Diervoeders Kwantitatieve bepaling van elementen in extracten van diervoeders met ICP-MS. Versie 06 Datum van toepassing

Federaal Agentschap voor de Veiligheid van de Voedselketen

Bestuur Laboratoria - FLVVG

MET-FLVVG-177

Diervoeders Kwantitatieve bepaling van elementen in extracten van diervoeders met ICP-MS

Versie

06

Datum van toepassing

2015-02-14

Opgesteld door :

Rik Baes, laborant AC

Nazicht door :

Vanessa Schotte, industrieel ingenieur AC, 2015-02-12

Goedkeuring vrijgave door :

Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC; 2015-02-12

Beheer & locatie geldende versie :

Dienst KVM; Centrale server Bestuur Laboratoria

Bestemmelingen :

Bevoegde analisten AC

Trefwoorden :

Arseen, Cadmium, Lood, Cobalt, Molybdeen, ICP-MS, diervoeders

LAB I-MET-FLVVG-177-v.06-2015-02-14.doc-1/18

Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS

Overzicht wijzigingen Herziening door/datum* IVH/2011-07-13 IVH/2012-02-02 VS/2012-09-10

RB/2013-04-09

RB/2015-01-12

RB/2015-01-12

Reden van herziening Update norm, aanpassing nieuwe lay-out, opmerkingen interne audit Pathway naar elektronische controlekaart aangepast. Verwijzingen naar werkcontrolekaarten aangepast Verwijzing naar procedures aangepast Verwijzing naar matrix aangepast Verwijzing naar oplossing aangepast Verwijzing naar oplossing aangepast Toevoegen elementen Cd, Pb,Co en Mo

Aanpassen criterium duplo-bepaling n.a.v. interne audit

Tekstdeel/draagwijdte van de herziening Titelblad, blz. 2, § 3, § 4, § 8, § 10, § 11, § 12 § 11.10 § 10 en § 13

§ 8.1 § 8.1.8 § 8.1.19 Volledig document Omwille van de leesbaarheid zijn de markeringen van wijzigingen weggelaten § 12.3.3.1 en D01

*

Het verschil tussen de huidige datum en de laatste herziening mag niet meer dan 5 jaar bedragen.

Wijzigingen ten opzichte van de vorige versie worden gemarkeerd in rood. Indien omwille van de omvang van de wijzigingen, de tekst door gebruik van markeringen niet meer leesbaar wordt, wordt de markering van wijzigingen weggelaten in de nieuwe versie. Dit wordt vermeld in de historiek van het document.

LAB 00 P 180 F 001 I-MET model v.01 2011-07-01



INHOUDSTABEL 1

DOEL .................................................................................................................................. 5

2

TOEPASSINGSGEBIED .................................................................................................... 5

3

WETTELIJKE EN NORMATIEVE DOCUMENTEN........................................................... 5

4

DEFINITIES EN AFKORTINGEN ...................................................................................... 6

5

PRINCIPE........................................................................................................................... 6

6

PRESTATIEKENMERKEN ................................................................................................ 6

7

VEILIGHEIDSVOORSCHRIFTEN EN BIJZONDERE MAATREGELEN .......................... 6

8

REAGENTIA EN HULPSTOFFEN..................................................................................... 6 8.1 8.2

9

REAGENTIA..................................................................................................................... 6 HULPSTOFFEN ................................................................................................................ 8

TOESTELLEN .................................................................................................................... 8

10 WERKWIJZE...................................................................................................................... 8 10.1 BEREIDING VAN HET ANALYSEMONSTER ....................................................................... 8 10.2 MICROGOLFONTSLUITING ............................................................................................ 8 10.3 BEPALING VAN DE CONCENTRATIE IN HET EXTRACT ....................................................... 9 10.3.1 Algemeen ............................................................................................................. 9 10.3.2 ICP-MS methode ................................................................................................. 9 10.3.3 Voorbereiding op de meting van de extracten met ICP-MS .............................. 10 10.3.4 Meten van de oplossingen met ICP-MS ............................................................ 10 10.3.5 Uit te voeren controles ter evaluatie van de analysereeks ................................ 10 11 KWALITEITSCONTROLE ............................................................................................... 11 11.1 CONTROLE VAN DE BLANCO IJKOPLOSSING................................................................. 11 11.2 CONTROLE VAN DE PROCEDUREBLANCO .................................................................... 11 11.3 CONTROLE VAN CONTAMINATIE DOOR MEMORY EFFECT .............................................. 11 11.4 CONTROLE OP DRIFT................................................................................................. 12 11.5 CONTROLE OP MATRIXINTERFERENTIES ..................................................................... 12 11.6 CONTROLE VAN DE PERFORMANTIE VAN DE ICP-MS .................................................. 13 11.7 LINEARITEIT.............................................................................................................. 13 11.8 CONTROLE VAN DE ZELFGEMAAKTE STANDAARDOPLOSSINGEN.................................... 13 11.9 CONTROLE VAN DE ZELFGEMAAKTE VERDUNNINGSOPLOSSINGEN ................................ 13 11.10 EERSTELIJNSCONTROLE ........................................................................................... 13 11.10.1 Evaluatie van het resultaat van de eerstelijnscontrole .................................. 13 11.10.2 Gevolg van de evaluatie van de eerstelijnscontrole voor de meetreeks ....... 14 12 BEREKENING EN RAPPORTERING ............................................................................. 14 12.1 ICP-MS RAPPORT .................................................................................................... 14 12.2 REGISTRATIE KWALITEITSCONTROLE.......................................................................... 14 12.2.1 Registratie controle blanco ijkoplossing............................................................. 14 12.2.2 Registratie controle procedureblanco ................................................................ 14 12.2.3 Registratie controle contaminatie door memory effect ...................................... 14



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS 12.2.4 Registratie controle op drift ................................................................................ 14 12.2.5 Registratie controle van de performantie van de ICP-MS ................................. 15 12.2.6 Registratie lineariteit .......................................................................................... 15 12.2.7 Registratie controle van de zelfgemaakte standaarden .................................... 15 12.2.8 Registratie van de controle van de zelfgemaakte verdunningsoplossingen...... 15 12.2.9 Registratie van de resultaten van de eerstelijnscontrole ................................... 15 12.3 RESULTATEN VAN DE ANALYSESTALEN ....................................................................... 15 12.3.1 Berekening van de resultaten van de analysestalen en eerstelijnscontrolestalen 15 12.3.2 Registratie analysegegevens ............................................................................. 16 12.3.3 Evaluatie van de resultaten van de stalen ......................................................... 16 12.3.4 LIMS en resultatenkaft ....................................................................................... 17 13 VERWIJZING NAAR BIJHORENDE PROCEDURES, INSTRUCTIES, DOCUMENTEN, FORMULIEREN OF LIJSTEN ................................................................................................ 17



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS 1

Doel

Dit voorschrift beschrijft de methode voor de bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt en molybdeen met ICP-MS (Inductively Coupled Plasma – Mass Spectrometry) in extracten van diervoeders bekomen via microgolfontsluiting.

2

Toepassingsgebied

De methode is van toepassing op organische diervoeders. De bepaalbaarheidsgrens van de methode verschilt per element en is weergegeven in Tabel 1. Tabel 1. Overzicht bepaalbaarheidsgrenzen per toepassingsgebied en per element Bepaalbaarheidsgrens (mg/kg) volledige diervoeders minerale diervoeders Arseen 0,10 2,0 Cadmium 0,10 0,10 Lood 0,20 0,20 Cobalt 0,50 0,50 Molybdeen 0,50 0,50

3

Wettelijke en normatieve documenten

-

Richtlijn 2002/32/EG van het Europees Parlement en de Raad van 7 mei 2002 inzake ongewenste stoffen in diervoeding. - Richtlijn 2005/87/EG van de Commissie van 5 december 2005 tot wijziging van bijlage I bij Richtlijn 2002/32/EG van het Europees Parlement en de Raad inzake ongewenste stoffen in diervoeding, wat lood, fluor en cadmium betreft. - VERORDENING (EU) Nr. 574/2011 VAN DE COMMISSIE van 16 juni 2011 tot wijziging van bijlage I bij Richtlijn 2002/32/EG van het Europees Parlement en de Raad wat betreft de maximumgehalten voor nitriet, melamine, Ambrosia spp. en versleping van bepaalde coccidiostatica en histomonostatica en tot consolidering van de bijlagen I en II.

-

EN16206:2012: Animal feeding stuffs — Determination of arsenic by hydride generation atomic absorption spectrometry (HGAAS) after microwave pressure digestion (Extraction with 65 % nitric acid and 30 % hydrogen peroxide). EN 15550: 2007: Animal feeding stuffs - Determination of lead and cadmium by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF-AAS) after pressure digestion. EN15510:2007 ‘Animal feeding stuffs – Determination of Ca, Na, P, Mg, K, Fe, Zn, Cu, Mn, Co, Mo, As, Pb and Cd by ICP-OES’.

-



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS 4

Definities en afkortingen

Afkorting i.s. ICP-MS QC

5

Origine FLVVG ICP-MS software

Betekenis Interne standaard (en) Inductively Coupled Plasma – Mass Spectrometry Quality Control

Principe

In de extracten bekomen na microgolfontsluiting van diervoeders volgens LAB I-MET-FLVVG182 : ‘Microgolfontsluiting van diervoeders voor de analyse van elementen’, wordt het gehalte arseen, cadmium, lood, cobalt en/of molybdeen gemeten met ICP-MS. De extracten bekomen na microgolfontsluiting worden verneveld en de gevormde aerosol wordt met een hoge snelheid getransfereerd naar het inductief gekoppeld plasma (ICP). De hoge temperatuur van het plasma wordt gebruikt om de aerosol te verdampen en de elementen te ioniseren. De ionen worden onttrokken uit het plasma door een set van een sampler cone en een skimmer cone en vervolgens getransfereerd naar een massaspectrometer waar de ionen gescheiden worden door massa/lading verhouding en bepaald worden door een pulse telling en/of analoge detector.

6

Prestatiekenmerken

Voor de prestatiekenmerken van de methode wordt verwezen naar het validatiedossier.

7 -

8

Veiligheidsvoorschriften en bijzondere maatregelen Vermijd contact van huid en ogen met salpeterzuur. Salpeterzuur is toxisch. Respecteer de veiligheidsvoorschriften voor werken met de ICP-MS.

Reagentia en hulpstoffen

Verwijzingen naar een product en/of fabrikant dienen enkel ter informatie en identificatie en houdt geen uitsluiting in van andere producten en/of fabrikanten die mogelijk ook voldoen. Deze verwijzingen dienen om vergissingen te vermijden en het uitvoeren van bestellingen te vereenvoudigen. De in de procedure vermelde reagentia en apparatuur kunnen aldus door materiaal van minstens evenwaardige kwaliteit worden vervangen.

8.1

Reagentia

Water gebruikt in de analyse van elementen in diervoeders moet van zeer hoge kwaliteit zijn, nl. water type I of Milli-Q water.



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS Reagentia moeten van bijzondere zuiverheid zijn. Pro analyse kwaliteit is meestal niet voldoende zuiver. De reagentia van J.T. Baker type Instra Analysed  Reagent, of equivalent, voldoen wel. 8.1.1. 8.1.2. 8.1.3.

8.1.4. 8.1.5. 8.1.6.

Water type I (Milli-Q) HNO3 suprapur: Nitric Acid 69 – 70% J.T. Baker (PA 807 = 01-0421-05068) Calibration solution SCP33MS: 10 mg/l Ag, Al, As, B, Ba, Be, Bi, Ca, Cd, Ce, Co, Cr, Cu, Fe, K, La, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Rb, Sb, Se, Sn, Sr, Ti, Tl, U, V en Zn in 5% HNO3 (05-0871-07276) Stockoplossing i.s. van 1000 mg Sc/l (PA 814 = 05-0786-04111) Stockoplossing i.s. van 1000 mg Rh/l (PA 815 = 05-0794-04125) Stockoplossing i.s. van 1000 mg Re/l (PA 817 = 05-0795-04126)

De stockoplossingen worden bewaard bij kamertemperatuur. 8.1.7. i.s. – 10 mg/l 8.1.8. i.s. – 20 ppb voor aanmaak standaarden 8.1.9. Blanco ijkoplossing met 10 ppb i.s. in 1% HNO3 8.1.10. 5 ppb-standaard met 10 ppb i.s. in 1% HNO3 8.1.11. 10 ppb-standaard met 10 ppb i.s. in 1% HNO3 8.1.12. 20 ppb-standaard met 10 ppb i.s. in 1% HNO3 8.1.13. 50 ppb-standaard met 10 ppb i.s. in 1% HNO3 8.1.14. i.s. – oplossing 1 voor maken van verdunning 10 x 8.1.15. i.s. – oplossing 2 voor maken van verdunning 20 x 8.1.16. i.s. – oplossing 3 voor maken van verdunning 50 x De aanmaak van de verschillende standaarden, de blanco ijkoplossing en de verdunningsoplossingen wordt schematisch weergegeven in LAB 22 D 107 : ‘Flowchart aanmaak standaarden ICP-MS’ en LAB 22 D 108 : ‘Flowchart aanmaak verdunningsoplossingen ICP-MS’. De houdbaarheid van zelfbereide oplossingen, indien dit niet expliciet vermeld wordt, is 1 jaar bij kamertemperatuur. De geschiktheid van de gebruikte oplossingen, buffers en standaardoplossingen wordt nagegaan aan de hand van ingebouwde borgingspunten en langetermijnvalidatie. Indien hieraan voldaan wordt, wijst dit op de aanvaardbaarheid van deze reagentia en toont dit eveneens aan dat de kwaliteit van de analyse gewaarborgd blijft. 8.1.17. Setup/Stab/MassCal Solution: PE #N8125030; 10 ppb Mg, Cu, Rh, Cd, In, Ba, Ce, Pb, U in 1% HNO3 (PA 809 = 05-0293-02442) 8.1.18. Gecertificeerde referentieoplossing Standard multi-element 5000 ppb Al, As, B, Ba, Be, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Sb, Se, Sn, V en Zn in 10% HNO3 (SCP) (05-0991-07066)



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS 8.1.19. Multi-element standard: 500 ppb As, Cd, Co, Mo en Pb, in 1% HNO3 Bereiding: - Pipetteer 5 ml ‘gecertificeerde referentieoplossing’ (8.1.18) in plastiek maatkolf van 50 ml (8.2.1). - Leng aan met Milli-Q water (8.1.1) tot aan de maatstreep.

8.2

Hulpstoffen

8.2.1. Plastiek maatkolven van 50 ml, 250 ml en 1000 ml 8.2.2. Plastiek proefbuisjes van 10 ml 8.2.3. Plastiek falconbuisjes van 50 ml 8.2.4. Plastiek flessen met brede hals van 500 ml en bijpassende schroefdop 8.2.5. Micropipetten met passende tips (Micropipetten, LAB 22-I-LOG-AC 5) 8.2.6. Flessen met dispensette (Dispensetten, LAB 22-I-LOG-AC 13)

9

Toestellen

9.1. ICP-MS (A ICP-MS 1; LAB 22-I-LOG-AC 8) 9.2. MARS 6 (A MARS 3 ; LAB 22-I-LOG-AC 41)

10 Werkwijze In alle stappen van de bepaling van het gehalte arseen, cadmium, lood, cobalt of molybdeen dient erover gewaakt dat contaminatie via stof, contact met de huid, contact met een vuil oppervlak, vuile recipiënten, … vermeden wordt. Een overzicht van de belangrijkste stappen in de werkwijze en uit te voeren controles is terug te vinden in LAB I-MET-FLVVG-177 D01 : Bijlage 1 : ‘Flowchart diervoeders As, Cd, Pb, Co en Mo ICP-MS’.

10.1 Bereiding van het analysemonster De analysemonsters en de referentiemonsters worden bereid volgens de procedures beschreven in LAB I-MET-FLVVG-167 : ‘Monstervoorbereiding van meststoffen en diervoeders’.

10.2 Microgolfontsluiting De bereide analysemonsters en referentiemonsters worden ontsloten door microgolfontsluiting volgens de procedures beschreven in LAB I-MET-FLVVG-182 : ‘Microgolfontsluiting van diervoeders voor de analyse van elementen.’



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS 10.3 Bepaling van de concentratie in het extract 10.3.1 Algemeen Het gehalte arseen, cadmium, lood, cobalt en/of molybdeen in de bekomen extracten wordt gemeten met ICP-MS (9.1) met de methode: ‘DIERVOEDER Co-As-Mo-Cd-Pbmth’. Het gehalte arseen kan ook gemeten worden met de methode ‘As zonder gas-60.mth’ of met de methode ‘DIERVOEDER As als AsO.mth’. De ijklijn voor As, Cd, Pb, Co en Mo wordt geconstrueerd met een blanco en 4 standaardoplossingen met concentraties van respectievelijk 0, 5, 10, 20 en 50 µg/l As, Cd, Pb, Co en Mo (8.1.9 tot 8.1.13). Om te corrigeren voor drift en matrixeffecten wordt aan alle oplossingen een zelfde concentratie aan interne standaard toegevoegd. Voor As, Cd, Pb, Co en Mo wordt Rh gebruikt met een concentratie van 10 µg/l. De extracten van monsters worden minimum 10x verdund met oplossingen waaraan de juiste concentratie interne standaard is toegevoegd (8.1.15 tot 8.1.16), zodat na verdunnen de concentratie in de meetoplossing 10 ppb bedraagt. Vóór en na elke reeks stalen wordt het arseen, cadmium, lood, cobalt en/of molybdeen gehalte in Milli-Q water gemeten om eventuele contaminatie tijdens de meting met de ICP-MS (9.1) vast te stellen. Dit Milli-Q water heeft geen voorafgaande microgolfdestructie ondergaan. Met een reeks wordt het geheel aan stalen bedoeld dat in één microgolfrun ontsloten werd. Minstens om de 8 oplossingen worden een paar standaarden opnieuw gemeten als ‘QC’ oplossing om het toestel te controleren op drift. Hiervoor wordt de 10 ppb standaard (8.1.11) gebruikt. Het resultaat van een monster is het gemiddelde resultaat bekomen uit duplo bepaling van het monster en berekend zoals omschreven in LAB I-MET-177 D03 : Bijlage 3 : ‘Berekening van het gemiddelde’. 10.3.2 ICP-MS methode De volledige lijst met instellingen van de methode is opgenomen in LAB I-MET-FLVVG-177 D02 : Bijlage 2 : ‘Methode: DIERVOEDER As-Cd-Co-Mo-Pb’ ‘Methode: As zonder gas-60’ ‘Methode: DIERVOEDER As als AsO’ De details van de gebruikte ijklijn voor deze elementen worden weergegeven in Tabel 1. Tabel 1. Gebruikte concentraties voor opstellen van de ijklijn Element Massa Conc 1 Conc 2 Conc 3 Co 58.9 5 10 20 As 74,9 5 10 20 AsO 90.9 5 10 20 Mo 97.9 5 10 20 Cd 113.9 5 10 20 Pb 208.0 5 10 20


Conc 4 50 50 50 50 50 50



Voor As, Mo en Cd wordt Rh 103 gebruikt als interne standaard, voor Pb wordt Re 185 gebruikt als interne standaard. 10.3.3 Voorbereiding op de meting van de extracten met ICP-MS Verdun de stalen “water” en de extracten en respecteer daarbij de volgorde van verdunnen: 1/ water, 2/ extracten (volgorde: staal, eerste procedureblanco, vervolg stalen, tweede procedureblanco), 3/ water. -

-

Verdun de extracten 10 keer. Pipetteer hiervoor 1 ml in een plastiek proefbuisje (8.2.2) en voeg met een dispenser 9 ml i.s. – oplossing 2 (8.1.15) toe. Als een hoge concentratie verwacht wordt of als gevolg van matrix-interferentie de interne standaard te veel is gedaald, kan men het extract verder verdunnen. Om het extract 50 keer te verdunnen, wordt 200 µl extract verdund met 9,8 ml i.s. – oplossing 3 (8.1.16). De verdunningsoplossingen zijn zo gemaakt dat in alle te meten oplossingen 10 ppb i.s. aanwezig is. Verdun op dezelfde manier als hierboven twee stalen Milli-Q water. Let wel: het eerste staal “water” dient VOOR de extracten verdund te worden en het tweede staal “water” dient NA de extracten verdund te worden.

10.3.4 Meten van de oplossingen met ICP-MS Volg de instructies van het logboek van de ICP-MS (9.1) voor het meten van het gehalte As, Cd, Pb, Co en/of Mo in de oplossingen. Respecteer bij het meten van de oplossingen de volgorde: 1/ water, 2/ extracten (volgorde: staal, eerste procedureblanco, vervolg stalen, tweede procedureblanco), 3/ water. -

Homogeniseer alle oplossingen door schudden en plaats ze daarna op de voorziene posities in de autosampler. Plaats de juiste standaarden eveneens op de voorziene posities in de autosampler. Roep de juiste methode op.

10.3.5 Uit te voeren controles ter evaluatie van de analysereeks Alvorens over te gaan tot de berekening van de resultaten, moet worden nagegaan of de meting goed verlopen is. Evalueer de resultaten van de analysereeks. Controleer de resultaten van de kalibratie-oplossingen, de QC oplossingen, de water stalen, de procedureblanco’s en de referentiestalen. Analyseer oplossingen met “verdachte” resultaten eerst opnieuw alvorens over te gaan tot de maatregelen hieronder beschreven. Immers, een afwijking kan bv. te wijten zijn aan contaminatie van de gebruikte proefbuisjes (8.2.2). Voor het hermeten van een oplossing: zie de instructies van het logboek van de ICP-MS (9.1).



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS 11 Kwaliteitscontrole 11.1 Controle van de blanco ijkoplossing Controleer het signaal van de blanco ijkoplossing (8.1.9). Gezien de ijklijn wordt geforceerd door nul, is het van belang dat er geen contaminatie is opgetreden in de blanco, bv. door contaminatie van de interne standaard. Als richtlijn geldt: Het signaal van de blanco mag niet hoger zijn dan voor Co : 500 counts voor As : 100 counts voor Mo : 200 counts voor Cd : 200 counts voor Pb : 800 counts

11.2 Controle van de procedureblanco Het resultaat van de procedureblanco wordt geëvalueerd a.d.h.v. het resultaat op het ICPMS rapport. Indien het resultaat van de procedureblanco te hoog is, moet gezocht worden naar de oorzaak van de contaminatie. De concentratie van de procedureblanco mag niet groter zijn dan voor Co : 0,250 mg/kg voor As : 0,050 mg/kg voor Mo : 0,250 mg/kg voor Cd : 0,050 mg/kg voor Pb : 0,100 mg/kg

11.3 Controle van contaminatie door memory effect Contaminatie door “memory” effect is het achterblijven van analyt aan de onderdelen van het injectiesysteem en de sproeikamer van de ICP-MS (9.1). Na het meten van de ijklijn wordt als eerste een staal “water” gemeten. Op het einde van de meetreeks wordt een tweede staal “water” gemeten. Het water wordt behandeld zoals een analyseoplossing, m.a.w. het wordt 10 keer verdund met de i.s. – oplossing 2 (8.1.15). Het resultaat van deze ”water”-stalen wordt geëvalueerd a.d.h.v. het resultaat op het ICP-MS rapport. De concentratie van het staal “water” mag niet groter zijn dan voor Co 0,250 mg/kg voor As 0,050 mg/kg voor Mo 0,250 mg/kg voor Cd 0,050 mg/kg voor Pb 0,100 mg/kg



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS Indien de gemeten concentratie groter is dan de vooropgestelde grens, is er contaminatie opgetreden. In dat geval moeten de onderdelen van het injectiesysteem en de sproeikamer van de ICP-MS (9.1) grondig gereinigd worden en moet de meting opnieuw gestart worden. Als reiniging niet volstaat, moet overwogen worden of de spoeltijd tussen twee injecties moet verhoogd worden.

11.4 Controle op drift Drift is ongewenst. Door het gebruik van interne standaarden wordt reeds gecorrigeerd voor drift. Controle op drift gebeurt ook door het hermeten van een standaardoplossingen als QC oplossing en dit met een frequentie van minstens om de 8 te meten oplossingen. In deze methode wordt 1 standaard hermeten: 10 ppb standaard (8.1.11). Het resultaat van de controle op drift wordt geëvalueerd door het toestel. Criterium 1: De gemeten waarde van de QC-standaardoplossing voor de controle op drift mag niet meer dan 15% (relatief) afwijken van de nominale waarde van de standaard.

Criterium 2: Het verschil tussen twee opeenvolgende resultaten van de controle op drift mag niet meer afwijken dan 15% van de nominale concentratie van de te controleren standaard. Bij controle met een standaard van 10 ppb, mag het verschil tussen twee opeenvolgende driftcontroles niet hoger zijn dan 1,5 ppb. Opmerking: Het rapport van de ICP-MS vermeldt de resultaten zonder decimalen. Het eerste driftcriterium moet voor gemeten waarden tussen 8,5 en 11,5 mg/kg voor de QCstandaardoplossing geëvalueerd worden a.d.h.v. de automatisch heranalyse door de ICP-MS in geval van overschrijding van criterium 1. Indien het resultaat van een controle niet voldoet voor het eerste criterium, worden automatisch de ijklijn en de monsters vanaf de laatste goede controle opnieuw gemeten. Als dezelfde controle oplossing opnieuw niet voldoet bij de volgende meting, wordt de analysereeks automatisch stopgezet. Het tweede criterium moet gecontroleerd worden door de analist.

11.5 Controle op matrixinterferenties Door het gebruik van interne standaarden wordt reeds gecorrigeerd voor matrixeffecten. In de ICP-MS (9.1) is geprogrammeerd dat de gemeten concentratie, uitgedrukt in counts, aan interne standaard maximum 20% mag afwijken van de nominale concentratie in counts aan interne standaard. Indien het resultaat niet voldoet, worden automatisch de ijklijn en de monsters opnieuw gemeten. Als een tweede keer in eenzelfde meetreeks niet voldaan is aan het criterium van de interne standaard, wordt de analysereeks automatisch stopgezet.



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS 11.6 Controle van de performantie van de ICP-MS Dagelijks wordt een Daily Performance Check uitgevoerd vooraleer kan gestart worden met de analyses op ICP-MS (9.1). De uitvoering van de Daily Performance Check en de geldende criteria voor goedkeuring van de Daily Performance Check zijn beschreven in LAB 22 D 109 : ‘Daily Performance Check’.

11.7 Lineariteit Bij het meten van de ijklijn wordt per element de correlatie weergegeven op het verslag. Een correlatiecoëfficiënt moet minstens 0,999 bedragen. Als de correlatie minder is, zal het toestel de ijklijn volledig hermeten. Is de correlatie daarna nog steeds niet goed genoeg, dan wordt de analysereeks automatisch stopgezet.

11.8 Controle van de zelfgemaakte standaardoplossingen De blanco- en standaardoplossingen (8.1.9 tot 8.1.13) worden vers aangemaakt. De nieuwe standaardreeks kan worden gecontroleerd voor As, Cd, Pb, Co en Mo met de methode ‘DIERVOEDER As-Cd-Co-Mo-Pb.mth’’ Het gehalte aan interne standaard in de nieuwe standaarden mag maximaal 10% afwijken van het gehalte in de oude standaarden. Als we zien dat de correlatiecoëfficiënt van de nieuwe reeks voldoet (> 0,999), als ook voor de verdunde referentieoplossingen de verwachte gehaltes worden teruggevonden (er wordt 10% relatieve afwijking toegestaan) en als het gehalte aan interne standaarden voldoet, worden de nieuwe standaarden goedgekeurd en in gebruik genomen.

11.9 Controle van de zelfgemaakte verdunningsoplossingen Nieuw aangemaakte verdunningsoplossingen (8.1.14 tot 8.1.16) worden gecontroleerd tegenover de ijklijn. De nieuwe verdunningsoplossingen worden goed bevonden als de counts van de interne standaarden gemeten in de nieuwe verdunningsoplossingen niet meer dan 10% afwijken van de counts gemeten in de ijklijn (alle kalibratieoplossingen).

11.10 Eerstelijnscontrole Bij een meetreeks worden als eerstelijnscontrole gecertificeerde stalen en/of ringteststalen gebruikt. De referentiemonsters worden in duplo geanalyseerd. Het resultaat komt op het verslag in mg/kg. Het gehalte is hier reeds gecorrigeerd voor de afgewogen massa, het eindvolume en voor de verdunning. 11.10.1 Evaluatie van het resultaat van de eerstelijnscontrole Het resultaat van de eerstelijnscontrole wordt geëvalueerd a.d.h.v. een elektronische werkcontrolekaart. De werkcontrolekaart is een Excel document dat bewaard wordt onder: M:\AC\z_CTRL_kaarten



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS 11.10.2 Gevolg van de evaluatie van de eerstelijnscontrole voor de meetreeks Indien de controleresultaten van een element ongunstig zijn, worden de resultaten van de bepalingen van dezelfde serie ongeldig verklaard en worden de stalen van die serie hermeten vertrekkende van een nieuw extract. Indien de controleresultaten gunstig zijn, worden de resultaten van de bepalingen in de meetreeks geldig verklaard. Opmerkingen: - Eerstelijnscontroles met gehalte rond de bepaalbaarheidsgrens worden niet meegenomen in de evaluatie van de meetreeks. Deze worden louter informatief gemeten. - Eerstelijnscontroles waar duidelijk contaminatie werd vastgesteld (extreem hoge waarde), worden niet meegenomen in de evaluatie van de meetreeks.

12 Berekening en rapportering 12.1 ICP-MS rapport De resultaten van de meting met ICP-MS (9.1) worden automatisch geprint. Het ICP-MS rapport geeft de meetresultaten van de blanco, de standaarden, de QC oplossingen, de analysemonsters en de controlemonsters. De meetresultaten worden weergegeven per geprogrammeerde massa. Verder worden de datum van analyse en de naam van de resultatenfile weergegeven.

12.2 Registratie kwaliteitscontrole 12.2.1 Registratie controle blanco ijkoplossing Deze controle wordt niet op een apart document geregistreerd. De analist maakt aanduidingen op het rapport van de ICP-MS indien nodig. 12.2.2 Registratie controle procedureblanco Deze controle wordt niet op een apart document geregistreerd. De analist maakt aanduidingen op het rapport van de ICP-MS indien nodig. 12.2.3 Registratie controle contaminatie door memory effect Deze controle wordt niet op een apart document geregistreerd. De analist maakt aanduidingen op het rapport van de ICP-MS indien nodig. 12.2.4 Registratie controle op drift Deze controle wordt niet op een apart document geregistreerd. De analist maakt aanduidingen op het rapport van de ICP-MS indien nodig.



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS 12.2.5 Registratie controle van de performantie van de ICP-MS De rapporten van de ‘Daily Performance’ worden bijgehouden in de kaft “Daily Performance” in lokaal 2.10. 12.2.6 Registratie lineariteit De analist maakt aanduidingen op het rapport van de ICP-MS indien nodig. 12.2.7 Registratie controle van de zelfgemaakte standaarden De controle van de standaardoplossingen die nieuw in gebruik worden genomen, wordt bijgehouden in een bijlage bij het logboek van de ICP-MS (9.1): LAB 22-I-LOG AC-8 F02: Bijlage 2: ‘Aanmaak en controle nieuwe standaarden’. 12.2.8 Registratie van de controle van de zelfgemaakte verdunningsoplossingen De controle van de verdunningsoplossingen die nieuw aangemaakt worden, wordt bijgehouden in een bijlage bij het logboek van de ICP-MS (9.1): LAB 22-I-LOG-AC 8 F03: Bijlage 3: ‘Aanmaak en controle verdunningsoplossingen’. 12.2.9 Registratie van de resultaten van de eerstelijnscontrole -

De analist vult de datum van uitvoering en de resultaten van de eerstelijnscontrole in op de elektronische controlekaart (zie § 11.10.1).

12.3 Resultaten van de analysestalen 12.3.1 Berekening van de resultaten van de analysestalen en eerstelijnscontrolestalen Aan de hand van de ICP-MS rapporten berekent de analist de resultaten van de stalen en de eerstelijnscontrolemonsters. Algemeen is het eindresultaat van een staal gelijk aan het gemiddelde resultaat van de duplo bepaling van dat monster. Indien het eindresultaat lager is dan de bepaalbaarheidsgrens (LOQ), wordt het resultaat gerapporteerd als volgt: < LOQ. Deze berekening wordt niet door de analist zelf uitgevoerd, maar gebeurt automatisch in het LIMS systeem. Indien meer dan 2 analyseresultaten bekomen werden doordat resultaten bevestigd werden n.a.v. een te groot verschil tussen duplo-resultaten (cfr. § 12.3.3.1), dan wordt het eindresultaat berekend a.d.h.v. de werkwijze beschreven in LAB I-MET-FLVVG-177 D03 : Bijlage 3 : ‘Berekening van het gemiddelde’. Indien meer dan 2 analyseresultaten bekomen werden doordat de resultaten bevestigd werden n.a.v. een overschrijding van de norm, waarbij aan het criterium i.v.m. het verschil tussen de duplo-resultaten voldaan was, dan wordt het eindresultaat berekend uit het gemiddelde van alle bekomen resultaten.



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS 12.3.2 Registratie analysegegevens -

De analist vult de gegevens van het Analyseformulier (zie LAB I-MET-FLVVG-182 F03 : Bijlage 3 : ‘Analyseformulier Xpress+ DIERVOEDERS’) aan met: • het resultaat van de stalen en de blanco’s, De ingevulde analyseformulieren worden bewaard in de kaft “Analyseformulieren DIERVOEDER’.

12.3.3 Evaluatie van de resultaten van de stalen Er kan worden overgegaan tot de evaluatie van de resultaten van de analysemonsters als de kwaliteitscontrole gunstig werd bevonden, m.a.w. als voldaan was aan de criteria voor: - De blanco ijkoplossing, - De procedureblanco’s, - De stalen “water” ter controle van memory effect, - De controle op drift, - De performantie van de ICP-MS, - De lineariteit van de ijklijn, - De eerstelijnscontrole. Algemeen geldt dat resultaten slechts gerapporteerd worden wanneer er minstens één geldig resultaat bekomen is. Duplo-resultaten van eenzelfde staal moeten ook voldoen aan het criterium i.v.m. het maximaal toegelaten verschil tussen duplo-bepalingen (cfr. § 12.3.3.1). 12.3.3.1 Duplo-bepalingen Algemeen worden stalen in tweevoud geanalyseerd. Indien van een monster twee resultaten beschikbaar zijn (in één analysereeks bekomen), is het maximaal toegelaten verschil tussen de duplo bepalingen als volgt: gehalte ≥ LOQ: maximaal toegelaten verschil tussen de duplo’s is 25 20% absoluut van het gemiddelde Indien het gemiddelde lager is dan de LOQ, vervalt dit criterium en is het eindresultaat < LOQ. Zie ook LAB I-MET-177 D03 : Bijlage 3 : ‘Berekening van het gemiddelde’. Indien niet aan deze voorwaarde is voldaan, moet het monster opnieuw geanalyseerd worden. Ga eerst na of de oorzaak ligt bij de meting door de ICP-MS (9.1) door het opnieuw meten van de twee oplossingen van het staal. Als het verschil tussen de twee duplobepalingen te groot blijft, moet de ontsluiting en de meting herdaan worden. Het eindresultaat wordt berekend a.d.h.v. de werkwijze beschreven in LAB I-MET-FLVVG-177 D03 : Bijlage 3 : ‘Berekening van het gemiddelde’. Indien slechts één resultaat beschikbaar is van een staal (bv. omdat één staal bij overspoelen omgegooid werd) geldt bovenstaand criterium niet.



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS 12.3.3.2 Vergelijking van het resultaat met de norm/waarborg 12.3.3.2.1 Normen/waarborg Een overzicht van de geldende normen wordt bewaard in de kaft ‘Gevraagde proeven diervoeders’. Waarborgen worden door de staalnemer in LIMS ingevuld. De toegelaten afwijking t.o.v. de waarborg is bij wet vastgelegd en de wettelijke richtlijnen worden eveneens bewaard in de kaft ‘Gevraagde proeven diervoeders’. 12.3.3.2.2 Resultaat vergelijken met een norm/waarborg Indien een norm of waarborg gekend is, wordt het eindresultaat vergeleken met de norm/waarborg. Indien het eindresultaat hoger is dan de norm of te veel afwijkt van de waarborg, wordt het monster nogmaals in duplo geanalyseerd. Het eindresultaat is het gemiddelde van alle bekomen resultaten, tenzij bij de eerste analyse niet voldaan was aan het criterium van het verschil tussen de duplo’s. In dat geval wordt het eindresultaat berekend a.d.h.v. de werkwijze beschreven in LAB I-MET-FLVVG-177 D03 : Bijlage 3 : ‘Berekening van het gemiddelde’. Indien geen norm/waarborg gekend is voor een product, wordt met dit criterium geen rekening gehouden.

12.3.4 LIMS en resultatenkaft -

-

De analist vult de eindresultaten van de analyses in op de afgedrukte lijsten met proefaanvragen voor stalen van de sectie voeding die worden bewaard in de kaft ‘Gevraagde proeven Diervoeder’. De resultaten van bevestigingen worden eveneens in deze kaft genoteerd. De eindresultaten van de analyses worden ingevoerd in het elektronisch LIMS systeem. De ingevoerde gegevens worden gevalideerd door de analist d.m.v. een elektronische handtekening.

13 Verwijzing naar bijhorende procedures, instructies, documenten, formulieren of lijsten

LAB I-MET-FLVVG-177 D01 : Bijlage 1 : ‘Flowchart diervoeders As, Cd, Pb, Co en Mo ICPMS’ LAB I-MET-FLVVG-177 D02 : Bijlage 2 : ‘Methode As zonder gas - 60’ ‘DIERVOEDER As-Cd-Co-Mo-Pb’ ‘DIERVOEDER As als AsO’ LAB I-MET-FLVVG-177 D03 : Bijlage 3 : ‘Berekening van het gemiddelde’



Diervoeders Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, cobalt, molybdeen in extracten van diervoeders met ICP-MS LAB 22 D 107 : ‘Flowchart aanmaak standaarden ICP-MS’ LAB 22 D 108 : ‘Flowchart aanmaak i.s. oplossingen voor maken van verdunningen ICP-MS’ LAB 22 D 109 : ‘Daily Performance Check’ LAB 22 L 43 : ‘D-nummers AC’ LAB 22 P 007 : ‘Monsterbeheer’ LAB I-MET-FLVVG-167 : ‘Monstervoorbereiding van meststoffen en diervoeders’ LAB I-MET-FLVVG-182 : ‘Microgolfontsluiting van diervoeders voor de analyse van elementen’ LAB I-MET-FLVVG-182 F02 : Bijlage 2 : ‘Analyseformulier Xpress+ DIERVOEDERS’ LAB 22 L 66 : Overzicht referentiematerialen LAB 22-I-LOG-AC 8 F02 : Bijlage 2 : ‘Aanmaak en controle nieuwe standaarden’ LAB 22-I-LOG-AC 8 F03 : Bijlage 3 : ‘Aanmaak en controle verdunningsoplossingen’



Bijlage 1 bij LAB I-MET-FLVVG-177

Flowchart diervoeders As, Cd, Pb ,Co en Mo ICP-MS

Element

Counts in de blanco

As

100

Cd

200

Pb

800

Co

500

Mo

200

Matrix

LOD (mg/kg)

LOQ (mg/kg)

volledige diervoeders minerale diervoeders volledige diervoeders minerale diervoeders volledige diervoeders minerale diervoeders volledige diervoeders minerale diervoeders volledige diervoeders minerale diervoeders

0,05 1,0 0,05 0,05 0,10 0,10 0,25 0,25 0,25 0,25

0,10 2,0 0,10 0,10 0,20 0,20 0,50 0,50 0,50 0,50

Element

Gemeten gehalte

Maximaal toegelaten verschil tussen de duplo’s

As, Cd, Pb, Mo, Co

µ ≥ LOQ (mg/kg)

20%

LAB I-MET-FLVVG-177 D01-v.03-2015-02-14.doc15


Methode As zonder gas – 60 Methode DIERVOEDER As-Cd-Co-Mo-Pb Methode DIERVOEDER As als AsO

LAB I-MET-FLVVG-177 D02-v.02-2015-01-17.doc

Quantitative Method Report File Name: File Path:

As zonder gas-60.mth C:\Elandata\Method\FAVV\As zonder gas-60.mth

Timing Parameters Sweeps/Reading: Readings/Replicate: Number of Replicates: Tuning File: Optimization File: QC Enabled: Settling Time: Analyte  As  Se  Se  Se  Se  Se > Rh

Mass 74.922 75.919 76.920 77.917 79.916 81.917 102.905

40 1 3 default.tun c:\elandata\optimize\favv.dac Yes Normal Scan Mode Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping

MCA Channels 1 1 1 1 1 1 1

Dwell Time 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms

Integration Time 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms

Signal Processing Detector Mode: Measurement Units: AutoLens: Spectral Peak Processing: Signal Profile Processing: Blank Subtraction: Baseline Readings: Smoothing:

Dual cps On Average Average Subtracted after internal standard 0 Yes, Factor 5

Equations Analyte Se Se Se Se

Mass 75.919 77.917 79.916 81.917

Corrections - 0.276325 * Ge 72 - 0.030461 * Kr 83 - 0.198433 * Kr 83 - 1.007833 * Kr 83

Calibration Information Analyte Mass As 74.922 Se 75.919 Se 76.920

Curve Type Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero

Sample Units ppm ppm ppm

Report Date/Time: Page 1

Tuesday, January 13, 2015 13:36:26

Std Units ppb ppb ppb

Std 1 5 5 5

Std 2 10 10 10

Std 3 20 20 20

Std 4 50 50 50

Se Se Se Rh

77.917 79.916 81.917 102.905

Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero

Analyte Mass As 74.922 Se 75.919 Se 76.920 Se 77.917 Se 79.916 Se 81.917 Rh 102.905

Std 5

AS Pos Blank 1 Standard 1 2 Standard 2 3 Standard 3 4 Standard 4 5 Standard 5 Standard 6 Standard 7 Standard 8 Standard 9 Standard 10 Standard 11 Standard 12 Standard 13 Standard 14 Standard 15 Standard 16 Standard 17 Standard 18 Standard 19 Standard 20 Standard 21 Standard 22 Standard 23 Standard 24 Standard 25 Standard 26 Standard 27 Standard 28 Standard 29 Standard 30


Std 6

Sample Flush 0s 0s 0s 0s 0s 0s 0s 0s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s

ppm ppm ppm ppm Std 7

ppb ppb ppb ppb Std 8

Sample Flush -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm


5 5 5

Std 9

Std 10

10 10 10

Std 11

Read Delay Read Delay 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm

20 20 20

50 50 50

Std 12

Wash 30 s 30 s 30 s 30 s 30 s 30 s 30 s 30 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s

Wash -20 rpm -20 rpm -20 rpm -20 rpm -20 rpm -20 rpm -20 rpm -20 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm

Reporting Options Report Template for Printing: Send to Printer: Report Template for File: Send to File: Report Filename: Create NetCDF File: Send to Serial Port: Port:

favv-2.rop Yes No No No COM1

Sampling Devices Peristaltic Pump Control: Autosampler: Autosampler Tray File: Sampling Device Type: Dil. Factor: Dil. to Vol. (mL): 1st Dil. Pos.: Probe Purge Pos.:

Yes AS-93plus c:\elandata\autosampler\as-93\as93f.try (None) 10 10 1 10

FIAS Program Step

Read

Time

Pump 1

Pump 2

Valve

A/S Loc. Sw 2

Sw 3

Sw 4

Repeat 1 Statement

HGA Program Description: Sample Volume: Injection Temperature: Injection Speed: Read delay: Closure delay: Modifier #1: Modifier #2: Step

uL C s s

Cell Temp Ramp

Pipet Seq.

Mod#1 Mod#2


Hold Sample

Int. Flow

Gas Norm.

Start Step


Wash

Gas Alt. To Vent Rep. From

To ICP

End S Wash

Read Rep. To

# Rep


DIERVOEDER As als AsO.mth C:\Elandata\Method\FAVV\DIERVOEDER As als AsO.mth

Timing Parameters Sweeps/Reading: Readings/Replicate: Number of Replicates: Tuning File: Optimization File: QC Enabled: Settling Time: Analyte Sc  As  AsO > Rh Re Re

Mass 44.956 74.922 90.916 102.905 186.956 184.953

40 1 3 default.tun c:\elandata\optimize\favv.dac Yes Normal Scan Mode Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping

MCA Channels 1 1 1 1 1 1

Dwell Time 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms

Integration Time 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms



Equations Analyte Re Re

Mass 186.956 184.953

Corrections - 0.121362 * Os 189 - 0.121362 * Os 189

Calibration Information Analyte Mass Sc 44.956 As 74.922 AsO 90.916 Rh 102.905 Re 186.956 Re 184.953

Curve Type Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero

Sample Units mg/L ppm ppm ppm mg/L mg/L



Std Units mg/L ug/L ug/L ug/L mg/L mg/L

Std 1

Std 2

Std 3

Std 4

5 5

10 10

20 20

50 50

Analyte Mass Sc 44.956 As 74.922 AsO 90.916 Rh 102.905 Re 186.956 Re 184.953

Std 5

AS Pos Blank 1 Standard 1 2 Standard 2 3 Standard 3 4 Standard 4 5 Standard 5 6 Standard 6 7 Standard 7 8 Standard 8 Standard 9 Standard 10 Standard 11 Standard 12 Standard 13 Standard 14 Standard 15 Standard 16 Standard 17 Standard 18 Standard 19 Standard 20 Standard 21 Standard 22 Standard 23 Standard 24 Standard 25 Standard 26 Standard 27 Standard 28 Standard 29 Standard 30

Std 6

Sample Flush 0s 0s 0s 0s 0s 0s 0s 0s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s

Std 7

Sample Flush -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm

Reporting Options Report Template for Printing: Send to Printer: Report Template for File: Send to File: Report Date/Time: Page 2

Std 8

favv-2.rop Yes Labworks.rop Yes


Std 9

Std 10

Std 11

Read Delay Read Delay 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm 15 s -20 rpm

Std 12

Wash 30 s 30 s 30 s 30 s 30 s 30 s 30 s 30 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s

Wash -20 rpm -20 rpm -20 rpm -20 rpm -20 rpm -20 rpm -20 rpm -20 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm

Report Filename: Create NetCDF File: Send to Serial Port: Port:

RAPPORT No No COM1

Sampling Devices Peristaltic Pump Control: Autosampler: Autosampler Tray File: Sampling Device Type: Dil. Factor: Dil. to Vol. (mL): 1st Dil. Pos.: Probe Purge Pos.:

Yes AS-93plus c:\elandata\autosampler\as-93\as93f.try (None) 10 10 1 10

FIAS Program Step

Read

Time

Pump 1

Pump 2

Valve

A/S Loc. Sw 2

Sw 3

Sw 4

Repeat 1 Statement


uL C s s

Cell Temp Ramp

Pipet Seq.

Mod#1 Mod#2


Hold Sample

Int. Flow

Gas Norm.

Start Step


Wash


To ICP

End S Wash

Read Rep. To

# Rep


DIERVOEDER Co-As-Mo-Cd-Pb.mth C:\Elandata\Method\FAVV\DIERVOEDER Co-As-Mo-Cd-Pb.mth

Timing Parameters Sweeps/Reading: Readings/Replicate: Number of Replicates: Tuning File: Optimization File: QC Enabled: Settling Time: Analyte Sc  Co  As  Mo  Mo  Mo > Rh  Cd  Cd  Cd  Cd  Pb  Pb  Pb > Re Re

Mass 44.956 58.933 74.922 97.906 94.906 95.905 102.905 113.904 109.903 110.904 111.903 207.977 206.976 205.975 186.956 184.953

40 1 3 default.tun c:\elandata\optimize\favv.dac Yes Normal Scan Mode Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping Peak Hopping

MCA Channels 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1



Equations Analyte Mo

Mass 97.906


Corrections - 0.109613 * Ru 101


Dwell Time 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms 50.0 ms

Integration Time 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms 2000 ms

Mo Cd Cd Cd Re

95.905 113.904 109.903 111.903 186.956

- 0.054422 * Zr 90 - 0.324736 * Ru 101 - 0.027250 * Sn 118 - 0.524854 * Pd 105 - 0.040050 * Sn 118 - 0.121362 * Os 189

Calibration Information Analyte Mass Sc 44.956 Co 58.933 As 74.922 Mo 97.906 Mo 94.906 Mo 95.905 Rh 102.905 Cd 113.904 Cd 109.903 Cd 110.904 Cd 111.903 Pb 207.977 Pb 206.976 Pb 205.975 Re 186.956 Re 184.953

Curve Type Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero Linear Thru Zero

Analyte Mass Sc 44.956 Co 58.933 As 74.922 Mo 97.906 Mo 94.906 Mo 95.905 Rh 102.905 Cd 113.904 Cd 109.903 Cd 110.904 Cd 111.903 Pb 207.977 Pb 206.976 Pb 205.975 Re 186.956 Re 184.953

Std 5

AS Pos Blank 1 Standard 1 2 Standard 2 3 Report Date/Time: Page 2

Std 6

Sample Flush 0s 0s 0s

Sample Units ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm Std 7

Std 8

Sample Flush -24 rpm -24 rpm -24 rpm


Std Units ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L ug/L Std 9

Std 1

Std 2

Std 3

Std 4

5 5 5 5 5

10 10 10 10 10

20 20 20 20 20

50 50 50 50 50

5 5 5 5 5 5 5

10 10 10 10 10 10 10

20 20 20 20 20 20 20

50 50 50 50 50 50 50

Std 10

Std 11

Read Delay Read Delay 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm 60 s -20 rpm

Std 12

Wash 30 s 30 s 30 s

Wash -20 rpm -20 rpm -20 rpm

Standard 3 Standard 4 Standard 5 Standard 6 Standard 7 Standard 8 Standard 9 Standard 10 Standard 11 Standard 12 Standard 13 Standard 14 Standard 15 Standard 16 Standard 17 Standard 18 Standard 19 Standard 20 Standard 21 Standard 22 Standard 23 Standard 24 Standard 25 Standard 26 Standard 27 Standard 28 Standard 29 Standard 30

4 5

0s 0s 0s 0s 0s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s 35 s

-24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm -24 rpm

60 s 60 s 60 s 60 s 60 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s 15 s

Reporting Options Report Template for Printing: Send to Printer: Report Template for File: Send to File: Report Filename: Create NetCDF File: Send to Serial Port: Port:

favv-2.rop Yes Labworks.rop Yes RAPPORT No No COM1

Sampling Devices Peristaltic Pump Control: Autosampler: Autosampler Tray File: Sampling Device Type: Dil. Factor: Dil. to Vol. (mL): Report Date/Time: Page 3

Yes AS-93plus c:\elandata\autosampler\as-93\as93f.try (None) 10 10



30 s 30 s 30 s 30 s 30 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s 45 s


1st Dil. Pos.: Probe Purge Pos.:

1 10

FIAS Program Step

Read

Time

Pump 1

Pump 2

Valve

A/S Loc. Sw 2

Sw 3

Sw 4

Repeat 1 Statement


uL C s s

Cell Temp Ramp

Pipet Seq.

Mod#1 Mod#2


Hold Sample

Int. Flow

Gas Norm.

Start Step


Wash


To ICP

End S Wash

Read Rep. To

# Rep


Berekening van het gemiddelde Kwantitatieve bepaling van As, Cd, Pb, Co, Mo in extracten van diervoeders met ICP-MS Afkortingen: Xi = resultaat µ = gemiddelde LOQ = Limit of Quantification = rapporteringsgrens = bepaalbaarheidsgrens START:

X1, X2

Bereken het gemiddelde resultaat (X1 + X2) 2

(X1 + X2) < LOQ 2

µ = ‘< LOQ’ JA Met: LOQ = Zie tabel

Met: LOQ = Zie tabel NEEN

JA

ALS µ ≥ LOQ: [(|X1 – X2|).100/µ] ≤ 25%

µ = (X1 + X2) 2

NEEN Herneem de analyse nogmaals in duplo ⇒ X3 en X4

Waarbij: X1 ≥ X2 ≥ X3 ≥ X4

Element As µ = (X2 + X3) 2

Cd Pb Co Mo

Matrix

LOQ (mg/kg)

volledige diervoeders minerale diervoeders volledige diervoeders minerale diervoeders volledige diervoeders minerale diervoeders volledige diervoeders minerale diervoeders volledige diervoeders minerale diervoeders

0,10 2,0 0,10 0,10 0,20 0,20 0,50 0,50 0,50 0,50

LAB I-MET-FLVVG-177 D03-v.02-2015-01-17.doc

Diervoeders Kwantitatieve bepaling van elementen in extracten van diervoeders met ICP-MS. Versie 06 Datum van toepassing

Recommend Documents