ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
TECHNOLOGIE OLEJŮ A TUKŮ V POTRAVINÁŘSKÉM PRŮMYSLU Autor: Ing. Jan Kyselka, Ph.D. Konference: Potraviny, zdraví a výživa Podtitul: Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
• Celosvětová produkce olejů a tuků rostlinného a živočišného původu v roce 2014 představovala 196 milionů tun • Až 52 % celosvětové produkce v roce 2014 lze připsat palmovému oleji (58 milionů tun) a sójovému oleji (44 milionů tun) •
.
60
milionů tun/rok
50 40 30 20 10 0 1993
1995 1997 palmový olej
1999 2001 sójový olej
2003
2005 2007 řepkový olej
2009 2011 2013 slunečnicový olej
Výchozí situace – celosvětová produkce 4 majoritních rostlinných olejů Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
1200 1000
kMt/y
800 600 400 200 0 1985 rapeseed
1990
1995 rapeseed oil
2000
2005
sunflower seed
2010
2015
sunflower oil
• V letech 2007 - 2012 produkce řepky olejky ≈ 1 milionu tun, v roce 2013 a 2014 výrazný nárůst na 1,44 a 1,53 milionu tun (Zehnálek, 53. Mezinárodní konferenci o olejích a tucích, Žďár n. Sáz., květen 2015).
• Při vlhkosti 8 % obsahuje řepka přibližně 42 % oleje, což je v případě aktuální produkce cca 0,60 až 0,64 milionů tun řepkového oleje •
.
Výchozí situace – produkce olejnin a olejů v České republice Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
19581962 3,0
17,3 8,6
20,2 9,6
29,2 9,7
1927
světová populace [109 obyvatel]
1,7
produkce olejů [106 tun] spotřeba na osobu [kg/rok]
13,1 7,7
Produkce milionů tun/rok
1974
1987
2000
4,0
5,0
6,1
20082009 6,8
45,2 11,3
72,3 14,4
112,7 18,6
162,7 23,8
200
40
160
32
120
24
80
16
40
8
0 1900
Spotřeba kg/rok
2,0
19361939 2,1
1909-1913
období
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
palmový olej
1940 sójový olej
1960
1980
světová produkce olejů
2000
196,0 27,6
V první polovině 20. století až do období ekonomického růstu po WWII byla spotřeba úměrná vývoji světové populace
•
Dramatický nárůst ve 2. polovině 20. století souvisí s nárůstem osevních ploch a výnosů především v případě sóji a tropických olejů a tuků
•
.
2020 spotřeba na osobu
Výchozí situace – celosvětová spotřeba rostlinných olejů Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
7,1
•
0
1920
2014
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
•
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
Srovnání spotřeby olejů a tuků v nejlidnatějších vs. nejvyspělejších regionech
OBDOBÍ 2013 populace [106 obyvatel] spotřeba olejů [106 tun] spotřeba na osobu [kg/rok]
ČÍNA 1354 29 22
EU-27 504 24 47
INDIE 1210 17 14
USA 315 13 41
OBDOBÍ 2014 populace [106 obyvatel] spotřeba olejů [106 tun] spotřeba na osobu [kg/rok]
•
Využití olejů a tuků v dílčích odvětvích
•
Využití olejů a tuků prošlo dramatickým vývojem, v potravinářském průmyslu se dříve zpracovalo cca 80 % světové produkce, na
ČÍNA 1375 36 26
EU-27 508 31 61
INDIE 1236 20 16
USA 317 18 58
13,2% 9,3% 4,8%
krmivářský a oleochemický sektor připadalo 6 a 14 %
72,7%
(80 : 6 : 14) •
Současné využití olejů a tuků v jednotlivých odvětví ≈
73 : 5 : 22 •
Oleochemické využití: mastné kyseliny, mastné alkoholy a aminy, mýdla, glycerol, FAME
•
.
potravinářský průmysl oleochemický sektor
krmivářský průmysl biopaliva v oleochem. sektoru
Výchozí situace – celosvětová spotřeba rostlinných olejů Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
•
Řepkové semeno obsahuje ≈ 42 % oleje, který je obsažen v kapénkách v cytosolu tzv. lipid bodies (LB). Olej je pro semínko společně se škrobem a proteiny hlavním zdrojem energie
•
K získání oleje či tuku z takových tělísek je nutné překonat dvě bariéry: pletiva a buněčné stěny
•
.
•
Lipidy v kapénkách v cytosolu rostlinných buněk = homolipidy (triacylglyceroly, mono- a diacylglyceroly, volné mastné kyseliny)
•
Lipidy v membránách = heterolipidy (fosfolipidy, glykolipidy) a doprovodné látky lipidů (steroly, tokoferoly)
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
Výchozí situace – botanický popis olejnatých surovin Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
Skladování
Sójový olej
Rostlinná semena
Řepkový olej
Úprava semen Mletí Klimatizace
Předlisování
Předlisování
Výlisky
Výlisky
Dolisování
Extrakce
Extrakce
Výlisky
Extrakční šrot
Extrakční šrot
Surový lisovaný olej
Surový extrahov. olej
Získávání rostlinných olejů a tuků – obecné schéma Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
Skladování Rostlinná semena
Řepkový olej
Úprava semen Mletí Klimatizace
Předlisování
Surový lisovaný olej
Výlisky Extrakce
Surový extrahov. olej
Extrakční šrot
Získávání řepkového oleje – obecné schéma Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
Úprava semen a bobů mletím a klimatizací (dezintegrací) •
•
Semena či boby jsou čištěna, sušena, skladována, případně odslupkována (loupána) K získání oleje či tuku z takových tělísek je nutné překonat dvě bariéry: pletiva a buněčné stěny
MECHANICKÉ NARUŠENÍ PLETIV NA VÁLCOVÝCH STOLICÍCH
•
Používají se rýhované mlecí stolice, otáčejí se s rozdílnou frekvencí – vznikají vločky (rozrušeny pletiva a část buněk)
KONDICIONACE SEMEN – NARUŠENÍ BUNĚČNÝCH STĚN • Používají se klimatizační pánve, nabobtnání buněčných stěn a jejich praskání, hydrofilizace polysacharidů a bílkovin
Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
Získávání olejů a tuků lisováním •
První fází získávání olejů je předlisování na kontinuálních šnekových lisech (tlaky: 30 – 40 bar, teplota: 95 – 110 °C)
•
Šnekovice je umístěna v ceďákovém koši s lamelami, kudy odtéká olej
•
Produkty jsou dva: surový olej a výlisky, které postupují do rozpouštědlové extrakce
•
Olej vytéká ze semínek systémem kapilár, které byly vytvořeny při mletí a kondicionaci
•
Obvykle se získá 65 % oleje
Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
Získávání rostlinných olejů a tuků lisováním v laboratorním měřítku
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
Získávání olejů a tuků rozpouštědlovou extrakcí semen a výlisků •
Kombinací předlisu a rozpouštědlové extrakce lze dosáhnout 97% výtěžku oleje
•
Rozpouštědlo penetruje kapilárami a vzniká tzv. miscela (roztok oleje v n-hexanu)
•
Používaným rozpouštědlem je n-hexan (směs hexanu, 3-methylpentanu, 2,3dimethylbutanu, cyklohexanu a dalších složek) s bodem varu 62 – 64 °C
•
Velkokapacitní extraktory jsou skrápěná, kontinuální zařízení v protiproud. uspořádání
•
Procesní parametry: skrápění při 50 – 55 °C při atmosférickém tlaku
Ukázka velkokapacitních zařízení z firemní literatury
Rafinace rostlinných olejů a tuků – obecné schéma
Surový olej 300 - 600 ppm P Hydratace Hluboké odslizení 8 - 12 ppm P
Hydratační kaly Krmivo, lecitin
Alkalická neutralizace 0,05 – 0,1 % vMK
Řepkový olej Soapstock
Rafinační MK Bělení pro fyzikální rafinaci 3 – 5 ppm P
Palmový olej
Bělení 3 – 5 ppm P
Použ. b. hlinka Odpad
Fyzikální rafinace
Destil. MK Mastné kyseliny
Deodorace
D. kondenzát
Steroly, tokoferoly
Rafinovaný olej
Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
Surový olej 300 - 600 ppm P
Hydratace Hluboké odslizení 8 - 12 ppm P
Rafinace řepkového oleje O
Hydratační kaly
O
Krmivo, lecitin
CH3
Alkalická neutralizace 0,05 – 0,1 % vMK
Soapstock
O
O
CH3
OH
H3C O
Použ. b. hlinka
CH3 CH3
D. kondenzát
Steroly, tokoferoly
CH3
H3C
Odpad
Deodorace
O
-
H3C
Rafinační MK Bělení 3 – 5 ppm P
P O O
+
H3C N
CH3
O
CH3 H3C
H3C HO
Rafinovaný olej
Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
O
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
• model následné reakce prvního řádu (nadbytek vodíku) C18:3 → C18:2 → C18:1 (trans+cis) → C18:0 k3
k2
k1
trienes dienes monoenes saturated 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
c MK (%)
C18:3 C18:2 C18:1 C18:0 trans-MK
0
100
200 300 čas (min)
parciální katalytická hydrogenace
400
500
plně ztužený tuk
Ztužování olejů a tuků – modifikace triacylglycerolů Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
• Přeesterifikace olejů = změna polohy acylů uvnitř molekuly triacylglycerolu či mezi dvěma molekulami triacylglycerolu GA3 + GB3 ↔ GA2B + GAB2 • Typicky A = plně Změna obsahuTAG v průběhu randomizace 100,0 ztužený řepkový olej a B =palmový olej GA3 GA2B GAB2 GB3
c TAG [% mol]
80,0
60,0
• Reakce je katalyzovaná alkalickým katalyzátorem (KOH, NaOH, CH3ONa)
40,0
• Byly vyvinuty technologie s imobilizovanou specifickou lipasou
20,0
•
.
0,0 0
10
20
30
40
50
60
70
čas [minl]
Přeesterifikace olejů (triacylglycerolů) Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
Polorafinované oleje
Totální hydrogenace
Polorafinované oleje
•
Tuková násada se skládá ze strukturního tuku (transesterifikace) a rafinovaného oleje
•
Je základem emulgovaných tuků (např. margarinů) a pokrmových tuků (tzv. shorteningů)
Transesterifikace *randomizace
st. konverze 99 %
Plně nasyc. tuk
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
Strukturní tuk
Tuková násada
Výroba tukové násady – základ emulgovaných a pokrmových tuků Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
DĚKUJI ZA POZORNOST
Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016
ÚSTAV
MLÉKA, TUKŮ A KOSMETIKY
LITERATURA • Bockisch M.: Fats and Oils Handbook, AOCS Press, Champaign, Illinois, 1998. • Filip V.: Technologie olejů, tuků, detergentů a kosmetiky. V knize: Co byste měli vědět o výrobě potravin? Technologie potravin (Kadlec P., Melzoch K., Voldřich M., ed.), kap. 5, str. 295-316, KEY Publishing s.r.o., Praha 2009. • Parish E.J., Boos T.L., Li S.: The chemistry of waxes and sterols. V knize: Food lipids: chemistry, nutrition and biotechnology (Akoh C.C., Min D.B., ed.), díl 1, kap. 4, Marcel Dekker, New York 2002. • Pokorný J.: Tuky a jiné lipidy. V knize: Chemie potravin (Velíšek J., ed.), díl 1, kap. 3, str. 107-162. OSSIS, Tábor 2002. •
.
Tuky taky, aneb v čem se mnozí mýlí
autor: Jan Kyselka, Praha 2016