SECTIE : Anorganische chemie VALIDATIERAPPORT

FAVV – BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG

SECTIE : Anorganische chemie

VALIDATIERAPPORT Analysemethode

Voeding - Kwantitatieve bepaling van koper, ijzer en zink met ICP-OES (FLVVG-I-MET-208Cu, -208Fe, -208Zn)

Techniek

Microgolfontsluiting of digiPrep ontsluiting gevolgd door ICP-OES

Matrix / matrixgroep

Levensmiddelen

Datum laatste aanpassing

25-2-2015

LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-03 Valrap_Cu_Fe_Zn_v_ICPOES.v01.doc

pagina 1/12



• Overzicht van de prestatiekenmerken : Zie validatierapport voor de prestatiekenmerken bekomen door FLVVG.

• De validatie voldoet aan de procedure LAB 00 P180 •

De laboratoria die deze methode willen overnemen, moeten aantonen dat de criteria hieronder aangegeven voldaan zijn:

De methode moet geschikt zijn om conformiteit na te gaan voor Cu, Fe en Zn t.o.v. de minimum en maximum normen voor volgende toepassingen: -

-

-

MINISTERIE VAN MIDDENSTAND EN LANDBOUW EN MINISTERIE VAN SOCIALE ZAKEN, VOLKSGEZONDHEID EN LEEFMILIEU: Bijlage tot het koninklijk besluit van 13 maart 2000 tot vaststelling van de maximumgehalten aan residuen van bestrijdingsmiddelen toegelaten in en op voedingsmiddelen (p. 43). K.B. 18/02/1991 betreffende voedingsmiddelen bestemd voor bijzondere voeding (punt 5.1.2.10. en punt 5.2.2.8. in bijlage). K.B. van 3 maart 1992 betreffende het in de handel brengen van nutriënten en van voedingsmiddelen waaraan nutriënten werden toegevoegd. K.B. van 8 januari 1992 betreffende de voedingswaarde-etikettering van voedingsmiddelen Gemeenschappelijk advies SCICOM 05-2012 en HGR 8663 betreffende “Herformulering van levensmiddelen - zoutreductie (Sci Com 2010/09 – HGR 8663)”.

Inhoud: Validatierapport van 25-2-2015


pagina 2/12



VALIDATIERAPPORT Analysemethode


Techniek

ICP-OES


Levensmiddelen

Type validatie

Totaalvalidatie

Verantwoordelijke (Naam

ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC

en functie)

Opgesteld door

Handtekeningen :

ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC

Get.

Datum: februari 2015 Medewerkers

Rik Baes (laborant AC), Annemie Boone (laborante AC), Inge Corryn (laborante AC)

(Naam en functie) Periode van validatie

Start: 2012 Einde: De methode werd reeds in 2012 op punt gesteld, validatiegegevens dienden nog verzameld te worden. De gegevens van 2012 tot januari 2015 zijn gebruikt voor dit rapport.

Methode goedgekeurd en ir. Inge Van Hauteghem geschikt bevonden door

Handtekeningen :

Functie: sectieverantwoordelijke AC

Get.

Datum: 25-2-2015

Hierna volgt een beschrijving van de resultaten van het validatieonderzoek zoals aangegeven in stap 8 van de procedure LAB 00 P 180.


pagina 3/12



INHOUDSTABEL

SAMENVATTING VALIDATIEGEGEVENS ................................................................................................... 5 1.

AANTOONBAARHEIDSGRENS EN BEPAALBAARHEIDSGRENS ........................................................ 6

2.

PRECISIE ................................................................................................................................................... 6

3.

JUISTHEID ................................................................................................................................................ 7

4.

LINEARITEIT............................................................................................................................................ 8

5.

SELECTIVITEIT EN SPECIFICITEIT...................................................................................................... 8

6.

ROBUUSTHEID ......................................................................................................................................... 8

7.

TRENDANALYSE ...................................................................................................................................... 9


pagina 4/12



Samenvatting validatiegegevens Validatieparameter

Aanvaardingscriteria

Aantoonbaarheidsgrens, bepaalbaarheidsgrens

Evaluatie / samenvatting

Ondergeschikt belang, indien lager

LOQ’s vastgelegd op 1 mg/kg voor Cu en op

dient gemeten te worden, wordt ICP-

5 mg/kg voor Fe en Zn

MS toegepast. Horratr < 2 HorratRw < 2

Precisie

Voldaan

Ter info vergelijking met RSDR,EN van de AAS methode EN 14084:2003.

Lineariteit

Afwijking t.o.v. lineair model max 10%

Selectiviteit en specificiteit Juistheid

Voldaan aan interne eis lineair model Werkgebied: LOQ – bovengrens

Correcte identificatie (indirect)

Voldaan

70-120% / eisen ringtest

Voldaan

Samenvatting meetonzekerheid Model: MU_cal_v.04 (2014/871/LAB)

Meetonzekerheid U (%) Berekeningswijze

Besluit Controle

Element

Ringtest

Validatie

kaarten

U%

Koper

ja

ja

ja

27,9 => 30

Ijzer

ja

ja

ja

23,9 => 25

Zink

ja

ja

ja

15,9 => 15


pagina 5/12



1. Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens De LOQ voor de ICP-OES methode werd geschat uit een verdunningsreeks van een gecertificeerd referentiemonster 8436 Durum wheat flour dat in herhaalbaarheid (n=5) werd gemeten. De te analyseren de oplossing werd zo 2x, 10x, 15x en 20x verdund opgezet. Uit deze test volgt dat in de meetoplossing een concentratie van 4 µg/l Cu en 20 µg/l Fe en Zn goed meetbaar is. Deze waarden komen overeen met een LOQ in de stalen van 1 mg/kg voor Cu en 4,5 mg/kg voor Fe en Zn, of afgerond 5 mg/kg voor Fe en Zn. Deze schatting werd verder getoetst voor haalbaarheid op reële stalen gebruikt voor de validatie met name herhaalbaarheidsgegevens, ringtesten, juistheid uit CRM. Deze gegevens bevestigen dat concentraties boven de vastgelegde LOQ’s goed meetbaar zijn. Besluit voor LOQ van de methode ICP-OES: 1 mg/kg voor Cu en 5 mg/kg voor Fe en Zn. Opmerking: In praktijk zal wanneer nodig voor monsters met lagere gehalten, ICP-MS worden toegepast.

2. Precisie Herhaalbaarheid Voor Cu, Fe en Zn werden diverse types levensmiddelen geanalyseerd in herhaalbaarheidsomstandigheden en dit over verschillende jaren (2012-2014) en met verschillende voorbereidingen (microgolfontsluiting met Xpress vessels, met HP500+ vessels en digiprep ontsluiting). Voor Cu werd graan, een maaltijd simulant, melkpoeder, mayonaise, vinaigrette, een voedingssupplement en limonade getest. Voor alle concentraties aan Cu boven 1 mg/kg werd een Horratr < 2 gevonden. Voor Fe werden 2 fruitsap monsters, graan, een maaltijd simulant, melkpoeder, mayonaise, vinaigrette, 2 cornflakes monsters en tomatenpasta getest. Voor alle concentraties aan Fe boven 5 mg/kg werd een Horratr < 2 gevonden. Voor Zn werden 2 monsters ingeblikt vlees, graan, een maaltijd simulant, melkpoeder, mayonaise, vinaigrette, 2 cornflakes monsters, een voedingssupplement en limonade getest. Voor alle concentraties aan Zn boven 5 mg/kg werd een Horratr < 2 gevonden en ook een gunstige Horratr voor cornflakes, mayonaise en vinaigrette met gehalten tussen 2 en 4 mg/kg. Intralaboratoriumreproduceerbaarheid De

interlaboratoriumreproduceerbaarheid

wordt

bepaald

a.d.h.v.

controlekaarten.

De

data

uit

controlekaarten opgestart sinds 2012 werden verzameld. Als criterium werd de HorratRw geëvalueerd. Voor Cu werd plantaardige voeding, ginseng, een voedingssupplement, een dieetvoeding poeder, rijstbloem, melkpoeder en graan getest. Alle HorratRw waarden zijn < 2 (en zelfs < 1). Daar waar voor de matrix enige vergelijking mogelijk was met een matrix getest in de AAS methode EN 14084:2003, werd de RSDRw vergeleken met de RSDR,EN. Voor zover deze vergelijking correct is (twee verschillende meettechnieken), was voldaan aan het criterium RSDRw < RSDR,EN voor alle monsters die konden vergeleken worden. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-03 Valrap_Cu_Fe_Zn_v_ICPOES.v01.doc

pagina 6/12



Voor Fe werd een voedingssupplement, rijstbloem, melkpoeder en graan getest. Alle HorratRw waarden zijn < 2. Daar waar voor de matrix enige vergelijking mogelijk was met een matrix getest in de AAS methode EN 14084:2003, werd de RSDRw vergeleken met de RSDR,EN. Voor zover deze vergelijking correct is (twee verschillende meettechnieken), was voldaan aan het criterium RSDRw < RSDR,EN voor alle monsters die konden vergeleken worden. Voor Zn werd rijstbloem, melkpoeder en graan getest. Alle HorratRw waarden zijn < 2. Daar waar voor de matrix enige vergelijking mogelijk was met een matrix getest in de AAS methode EN 14084:2003, werd de RSDRw vergeleken met de RSDR,EN. Voor zover deze vergelijking correct is (twee verschillende meettechnieken), was voldaan aan het criterium RSDRw < RSDR,EN voor alle monsters die konden vergeleken worden. Algemeen besluit naar precisie: Horratr en HorratRw waarden zijn < 2: gunstig voor Cu, Fe en Zn.

3. Juistheid De juistheid gegevens worden in eerste instantie gehaald uit ringtesten waarbij de eisen van de ringtest (zscore) gelden voor evaluatie van het resultaat. Verder wordt de juistheid geëvalueerd a.h.d.v. de bias. Een overzicht van de behaalde z-scores en de juistheid van ringtesten is weergegeven in bijlage van dit rapport. Ringteststalen werden verder gebruikt voor de validatie voor de precisietesten. Uit deze gegevens werd eveneens een juistheid berekend. Het gemiddelde van de juistheid uit CRM is opgenomen in onderstaande tabel naast de resultaten uit de ringtesten. Overzicht juistheid (inclusief resultaten voor gehalten < LOQ) Juistheid uit ringtesten z-scores

Juistheid uit CRM

Juistheid tussen 70-120%

(%)

voor de ringtest Cu

100% gunstig (n=4)

99 → 109, gemiddeld 102

78 → 110, gemiddeld 99

Fe

9/10 gunstig

90 → 122, gemiddeld 103

90 → 117, gemiddeld 101

Zn

100% gunstig (n=10)

99 → 113, gemiddeld 104

86 → 112, gemiddeld 99

Voor Cu werden voor de juistheid uit CRM lagere juistheid waarden (78 en 82%) gevonden in de herhaalbaarheidstest in 2012 uitgevoerd op Skim milk powder met gehalte 0,602 mg/kg wat onder de LOQ is. Zonder inclusie van deze waarden varieert de juistheid tussen 97 en 108%. De controlekaart voor datzelfde monster (n>20) geeft een juistheid van 106%. Voor Fe was er 1 ringtest met z-score > 2 en juistheid 122%. Dit ringteststaal Tomato paste werd ook nog in herhaalbaarheid gemeten waarbij dit resultaat van de herhaalbaarheidstest een z-score van 1,7 en een juistheid van 117% zou opleveren. Er is dus geen probleem voor deze matrix.


pagina 7/12



Voor Zn werd voor 1 ringteststaal met gunstige z-score een juistheid van 122% gevonden, dit betrof een Breakfast cereal met gehalte lager dan de vooropgestelde LOQ van 5 mg/kg. Datzelfde ringtestmonster werd in herhaalbaarheid gemeten met juistheid 112%. Algemeen besluit naar juistheid: de methode is beheerst op vlak van juistheid.

4. Lineariteit Ruwe data en samenvatting resultaten: zie bijlage. Uit de residu analyse volgt dat de methode lineair is in het werkgebied gaande vanaf de LOQ tot de bovengrens (hoogste standaard van de ijklijn) en dit voor Cu, Fe en Zn.

5. Selectiviteit en specificiteit ste

Informatie uit selectiviteit en specificiteit wordt indirect gehaald uit 1 lijncontrolemonsters en uit ringtesten. Voor Fe werden bijkomende testen uitgevoerd op een ringteststaal fruitsap waarbij ICP-OES en ICP-MS werden gebruikt als meettechniek en in de voorbereidende microgolfdestructie met HF en zonder HF werd gewerkt. De HF werd in het fruitsapmonster gebruikt om Sn te kunnen bepalen. Besluit uit deze vergelijking was dat ICP-MS en ICP-OES resultaten overeenkomen indien niet gewerkt wordt met HF (wat in routine stalen niet wordt gebruikt voor Fe). Voor Fe en ook voor Cu en Zn worden ringtestmonsters regelmatig met beide technieken gemeten, maar elke techniek heeft zijn optimaal meetgebied en zodoende heeft het weinig zin een hoog zinkgehalte te gaan meten op ICP-MS om na te gaan of ICP-OES selectief is. Ringtestresultaten geven meer informatie. Gezien de gunstige ringtestresultaten, wordt de methode selectief en specifiek bevonden.

6. Robuustheid Voor de methode wordt gewerkt met stalen die lang stabiel blijven voor wat betreft element concentratie. De ste

methode is robuust, wat indirect wordt nagegaan a.d.h.v. 1

lijnscontrolemonsters.

Er werd een test uitgevoerd met filtratie van de stalen, zie de ruwe data voor LOQ-schatting. Hiervoor werden de monsteroplossingen door een filter van 0,45 µm geduwd. De filtratie leverde echter geen meerwaarde op en is niet opgenomen in de methode. Verder werden in de validatie diverse ontsluitingswerkwijzen gebruikt : HP500+, Xpress microgolfontsluiting en digiprep ontsluiting, alle werkwijzen die in routine ook gebruikt worden. De drie werkwijzen kunnen gebruikt worden en geven dezelfde performantie als de destructie goed is. Besluit: de methode is robuust. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-03 Valrap_Cu_Fe_Zn_v_ICPOES.v01.doc

pagina 8/12



7. Trendanalyse Voor een trendanalyse: zie §2 onderdeel Juistheid en precisie: gunstige z-scores met terugvinding over het algemeen tussen 90-115% voor Cu, Fe en Zn voor monsters met concentraties boven de LOQ. Alle ringtestresultaten worden opgenomen in de module PT.

Bijlagen: - foto’s procedure - ruwe data juistheid & precisie (overzichten herhaalbaarheid en intralabreproduceerbaarheid) - ruwe data lineariteit & LOQ - juistheid uit ringtesten en uit CRM - vergelijking ICP-OES en ICP-MS voor Fe


pagina 9/12



Bijlage: foto’s procedure Microgolfontsluiting


pagina 10/12



of digiprep ontsluiting :

Afwegen in digiTubes

In DigiPrep plaatsen

Gegevens noteren op analyseformulier

Toevoegen HNO3 en H2O2

Programma voeding opstarten


pagina 11/12



Na afkoelen: aanlengen met Milli-Q => klaar voor analyse met ICPOES

I


pagina 12/12


SECTIE: Anorganische chemie

VALIDATIEPLAN Analysemethode


Techniek

Microgolfontsluiting of digiPrep ontsluiting gevolgd door ICP-OES


Levensmiddelen

Type validatie

Totaalvalidatie.

In dit dossier zijn reeds testen uitgevoerd. Doel is nu 1 samenvattend rapport te maken voor de matrixgroep levensmiddelen op basis van alle gegevens tot nu toe verzameld (2012-heden) en dit in de nu geldende template. Verantwoordelijke

ir. Inge Van Hauteghem

(Naam en functie)

Opgesteld door


Handtekeningen:

Functie: Verantwoordelijke afdeling Anorganische chemie

Get.

Datum: 6-11-2013 Goedgekeurd door


Handtekeningen:

Functie: Verantwoordelijke afdeling Anorganische chemie

Get.

Datum: 6-11-2013

valplan_CuFeZnICPOES_v01.doc 1/6



INHOUDSTABEL

STAP 1: BEPALING VAN HET TOEPASSINGSGEBIED ................................................................................ 3 STAP 2: DOEL EN STATUUT VAN DE ANALYSEMETHODE ....................................................................... 3 STAP 3: KEUZE VALIDATIEPARAMETERS ................................................................................................. 3 STAP 4: EXTERNE EISEN VOOR VALIDATIEPARAMETERS ..................................................................... 3 STAP 5: KEUZE VAN DE MONSTERS ............................................................................................................ 4 BIJLAGEN ........................................................................................................................................................ 4




Stap 1: Bepaling van het toepassingsgebied Matrixgroep:

Levensmiddelen

Elementen:

Cu, Fe, Zn

Werkgebied:

ondergrens = bepaalbaarheidsgrens ; bovengrens: geen limiet

Stap 2: Doel en statuut van de analysemethode Doel van de methode is conformiteit t.o.v. normen (minimum en maximum) na te gaan in levensmiddelen. Zie §4 voor de wettelijke vereisten. Kwantitatieve methode. Afgeleid van de genormaliseerde methode (EN 14084:2003 “Foodstuffs – Determination of

trace elements – Determination of lead, cadmium, zinc, copper and iron in foodstuffs by atomic absorption spectrometry (AAS) after microwave digestion”).

Stap 3: Keuze validatieparameters Minstens: -

Herhaalbaarheid

-

Intralaboratoriumreproduceerbaarheid

-

Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens

-

Juistheid

Bijkomend: -

Lineariteit

-

Robuustheid (indirect, werkcontrolekaarten)

-

Specificiteit en selectiviteit Opmerking: - meetonzekerheid: volgens recentste template - aanvaardingscriteria: zie §4

Stap 4: Externe eisen voor validatieparameters Wettelijke en normatieve documenten: -

MINISTERIE

VAN

MIDDENSTAND

EN

LANDBOUW

EN

MINISTERIE

VAN

SOCIALE

ZAKEN,

VOLKSGEZONDHEID EN LEEFMILIEU: Bijlage tot het koninklijk besluit van 13 maart 2000 tot vaststelling van de maximumgehalten aan residuen van bestrijdingsmiddelen toegelaten in en op voedingsmiddelen (p. 43). -

K.B. 18/02/1991 betreffende voedingsmiddelen bestemd voor bijzondere voeding (punt 5.1.2.10. en punt 5.2.2.8. in bijlage).

-

K.B. van 3 maart 1992 betreffende het in de handel brengen van nutriënten en van voedingsmiddelen waaraan nutriënten werden toegevoegd.




-

K.B. van 8 januari 1992 betreffende de voedingswaarde-etikettering van voedingsmiddelen

-

Gemeenschappelijk advies SCICOM 05-2012 en HGR 8663 betreffende “Herformulering van levensmiddelen zoutreductie (Sci Com 2010/09 – HGR 8663)”.

-

EN 14084:2003 “Foodstuffs – Determination of trace elements – Determination of lead, cadmium, zinc, copper and iron by atomic absorption spectrometry (AAS) after microwave digestion”.

-

EN 14082:2003 “Foodstuffs – Determination of trace elements – Determination of lead, cadmium, zinc, copper, iron and chromium by atomic absorption spectrometry (AAS) after dry ashing”.

Voor een genormaliseerde methode (externe eis) geldt: Voor intralaboratoriumreproduceerbaarheid, moet de RSDRw < RSDR,EN van de EN-methode. Voor herhaalbaarheid, kan de RSDr vergeleken worden met de RSDr,EN. ICP-OES is een andere techniek en wordt daarom niet vergeleken met de EN-methode met AAS. Als criterium wordt daarom een Horratwaarde kleiner dan 2 als gunstig beschouwd. Andere: -

Lineariteit: afwijking voor concentraties verschillend van blanco maximaal 10% t.o.v. nominale waarde.

-

Robuustheid: indirect uit intralaboratoriumreproduceerbaarheid, geen criterium. Door te werken met controlekaarten worden diverse parameters gewijzigd (tijd, omgevingstemperatuur, reagentia).

Stap 5: Keuze van de monsters -

Juistheid (en meetonzekerheid) : CRM/ringteststalen fapas bv.

-

Intralaboratoriumreproduceerbaarheid, herhaalbaarheid, robuustheid: praktijkmonsters en CRM/ringteststalen (meetonzekerheid !)

-

Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens: in praktijkmonsters met laag gehalte of schatting uit verdunningen van standaardoplossingen.

-

Lineariteit: residu analyse van de blanco en de standaardoplossingen.

-

Selectiviteit en specificiteit: vergelijking met andere meettechnieken waar mogelijk.

Bijlagen -

Wettelijke basis: zie technische fiches op intranet FAVV

-

Louter ter info: prestatiekenmerken van de AAS methode EN 14084:2003 voor Cu, Fe en Zn




Cu:

Fe:




Zn:


Parameter:

Herhaalbaarheid

Proef: I-MET:

Voeding - Kwantitatieve bepaling van koper met ICP-OES FLVVG-208Cu Matrix Staalnr.

Gehalte Cu (mg/kg)

n

RSDr (%)

RSDr, max (%)

Horratr

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum

Durum Wheat Flour RM 8436 4,30 ± 0,69 mg/kg

4,24

6

1,4

8,5

0,2 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : Wheat bran : gemiddelde 10,3 mg/kg

7,2

RSDr < RSDr,EN

11/06/2012 Xpress

PT45-K102-10 Mix voeding

1,14

5

2,3

10,3

0,2 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : Composite diet E/F: gemiddelde 63,4 mg/kg

1,5

RSDr > RSDr,EN

11/06/2012 Xpress

Skim milk powder 063 R 0,602 ± 0,019 mg/kg

0,47

6

16,9

11,8

1,4 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : Milk powder : gemiddelde 0,58 mg/kg

/

/

18/06/2012 HP500+


0,495

6

25,0

11,7

2,1 > 2 : NOK


/

/

18/06/2012 Xpress

Mayonaise

0,18

4

16,7

13,6

1,2 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

1/7/2012 HP500+

Vinaigrette

0,29

4

11,7

12,7

0,9 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

1/7/2012 HP500+

Nutritional supplement FAPAS Test 1874 18 ± 0,304 mg/kg

18

4

2,5

6,8

0,4 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

20/02/2014 (digiprep)

Soft drink FAPAS T07212 0,603 ± 0,00968 mg/l

0,643 mg/l

2

0,2

11,3

0,02 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

30/04/2014

Bron RSDr, EN

Cu_v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter:

Herhaalbaarheid

Proef: I-MET:

Voeding - Kwantitatieve bepaling van ijzer met ICP-OES FLVVG-208Fe Matrix Staalnr.

Gehalte Fe (mg/kg)

n

RSDr (%)

RSDr, max (%)

Horratr

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum

7,75 mg/l

10

1,5

7,8

0,2 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

27/02/2012 Zonder HF

Durum Wheat Flour RM 8436 41,5 ± 4 mg/kg

40,2

5

2,5

6,1

0,4 < 2 : OK


4,2

RSDr < RSDr,EN

11/06/2012 Xpress

PT45-K102-10 Mix voeding 62,1 ± 10,7 mg/kg

60,6

6

2,7

5,7

0,5 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : Composite diet E/F : gemiddelde 303 mg/kg

4,0

RSDr < RSDr,EN

11/06/2012 Xpress


2,09 < LOQ

6

49,0

9,4

5,2 > 2 : NOK


/

/

18/06/2012 HP500+


1,75 < LOQ

6

35,6

9,7

3,7 > 2 : NOK


/

/

18/06/2012 Xpress

Mayonaise

4,18

4

3,0

8,5

0,4 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

1/7/2012 HP500+

Vinaigrette

5,37

4

6,3

8,2

0,8 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

1/7/2012 HP500+

Breakfast cereal FAPAS Test 1868 190 ± 1,88 mg/kg

191

4

7,7

4,8

1,6 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

17/7/2012

Tomate paste FAPAS T07193 25,6 ± 0,665 mg/kg

29,9

4

5,3

6,3

0,8 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : Mushroom : gemiddelde 103,8 mg/kg

/

/

17/06/2013

Fruit juice FAPAS T07168 7,76 ± 0,19 mg/l

Bron RSDr, EN

Fe_v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter:

Herhaalbaarheid

Proef: I-MET:


Breakfast cereal FAPAS Test 1872 180,3 ± 1,89 mg/kg Fruit juice FAPAS T07205 14,5 ± 0,279 mg/l

Gehalte Fe (mg/kg)

n

RSDr (%)

RSDr, max (%)

Horratr

Bron RSDr, EN

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum

194

4

2,8

4,8

0,6 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

19/8/2013 (digiprep)

14,4 mg/l

3

0,2

7,1

0,03 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

18/01/2014 (digiprep met HF)

Fe_v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter:

Herhaalbaarheid

Proef: I-MET:

Voeding - Kwantitatieve bepaling van zink met ICP-OES FLVVG-208Zn Matrix Staalnr.

Gehalte Zn (mg/kg)

n

RSDr (%)

RSDr, max (%)

Horratr

Bron RSDr, EN

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum

Canned meat FAPAS Test 1867 37,2 ± 0,656 mg/kg

37,2

6

4,1

6,1

0,7 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : Bovine muscle : gemiddelde 147,3 mg/kg

/

/

17/04/2012


22,55

6

0,9

6,6

0,1 < 2 : OK


3,4

RSDr < RSDr,EN

11/06/2012 Xpress

PT45-K102-10 Mix voeding

24,68

6

11,6

6,5

1,8 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : Composite diet E/F : gemiddelde 47,8 mg/kg

4,0

RSDr > RSDr,EN

11/06/2012 Xpress

Skim milk powder 063 R 49 ± 0,6 mg/kg

44,06

6

3,4

6,0

0,6 < 2 : OK


/

/

18/06/2012 HP500+

Skim milk powder 063 R 49 ± 0,6 mg/kg

41, 90

5

1,3

6,0

0,2 < 2 : OK


/

/

18/06/2012 Xpress

Mayonaise

2,98

4

10,8

9,0

1,2 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

1/7/2012 HP500+

Vinaigrette

3,56

4

4,8

8,7

0,5 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

1/7/2012 HP500+

Breakfast cereal FAPAS Test 1868 2,88 ± 0,0803 mg/kg

3,22

4

10,8

8,9

1,2 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

17/7/2012

Canned meat FAPAS Test 1871 33,7 ± 0,860 mg/kg

34,1

6

2,6

6,2

0,4 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : Bovine muscle : gemiddelde 147,3 mg/kg

/

/

18/04/2013

Zn_v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter:

Herhaalbaarheid

Proef: I-MET:


Gehalte Zn (mg/kg)

n

RSDr (%)

RSDr, max (%)

Horratr

Bron RSDr, EN

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum

Breakfast cereal FAPAS Test 1872 2,81 ± 0,057 mg/kg

2,78

4

1,2

9,1

0,1 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

19/8/2013 (digiprep)

Nutritional supplement FAPAS Test 1874 168 ± 2,71 mg/kg

169

4

1,3

4,9

0,3 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

20/02/2014 (digiprep)

1,093 mg/l

2

0,5

10,4

0,04 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

30/04/2014

Soft drink FAPAS T07212 1,076 ± 0,0175 mg/l

Zn_v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter:

Intralabreproduceerbaarheid

Proef: I-MET:

Voeding - Kwantitatieve bepaling van koper met ICP-OES FLVVG-208Cu Matrix Staalnr.

Gehalte Cu (mg/kg)

n

RSDRw (%)

RSDRw, max (%)

HorratRw

RSDR,EN (%)

Evaluatie RSDRw

Datum (kaart)

Vegetable food DLA 34/2011 5,49 ± (0,11) mg/kg

5,35

2*

0,1

12,4

0,0 < 2 : OK


3,0

RSDRw < RSDR,EN

24/01/2013 (nr. 225)

Voedingssupplement Ginseng SCK 392 ± 19 mg/kg

423

2*

1,4

6,4

0,2 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

6/02/2013 (nr. 240)

Voedingssupplement Muva NEM 1601 1,72 ± 0,07 mg/kg

1,73

4*

3,9

14,7

0,3 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

8/05/2013 (nr. 179)

Dietetic food powder DLA 30/2010 7,79 ± (0,16) mg/kg

8,38

4*

2,9

11,6

0,2 < 2 : OK


3,0

RSDRw < RSDR,EN

8/05/2013 (nr. 219)

Rice flour NIST 1568a 2,4 ± 0,3 mg/kg

2,41

13*

6,0

14,0

0,4 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

10/07/2013 (nr. 139)


0,639

22

11,9

17,1

0,7 < 2 : OK


27

RSDRw < RSDR,EN

5/12/2014 (nr. 97)


4,29

20*

5,2

12,8

0,4 < 2 : OK


10

RSDRw < RSDR,EN

19/01/2015 (nr. 232)

Bron RSDR, EN

* kaart wordt nog vervolledigd

Cu_v-ICPOES_repro_overzicht.doc

Parameter:


Proef: I-MET:


Gehalte Fe (mg/kg)

n

RSDRw (%)

RSDRw, max (%)

HorratRw

Voedingssupplement PT45-K102-10 62,1 ± 10,7 mg/kg

62,2

4*

4,2

8,6

0,5 < 2 : OK

Rice flour NIST 1568a 7,4 ± 0,9 mg/kg

7,4

12*

15,2

11,8

2,582 < LOQ

25

17,6

39,1

21*

5,2

Skim milk powder 063 R 2,32 ± 0,23 mg/kg Durum Wheat Flour RM 8436 41,5 ± 4 mg/kg

RSDR,EN (%)

Evaluatie RSDRw

Datum (kaart)

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

19/01/2015 (nr. 165)

1,3 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

10/07/2013 (nr. 198)

13,9

1,3 < 2 : OK


47

RSDRw < RSDR,EN

18/12/2014 (nr. 102)

9,8

0,6 < 2 : OK


8,6

RSDRw < RSDR,EN

19/01/2015 (nr. 233)

Bron RSDR, EN


Fe_v-ICPOES_repro_overzicht.doc

Parameter:


Proef: I-MET:


Rice flour NIST 1568a 19,4 ± 0,5 mg/kg Skim milk powder 063 R 49 ± 0,6 mg/kg Durum Wheat Flour RM 8436 22,2 ± 1,7 mg/kg

Gehalte Zn (mg/kg)

n

RSDRw (%)

RSDRw, max (%)

HorratRw

RSDR,EN (%)

Evaluatie RSDRw

Datum (kaart)

19,7

12*

5,9

10,2

0,6 < 2 : OK

EN 14084 :2003 (AAS) : /

/

/

10/07/2013 (nr. 139)

47

24

4,0

9,0

0,4 < 2 : OK


9,3

RSDRw < RSDR,EN

18/12/2014 (nr. 103)

22,4

21*

3,6

10,0

0,4 < 2 : OK


4,8

RSDRw < RSDR,EN

19/01/2015 (nr. 234)

Bron RSDR, EN


Zn_v-ICPOES_repro_overzicht.doc

Golflengte:

Cu 327.393 Conc (µg/l) 0 100 250 500

Blank std 1 std 2 std 3

Counts ijklijn herh 1 herh 2 herh 3 herh 4 herh 5 37,8 -8,5 -16,9 -26,8 -20,9 -40,2 41843,3 41603,9 41634,8 42159,4 40698 42172 103454,0 105042,1 105649,9 106098,8 104971,7 105151,5 207665,9 209811,1 209372,6 210546,1 210004,8 209601,2

ijklijn: y = ax + b a 414,93 b

x= x=

Ijklijn

100 500

77,814

y= 41570,81 y= 207542,8

250000 y = 414,93x + 77,814 R² = 1

Counts

200000 150000 100000 50000 0 0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

500

Concentratie (μg/l)

Herhalingen 250000 R² = 1

200000

Counts

150000 100000 50000 0 0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

500

-50000 Concentratie (μg/l)

Blank std1 (100 µg/l) std2 (250 µg/l) std3 (500 µg/l)

gemiddelde herhalingen counts ijklijn -22,66 37,8 41653,62 41843,3 105382,80 103454,0 209867,16 207665,9

bias tov ijklijn counts % -60 -159,9 -190 -0,5 1.929 1,9 2.201 1,1

evaluatie bias NOK OK OK OK

Conclusie: minder dan 10% afwijking van de gemeten concentraties t.o.v. de ijklijn: gunstig ! lineariteit Cu-Fe-Zn in voeding met ICP-OES juli 2012.xls

Cu 327.393

Golflengte:

Fe 238.204 Conc (µg/l) 0 100 250 500


Counts ijklijn herh 1 herh 2 herh 3 herh 4 herh 5 135 52,6 1 5,2 -6,1 -9,3 31697,4 31789,8 31523,3 31994,2 31412,8 31775,5 78150,8 79774,1 79886,0 79869,4 79117,7 79106,1 158505 156567,6 157758,5 157226,5 157273,9 158094,3


x= x=

Ijklijn

100 500

-138,33

y= 31513,67 y= 158121,7

180000 y = 316,52x - 138,33 R² = 0,9999

160000 140000

Counts

120000 100000 80000 60000 40000 20000 0 -20000 0

50

100

150

200 250 300 Concentratie (μg/l)

350

400

450

500

Herhalingen 175000 R² = 1

155000 135000 115000 Counts

95000 75000 55000 35000 15000 -5000

0

50

-25000


100

150

200

250

300

350

400

450

500


gemiddelde herhalingen counts ijklijn 8,68 135 31699,12 31697,4 79550,66 78150,8 157384,16 158505,0

bias tov ijklijn counts % -126 -93,6 2 0,0 1.400 1,8 -1.121 -0,7


Conclusie: minder dan 10% afwijking van de gemeten concentraties t.o.v. de ijklijn: gunstig ! lineariteit Cu-Fe-Zn in voeding met ICP-OES juli 2012.xls

Fe 238.204

Golflengte:

Zn 213.857 Conc (µg/l) 0 100 250 500


Counts ijklijn herh 1 herh 2 herh 3 herh 4 herh 5 634,7 1 9,4 -28,3 -21,0 -11,0 7727,9 7808,3 7756 7884,9 7802,3 7824,9 19702,1 19909,2 19904,4 19972,7 19902,6 19993,3 39350,1 39685,0 40080,4 39919,6 39932,4 39570,6


x= x=

Ijklijn

100 500

306,45

y= 8093,35 y= 39240,95

45000 y = 77,869x + 306,45 R² = 0,9997

40000 35000 Counts

30000 25000 20000 15000 10000 5000 0 0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

500


Herhalingen 40000 35000 R² = 0,9999

30000

Counts

25000 20000 15000 10000 5000 0 0

50

-5000

100

150

200

250

300

350

400

450

500



gemiddelde herhalingen counts ijklijn -9,98 634,7 7815,28 7727,9 19936,44 19702,1 39837,6 39350,1

bias tov ijklijn counts % -645 -101,6 87 1,1 234 1,2 488 1,2


Conclusie: minder dan 10% afwijking van de gemeten concentraties t.o.v. de ijklijn: gunstig !

lineariteit Cu-Fe-Zn in voeding met ICP-OES juli 2012.xls

Zn 213.857

8436 Durum Wheat Flour afweeg:

uitvoerder: Rik Baes, data metingen: 18 juni 2012 0,2 g inweeg, destructie Xpress, aangelengd tot 22,5 ml, verdund 50/50 met Milli-Q

waarde certificaat (mg/kg)

Cu 4,30

Fe 41,50

Zn 22,20

metingen in meetoplossing µg/l

Meting voor en na staal door filter chromafil A-20/25 (counts)

2x verdund (50/50 met MQ) Cu Theoretisch gehalte 4,30

Fe 41,50

Zn 22,20

Cu

Fe

Zn

Cu blanco

Fe voor

Zn

4,22 4,18 4,32 4,29 4,18 4,22 4,23 0,06 1,35 98,5

40,45 39,43 41,41 67,33 38,95 40,70 40,19 0,99 2,47 96,8

22,75 22,49 22,33 22,76 22,29 22,70 22,55 0,21 0,94 101,6

18,44 18,54 19,13 18,84 18,59 19,15

176,90 174,90 183,50 295,70 173,10 182,40

99,48 99,76 98,95 99,93 99,07 101,80

31,80

-206,70

39,70

10 x verdund (1/10 met HN03 oplossing) Cu Theoretisch gehalte 4,30

Fe 41,50

Zn 22,20

Cu

Gemiddelde (mg/kg) std (mg/kg) RSDr (%) Terugvinding (%)

blanco na filtratie 127,7 -112,9

268,1

standaard 250 µg/l voor filtratie 116.555 98.376 26.034 standaard 250 µg/l voor filtratie 116.673 98.782 26.158

Fe

Zn

Besluit: filtratie is niet nodig outlier onderzoek (mg/kg), Qkrit voor n=4 : 1,48

3,67 3,87 3,96 3,71 3,76 3,79 0,12 3,14 88,2

39,93 39,63 66,00 45,31 41,70 41,64 2,61 6,27 100,3

23,36 23,53 23,80 25,18 42,22 23,97 0,83 3,46 108,0

3,25 3,43 3,96 3,71 3,76

35,42 35,12 66,00 45,31 41,70

20,72 20,85 23,80 25,18 42,22


Fe 41,50

Zn 22,20

Cu

Fe

Zn

3,77 3,60 3,40 3,60 4,06 3,69 0,25 6,68 85,7

39,82 41,02 65,35 37,58 52,27 42,67 6,56 15,36 102,8

25,33 28,51 24,90 24,58 27,19 26,10 1,68 6,45 117,6

2,23 2,13 1,99 2,13 2,43

23,55 24,24 38,26 22,27 31,24

14,98 16,25 14,58 14,57 16,25


Fe 41,50

Zn 22,20

Cu

Fe

Zn

4,11 4,08 3,85 3,30 3,49 3,77 0,36 9,57 87,6

43,62 37,56 62,91 35,35 40,95 39,37 3,65 9,27 94,9

33,03 26,74 26,34 25,06 30,09 28,25 3,25 11,52 127,3

1,83 1,81 1,69 1,47 1,56

19,35 16,65 27,63 15,71 18,35

14,65 11,85 11,56 11,14 13,49



Gemiddelde (mg/kg) std (mg/kg) RSDr (%) Terugvinding (%) LOQ ahv reëel melkstaal

1,07 0,66 1,37 0,70 0,26

0,66 0,77 9,33 1,41 0,02

0,73 0,53 0,20 1,46 22,03

0,36 0,33 1,16 0,37 1,51

0,44 0,25 3,46 0,78 1,46

0,46 1,43 0,71 0,90 0,65

0,96 0,88 0,22 1,28 0,78

1,16 0,50 6,45 1,10 0,43

1,47 0,46 0,59 0,98 0,56

verdunningsreeks durum wheat flour 8436 ter staving LOQ_juni2012.xls


Fe 41,50

Zn 22,20

Cu

Fe

Zn

3,86 3,31 3,14 3,47 3,71 3,50 0,29 8,35 81,3

45,66 37,21 62,11 35,10 37,28 38,81 4,68 12,05 93,5

32,68 33,00 31,53 35,12 34,05 33,28 1,37 4,11 149,9

1,14 0,98 0,92 1,03 1,11

13,50 10,99 18,18 10,40 11,14

9,66 9,75 9,23 10,41 10,17


Fe 41,50

Zn 22,20

Cu

Fe

Zn

32,35 32,44 58,35 31,41 32,68 32,22 0,56 1,73 77,6

36,68 37,34 48,90 41,71 37,27 38,25 2,33 6,08 172,3

0,67 0,44 0,48 0,57 0,53

5,74 5,75 10,25 5,58 5,86

6,51 6,62 8,59 7,41 6,68



3,81 2,45 2,70 3,21 2,98 3,03 0,52 17,22 70,5

1,24 0,62 1,24 0,11 0,74

1,46 0,34 4,98 0,79 0,33

0,44 0,20 1,28 1,35 0,57

1,50 1,11 0,63 0,35 0,10

0,23 0,39 46,86 1,45 0,82

0,68 0,39 4,58 1,49 0,42

Besluit: LOQ in de meetoplossing is zeker haalbaar: Cu 4 µg/l Fe 20 µg/l Zn 20 µg/l

LOQ ahv reëel melkstaal

verdunningsreeks durum wheat flour 8436 ter staving LOQ_juni2012.xls

Juistheid uit ringtesten Proef Apparatuur/detectie Matrix I-MET Datum uitvoering Medewerkers Element: Cu

Voeding: Kwantitatieve bepaling van koper met ICP-OES ICP-OES (A ICP-OES 2) Voeding LAB I-MET-FLVVG-208Cu 2012-2014 bevoegde personen

Ringtest DLA - 38/2012 DLA - 30/2013 Fapas - T1874 - februari 2014 Fapas - T07212 - april 2014

Matrix Food supplement Food Nutritional supplement Soft drink (*)

Resultaat ringtest (mg/kg) 9,20 4,92 18 0,603

1,05 0,51 1,86 0,104

Resultaat FLVVG (mg/kg) 9,08 4,87 18 0,655

bias (%) 1,6 4,7

juistheid (%) 101,6 4,7

Std ringtest (mg/kg)

z-score -0,11 -0,10 0,00 0,50

Bias absoluut (mg/kg) -0,12 -0,05 0 0,052

Bias (%) -1,3 -1,0 0 9

Juistheid = 100 + bias (%) 99 99 100 109

(*): µg/l Gemiddelde Stdv

Juistheid uit ringtesten_v_Cu_ICP-OES.xls

z-score 0,1 0,3

2012-2014

Juistheid uit ringtesten Proef Apparatuur/detectie Matrix METnr Datum uitvoering Medewerkers Element:Fe

Voeding: Kwantitatieve bepaling van ijzer in voeding met ICP-OES ICP-OES DV ( A ICP-OES 2 ) Voeding LAB I-MET-FLVVG-208Fe 2011-2014 bevoegde personen

Ringtest Fapas - T07150 maart 2011 Fapas - T07157 juli 2011 DLA - 38/2012 Fapas - T07193 - juni 2013 DLA - 30/2013 Fapas - T1872 aug 2013 Fapas - T07198 sep 2013 Fapas - T07205- januari 2014 Fapas - T07210 - maart 2014 Fapas - T07214 - juni 2014 Fapas - T1876 - augustus 2014

Matrix Fruit Juice (*) Tomato paste Food supplement Tomato paste Food Breakfast Cereal Edible oil Fruit Juice (*) Grapefruit Tomato paste Breakfast cereal

Resultaat ringtest (mg/kg) 9,8 42,7 81,1 25,60 309 180,3 1,058 14,50 10 26 171,0

1,1 3,9 6,7 2,51 20 13,2 0,168 1,55 1 2,55 12,6

Resultaat FLVVG (mg/kg) 8,8 39,2 86,3 31,17 306 193,9 <2 15,00 10 28 182,0

bias (%) 3,1 9,3

juistheid (%) 103,1 9,3


z-score -0,93 -0,90 0,77 2,22 -0,16 1,03 / 0,32 -0,23 0,78 0,87

Bias absoluut (mg/kg) -1 -4 5 6 -3 14 / 1 0 2 11

Bias (%) -10,5 -8,2 6 22 -1 8 / 3 -3 8 6

Juistheid = 100 + bias (%) 90 92 106 122 99 108 / 103 97 108 106

(**)

(*): mg/l Gemiddelde Stdv

z-score 0,4 1,0

(**) herhaalbaarheid (n=4) op dit staal: gemiddelde 29,9 mg/kg => gunstige z-score 1,71 en juistheid 117%

Juistheid uit ringtesten_v_Fe_ICP-OES.xls

2011-2014

Juistheid uit ringtesten Proef Apparatuur/detectie Matrix METnr Datum uitvoering Medewerkers Element: Zn

Voeding: Kwantitatieve bepaling van zink in voeding met ICP-OES ICP-OES DV ( A ICP-OES 2 ) Voeding LAB I-MET-FLVVG-208Zn 2010-2014 bevoegde personen

Ringtest Fapas - T1867 mei 2012 Fapas - T1868 juli 2012 DLA - 38/2012 Fapas - T1871 - april 2013 DLA - 30/2013 Fapas - T1872 aug 2013 Fapas - T1874 - feb 2014 Fapas - T07212 - april 2014 Fapas - T1875 - april 2014 Fapas - T1876 - aug 2014

Matrix Canned meat Breakfast Cereal Food supplement Canned meat Food Breakfast Cereal Nutritional supplement Soft drink (*) Canned meat Breakfast cereal

Resultaat ringtest (mg/kg) 37,2 2,9 58,90 33,70 67,71 2,81 168 1,076 12,6 2,47

3,5 0,4 5,10 3,18 4,41 0,39 12 0,170 1,38 0,345

Resultaat FLVVG (mg/kg) 37,0 3,5 58,61 33,52 70,76 2,77 167 1,113 13,98 2,80

bias (%) 4,1 7,7

juistheid (%) 104,1 7,7


z-score -0,06 1,60 -0,06 -0,06 0,69 -0,10 -0,08 0,22 1,00 0,96

Bias absoluut (mg/kg) 0 1 0 0 3 0 -1 0 1 0

Bias (%) -1 22 0 -1 5 -1 -1 3 11 13

Juistheid = 100 + bias (%) 99 122 100 99 105 99 99 103 111 113

< LOQ

< LOQ < LOQ

(*): mg/l Gemiddelde Stdv

Juistheid uit ringtesten_v_Zn_ICP-OES.xls

z-score 0,4 0,6

2010-2014

Juistheid uit CRM (uitgedrukt als bias) Proef Apparatuur/ detectie

Voeding : Kwantitatieve bepaling van koper met ICP-OES ICPOES DV (A ICPOES 2)

Matrix METnr. Datum uitvoering Medewerkers Element: Cu

Voeding FLVVG-I-MET-208Cu 2012-2014-2015 Bevoegde medewerkers

Datum uitvoering 11/06/2012 (herh., n=6) 18/06/2012 (herh., n=6) 18/06/2012 (herh., n=6) 24/01/2013 (Ctrk.225) 6/02/2013 (Ctrk.240) 8/05/2013 (Ctrk.179) 8/05/2013 (Ctrk.219) 10/07/2013 (Ctrk.139) 20/02/2014 (herh., n=4) 30/04/2014 (herh., n=4) 5/12/2014 (Ctrk.97) 19/01/2015 (Ctrk.232)

CRM - matrix Durum Wheat Flour RM 8436 Skim milk powder 063 R Skim milk powder 063 R DLA 34/2011 Vegetable food SCK Ginseng Muva NEM 1601 Voedingssupplement DLA 30/2010 Dietetic food powder NIST 1568a Rice flour FAPAS T1874-Nutritional supplement FAPAS T07212 Soft drink Skim milk powder 063 R Durum Wheat Flour RM 8436

C referentie

gemiddelde

eenheid

4,30 0,602 0,602 5,49 392 1,72 7,79 2,40 18 0,603 0,602 4,30

4,24 0,470 0,495 5,35 432 1,73 8,38 2,41 18 0,643 0,639 4,29

mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/l mg/kg mg/kg

gemiddelde stdev

Juistheid uit CRM Cu_Fe_Zn_v_ICPOES.xls

bias (procentueel) bc Juistheid = 100 + bias = (x-Cref)/Cref .100% -1% -22% -18% -3% 10% 1% 8% 0% 0% 7% 6% 0%

99% 78% 82% 97% 110% 101% 108% 100% 100% 107% 106% 100%

-1% 0,1

99% 0,1

< LOQ < LOQ

< LOQ < LOQ

Cu


Voeding : Kwantitatieve bepaling van ijzer met ICP-OES ICPOES DV (A ICPOES 2)

Matrix METnr. Datum uitvoering Medewerkers Element: Fe

Voeding FLVVG-I-MET-208Fe 2012-2014-2015 Bevoegde medewerkers

Datum uitvoering 27/02/2012 (herh., n=10) 11/06/2012 (herh., n=5) 11/06/2012 (herh., n=6) 18/06/2012 (herh., n=6) 17/07/2012 (herh., n=4) 17/06/2013 (herh., n=4) 10/07/2013 (Ctrk.198) 19/08/2013 (herh., n=4) 18/01/2014 (herh., n=3) 18/12/2014 (Ctrk.102) 19/01/2015 (Ctrk.165) 19/01/2015 (Ctrk.233)

CRM - matrix FAPAS T07168 Fruit juice Durum Wheat Flour RM 8436 PT45-K102-10 Mix food Skim milk powder 063 R FAPAS T1868 Breakfast cereal FAPAS T07193 Tomato paste NIST 1568a Rice flour FAPAS T1872 Breakfast cereal FAPAS T07205 Fruit juice Skim milk powder 063 R PT45-K102-10 Mix food Durum Wheat Flour RM 8436

C referentie

gemiddelde

eenheid

7,76 41,5 62,1 2,32 190 25,6 7,4 180,3 14,5 2,32 62,1 41,5

7,75 40,2 60,6 2,09 191 29,9 7,4 194 14,4 2,582 62,2 39,1

mg/l mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/l mg/kg mg/kg mg/kg

gemiddelde stdev


bias (procentueel) bc Juistheid = 100 + bias = (x-Cref)/Cref .100% 0% -3% -2% -10% 1% 17% 0% 8% -1% 11% 0% -6%

100% 97% 98% 90% 101% 117% 100% 108% 99% 111% 100% 94%

1% 0,1

101% 0,1

< LOQ

< LOQ

Fe


Voeding : Kwantitatieve bepaling van zink met ICP-OES ICPOES DV (A ICPOES 2)

Matrix METnr. Datum uitvoering Medewerkers Element: Zn

Voeding FLVVG-I-MET-208Zn 2012-2014-2015 Bevoegde medewerkers

Datum uitvoering 17/04/2012 (herh., n=6) 11/06/2012 (herh., n=6) 18/06/2012 (herh., n=6) 18/06/2012 (herh., n=6) 17/07/2012 (herh., n=4) 18/04/2013 (herh., n=6) 10/07/2013 (Ctrk.139) 19/08/2013 (herh., n=4) 20/02/2014 (herh., n=4) 30/04/2014 (herh., n=2) 18/12/2014 (Ctrk.103) 19/01/2015 (Ctrk.234)

CRM - matrix

C referentie

gemiddelde

eenheid

FAPAS T1867 Canned meat Durum Wheat Flour RM 8436 Skim milk powder 063 R Skim milk powder 063 R FAPAS T1868 Breakfast cereal FAPAS T1871 Canned meat NIST 1568a Rice flour FAPAS T1872 Breakfast cereal FAPAS T1874 Nutritional supplement FAPAS T07212 Soft drink Skim milk powder 063 R Durum Wheat Flour RM 8436

37,2 22,2 49 49 2,88 33,7 19,40 2,81 168,0 1,076 49 22,2

37,2 22,6 44,06 41,90 3,22 34,1 19,70 2,78 169,0 1,093 47 22,4

mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/l mg/kg mg/kg

gemiddelde stdev


bias (procentueel) bc Juistheid = 100 + bias = (x-Cref)/Cref .100% 0% 2% -10% -14% 12% 1% 2% -1% 1% 2% -4% 1%

100% 102% 90% 86% 112% 101% 102% 99% 101% 102% 96% 101%

-1% 0,1

99% 0,1

< LOQ

< LOQ < LOQ

Zn

herhaalbaarheid Inge C 2x uitgevoerd ( 1x zonder HF en 1x met HF ) alles gemeten op ICP-OES op 27/02/2012 datum destructie 22/02/2012 zonder HF Fe in mg/kg Fe in mg/l 7,418 7,656 7,571 7,384 7,501 7,59 7,283 7,56 7,513 7,483

datum destructie 24/02/2012 met HF Fe in mg/kg Fe in mg/l

7,67 7,916 7,828 7,635 7,756 7,848 7,531 7,817 7,768 7,737

7,496 0,11 1,5 F-test t-test

herhaalbaarheid Luc-Francine 2x uitgevoerd ( 1x zonder HF en 1x met HF ) alles gemeten op ICP-MS op 29/02/2012

7,333 7,491 7,493 7,569 7,783 7,419 7,463 7,405 7,394 7,621

7,582 7,746 7,748 7,826 8,048 7,671 7,717 7,657 7,645 7,88

7,751 0,11 1,5

datum destructie 22/02/2012 zonder HF Fe in mg/kg

datum destructie 24/02/2012 met HF Fe in mg/kg

7,254 7,742 7,709 7,208 7,418 7,65 7,162 7,535 7,514 7,568

7,218 7,295 7,253 7,274 7,565 7,095 8,547 6,947 7,004 7,249

7,476 0,21 2,8

7,345 0,46 6,2

gemiddelde stdev RSD%

0,6009879 ok 0,9825753 ok niet significant verschillend: ICPOES met en zonder HF ICPOES met HF vs ICPMS met HF: F-test 0,001016 varianties verschillend t-test 0,021055 wel verschillend ICPMS vs ICPOES indien HF de te verkiezen methoden: ICPOES zonder HF vs ICPMS zonder HF: F-test 0,069631 net niet verschillend t-test 0,792598 niet significant verschillend

= selectiviteit !

ICPOES zonder HF vs ICPMS met HF: F-test 0,000239 varianties verschillend t-test 0,321569 niet significant verschillend

Fruitsap: x u

FAPAS T07168 7,76 mg/l 0,19 mg/l

Fe in fruitsap MS vs OES herhaalbaarheid verwerkt_2012.xlsx

selectiv Fe

Nagaan van de microgolfdestructie voor de bepaling van mineralen, P en sporen met ICPOES van vette matrices testen van 2 stalen die hoog gehalte aan vet bevatten : mayonaise en vinaigrette dit met verschillende inweeg en bovendien ook afgewogen in de 2 soorten vessels : in de HP 500 met 8 ml HNO3 en 4ml H2O2 en Xpress : 4 ml HNO3 en 2ml H2O2 Belangrijke bemerking : de vette stalen zijn beter opgelost in de HP500 vessels ( in de nunc buizen is niets op te merken) dan in Xpress : in de nunc buizen zweeft nog wat vettigheid. Dit heeft echter geen invloed op de resultaten !!!!!

identificatie soort vessels monster

inweeg eindg volume

Ca mg/kg

Mg mg/kg

K mg/kg

Na mg/kg

P mg/kg

Cu mg/kg

Fe mg/kg

Zn mg/kg

mayonaise mayonaise mayonaise mayonaise mayonaise mayonaise

HP 500 HP 500 HP 500 HP 500 Xpress Xpress

0,3996 0,4049 0,3046 0,3142 0,1310 0,1094

45 45 45 45 22,5 22,5

121,4 137,4 126,4 127,1 125,2 185,4

20,36 24,24 21,51 21,31 20,66 21,9

230,2 246,0 230,7 225,6 248,9 265,7

4701 4870 4674 4642 4741 4818

402,5 456,2 410,7 407,9 397,4 409,2

0,138 0,206 0,190 0,196 0,260 0,176

4,042 4,348 4,145 4,165 5,239 5,370

2,621 3,196 2,795 3,295 3,812 6,344

identificatie monster vinaigrette vinaigrette vinaigrette vinaigrette vinaigrette vinaigrette

soort vessels

inweeg eindg volume 0,3909 45 0,3899 45 0,3323 45 0,2496 45 0,1094 22,5 0,1880 22,5

Ca mg/kg 239,4 220,4 237,7 215,8 227,4 224,9

Mg mg/kg 106,8 100,3 101,4 100,4 102,5 102,2

K mg/kg 673,7 663,2 674,8 684,5 728,8 739,7

Na mg/kg 9462 9173 9468 9500 9712 9554

P mg/kg 480,5 443,9 442,8 444,2 450,7 448,7

Cu mg/kg 0,256 0,268 0,331 0,302 0,460 0,252
Fe mg/kg 5,772 5,078 5,524 5,107 6,397 8,713

Zn mg/kg 3,812 3,472 3,472 3,477 4,360 3,745

HP 500 HP 500 HP 500 HP 500 Xpress Xpress

Natrium lag buiten de ijklijn ( de ene oplossing al meer dan de andere afh. van het afgewogen gewicht ) Dit heeft geen invloed op het resultaat en ze werden niet verder verdund omdat het hier om een test ging over de oplosbaarheid. uitvoering: Inge Corryn 1/07/2012 Mayo vinaigr in HP Xpress.xlsx

juli 2012

25/02/2015

Voeding - kwantitatieve bepaling van koper met ICP-OES - Decision Tree for calculation of measurement uncertainty

MU.cal.v04

1.

Is sample heterogeneity, if relevant, completely removed at the sample homogenisation / preparation stage?

YES

sample heterogeneity is not an issue. Go to the next step.

2.

Are PT samples representative for samples analysed routinely?

YES

Go to step 3.

3.

Are Reference materials representative for samples analysed routinely?

YES

Go to step 4.

YES

Go to step 9.

4. Are control samples, or samples, other than PT and RM, analysed during validation representative for samples analysed routinely?

5

6

7

8

9

Measurement uncertainty is

MO_voeding_Cu_ICPOES_MU_cal_v04.xlsm

27,9%

DECISION TREE

25/02/2015

Voeding - kwantitatieve bepaling van ijzer met ICP-OES - Decision Tree for calculation of measurement uncertainty

MU.cal.v04

1.


YES


2.


YES

Go to step 3.

3.


YES

Go to step 4.

YES

Go to step 9.


5

6

7

8

9


MO_voeding_Fe_ICPOES_MU_cal_v04.xlsm

23,9%

DECISION TREE

25/02/2015

Voeding - kwantitatieve bepaling van zink met ICP-OES - Decision Tree for calculation of measurement uncertainty

MU.cal.v04

1.


YES


2.


YES

Go to step 3.

3.


YES

Go to step 4.

YES

Go to step 9.


5

6

7

8

9


MO_voeding_Zn_ICPOES_MU_cal_v04.xlsm

15,9%

DECISION TREE

SECTIE : Anorganische chemie VALIDATIERAPPORT

Recommend Documents