KOMPLEKS 88SI......
KOMPLEKSBESI (II) DENGAN LIGAN I,IO.FENANTROLIN 4,7-DIMETIL. I, 1O-FENANTROLIN DAN 4,7-DIFENIL-1,1O. FENANTROLIN KARAKTERISASISECARASPEKTROMETRI ULTRAUNGU TAMPAK Dra. Adelirn Simamora,MS
Ahstracl
The bonding modesof Fe (I) to 1,10-Phenanthroline(Phen), 4,7-DimetylI, I }-Phenanthroline (DMF), and 4, 7-Diphenyl- I, I }-Phenanthroline (DFF) are studied through their typical ligan and complexesspectra. The Iigan spectra in ultraviolet region confirm the bond in the complexes, which comefrom the donation of lone pairs electrons of ligan to vacant d orbital of metal. Batochromic shifts due towidenned conjugation are hapenned because the metal joira the ligan n system. The broad shoulder shapespectra in visible regionwhich exhibit distinct high molar absorbtivity are very typical for this class of complexes.Thespectra dffirenciate themfrom the usual d4 transition. The intensely coloured complexes are due to electronic transition of tr, -+ es* MLCT : Metal Ligan Charge Trarufer). The macimum peakfor each complex is 510 nm for Phen complex, 5 I3 nmfor DMF complex, and 530 nmfor DFF complex. Complexationwillfurther stabilize the trr level of this low oxidatiott number metal. The stoichiometry of complexeswhich are done by mole ratio methode give identical result for each ligan, that is Fe(Phen),2., Fe@MF) ,2* , FelDFFl r'*. Thesubstitueneffect of group number 4 and 7 in Phen structure to the bonding energl of complexesare proved by the linierity relation betweenexitation energ/ and Hammet parameter for each group.
Pendahuluan Ligan-ligan bertbe feroin adalah keloryok hgan yang di dalam shuldur (o - dimin;. Kel&u.$sanfuan- ligan molelnrhyamengandunggugus-N{-C:Nt
10
Dcsr Fakulas Keddd.erm Lllaida
Meditek vol. 7,No.20,Juli - oldober 1999
KOMPLEKSBESI...... kelas ini adalahkemaryuannya membentukkoqlleks yang stabil dargan ion-ion logam transisi seperti Fe (tr), Co (II) dan Cu (il). Ugan tipe feroin memiliki kemaryuan men$abilkanion-ion logam pada keadaanbilanganoksidasirendah. Kekfiasanyanglain adalahwiuna korqrleksyangkuat. Sifatinilahyang banyakdbakai sebagaiindikatortmtuk kqrerluananalisis. Ikatan o yangdibentukantaraatonratom N dalamliganferoindenganion pusat (d' ry') tidak cularpmtuk marjelaskanfakta kestabilanek$ra. Kekhasankonpleks feroin tidak dimiliki oleh konryleksdenganligan amoniadan etilendiamin.Hal ini menmjukkanbahwaikatantidakjoruh dalamligan-liganferoin menpmyai peranan yang penting,sehinqgamembedakarurya dari kelasligan aminaalifatik Ifturnholz sepati dikutip oleh Busch dan Bailar'2 menlryulkar bahwaikatan gandadalam liganJigar feroin berperandalam pembartukankromofor besi (il). Kromofor ini berhubturgandenganikatan antarabesi (il) dan sruktur o- diirnq dan dikenal dengansebutankromofor besi(fD - metin. \/
Ir
ilu
i\
NN
\r"/ Gambar l. Kromofor besi (ll) - metin. Ikatan berasaldari pasanganelektron bebasorbital d yang tidak terhibridisasi denga.nsistem ligan.
D dalamkorryleks Fe (II) tajadi ikatan n antarapasanganelektron orbital d yang tidak tefiibridisasi denganligan yang terkonjugasi Sisem n yffiE telah ada pada ligan mendorong terjadinya donasi elektron ion logam ke arah ligan. Piridinalmetilenimin yang dikoordinasikandenganF{tr) dpakai rurtukmardapatkan hubunganshukhr antara2,2 - bipiridin dan a - diimin, karenadi dalamgugus rnolekuhryamengandtmgsatubagiangugusaminaaromatissepati yang ada pada 2,2 - bipiridfu\dar satubagiangugusimin sepertiyangdirniliki olehu - diimin'.
Mediteb vol. 7, No.20,Juli - owober1999
ll
KOMPLEKS 88SI......
H
Gambar 2 Piridinalmeti lenimin,ialffi r:il##:,T",y. *o'"r satusugus Penggantiansbtituen pada $rukffi a - diimin akan menggeserpanjang gelombangserapankoryleks. Namn demikian pengaruhteftesar te{adi pada $ruktur diimin alifatik Penggantian satu atom dengan gugus fenil akan menyebabkan merah(batolaomik)sanryai50 nq dengandua terjadinyapergeseran sanpaisekilar20 nm gugusetil akanmenyebabkanpergeseran Fenantrolinadalahsalahsatujenisligantipe feroin.Di dalarnnyamengandtrng dua piridin yang cincin mengapitsatu cincinbenzen.Masing-masingakan memberikan pmcak serapan transisi elektronik yang be6eda pada daerah ultrarmgu. Pengoryleksan ion besi (II) tuhadap fenantrolinakan maghasilkan perubahan puncak-pmcak energreksitasiyang akan taryak pada ryektra fransisieleknonik ulhaturgutaryak koryleks maupunliganterkonpleks. Perubahanyang samajuga akandapatdilihat melaluiryektra IRkoryleks. Dipakainya dua dedvatfenantolin yang bubeda gugus molelnrhya pada posisi 4 dal 7 meryujelas pengaruh srbsituen tersebut tuhadap pengoryleksan melalui gambaran ryektra hansisi elektronikkoryleks mauprmliganterkoryleks. Secaralnrantitatifpenganrhsubsituendalam$ruktur induk ditufukkan dengan nilai parameter Flarrrmgt.3'45 Secara rrrrum ia mentuunl
t2
Meditek vol. 7,No.20,Juli - ohober
KOMPLEKSB8SI...... (DI\tr) dan 4,7-difenil-1,1GFenantrolin (DFF) akanmemberikanpmcak serapan yang berteda-beda.Pergeseranpuncak-pmcak serapantersebutdialobatkanoleh adanyasrbtituenyangbabeda-bedapadaposisi4 dall 7 dalamkerangftafenantolin. Panjarg gelornbang yang menyebabkan tujadi se,fapan elektronik dapat drlkonversikandalam bentuk energ (Persamaan2). Data energ yang diperoleh kemrdian dialurkanterhadapnilai-nilaiparameterFlanmet. flris linier moryatakan hubrmeanantarakeduanva. p=T (Persamaan 2) Js-r),c : kecepatan dengan E : energi(Joule),h : kon$antaPlanck(6.63 x 10-31 (m) cahaya(3 x 10tms') dan l,: panjanggelombang
Bahan kimiabermrtup.a.,yaitu: Bahan- bahankimiayangdipakaiadalahbahan - monohidrat) - C,, F{,\ FI,O(1,l0 - Fenantrolin - Farantrolin) - (CfL) ,Cr2fLN2xI{J(4,7-dimetil-1,10 - (C.Hr) ,C,rltr\ (4,7-difenilatau Batofenantrolin) l,l0 - Fenantrolin - NrU, Fe (SQ)56FlO (garamMohr) - Akuabides
Metode Studi pengonpleksanbesi (If dargan Fen dan finunannyadilakarkandengan manggunakan ryektrofotometerultraungu-tanryak berkas gandamodel Ffitachi ligan pada konsentrasi2 x l0{ M l5G'20 dan U-2000. tarutan masing-masing dperiksaryektranyadi daerahultrarmgu(190- 350nm). Penentuangokiometri kornpleksdilahlkan darganmetodepubandinganmol Pada setiap porgerjaan digunakanbesi (tr) segar.Dlalnrkan dua pendekatan; mol ligan pada penambahan mol ion besi(tr) padamol ligantetapdanpenanrbahan ion besi (II) tetap. Masing-masingdperiksa ryektranya di daerah ulharmgu. Demikianjuga dilalqftan pemeriksaandi daerahtanpak (350 - 600 nm) rmtuk melihat serapanMLCT (Metal Ligan Charge Tronsfer). SpektrofotometerIIL Ffrtachi270-50dipakaiuntuk memeriksakisal konpleks.
Meditelq vol. 7,No.20,Juli - oldober 1999
13
KOMPLEKS B8SI......
Pembahasan l.I igan Spektraserapanfgan terhtat padaGanrbar3 dm 4. Ketiga jenis figan (Crambar 5) memberikan sempm 1,ang khas mtuk dirinya. Tabel I ligan. mencantumkmpmjang gelombangserapmmaksimrmmasing-masing
--l - - i\ \.--^';;;
-lY--. -l
,,1 ..''.,I
rltl
-'-.,..u-.1 r-_:-.-J
0. 00i)
Gambar3. Spektraserapanultraungu ligan FenterhadapDMF
Gambar4. Spektraserapanultraungu ligpn FenterhadapDFF 1= Batofen) Tabel I. Puncakserapanspektraultraungu ligan Fenantrolin t maks(nm) e maks M-1crn-1
323 308 2U 227
l4
DFF I maks(nm) e make
595 95C 27118 3881€
DMF
t maks(nm) e meks M-lcrn-1
M-1cm-1
274
2n 217
40800 40800 45700
324 300 265 22s 204
76C 6/-75 3270n 2578[
Meditehvol. 7,No.20,Juli - owober 1999
KOMPLEKS 88SI......
Gambar' ' *n"rin(D MF) gJ:lffT:l'#.$ iilif' J;l',l,::l ll-Iif ;f " Padafenantrolinpanjanggelombang227 nmnenrpakanpurcak serapiultransisi -> it * padaliogkat bwzsr ( I Pita serapanpada264nm merupakanpita serapan 1T, ). maksinarmurtuk duacincinpiridin (2). Atomatom N yangrelatifkayaelelcronakan menpabesar kerapatanelektron pada cincin pfuidm, sehinggatransisi elektron n -+ Tt * akanmembutuhkanenerg yangrelatiflebilrkecif ataupanjanggelombang yang lebih besar.hmcak kecil di sekitar300 nm menpakan pita serapantransisi pasanganelektron bebaspada atouratom N. Transisin-) fi * yaog 'terlarang' ditandaide,ngan r nor.yffig relatifkecil Ugan DMF menryrmyaidua gugus-CF[ padaposisi4 darr7. Keduagugusini bersifatmendorongkerapatanelektron.Serapann -+ tE* puducincinpiridin terjadi padasekitar265 nm, sedikitbergeserke panjanggelombangyanglebihbesarsebagai akibat srmbangan dua gugus -CF[ pada lingkar (2). Pita serapan 229 nm rnerupakanserapanfansisi elekn'onikn -+ Tt * lingkarbenzen(l). Puncakkecil di sekitar300 nm adalahpuncaktransisin n -+ n * dari keduaatomN cincinpiridin. Ligan DFF menpuryai dua gugus fenil pada posisi 4 dan 7. Masuknyadua ubsituen fenil dalam kerangka fenantrolin menambahpuncak serapandalam qrektra.Rmcak serapann -+ n * dari keduasubstituanfenil muncul pada2lT nm kedua gugus fenil ini juga murgakibatkanpergeseranpanjanggelombangserapan maksimumuntuk gugus.gugusyang lain. firgus fenil yang relatif kaya elektron menyunbangkan kerapatan elektronnyapada kerangka fenantrolin. Ahbatnya transisi elektron dalamkerangkafenantrolinterjadi pada panjanggelombangyang lebih besar.Rxrcak serapanmaksinun lingkar bqzen (l) pada DFF terjadi pada 240 nt4 sedangkanptncak serap,ururtuk dua circin piridin terjadi pada274 nm Transisielektronbebaspadaatomatom N (n + ru *) akanterjadidi daerah320nm
MeditelqVol. 7,No.20,Juli - OHober 1999
l5
KOMPLEKS 88SI......
2. Komplels Spekna serapan[gan L dalam koryleks F{L)r* Gambar6, 7, dan 8.
tuhadap L terlihat pada
Gambar6. Spektraserapanligan dan ligan terkompleksuntuk Fe(Fen).2'
@ -l5t[-
-Trrg--
159:D-
Gambar7. Spektraserapanligan dan ligan terkompleksuntuk Fe@MF;.'?-
Gambar8. Spektraserapanligan dan ligan terkompleksuntuk Fe@FF).2-
l6
Meditek vol. 7, No.20,Juli - owober1999
KOMPLEKSB8SI...... Spektra ligan terkoryleks mengalamipenuunan e"*. dibandingkandengan qrekha ligannya.Untuk fenanfrolintujadi pada daerah225 nny sedangkanpada DFF terjadipadadaaah 245 nm D antarapanjanggelonrbang250 d^n 350 te{adi penggeseranpuncak serapan ke arah parjang gelombang yang lebih besar (pergeseran batolaomik). Spekrrasempankonpleks [F"I"]t. di daerahultraurgu berasaldari serapanligan pergeseranbatokomik. konpleks menyebabkan di dalamkonpleks. Penrbentukan (II) ikatan Fe ligan feronr, elektron n pada hganakan Dorgan adanya anta.ra dan padapusatatomyang lebihbanyakdfoandingkansebelumterbartulcrya beresonansi ikatan koordinasi Ahbatnya, tingkat energrn * menjadilebihrendah.Atau trarrsisi n -+ it * pada ligan akan menrbutuhkanenergt yang lebft rqrdah (panjang gelombanglebil besar). Pergeseranbatolaomik moryebabkanterjadinyatitik isobestik.Pada panjang gelombangisobestib dua buah ryesiesyaitu ligar dan ligat yang terkorryleks menprnryai absorbtivitas molar (e) yang saru. Lingkar benzenpada kerangka fenantrolinmengalamipenunmansempan.Hal ftri dapatdijelaskansebagaiberikut : pemburtukanikatano dalamFeFen akanmenpenganrhikerapatanelekton dalam lingkarbenzen.Srunbangan elektrondari keduaatomN ke orbital-orbitalion logam menyebabkan kerapatanelektronpadalingkarini menunr4 yang tergambardengan mennrumyaserapanpadadaerahpmjang gelombang225 nm (tntuL Fen) dan 245 nm (turtuk DFF). Tabel lL Pergeseranpuncak serapankompleks [FeL.]2t Fcnantrolin
[Fc-(fcn),J
A7,
DFF
lFe (DFF),1
Al,
l" ntaks € nritks L n i a k s e nraks ( n m l" maks € tnaks l" nraks t maks nnr ( n n ) M - l c m - l ( n r n ) M - l c r l -I ( n m ) M - I c r n -I ( n m ) M - l c m - l
262
102(x) 265
32821
3
218
40800
2Ul
4 5 1 0 0 -)
Spekn'aserapandi daerahserapantalryak merupakanqpektrayang khasurtuk perpindahanmuatan logam -+ ligan (MLCI' : Metal Ligan Charge Transfer) hrncak serapanmaksimrnnmenpmyai nilai e,,* yang relatif lebih besardaripada transisid - d SpektraMLCT nrcnperlihatkanbalruyang rnelebarke aratrultraungu dekat. Perpindahanmwrtiul logarn -+ ligan secamkualitatif diperlihatkanpada diagrarnorbital nrolekul flambar 9 Pembentukan koqrleks menyebabkan tingkat Meditek vol. 7,No.20,Juli - omober 1999
t7
KOMPLEKSBESI...... energ t*VallLe berkarakterlogam direndahkm,atau dengankata lain ion logam beradapadakeadaanyanglebihsabil Panjang gelonnbangML,CT pada koryleks F{II}DFF lebfr besar daripada koryleks F{tr} Fen. Dua srbtituen fenil dalam DFF menyebabkansise,m konjugasi elaktron dalam koryleks feroin bertambah.Tingkat energtn* menjadi lebihrendah,alobatryatransisielektuont* (logam)-+ n * (ligan) akanterjadipada panjanggelombangyanglebihbesar. Akan hahya rmtuk koryleks F{trlDMF, panjanggelonrbangserapanMLCT sedftit pergeseran batolcomik. Kdua gugusCtI, padaposisi4 dan 7 tidak (secarasignifikan)meryengaruhitingkat energtrc* ligan sepertiterlihat pada koryleks F{tr}DFF. Sepettitelah disebutdi atag pengikatano korylekg yaitu ligan ke logam, akan mengalobatkanpergeseranbatokromik serapan ligan terkoryleks. Ini adalahalabatsrmbangankerapatanelektronCH, padakeduacincin piridin. Pengftatan o akan meringkatkan kerapatanelektron pada ion logam sdingga pengikatanbafu.(back bonding')logam-+ hganakanmenggeserpanjang gelombangke l, yanglebihbesar.
rC 0 i 0
kcftPciis
Gambar 9. Diagram kualitatif orbital molekul kompleks FeL32r.L: Fen, DMF, DFF.
18
Meditehvol.7,No.20,Juli - ouober 1999
KOMPLEKS 8ESI...... puncakserapanmaksimumMLCT kompleksFe(ll) denganligan Tabel IlL Perbandingan Fen.DMF, dan DFF Fenantrolin e maks l, maks(nm) M - l c m -I
l" maks(nm)
t maks M-lcm-l
)" maks(nrn)
€ maks M-lcm-l
5t4
I 3200
530
6400
4-s-s0
-5l0
DFF
DMF
3. Korelasi Energi EksitasidenganParameterHammet Tabel IV meryerttatkan nilai parameterflarrrmet dan energ utuk ligan dan koryleks. Tabel
IV.
Nilai parameter Hammet dan energi untuk turunan-turutrannYa
Subtituen o p
Ligan
I.l0 - Fenatrolin 4 , 7 -d i f ' e n i l - I , l 0 - f ' e n a t r o l i n 4 , 7 -d i m e t i ll - I , l 0 - f e n a t r o l i n
HO Ph Me
ligan
fenantrolin
E/ joule ligan
6 . l 5 xl 0 ' ' 0,02 6 . 2 l x l 0 r ' l -0,-14 3 . 6 9 x 1 r0'
dan
E/ joule kompleks 3.90xl0 I'/ 3 . 7 5 xl 0 r e I . 8 9 xl 0 I "
Data energirmtuk bganFerLDMF, danDFF diperolehdari dataserapann-+ 7tr* dari pasanganelektronbebasatorpatom N. Sedangkanrmtuk konryleksryaberasal dari panjurg gelombangserapanMLCT (Tabel III). Pada ligan DMF, energ diperolehdari datapotensialreduksiligan dan datapotuuial reduksikoryleksrya denganF{II)8. E"ligan: *0.23 v/ENH danE" konryleks: *1.18 v/ENH }{ilai ini : dapatdiubahmurjadi energ denganpersamaan E: - nF E" ligan E:-nFE"korryleks dengann F
:jumlah elektronyangtalibat : mutan (23061kalvoh-'ekuivalen-')
E" : potensialreduksi Pangaluran energterhadapop tampakpadaGarnbar10.
Mediteh vol. 7,No20,Juli - ohober 1999
l9
KOMPLEKS 8ESI......
gs
-E 9{ d
53
tr o
62
-0.3f
o psrsrster hAl,l/ET
o.@ f-'**l lt
Llgan
I
Gambar10 : Energi terhadapparameterHammet(op)
Nilai regresiuntuk fuu$rnganenerg denganop ligan adalah0.9999;sedangkan kemiringannyaadalah7.27 x 10re.Nilai regresiuntuk hubtmganenerg dagm' op kemiringannyaadelah5.49x10-te. korryleks adalah0.9932;sedangkan Nlai parameterFlanmet (op) rmfirk fenil bemilai positif yang berarti induksi mutan fenil bersifat menarik kerapatanelelffon tuhadap cincin piridin dalam rangkafenantrolin.PadaDMF, op bernilainegatifyangberartigugusmetilbersifit donor elektrontefiadap cincinpiridin. Nilai regresiligan dan konpleks mendekatil, yang menyatakanterdapatnya hubrmganyang kuat mrtaraenerg dannilai parameterFlamnet (op ) Darihasilparelitian ini dapatditankbeberapahal dasar: 1. Transisi n -) n * dari beberapaligan yang dipelajarisangatdipengaruhioleh gugussubSituenyang adapadaposisi4 den7, artinyaguguss,rbtituenme'mberi efeklangsmgtuhadap energielektronbebasatomatom N. 2. TransisiMLCT yangterjadipadakoryleks juga dipengaruhiolehsrft*ituen pada posisi4 darT.Ini membuldkanbahwatingLatenerg n * padaliganterkoordinasi tetap dipenganrhioleh gugus srbtituen padaposisi 4 dan7. Bukti lain yang tak * menrpakanreduksiligm kalah menariknyasdnlahreduksikoryleks, [F{L)r] dalamkoryleksyaitu elektronditsrfutaolehortital n * dari ligan. 3. Flargakemiringanmolmjukkan besamyapengaruhsrb$ituen. Sub$ituenlebih meryenganrhi transisidalamligandaripadadalamkoryleks.
20
Meditek vol. 7,No.20,Juli - ohober 1999
KOMPLEKS88SI...... 4. Stoikiometri Komplels Stoikiomehikonryleksdiperolehmelalui metodepu'bandinganmol Ion logarn denganarahpenambahan ditambahkans€dilit demisedikitkepadaligan.Pendekatan ligan pada ion logamjuga dilakukanrmtuk me,ma$ikanpubandingan$oikiometri yang didapat. ion Fe (tr) seftit dffii sedikitpada lanrtan D daerahultraungrl penanrbahan liganmengakibatkanpergeseran batolaomik daripita serapanligan. Selainitu timbul pula beberapatitik isobestik D daerahtaryak timbul ryektra yang khas rmtuk koryleksferoin. Pendekatan dengan arah sebaliknya (penambahanligan ke logam) akan menghasilkanryektra yang bersifit aditif di daerahulrarmgu. Narrnm ryektra di daerahtaryak tetap identik denganryektra yang dipuoleh melalui pardekatan penambahan ion logampadaligan. koryleks berwama Penarnbahan F{tr) dalamjumlah kecil telahmengaloibatkan khas.Konplek Fe-Fenberwamamerah-jingga, korryleks FeDMF berwamamerah tua sedangkankorryleks Fe-DFF berwama merah. Pergeseran1"",k" M[.CT meryellrhatkanporganrhsub$ituenposisi4 danTpadaserapankoryleks. Nilai serapan yang telah dikoreksi diahrkan terhadap pabandingan mol Diperolehkurva yang memilikititik potong.Baik mhrk konpleks Fe4 DMF, dan DFF, perpotonganterjadi di sekitardtik 0.33. Pada penambahanligan pada ion logam"nilai serapanyangtelahdikoreksidialurkantuhadap puban4inganmol Titik perpotongan terjadipada3.0,CmmbarI I dan 12 14.0
s 12.O d 10.0 8.0 5 6.0 e Ia 4.0 2.O { 0.0 x
t
810213230{0'1452 Fe/ DFF x l0{
(b)
Meditek vol. 7. No.20.Juli - ohober 1999
zl
KOMPLEKS BESI......
0.16 0.14 Q.'12 c.10 o o
0.08 0.06 0.04 0.02 0.00 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 F e l O M F( 5 l 3 n m )
ion logampada GarnbarI l. Kurva penentuanstoikiornetrikonrpleksFcL,'*.Penalnbahan ligan,(a; L = Fen (b) L = DFF,dan (c) L = DMF
l
17 -
2S
tt
o i2
i r: i ,,
€
tu
05 5 |
?
2 4 1 A A2 9 6 I
3 0 4 3 1 23 a
f.n / F. l5i0nbl
3e
0
123456 DMt/f. (5rl nFl
1
2
21
244796
3
304lrz
3a
J8
OFF / F. (5r6nml 1.,
Gambar12.Kurvapenentuan kompleks stoikiometri FeL.2*. Penambahan liganpadaion (a) L: Fen (b)L: DMF,dan (c)L: DFF. logam, Jadikonpleks yangtedadimerqlunyaiperbandirrgan soikiomefii Fe (II): ligan: yaitu 1:3, [F{fen),]* dan [F{DFF)r]} keduanyamembenhrkkoryleks kelat durgan simehi oktahedron.Sejalandenganteori ikatan valensi,hibridisasiyang terjadiadalahd' W'
Kesimpulan Dalam penelitian ini telah dilahkan $udi pengonryleksanligan tipe feroin, khususrya l,l0 -Fenantrolfu,4,7-dimetil-1,10-fenantrolindan 4,7-di[enil-1,10 -fenantrolin. Flal-hal yang &pelajari adalah kekhasan ryekhoskopi ligan dan
22
Meditek Vol.7.No.20.Juli - Ohober 1999
KOMPLEKSBESI...... a. Ugan memberikanpmcak serapanpada daerahpanjanggelombang200 - 400 n{n, dengankeklasm }rtu323 nnr264 nm, dan227 nmuntuk liganFen,1,"* 324 nrq 265 nm, d^229 nm untuk ligan DMF, sedangkanunhrk ligan DFF merryrmyai),,n"278nm dan 217nm Koryleks Fe (tr) denganketigajenis ligan nusing-nusingmembenkanl, MLCT pada510 nm unhrk F{fu)r*, 514 nm rmtuk F{DMF)3'?.dan 530nmuntuk F{DFF)r*. b. Penentuan$oikiometri koqleks denganmetodepubandinganmol menunjukkan bahwakoryleks yang terbenhrkhanyasatujenis, yaitu F{Fen)32*,F{DMF)3?' danF{DFDj'?.. c. Efek srbsitue,npadaposisi4 danT dari kaangka fenantrolincukupberarti,baik tertradapsiftt serapann -) 7r * ligttt, maupunsifat serapanMLCT konpleks. Kelinieran hubtmgan energt eksitasi yang bersanglnlan dengan parameter Flarnnretmasing-rnasingsrb*ituen membuktikanbahwa efek sub*ituen lebih besarpadaligandaripadakonpleks.
Kepustakaan Am. Chem.5u.,78 (1956)p, I 137. l. Busch D. Fl, andJ. C. Bailarr.,J. 2. Cooper, J. W., SpectroscryicTechniques for Organic Chenistry, Medfor{ hrblicationg I 980. Wiley Interscience 3. Crabtree,R H, The Orgmomenllic Chemistry of Trmaition Metals, Nevt Haver, JohnWiley andSonsInc., 1994. 4. Fergusoq L. N., TIu Mdem Structaral Theoryof Orgonc Clumistry, Nertt Delhi:PrenticeFlalloflndia hivate Utd..1969. cntdStructureof ComplexCompound, 5. Jehowska,B., andTrzebiatowska,Theory Iondon, Pergamonhesg 1963. 6. l-eva,A B. P.,Inuguric Chemistry,29 ( I 990)p, 127| - 1285. 7. March, J., Adrwrced Organic Chemislry, Reactions,Mechanim, Stuctue, Tokyo, McGraw-Ffill, 1977. 8. Sykes, P., A Guide Bok To Meclwism In Orgmic Chemistry, Sirh ed. Cambridge,lnngman ScientificandTechnica[1986.
Meditek vol. 7,No.20,Juli - owober 1999
23
