Az új pszichoaktív szerek kihívásai igazságügyi szakértői szemmel 2013. december 6. (Mikulás)
Új vegyületek azonosítása lefoglalt anyagokból kihívások és megoldási lehetőségek
Varga Tibor
Bűnügyi Szakértői és Kutatóintézet Szerves Kémiai Analitikai Szakértői Osztály Szegedi Regionális Kábítószer-vizsgáló Laboratórium
Új anyagok megjelenésének üteme • Büntetőjogilag kábítószernek minősülő anyagok száma ENSZ kábítószer-egyezmény (1961)
119 anyag
ENSZ pszichotróp egyezmény (1971)
45 anyag
Magyar Gyógyszertörvény (1998. évi XXV. tv.)
32 anyag
Összesen
196 anyag
• Európában figyelemmel kísért új szerek (2005-) Fenetilaminok
71
Triptaminok
28
Piperazinok
15
Katinonok
48
Szintetikus kannabinoidok
98
Egyéb
92
Összesen
352 anyag
BSZKI által bejelentett anyagok 2009
2010
2011
2012
2013*
Fenetilaminok
4
6
6
Triptaminok
2
1 1
Piperazinok Katinonok
3
Szintetikus kannabinoidok Egyéb
1
Összesen
4
1
12
11
4
2
10
12
14
1
3
8
33
42
34
3
BSZKI által bejelentett anyagok 2013 Szintetikus kannabinoidok (14) AM-6527 APICA MAM-2201 EAM-2201 PB-22 A-836,339 AM-1248 AM-1248 azepane AM-694-Cl BB-22 UR-144-heptil AB-PINACA 5F-AB-PINACA AB-FUBINACA
Egyéb vegyületek (8) alfa-PVT p-metil-4-MAR 4-BP etilfenidát N-etil-norketamin bk-MPA RH-34 3,4-CTMP
Fenetilaminok (6) 2C-C 2C-P 5-APDB 25B-NBOMe 25C-NBOMe 25B-N(BOMe)2
Katinonok (4) PBP 4-BMC metedron 2-FMC Triptaminok (1) 5-MeO-MiPT Piperazinok (1) pFPP
Az azonosítás nehézségei • Nem kapható megfelelő referenciaanyag
• Egyes vegyületek izomerei hasonló vizsgálati eredményeket produkálhatnak • Gázkromatográfiás mérés során kémiai átalakulás / bomlás történhet • A különböző izomerek más jogi megítélés alá eshetnek – kábítószer – új pszichoaktív anyag – nem ellenőrzött anyag
Példa: MPA A különböző izomerek más jogi megítélés alá esnek NH
NH S
MPA (2-metiltienilpropamin) új pszichoaktív anyag
S
3-MPA (3-metiltienilpropamin) nem ellenőrzött anyag
3-MPA: nem kapható megfelelő referenciaanyag
Megoldás 3-MPA házi előállítása
O
S
NH
O N O
S
O S
S
Példa: klóramfetamin Potenciális izomerek beszerzése költséges és időigényes Alternatív megoldás a házi szintézis
(pl.: 4-DOC, OMMA, 2-CA) NH2
4-klóramfetamin
2-klóramfetamin
NH2
NH2 Cl
NH2 Cl
Cl
3-klóramfetamin
Előállított klóramfetamin izomerek és származékai AC
TFA
Sil
HFBA NH
NH
2-CA
Cl
NH
NH2
Cl
Cl
O
Cl
O
F
F
F
F
F
F
O
F
HN Cl Si
F
F
3-CA
F
NH
NH NH
NH2 Cl
Cl
Cl O
HN O
F F
Cl
Si
F
Cl
F
F
F
F F
F
4-CA
Cl
Cl Cl
Cl NH2
NH
NH NH O
O
F
O
F F
F
Cl
HN
O
F
Si
F
F
F F
F F
Előállított klóramfetamin izomerek és származékai Retenciós idők [perc] 2-CA
3-CA
4-CA
Származékképzés nélkül
5.15
5.30
5.35
AC
7.62
7.79
7.88
TFA
6.21
6.47
6.54
HFBA
6.38
6.63
6.70
Sil
6.24
6.40
6.51
(HP-5MS 100 C, 2 perc / 20 C/perc, 280 C, 3 perc / 25 C/perc, 315 C, 12 perc)
Szerkezetazonosítás Példa: 5-APDB Nem ismert, új vegyületek esetén szükséges Hatóanyag izolálása, elválasztása extrakcióval, kromatográfiával
extrakció őrlés
szűrés, bepárlás
derítés
átkristályosítás
Szerkezetazonosítás Példa: 5-APDB Nem ismert, új vegyületek esetén szükséges
O
NH2 5-APDB
Szerkezetazonosítás/szerkezetigazolás Tömegspektrometria (MS) Infravörös spektroszkópia (IR) Mágneses magrezonancia spektroszkópia (NMR)
Kémiai átalakulások a vizsgálat során Egyes vegyületek izomerei hasonló vizsgálati eredményeket produkálhatnak Gázkromatográfiás mérés során kémiai átalakulás / bomlás történik
alfa-PVT „ismeretlen anyag” O
N
+
N
+
N
N
S
S
O
m/z:126 = m/z:126 Az izomerre jellemző marker O
N
N
S
S
N
N
m/z:70 ≠ m/z:84
O
Fluor-metkatinon izomerek
2-FMC (RT=5.26)
3-FMC (RT=5.25)
4-FMC (RT=5.28)
• Közel azonos retenciós idő és tömegspektrum • Eltérő IR spektrumok
Kémiai átalakulások a vizsgálat során Gázkromatográfiás mérés során kémiai átalakulás / bomlás történik
2-FMC gázkromatográfiás vizsgálata
-HF Az izomerre jellemző marker
Származékkészítés:
Acetil illetve trifluoracetil 2-fluormetkatinon származékok gázkromatográfiás mérése során nem történik kémiai átalakulás
Új vegyületek azonosítása során fellépő nehézségek Gázkromatográfiás mérés során kémiai átalakulás / bomlás történik
teljes átalakulás a mérés során
3,4-diklórmetilfenidát
Cl
Cl Cl
Cl
N H O
Származékkészítés
O
O
O
A származékok gázkromatográfiás mérése során nem történik kémiai átalakulás Cl
Cl
O
Cl
O O
H
Cl H
Cl
O O
H N
O
O O
F
Cl
O
F N
F
N F
acetil
trifluoracetil
F
F F
F
heptafluorbutirát
F
F
Új vegyületek (2013 nyár) Katinonok tiofén analógjai
alfa-PVT
Szintetikus kannabinoidok új, nyílt láncú alkil-származék szubsztitunessel
bk-MPA
AB-FUBINACA RH-34
AB-PINACA
Legújabb vegyületek (2013 ősz-tél) allileszkalin
NH2
N O
N O O
O
O N
PB-22 indazol
N N
O
O
PB-22 N
MPHP O
N
N O
O N O
A-834,735
N
F O
O
5F-PB-22
5F-PB-22 indazol
F
N N
O
Mik jöhetnek még? O
O
O
O N N
N
N
N
BB-22 indazol
BB-22
O
R
NH
O
F
Hlg O
NH N
N R2
N N
O NH2
VÉGE
Köszönöm a figyelmet!
20
