. Az adagolni szándékozott anyaggal a zárótulajdonságú polimer lesz szomszédos. A 4. ábra a helyén lévõ 34 záróegységgel ellátott 10 tubus 14/16 váll¹/szájrészét mutatja keresztmetszetben. A 34 záróegységet képezõ zárótulajdonságú polimer az alkénpolimerbõl, például polietilénbõl vagy polipropilénbõl lévõ 14/16 vállra/szájra van ráfröccsöntve. A zárótulajdonságú polimert az elõzõekkel összhangban olyan polimer képezi, amely baktericid vegyületekre, speciálisan aromás csoportot tartalmazó baktericid vegyületekre, például triklozánra nézve alacsony abszorptivitással rendelkezik. A polimert elõnyösen akrilnitril/metakrilát kopolimer, poli(etilén-naftalát) polimer vagy poli(metilén-naftalát) polimer valamelyike képezheti. Amennyiben azt akrilnitril/metakrilát kopolimer képezi, az akrilnitril-tartalom körülbelül 70% és körülbelül 80% közé eshet, míg a fennmaradó rész döntõen metakrilát. A 34 záróegység a 14/16 vállra/szájra kerül ráfröccsöntésre, és a 10 tubusból adagolni szándékozott anyaggal a záróegység lesz szomszédos. A 34 záróegység 12 tubustesthez csatlakoztatására a 34 záróegységgel ellátott váll/száj kialakításával egyidejûleg kerül sor. Az 5. ábra egy tubus nagy sûrûségû polietilén vállának/szájának triklozánabszorpcióját ábrázolja. A termék a Sorisso (Brazília) fogtisztító szer, amelynek triklozántartalma 0,3%. A vizsgálatot polietilén vállal/szájjal rendelkezõ, Sorisso fogtisztító szerrel megtöltött, lezárt és az 5. ábra grafikonján feltüntetett idõtartamokig 40 °C¹on hõkamrában tartott tubusokkal végeztük. A tubusváll/¹száj területeket a tubusokból eltávolítottuk és triklozánadszorpcióra irányuló vizsgálatnak vetettük alá. Azt találtuk, hogy a polietilénváll 90 nap alatt körülbelül 45 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 6. ábra poli(etilén-tereftalát) polimerbõl lévõ vállak/szájak triklozánabszorpcióját ábrázolja. A vizsgálati eljárás 0,3% triklozántartalommal bíró Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szerrel töltött és alumíniumfóliával lezárt váll/száj mintákat foglalt magában. A grafikon adatai azt mutatják, hogy a poli(etilén-tereftalát) száj/váll 40 °C¹on 90 nap elteltével több mint 30 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 7. ábra egy olyan görbét mutat, amely nagy sûrûségû/közepes sûrûségû polietilént tartalmazó váll/száj triklozánabszorpciójára vonatkozó adatokat szolgáltat.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 4
2
A vizsgálati eljárás nagy sûrûségû/közepes sûrûségû polietilén vállal/szájjal rendelkezõ tubusok 0,3% triklozántartalmú Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szerrel történõ megtöltését foglalta magában. A nagy sûrûségû/közepes sûrûségû polietilén polimer váll/száj 40 °C¹on 90 nap elteltével körülbelül 35 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 8. ábra egy olyan görbét mutat, amely poli(butilén-tereftalát) polimert tartalmazó váll/száj triklozánabszorpciójára vonatkozó adatokat szolgáltat. A vizsgálati eljárás vállak/szájak 0,3% triklozántartalmú Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szerrel való megtöltését és a megtöltött vállak alumíniumfóliával való lezárását foglalta magában. A poli(butilén-tereftalát) polimer 40 °C¹on 90 nap elteltével körülbelül 30 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 9. ábra egy olyan görbét mutat, amely szilikon betételem triklozánabszorpciójára vonatkozó adatokat szolgáltat. A vizsgálati eljárás a szilikon betételemeknek Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szert tartalmazó zárt tégelybe való belemerítését foglalta magában, ahol a fogtisztító szer 0,3% triklozánt tartalmazott. A szilikon betételem 40 °C¹on 90 nap elteltével körülbelül 90 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 10. ábra egy olyan görbét mutat, amely akrilnitril/metakrilát film záróegység triklozánabszorpciójára vonatkozó adatokat szolgáltat. A vizsgálati eljárás filmmintáknak Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szert tartalmazó zárt tégelybe történõ belemerítését foglalta magában, ahol a fogtisztító szer 0,3 triklozánt tartalmazott. Az akrilnitril/metakrilát polimer 40 °C¹on 90 nap elteltével kevesebb mint 0,8 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 11. ábra egy olyan görbét szemléltet, amely nejlon triklozánabszorpciójára vonatkozó adatokat szolgáltat. A vizsgálati eljárás egyik felületén nejlonfilmmel ellátott migrációs cellába Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szer beletöltését foglalta magában. A fogtisztító szer 0,3% triklozánt tartalmazott. A migrációs cellát lezártuk, majd úgy fordítottuk meg, hogy a fogtisztító szer a nejlonfilmmel érintkezésbe került és ezután 40 °C¹on tartott szárítószekrényben helyeztük el. A nejlon 40 °C¹on 90 nap elteltével körülbelül 18 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 12. ábra egy olyan görbét ábrázol, amely két irányban orientált szerkezetû polietilén-2,6-naftalát-film (DuPont Tejin film, Teonex Q51 – 48¹as lapvastagság) triklozánabszorpciójára vonatkozó adatokat szolgáltat. A vizsgálati eljárás filmmintáknak Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szert tartalmazó zárt tégelybe történõ belemerítését foglalta magában, ahol a gél fogtisztító szer 0,3% triklozánt tartalmazott. A poli(etilénnaftalát) polimer 40 °C¹on 90 nap elteltével kevesebb mint 0,5 mg/dm2 triklozánt abszorbeál. A 13. ábra egy olyan görbét szemléltet, amely akrilnitril/metakrilát polimer képezte vállak/szájak triklozánabszorpciójával kapcsolatos adatokat szolgáltat. A vizsgálati eljárás a vállak/szájak Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szerrel történõ megtöltését fog-
1
HU 007 970 T2
lalta magában, ahol a fogtisztító szer 0,3% triklozánt tartalmazott. A megtöltött vállakat/szájakat alumíniumfóliával légmentesen lezártuk és 40 °C hõmérsékleten szárítószekrényben helyeztük el. Az akrilnitril/metakrilát polimer 40 °C¹on 90 nap elteltével kevesebb mint 0,4 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 14. ábra egy olyan görbét ábrázol, amely amorf poli(etilén-naftalát) polimer vállak/szájak triklozánabszorpciójára vonatkozó adatokat szolgáltat. A vizsgálati eljárás a vállak/szájak Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szerrel történõ megtöltését foglalta magában, ahol a fogtisztító szer 0,3% triklozánt tartalmazott. A megtöltött vállakat/szájakat alumíniumfóliával légmentesen lezártuk és 40 °C hõmérsékleten szárítószekrényben helyeztük el. Az amorf poli(etilén-naftalát) polimer 40 °C¹on 90 nap elteltével kevesebb mint 9 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 15. ábra egy olyan görbét szemléltet, amely amorf poli(trimetilén-naftalát) polimerbõl lévõ vállak/szájak triklozánabszorpciójára vonatkozó adatokat szolgáltat. A vizsgálati eljárás a vállak/szájak Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szerrel való megtöltését foglalta magában, a fogtisztító szer 0,3% triklozánt tartalmazott. A megtöltött vállakat/szájakat alumíniumfóliával légmentesen lezártuk, és 40 °C¹on szárítószekrénybe helyeztük. Az amorf poli(trimetilénnaftalát) polimer 40 °C¹on 90 nap elteltével kevesebb mint 8 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 16. ábra egy tubus nagy sûrûségû polietilénválla/szája triklozánabszorpciójának grafikonját mutatja. A termék Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szer, amelynek triklozántartalma 0,3%. A vizsgálat az 5. ábra görbéjén feltüntetett idõtartamokig 40 °C¹on tartott hõkamrában lévõ 114 grammnyi fogtisztító gélt tartalmazó, 28 mm átmérõjû tubusokkal került végrehajtásra. A tubusokat 10 naponként eltávolítottuk és a vállakat/szájakat triklozánadszorpcióra nézve megvizsgáltuk. Azt találtuk, hogy a polietilénváll 40 nap alatt több mint 20 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 17. ábra egy 2. ábrán szemléltetett, poli(etilén-tereftalát) polimerbõl készült háromdimenziós záróegység triklozánabszorpciós görbéjét ábrázolja. Az elõzõek szerinti polietilénvállak esetében alkalmazott vizsgálati eljárással azonos vizsgálati eljárás került végrehajtásra. A fogtisztító szert 0,3% triklozántartalmú Colgate Total Whitening Plus gél képezte. A grafikonon feltüntetett adatok szerint a poli(etilén-tereftalát) záróegység 40 °C¹on 40 nap elteltével több mint 30 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. A 18. ábra egy olyan görbét ábrázol, amely a 3. ábrán szemléltetett, amorf poli(etilén-naftalát) polimerbõl készült zárótulajdonságú film triklozánabszorpciójára vonatkozóan szolgáltat adatokat. A film a vállban és a szájban egyaránt lehet, vagy kerülhet csupán a vállba. A váll nagyobb felületi területe következtében a vállban nagyobb mértékû az abszorpció. A polietilénvállak esetében elvégzett vizsgálattal megegyezõ vizsgálat került végrehajtásra. A fogtisztító szert 0,3% triklozánt tartalmazó Colgate Total Whitening Plus gél képezte.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 5
2
A poli(etilén-naftalát) 40 °C¹on 40 nap elteltével kevesebb mint 5 mg/dm2 mennyiségû triklozánt abszorbeált. Ez kevesebb mint a polietilénváll esetén kapott érték, továbbá kevesebb mint a poli(etilén-tereftalát) záróegységre nyert érték. A 19. ábra egy olyan görbét ábrázol, amely a 2. ábra szerinti, akrilnitril/metakrilát kopolimer háromdimenziós záróegység triklozánabszorpciója vonatkozásában szolgáltat adatokat. A polietilénvállak esetében elvégzett vizsgálatokkal azonos vizsgálatok kerültek végrehajtásra. A fogtisztító szert 0,3% triklozántartalmú Colgate Total Whitening Plus gél képezte. Az akrilnitril/metakrilát kopolimer 40 °C¹on 40 nap elteltével kevesebb mint 0,5 mg/dm2 mennyiséget abszorbeált. Ez – hasonlóan a poli(etilén-naftalát) esetéhez – kisebb, mint a polietilénváll esetében kapott érték és ugyancsak kisebb, mint a poli(etilén-tereftalát) záróegység esetében nyert érték. A vizsgálati minták az egyes grafikonok ismertetésénél az egyes példák bemutatásában rögzítettek szerint kerültek elõállításra. A 0,3% triklozánt tartalmazó fogtisztító szer a vizsgálati minta felületével a megadott ideig volt szoros érintkezésben. A vizsgálati mintától függõen 3,5 g¹tól egészen 50 g¹nál nagyobb mennyiségekig terjedõ mennyiség került belõle felhasználásra. A minták közül néhányat a szárítószekrénybõl 20 naponként kivettünk és elemzésnek vetettünk alá. A mintafelületrõl a rárakódott fogtisztító szert törlés útján eltávolítottuk, majd a felületet a rárakódott fogtisztító szer teljes mennyiségének eltávolítása céljából vízzel leöblítettük. A felületi szárítást követõen valamennyi mintáról meghatározott felületi területeket metszettünk le és valamennyi mintát diklór-metánnal extraháltuk. Az extrakciót 40 °C¹on 24 órán át tartó diklór-metánba merítéssel hajtottuk végre. Ahhoz, hogy megbizonyosodjunk arról, miszerint az extrakció teljesen lezajlott, az eljárást minden minta esetében megismételtük. A tekintett diklór-metán extrahálószer oldatokat gázkromatográfiás módszerrel elemeztük azok triklozántartalmának meghatározása céljából. Az adott polimer által abszorbeált teljes triklozánmennyiség megadásához az egyes extrakciókból származó triklozánkoncentrációkat összeadtuk. Az elemzéshez DB 1 oszlopot (30 m, 0,32 mm, 0,25 mikron) tartalmazó HP 6890 típusjelû gázkromatográfot használtunk 50 °C¹on. Hordozógázként hidrogént alkalmaztunk. A vizsgálati eredmények a mintát képezõ polimer adott területe által 90 nap alatt 40 °C¹on abszorbeált és 10 naponként megmért triklozán milligrammokban kifejezett mennyisége formájában kerültek megadásra. A 16–19. ábrák szerinti mintákon elõzetesen elvégzett korábbi mérés 40 napig zajlott, míg a késõbbi mérés 90 napra terjedt ki. Általában 40 °C¹on 40 nap alatt olyan egyensúlyi állapot érhetõ el, amelyben a triklozán abszorpciója és a triklozán deszorpciója egymással egyensúlyban van. Ez bizonyítja a korábbi mérés helytállóságát. A 40 °C¹os hõmérséklet jellemzõen azt a legmagasabb hõmérsékletet jelenti, aminek egy fogtisztító szer hosszabb ideig kitételre kerül. Azon anyagot, amelybõl a triklozán abszorpciója történik, 0,3%
1
HU 007 970 T2
triklozántartalommal bíró Colgate Total Whitening Plus gél fogtisztító szer képezi. Jóval értékesebbek azonban az összehasonlító adatok, vagyis a poli(etilén-naftalát) és poli(trimetilén-naftalát) polimerek, valamint az akrilnitril/metakrilát kopolimerek esetében nyert adatoknak a nagy sûrûségû polietilén (HDPE), a közepes sûrûségû polietilén (MDPE), az amorf poli(etilén-tereftalát) polimer és poli(butilén-tereftalát) polimer adatokkal való összehasonlítása. A HDPE és az MDPE elterjedten alkalmazott váll- és szájanyag. A poli(etilén-tereftalát) és a poli(butilén-tereftalát) köztudottan zárótulajdonságú anyagok aromaolajok és ezekhez kapcsolódó anyagok esetében. A nejlonok különféle anyagokra nézve szintén közismerten zárótulajdonságú anyagok. Az akrilnitril/metakrilát kopolimerek körülbelül 60¹szor jobb triklozánzáró tulajdonságokkal rendelkeznek, mint a poli(etilén-tereftalát) polimerek, továbbá mintegy 40¹szer jobb triklozánzáró tulajdonságokkal rendelkeznek, mint a poli(butilén-tereftalát), amely két közismerten zárótulajdonságú anyag. Az amorf poli(etilén-naftalát) a poli(etilén-tereftalát) polimernél körülbelül 4¹szer jobb zárótulajdonságokkal rendelkezik, továbbá a két irányban orientált szerkezetû poli(etilénnaftalát) zárótulajdonságai több, mint 100-szor akkorák, mint a poli(etilén-tereftalát) polimeré. Az elõzõ adatok fényében a triklozán tubusflakonszerkezet általi adszorpciójának lehetõ legkisebbre csökkentése érdekében poli(trimetilén-naftalát) polimer, poli(etilén-naftalát) polimer vagy akrilnitril/metakrilát kopolimer képezte háromdimenziós, film vagy ráfröccsöntött réteg formájában elõállított zárótulajdonságú elemet magában foglaló záróegységet szükséges használni. A tekintett anyagokat tartalmazó záróegységek korlátozzák a tubus vállának/szájának anyagai által a készítményben fellépõ triklozánadszorpció útján jelentkezõ triklozánvesztést. Emellett a két irányban orientált szerkezetû poli(etilén-naftalát), valamint a két irányban orientált szerkezetû poli(trimetilén-naftalát) anyag a triklozánra nézve lényegesen alacsonyabb abszorpcióval rendelkezik, mint ezen polimerek két irányban nem orientált szerkezetû változatai. Amint azt a grafikonok mutatják, a tekintett polimerek és kopolimerek a vizsgálatnak alávetett további polimerekhez képest lényegesen alacsonyabb triklozánabszorpcióval rendelkeznek.
5
10
15
20
25
30
35
40
45 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Tartály (10) legalább egy baktericid vegyületet tartalmazó anyagokhoz, a tartály alsó testrészt és felsõ vállrészt (14) tartalmaz, a vállrésznek alkénpolimer-tar-
50
6
2
talmú vállfala és a vállrész belsejében záróegysége (22, 30, 32, 34) van, a záróegység a baktericidre nézve 40 °C¹on és 90 nap alatt kevesebb mint 10 mg/dm2 nagyságú abszorpcióval rendelkezõ polimeranyagot tartalmaz. 2. Az 1. igénypont szerinti tartály, ahol a polimeranyag baktericidre vonatkoztatott abszorpciója 40 °C¹on és 90 nap alatt kevesebb mint körülbelül 5 mg/dm2. 3. Az 1. igénypont szerinti tartály, ahol a polimeranyag baktericidre vonatkoztatott abszorpciója 40 °C¹on és 90 nap alatt kevesebb mint körülbelül 1 mg/dm2. 4. A 3. igénypont szerinti tartály, ahol a polimeranyag az akrilnitril/metakrilát kopolimerek, a két irányban orientált szerkezetû poli(etilén-naftalát) polimerek és a két irányban orientált szerkezetû poli(trimetilén-naftalát) polimerek alkotta csoportból van választva. 5. A 4. igénypont szerinti tartály, ahol az akrilnitril/metakrilát kopolimerek körülbelül 70%–80% akrilnitrilt és körülbelül 20%–30% metakrilátot tartalmaznak. 6. Az 1–3. igénypontok bármelyike szerinti tartály, ahol a polimeranyag az akrilnitril/metakrilát kopolimerek, a poli(etilén-naftalát) polimerek és a poli(trimetilén-naftalát) polimerek alkotta csoportból van választva. 7. A 6. igénypont szerinti tartály, ahol az akrilnitril/metakrilát kopolimerek körülbelül 70%–80% akrilnitrilt és körülbelül 20%–30% metakrilátot tartalmaznak. 8. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti tartály, ahol a tekintett baktericid vegyület aromás csoportot tartalmaz. 9. A 8. igénypont szerinti tartály, ahol a tekintett baktericid vegyület triklozán. 10. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti tartály, ahol a záróegységet (30) egy, a tartály vállrészébe illesztett öntött betételem képezi. 11. Az 1–9. igénypontok bármelyike szerinti tartály, ahol a záróegységet (32) egy, a tartály vállrészének belsõ felületére felvitt film képezi. 12. Az 1–9. igénypontok bármelyike szerinti tartály, ahol a záróegységet (34) egy, a vállrészen lévõ belsõ réteg képezi, a záróegység a tekintett vállrészre van ráfröccsöntve. 13. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti tartály, ahol az anyag körülbelül 0,3% baktericid vegyületet tartalmazó fogtisztító szer. 14. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti tartály, ahol a tartály tubusflakon.
HU 007 970 T2 Int. Cl.: B65D 35/14
7
HU 007 970 T2 Int. Cl.: B65D 35/14
8
HU 007 970 T2 Int. Cl.: B65D 35/14
9
HU 007 970 T2 Int. Cl.: B65D 35/14
10
HU 007 970 T2 Int. Cl.: B65D 35/14
11
HU 007 970 T2 Int. Cl.: B65D 35/14
12
HU 007 970 T2 Int. Cl.: B65D 35/14
13
HU 007 970 T2 Int. Cl.: B65D 35/14
14
HU 007 970 T2 Int. Cl.: B65D 35/14
15
HU 007 970 T2 Int. Cl.: B65D 35/14
Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest Felelõs vezetõ: Szabó Richárd osztályvezetõ Windor Bt., Budapest
