Növényvédő szerek részletes méregtana
Növényvédelmi higiéniai és toxikológiai ismeretek modul
Fontosabb témakörök • • • • • • • • • •
Szerves foszforsavészter inszekticidek Karbamát inszekticidek Piretroid inszekticidek Neonikotinoid inszekticidek Réztartalmú fungicidek Kéntartalmú fungicidek Ditiokarbamát fungicidek Fenoxi herbicidek Dipiridil herbicidek Rágcsálóirtó készítmények TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 2
Szerves foszforsavészter inszekticidek Gerhard Schrader (1903-1990) 1930-as évek IG Farben. 1944 Bladan 1944 E605 → Parathion
~ 7000 szerves foszforsavészter a II. Világháború végére. 1950-es évek fellendülés (gyártás, felhasználás). 1960-as évek vége 70-es évek (legfontosabb inszekticidek). TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 3
Szerves foszforsavészter inszekticidek Gerhard Schrader (1903-1990)
Vegyi fegyverek Tabun (1936) Szarin (1938) Szoman (1944)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 4
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Szarin támadások Japánban • 1994. Matsumoto • 1995. Tokió
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 5
Szerves foszforsavészter inszekticidek Jelentőségük a következőkben foglalhatók össze:
• az első szisztémikus inszekticidek • lokoszisztémikus hatás
• használatuk gazdaságos • szintézisük szinte kimeríthetetlen
• jól keverhetők • hatásmechanizmusuk jól ismert TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 6
Szerves foszforsavészter inszekticidek Hatóanyag
klórpirifosz klórpirifosz-metil dimetoát diklórfosz paration metil-paration fenitrotion fentoát pirimifosz-metil
orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
82-270 1828 180-330 10-80 2-30 6-50 250-800 400 1260
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 7
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Otthoni expozíció • véletlen lenyelés • házi kertek, gyepek kezelése • rovarirtás • élelmiszer
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 8
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Foglalkozási expozíció • gyártás • növényvédő szeres kezelést végzők • park- és kertépítők • állatok gyógykezelése
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 9
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Egyéb expozíció • táplálkozási expozíció – növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció – kezelés során jelentkező elsodródás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 10
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Fizikai, kémiai tulajdonságok • többé-kevésbé illékonyak • folyékony v. alacsony olvadáspontú szilárd halmazállapotú kristályos anyagok • szerves oldószerekben jól oldódnak • szaguk jellegzetes: fokhagyma, rothadó káposzta • nem perzisztensek • nem kumulálódnak (de biológiai !) • biomagnifikációra nem hajlamosak TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 11
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Toxicitás • erős méreg, méreg v. gyengeméreg • méhekre kifejezetten, mérsékelten veszélyes • halakra kifejezetten, közepesen, mérsékelten veszélyes • munka-, környezet-egészségügyi veszélyesség
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 12
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Toxicitás • jól szívódnak fel a bőrön és a tápcsatornán • máj metabolizmus • kiürülés: vese, bélsár, tejmirigyek • teratogén? • helyi irritáló tulajdonság
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 13
Szerves foszforsavészter inszekticidek
diethylphosphorothioate
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 14
Szerves foszforsavészter inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 15
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Hatásmechanizmus acetilkolin-észteráz enzim működését bénítják endogén acetilkolin intoxikáció A mérgezés következménye: 1. Muszkarinszerű hatás 2. Nikotinszerű hatás 3. Központi idegrendszeri hatás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 16
Szerves foszforsavészter inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 17
Szerves foszforsavészter inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 18
Szerves foszforsavészter inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 19
Szerves foszforsavészter inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 20
Szerves foszforsavészter inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 21
Szerves foszforsavészter inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 22
Szerves foszforsavészter inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 23
Szerves foszforsavészter inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 24
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Hatásmechanizmus 1. Muszkarinszerű hatás - mirigyműködés, simaizom-tevékenység - bélperisztaltika, mirigyszekréció - nyálmirigy működése - bronchospasmus (hörgőgörcs) - bronchusszekréció - pupillaszűkület, látászavar - bradycardia , vérnyomás TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 25
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Hatásmechanizmus 2. Nikotinszerű hatás - harántcsíkolt izomzat izgalma izomrángások izomgyengeség, bénulás fulladásos halál (légző izmok)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 26
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Hatásmechanizmus 3. Központi idegrendszeri hatás izgalom bénulás • izomremegés • generalizált rángógörcsök
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 27
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Hatásmechanizmus Késői neurotoxikus hatás (OPIDN) demielinizáció, axondegenerizáció - hátulsó végtag petyhüdt bénulása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 28
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 29
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Mérgezési tünetek 1. Szem - pupillaszűkület
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 30
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Mérgezési tünetek 2. Bőr - fájdalom - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat Jelentős expozíció általános mérgezés TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 31
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - felső légúti nyálkahártyán gyulladás: - orrfolyás - tüsszögés - köhögés Jelentős expozíció általános mérgezés TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 32
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Mérgezési tünetek 4. Szájon át (általános mérgezés): - fejfájás - szédülés - látásromlás (pupillaszűkület) - nyálfolyás - hányinger, hányás - hasmenés - bélgörcsök - légszomj TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 33
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Mérgezési tünetek 4. Szájon át: - mozgászavar - izomgyengeség - izomrángások - görcsök (szív m. zavar) - izombénulás (légző izmok) TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 34
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció • bőrmérgezés: dekontamináció • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása • szájon át mérgezés: dekontamináció (gyomormosás)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 35
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Orvosi ellátás • antidótum (atropin i.v., i.m.) 2
4
8
16
40
Atropine requirement
Atropinization
Poor air entry into lungs caused by bronchospasm and bronchorrhoea
Clear lungs
Excessive sweating
Dry axillae
(Hypotension)
Systol. BP > 80 mm Hg Heart rate > 80/min No miosis
30 20
(Bradycardia)
10
(Miosis)
0 0
5
10
15
min after first atropine dose
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 36
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Orvosi ellátás • antidótum (atropin i.v., i.m.)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 37
Szerves foszforsavészter inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 38
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Orvosi ellátás • enzimreaktivátorok (PAM, Toxogonin) felhasználásuk jelentősen visszaszorult az orvosi gyakorlatban !
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 39
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Orvosi ellátás • antidótum (atropin) • enzimreaktivátorok (PAM, Toxogonin)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 40
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Orvosi ellátás • tüneti megfigyelő kezelés (diazepam)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 41
Szerves foszforsavészter inszekticidek
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 42
Karbamát inszekticidek 1940-es évek vége. Karbaril 1953 USA.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 43
Karbamát inszekticidek Hatóanyag
pirimikarb oxamil karbofurán aldikarb karbaril metiokarb bendiokarb benfurakarb fenoxikarb
orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
147 5,4 8 0,5-1,5 250-500 15-35 34-156 205 >10000
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 44
Karbamát inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Otthoni expozíció • véletlen lenyelés • házi kertek, gyepek kezelése • rovarirtás • élelmiszer
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 45
Karbamát inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Foglalkozási expozíció • gyártás • növényvédő szeres kezelést végzők • park- és kertépítők • állatok gyógykezelése
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 46
Karbamát inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Egyéb expozíció • táplálkozási expozíció – növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció – kezelés során jelentkező elsodródás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 47
Karbamát inszekticidek
Fizikai, kémiai tulajdonságok • • • • • •
vízben kevésbé szerves oldószerekben jól oldódnak folyékonyak vagy kristályos porok nem perzisztensek nem kumulálódnak biomagnifikáció nincs
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 48
Karbamát inszekticidek
Toxicitás • erős méreg, méreg, gyenge méreg • méhekre kifejezetten, mérsékelten veszélyes • halakra kifejezetten, közepesen, mérsékelten veszélyes • munka- és környezet-egészségügyi veszélyesség
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 49
Karbamát inszekticidek
Toxicitás • jól szívódnak fel a tápcsatornán (bőrön gyengén) • máj metabolizmus (gyorsabb mint OP) • kiürülés: vese, bélsár, tejmirigyek • helyi irritáló tulajdonság • teratogén (csontváz, ivarszervek) • karcinogén? (N-nitrozokarbaril)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 50
Karbamát inszekticidek
Hatásmechanizmus acetilkolin-észteráz enzim működését bénítják endogén acetilkolin intoxikáció A mérgezés következménye: 1. Muszkarinszerű hatás 2. Nikotinszerű hatás 3. Központi idegrendszeri hatás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 51
Karbamát inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 52
Karbamát inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 53
Karbamát inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 54
Karbamát inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 55
Karbamát inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 56
Karbamát inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 57
Karbamát inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 58
Karbamát inszekticidek
KARBAMÁT
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 59
Karbamát inszekticidek
Hatásmechanizmus 1. Muszkarinszerű hatás - mirigyműködés, simaizom-tevékenység - bélperisztaltika, mirigyszekréció - nyálmirigy működése - bronchospasmus (hörgőgörcs) - bronchusszekréció - pupillaszűkület, látászavar - bradycardia , vérnyomás TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 60
Karbamát inszekticidek
Hatásmechanizmus 2. Nikotinszerű hatás - harántcsíkolt izomzat izgalma izomrángások izomgyengeség, bénulás fulladásos halál (légző izmok)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 61
Karbamát inszekticidek
Hatásmechanizmus 3. Központi idegrendszeri hatás izgalom bénulás • izomremegés • generalizált rángógörcsök
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 62
Karbamát inszekticidek
Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 63
Karbamát inszekticidek
Mérgezési tünetek 1. Szem - pupillaszűkület
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 64
Karbamát inszekticidek
Mérgezési tünetek 2. Bőr Bőrgyulladás: - fájdalom - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 65
Karbamát inszekticidek
Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: felső légúti nyálkahártyán gyulladás: - orrfolyás - tüsszögés - köhögés
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 66
Karbamát inszekticidek
Mérgezési tünetek 4. Szájon át: - fejfájás - szédülés - látásromlás (pupillaszűkület) - nyálfolyás - hányinger, hányás - hasmenés - bélgörcsök - légszomj TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 67
Karbamát inszekticidek
Mérgezési tünetek 4. Szájon át: - mozgászavar - izomgyengeség - izomrángások - görcsök (szív m. zavar) - izombénulás (légző izmok)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 68
Karbamát inszekticidek
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció • bőrmérgezés: dekontamináció • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása • szájon át mérgezés: dekontamináció (gyomormosás)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 69
Karbamát inszekticidek
Orvosi ellátás • antidótum (atropin i.v., i.m.) 2
4
8
16
40
Atropine requirement
Atropinization
Poor air entry into lungs caused by bronchospasm and bronchorrhoea
Clear lungs
Excessive sweating
Dry axillae
(Hypotension)
Systol. BP > 80 mm Hg Heart rate > 80/min No miosis
30 20
(Bradycardia)
10
(Miosis)
0 0
5
10
15
min after first atropine dose
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 70
Karbamát inszekticidek
Orvosi ellátás • antidótum (atropin i.v., i.m.)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 71
Karbamát inszekticidek
KARBAMÁT OP
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 72
Karbamát inszekticidek
Orvosi ellátás • tüneti megfigyelő kezelés (diazepam)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 73
Karbamát inszekticidek
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 74
Piretroid inszekticidek
Piretrinek – Chrysanthemum fajok (C. cinerariaefolium) • piretrin I., II. • cinerin I., II. • jazmolin I., II. Napóleoni háborúk (1804-1815) 1860. piretrum por (USA) 1919. kerozin extraktum TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 75
Piretroid inszekticidek A természetes piretrinek jellemzői: – kontakt izom- és idegmérgek – taglózó hatás – bomlékonyak (fény, oxigén) – köz- és állategészségügyi felhasználás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 76
Piretroid inszekticidek Szintetikus analógok 1920-as évek (alletrin). 1970-es évek (permetrin, cipermetrin…). A szintetikus piretroidok jellemzői: – kontakt izom- és idegmérgek – taglózó hatás
– stabilitás – enyhébb melegvérű toxicitás
– növényvédelem, köz- és állategészségügy TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 77
Piretroid inszekticidek • A krizantémsav (I) vagy a piretrinsav (II) észterei.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 78
Piretroid inszekticidek Hatóanyag
alfametrin béta-ciflutrin cipermetrin deltametrin eszfenvalerát lambda-cihalotrin teflutrin zéta-cipermetrin piretrin
orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
79-400 77 187-326 31-139 458 91 21 86-367 200-1500
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 79
Piretroid inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Otthoni expozíció • véletlen lenyelés • házi kertek, gyepek kezelése • rovarirtás • élelmiszer
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 80
Piretroid inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Foglalkozási expozíció • gyártás • növényvédő szeres kezelést végzők • park- és kertépítők • állatok gyógykezelése
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 81
Piretroid inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Egyéb expozíció • táplálkozási expozíció – növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció – kezelés során jelentkező elsodródás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 82
Piretroid inszekticidek
Fizikai, kémiai tulajdonságok • • • • •
szerves oldószerekben jól oldódnak folyékonyak halmazállapot nem perzisztensek nem kumulálódnak biomagnifikáció nincs
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 83
Piretroid inszekticidek
Toxicitás • melegvérűekre kevésbé toxikusak (gyakorlatilag
nem mérgező, méreg) • ízeltlábúakra, halakra mérgezőek • munka- és környezet-egészségügyi veszélyesség • bőrön és a tápcsatornán keresztül mérsékelten szívódnak fel • májban gyorsan metabolizálódnak ( alacsony emlős tox.) • gyors ürülés: vese, bélsár TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 84
Piretroid inszekticidek
Toxicitás a vízi szervezetekre • nagyon mérgezőek a halakra (deltametrin LC50 1 g/l) • nagyon mérgezőek a vízi gerinctelenek • felhalmozódhatnak a vízi növényekben • a halak esetében a kopoltyú légző hámjában koncentrálódnak károsítás • a halak fokozott érzékenységét a metabolizmusbeli különbözőség okozza • szubletális hatások: kopoltyú károsodás, hiperventilláció, mozgáskoordináció elvesztése, izomműködési zavarok TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 85
Piretroid inszekticidek
Hatásmechanizmus Fő támadáspont a központi idegrendszer → idegsejtek membránjaiban lévő ioncsatornákra hatnak. Na csatorna záródását blokkolják tartós akciós potenciál.
• ismételt ingerület • izomremegés, görcs
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 86
Piretroid inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 87
Piretroid inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 88
Piretroid inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 89
Piretroid inszekticidek
Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 90
Piretroid inszekticidek
Mérgezési tünetek 2. Bőr - fájdalom - érzéstelenség - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 91
Piretroid inszekticidek
Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - felső légúti nyálkahártyán gyulladás: - orrfolyás - tüsszögés - köhögés
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 92
Piretroid inszekticidek
Mérgezési tünetek 4. Szájon át: - fejfájás - szédülés - gyengeség - hányinger, hányás - hasmenés - izomremegés - izomrángás - tudatzavar - eszméletvesztés - görcs TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 93
Piretroid inszekticidek
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció • bőrmérgezés: dekontamináció • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása • szájon át mérgezés: dekontamináció (gyomormosás)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 94
Piretroid inszekticidek
Orvosi ellátás • antidótum nem áll rendelkezésre • tüneti megfigyelő kezelés (diazepam)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 95
Piretroid inszekticidek
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 96
Neonikotinoid inszekticidek
1970-es évek Shell Chemical Company 1984. Nikon Bayer Agrochem Imidacloprid
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 97
Neonikotinoid inszekticidek
1690. a nikotin első növényvédelmi alkalmazása.
Súlyos, halálos mérgezések - szájon át történő expozíció - foglalkozási bőr expozíció Rovarölő szerként a legtöbb országban betiltották (kiv. pl. Kína). TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 98
Neonikotinoid inszekticidek
A nikotin hatásmechanizmusa A nikotin típusú acetilkolin receptorok agonistája. Alacsony dózisban stimulálja, nagy dózisban blokkolja a ganglionokat.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 99
Neonikotinoid inszekticidek
A nikotin metabolizmusa
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 10
Neonikotinoid inszekticidek
A nikotin mérgezés tünetei - hányinger, hányás - hasi fájdalom - hasmenés - izzadás, tachycardia - nyálfolyás - izomremegés, izomrángás - görcsök - keringési rendszer összeomlása TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 10
Neonikotinoid inszekticidek
NO2 N
N
H Cl
Nikotin
CH2
N
N
Imidacloprid
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 10
Neonikotinoid inszekticidek Hatóanyag
acetamiprid
orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
417
klotianidin
>=5000
dinotefuran
2804
imidakloprid
450
nitenpiram
1680
tiakloprid
444
tiametoxam
nikotin
>1563
50 TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 10
Neonikotinoid inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Otthoni expozíció • véletlen lenyelés • házi kertek, gyepek kezelése • rovarirtás • élelmiszer
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 10
Neonikotinoid inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Foglalkozási expozíció • gyártás • növényvédő szeres kezelést végzők • park- és kertépítők
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 10
Neonikotinoid inszekticidek
Expozíciós lehetőségek Egyéb expozíció • táplálkozási expozíció – növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció – kezelés során jelentkező elsodródás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 10
Neonikotinoid inszekticidek
Fizikai, kémiai tulajdonságok • • • • •
vízben jól oldódnak szilárd halmazállapot nem perzisztensek nem kumulálódnak biomagnifikáció nincs
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 10
Neonikotinoid inszekticidek
Toxicitás • melegvérűekre kevésbé toxikusak, (gyakorlatilag
nem mérgező, gyenge méreg) • vízi és szárazföldi ízeltlábúakra mérgezőek • környezet-egészségügyi veszélyesség • tápcsatornán keresztül jól szívódnak fel • májban gyorsan metabolizálódnak ( alacsony emlős tox.) • gyors ürülés: vese (főleg), bélsár TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 10
Neonikotinoid inszekticidek
Hatásmechanizmus Fő támadáspont a központi idegrendszer → A nikotin típusú acetilkolin receptorok agonistája. Alacsony dózisban stimulálja, nagy dózisban blokkolja a ganglionokat.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 10
Neonikotinoid inszekticidek
Hatásmechanizmus Neurotoxikus hatásuk rovarokra szelektív jellegű azon nikotin típusú acetilkolin receptorok altípusaihoz kötődnek legnagyobb affinitással, amelyek a rovarokban fordulnak elő (α4β2) vér-agy-gát védő szerepe a vízoldékony testidegen kémiai anyagokkal szemben
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 11
Neonikotinoid inszekticidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 11
Neonikotinoid inszekticidek A NEONIKOTINOIDOK SPECIFITÁSA A α4β2 NIKOTIN RECEPTORRA IC*50 nM
Neonikotinoid
Szelektivitási arány
Rovar
Gerinces
Acetamiprid
8.3
700
84
Klotianidin
2.2
3,500
1,591
Dinotefuran
900
>100,000
>111
Imidakloprid
4.6
2,600
565
4000
7
0.002
Nikotin
*Neonikotinoid vagy nikotin koncentrációja, amely 50%-os gátlást okoz a nikotin típusú acetilkolin receptoron (Tomizawa and Casida, 2005).
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 11
Neonikotinoid inszekticidek
Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 11
Neonikotinoid inszekticidek
Mérgezési tünetek 2. Bőr - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 11
Neonikotinoid inszekticidek
Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - felső légúti nyálkahártyán gyulladás: - orrfolyás - tüsszögés - köhögés
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 11
Neonikotinoid inszekticidek Mérgezési tünetek 4. Szájon át:
- fejfájás - szédülés - hányinger, hányás - hasi fájdalom - hasmenés - légszomj - pupillaszűkület - bradycardia - egyensúlyzavar - izomremegés TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 11
Neonikotinoid inszekticidek
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció • bőrmérgezés: dekontamináció • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása • szájon át mérgezés: dekontamináció (hánytatás, gyomormosás)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 11
Neonikotinoid inszekticidek
Orvosi ellátás • atropin i.v.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 11
Neonikotinoid inszekticidek
Orvosi ellátás • tüneti megfigyelő kezelés (diazepam)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 11
Neonikotinoid inszekticidek
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 12
Réztartalmú fungicidek
1761 Zürichben Schulthess „rézvitriol” 1882-ben Pierre M. A. Millardet réz-szulfát (rézgálic) és kalcium-hidroxid (mésztej) oldatát alkalmazta.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 12
Réztartalmú fungicidek Hatóanyag
orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
réz-szulfát
300
réz-hidroxid
>489
rézoxi-klorid
1700-1800
réz-oxid
470
rézoxi-kinolát
3940
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 12
Réztartalmú fungicidek
Expozíciós lehetőségek Otthoni expozíció • véletlen lenyelés • házi kertek • élelmiszer
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 12
Réztartalmú fungicidek
Expozíciós lehetőségek Foglalkozási expozíció • gyártás • növényvédő szeres kezelést végzők • park- és kertépítők
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 12
Réztartalmú fungicidek
Expozíciós lehetőségek Egyéb expozíció • táplálkozási expozíció – növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció – kezelés során jelentkező elsodródás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 12
Réztartalmú fungicidek Fizikai, kémiai tulajdonság: • főleg szilárd halmazállapot • általában vízben nem vagy csak kis mértékben oldódnak (kiv. réz-szulfát) • szerves oldószerekben oldódnak • perzisztensek • kumulálódnak
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 12
Réztartalmú fungicidek
Toxicitás • melegvérűekre kevésbé toxikusak, (gyakorlatilag nem
mérgező, gyenge méreg) • halakra, vízi gerinctelenekre és méhekre mérgezőek • élelmezés- és környezet-egészségügyi veszélyesség • közepes felszívódás a gyomorból • májban átalakulnak (cöruloplazminhoz 93%, albuminhoz 7% kötődnek) • ürülés főleg a bélsár útján • bioakkumuláció, depók: máj (50mg/g), agy, szív, vese, izom TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 12
Réztartalmú fungicidek
Hatásmechanizmus A máj tároló kapacitását (50mg/g) meghaladó mennyiség → májsejt nekrózis → hemolízis → hematuria és indirekt methemoglobinémia. A réz a sejtekben az –SH gyökökhöz kapcsolódik. Enzim inaktiválás: glülóz-6-foszfát-dehidrogenáz, glutation-reduktáz. Interakcióba lép a szabad oxigén formákkal és hidroxil gyökök képzését katalizálja. TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 12
Réztartalmú fungicidek
Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 12
Réztartalmú fungicidek
Mérgezési tünetek 2. Bőr - fájdalom - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 13
Réztartalmú fungicidek
Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - felső légúti nyálkahártyán gyulladás: - orrfolyás - tüsszögés - köhögés
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 13
Réztartalmú fungicidek
Mérgezési tünetek 4. Szájon át: - fémes ízérzet - émelygés - hányinger, hányás (kékeszöld) - hasmenés (sötétzöld) - szomjúság - fejfájás - fizikai gyengeség - elesettség TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 13
Réztartalmú fungicidek
Mérgezési tünetek 4. Szájon át: - keringési és légzési elégtelenség - methemoglobinémia (hypoxia) - görcsök - sárgaság - elégtelen veseműködés (albuminuria, hematuria, oliguria, anuria,) - szívizom-elfajulás TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 13
Réztartalmú fungicidek
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció • bőrmérgezés: dekontamináció • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása • szájon át mérgezés: felszívódás csökkentése (víz, aktív szén), dekontamináció (gyomormosás)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 13
Réztartalmú fungicidek
Orvosi ellátás • D-penicillamin , BAL (i.m.), CaNa2-EDTA (i.v.), • tüneti megfigyelő kezelés (barbiturát származékok, máj és vesevédelem, metilénkék)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 13
Réztartalmú fungicidek
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 13
Kéntartalmú fungicidek A ként már időszámításunk előtt (1000 Kr. e.) is használták gabonarozsda ellen.
A 1800-as évek elején a szőlőperonoszpóra ellen kezdték használni.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 13
Kéntartalmú fungicidek Hatóanyag
orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
>5000
kén
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 13
Kéntartalmú fungicidek
Expozíciós lehetőségek Otthoni expozíció • véletlen lenyelés • házi kertek kezelése • élelmiszer
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 13
Kéntartalmú fungicidek
Expozíciós lehetőségek Foglalkozási expozíció • gyártás • növényvédő szeres kezelést végzők • park- és kertépítők
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 14
Kéntartalmú fungicidek
Expozíciós lehetőségek Egyéb expozíció • táplálkozási expozíció – növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció – kezelés során jelentkező elsodródás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 14
Kéntartalmú fungicidek
Fizikai, kémiai tulajdonság • szilárd halmazállapot • elemi kén sárga, készítmények sárga-barna • szagtalan • tűzveszélyesek • vízben nem oldódnak • szerves oldószerekben kismértékű oldódás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 14
Kéntartalmú fungicidek
Toxicitás • gyakorlatilag nem mérgező (kiv. kérődzők)
• mérgező vegyületei: SO2, H2S • halakra, madarakra nem mérgező • ízeltlábúakra nem mérgező • közepes felszívódás a tápcsatornából • ürülés: bélsár, vizelet • hiperszenzibilizáló hatás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 14
Kéntartalmú fungicidek
Hatásmechanizmus A kén legfontosabb kémiai tulajdonsága a spontán oxidációra való hajlam. Ezen tulajdonsága felelős a szemen, a bőrön és a légző rendszerben jelentkező károsító hatásáért. Magas környezeti hőmérséklet (nyári időszak) fokozza a kén helyi károsító hatását.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 14
Kéntartalmú fungicidek
Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 14
Kéntartalmú fungicidek
Mérgezési tünetek 2. Bőr - viszkető érzés - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 14
Kéntartalmú fungicidek
Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - felső légúti nyálkahártyán gyulladás: - orrfolyás - tüsszögés - köhögés - zihálás - szorító mellkasi érzés - légszomj TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 14
Kéntartalmú fungicidek
Mérgezési tünetek 4. Szájon át: - fejfájás - émelygés - hányinger - hányás - hasmenés - bélgörcsök TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 14
Kéntartalmú fungicidek
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció • bőrmérgezés: dekontamináció • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása • szájon át mérgezés: dekontamináció (hánytatás, hashajtás)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 14
Kéntartalmú fungicidek
Orvosi ellátás • antidótum nem áll rendelkezésre • tüneti megfigyelő kezelés
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 15
Kéntartalmú fungicidek
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 15
Ditiokarbamát fungicidek
1900-as évek vulkanizáló gyorsító. 1930-as évek szerves gombaölő szerek.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 15
Ditiokarbamát fungicidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 15
Ditiokarbamát fungicidek Hatóanyag
orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
mankoceb
>5000
maneb
>5000
ziram
1400
metiram
>6180 560-1000
tiram metam Na
781
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 15
Ditiokarbamát fungicidek
Expozíciós lehetőségek Otthoni expozíció • véletlen lenyelés • házi kertek • élelmiszer
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 15
Ditiokarbamát fungicidek
Expozíciós lehetőségek Foglalkozási expozíció • gyártás • növényvédő szeres kezelést végzők • park- és kertépítők
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 15
Ditiokarbamát fungicidek
Expozíciós lehetőségek Egyéb expozíció • táplálkozási expozíció – növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció – kezelés során jelentkező elsodródás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 15
Ditiokarbamát fungicidek
Fizikai, kémiai tulajdonság: • szilárd halmazállapotú porok (vasszürke, sárga, fehér) • vízben és szerves oldószerekben csak kis mértékben oldódnak • tűzveszélyesek • nem kumulálódnak • nem perzisztensek (a környezetben viszonylag lassan bomlanak) TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 15
Ditiokarbamát fungicidek
Toxicitás • • • • • • • • • •
gyakorlatilag nem mérgező halakra mérsékelten, közepesen veszélyes élelmezés- és környezet-egészségügyi veszélyesség túlérzékenységet váltanak ki tápcsatornából részleges felszívódás (gyomor pH bomlás) gyors metabolizmus a májban gyors kiürülés vesén keresztül karcinogén? (ETU - EBDC) teratogén? (ETU - EBDC) pajzsmirigy károsító hatás (ETU – EBDC) TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 15
Ditiokarbamát fungicidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 16
Ditiokarbamát fungicidek
Hatásmechanizmus • több enzim működését gátolják – alkohol-dehidrogenáz gátlása (máj) – dopamin-B-hidroxiláz gátlása (agy) noradrenalin – acetilkolin-észteráz gátlása (központi idegrendszer), CS2
→ neurotoxikus hatás (gerincvelőben, kisagyvelőben axonopathia - degeneráció, demielinizáció) • kelátképzés (Cu, Zn, Cd, Pb – lipofilitás → agy) TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 16
Ditiokarbamát fungicidek
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 16
Ditiokarbamát fungicidek
Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 16
Ditiokarbamát fungicidek
Mérgezési tünetek 2. Bőr - fájdalom - égető, viszkető érzés - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 16
Ditiokarbamát fungicidek
Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - felső légúti nyálkahártyán gyulladás: - orrfolyás - tüsszögés - köhögés
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 16
Ditiokarbamát fungicidek
Mérgezési tünetek 4. Szájon át: - rossz közérzet - szédülés - hányinger, hányás - hasmenés - légzési zavarok - mozgászavar - keringési elégtelenség - tachycardia - vérnyomás csökkenés TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 16
Ditiokarbamát fungicidek
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció • bőrmérgezés: dekontamináció • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása • szájon át mérgezés: dekontamináció ( gyomormosás)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 16
Ditiokarbamát fungicidek
Orvosi ellátás • antidótum nem áll rendelkezésre • tüneti megfigyelő kezelés
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 16
Ditiokarbamát fungicidek
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 16
Fenoxi herbicidek 1940. 2,4-D és 2,4,5-T szintézise (Pokorny, USA). 1944. 2,4-D szelektív herbicid. 1945. American Chemical Paint Co. szabadalmaztatta a 2,4-D szelektív herbicidet.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 17
Fenoxi herbicidek 1940-es évek eleje Camp Detrick. 1962. Agent Orange Vietnám. 1970-es évek Camp Detrick bezárás.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 17
Fenoxi herbicidek Hatóanyag
orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
2,4-D
375-666
MCPA
700-1160
diklórprop
500-700
2,4,5-T
500-800
mekoprop
930-1210
2,4-DB
370-700
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 17
Fenoxi herbicidek
Expozíciós lehetőségek Otthoni expozíció • véletlen lenyelés • házi kertek • élelmiszer
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 17
Fenoxi herbicidek
Expozíciós lehetőségek Foglalkozási expozíció • gyártás • növényvédő szeres kezelést végzők • park- és kertépítők
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 17
Fenoxi herbicidek
Expozíciós lehetőségek Egyéb expozíció • táplálkozási expozíció – növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció – kezelés során jelentkező elsodródás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 17
Fenoxi herbicidek
Fizikai, kémiai tulajdonság: • • • •
jól oldódnak vízben folyékony halmazállapot nem perzisztensek nem kumulálódnak
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 17
Fenoxi herbicidek
Toxicitás • • • • • • • •
gyenge méreg, gyakorlatilag nem mérgező halakra nem veszélyes méhekre nem veszélyes tápcsatornából jó felszívódás gyengén metabolizálódnak nagy részük változatlanul ürül a vesén keresztül kis részük konjugált formában ürül a vesén keresztül dioxin szennyezettség (0,1 mg/kg készítmény) karcinogén, teratogén TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 17
Fenoxi herbicidek
Fenoxi herbicidek szennyező anyagai Dioxin
• rendkívül mérgező (LD50: 1 g/tt. kg tengerimalac, 45 g/tt. kg patkány) • teratogén • karcinogén • kumulálódik • perzisztens TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 17
Fenoxi herbicidek
Fenoxi herbicidek szennyező anyagai Dioxin Hatásmechanizmus - DNS szintézis gátlása - oxidatív foszforiláció, intracelluláris energiatermelés gátlása - fehérje, szénhidrát- és zsíranyagcsere károsítása - pajzsmirigy- és mellékvese működés károsítása - immunszervek károsítása - csontvelő károsítása TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 17
Fenoxi herbicidek
Fenoxi herbicidek szennyező anyagai Dioxin Mérgezési tünetek - klóracne (hyperkeratosis, acne képződés, szemhéjak ödémája) - májban necrosis (hepatokarcinogén) - vérerek károsodása vérzések - anémia - lesoványodás TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 18
Fenoxi herbicidek Klóracne
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 18
Fenoxi herbicidek
Poliklórozott dibenzo-dioxinok (PCDD)
Policiklusos heteroaromás vegyületek, hidrogénatomok klórral helyettesíthetők ( 75-80 izomer) . Dioxinok képződésének lehetséges forrásai: hulladékégetés, klórtartalmú műanyag elégetése, szén alapú fűtés, és elektromos energia termelés, belső égésű motorok égéstermékei, kohósítás, fémtartalmú hulladékok másodlagos felhasználása. TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 18
Fenoxi herbicidek
Poliklórozott dibenzo-dioxinok (PCDD) Dioxinok képződésének további forrásai: cellulóz és papíripari termékek gyártása, klórtartalmú növényvédő szerek gyártása, víz klórozása, szennyvíziszap égetése és felhasználása, kommunális hulladék elégetése. Az emberi szövetekben 2-20 év közöttire becsülik a felezési idejüket, általában a zsírszövetekben és a májban halmozódnak fel. TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 18
Fenoxi herbicidek
Fenoxi herbicidek hatásmechanizmusa Neurotoxikus hatás -sejtmembrán károsítása (transzport mechanizmusok gátlása – toxikus endogén metabolitok ürítése ) - szabadgyökök generálása -hibás kolinerg transzmitter (2,4-D CoA 2,4-D Ach) - mikrotubulusok illeszkedésének gátlása - apoptózis indukálása
• idegrendszer károsítás → bénító hatás - harántcsíkolt izomzat tónusát fokozzák (myotonia) - szívizomzat → kamrafibrilláció TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 18
Fenoxi herbicidek
Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 18
Fenoxi herbicidek
Mérgezési tünetek 2. Bőr - fájdalom - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 18
Fenoxi herbicidek
Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - felső légúti nyálkahártyán gyulladás: - orrfolyás - tüsszögés - köhögés
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 18
Fenoxi herbicidek
Mérgezési tünetek 4. Szájon át: - rossz közérzet - hányinger, hányás - hasmenés - nystagmus - koordinációs zavarok - izomtónus fokozódás - izomgörcsök hypertermia - eszméletvesztés - légzési és vérkeringési elégtelenség - szívkamra fibrilláció TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 18
Fenoxi herbicidek
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció • bőrmérgezés: dekontamináció • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása • szájon át mérgezés: dekontamináció (gyomormosás)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 18
Fenoxi herbicidek
Orvosi ellátás • antidótum nem áll rendelkezésre • tüneti megfigyelő kezelés (Seduxen, IPPV)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 19
Fenoxi herbicidek
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 19
Dipiridil herbicidek 1882. paraquat szintézise 1955. paraquat herbicid hatásának felfedezése 1955. diquat szintézise ICI 1962. ICI első paraquat hatóanyagú készítmény
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 19
Dipiridil herbicidek Hatóanyag
orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
diquat
200-400
paraquat
100-200
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 19
Dipiridil herbicidek
Expozíciós lehetőségek Otthoni expozíció • véletlen lenyelés • házi kertek • élelmiszer
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 19
Dipiridil herbicidek
Expozíciós lehetőségek Foglalkozási expozíció • gyártás • növényvédő szeres kezelést végzők • park- és kertépítők
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 19
Dipiridil herbicidek
Expozíciós lehetőségek Egyéb expozíció • táplálkozási expozíció – növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció – kezelés során jelentkező elsodródás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 19
Dipiridil herbicidek
Fizikai, kémiai tulajdonság: • színtelen, szagtalan, kristályos vegyületek • vízben jól oldódnak • készítmény vörösbarna folyadék • nehezen „bomló” vegyületek • talajrészecskékhez nagy affinitás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 19
Dipiridil herbicidek
Toxicitás • méreg
• méhekre mérsékelten veszélyes • halakra nem veszélyes • rosszul szívódnak fel (P 20%, D 10%) • közepes metabolizmus • gyorsan ürülnek (48 óra alatt) részben változatlan, részben metabolit formában
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 19
Dipiridil herbicidek
Hatásmechanizmus Paraquat • sejtek redox folyamataiba kapcsolódnak be (főleg a tüdőben) → szuperoxid anionok + hidrogén-peroxidok → hidroxil gyök → lipidperoxidok → membránkárosítás → sejtpusztulás • NADPH-hiány (redox folyamat, glutation-konjugáció) • CNS hatás: acetilkolin-észteráz, butilkolin-észteráz gátlása • máj- és vesekárosítás TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 19
Dipiridil herbicidek
Szájon át mérgezés 1-4 nap tápcsatorna ödéma, fekély 24-72 óra hepatocelluláris károsodás akut tubuláris nekrózis 72-96 óra tüdőfibrózis
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 20
Dipiridil herbicidek Biológiai mintákban mért paraquat szintek és következményeik Mérgezési következmény Túlélés valószínű
Paraquat szint a vizeletben, 24 óra (mg/ml) <1
Paraquat szint a plazmában (mg/kg) < 20
Tüdőfibrózis
1-1000
20-40
24 órán belül halál
10-10000
> 40mg
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 20
Dipiridil herbicidek
Hatásmechanizmus Diquat • emésztőcsatorna → a sejtekből és szövetekből jelentős mértékű folyadék beáramlás → szövetek és vér víztartalmának csökkenése → vízháztartási zavar (dehidratáció, veseműködési zavarok)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 20
Dipiridil herbicidek
Paraquat Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - szaruhártya homály - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 20
Dipiridil herbicidek
Paraquat
Mérgezési tünetek 2. Bőr - fájdalom - fekély - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 20
Dipiridil herbicidek
Paraquat
Mérgezési tünetek 2. Bőr - köröm deformitása - köröm elhalása - köröm leválása Inhalációs mérgezésnél is előfordulhat! TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 20
Dipiridil herbicidek
Paraquat
Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - felső légúti nyálkahártyán gyulladás: - orrfolyás - tüsszögés - köhögés Jelentős expozíció általános mérgezés TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 20
Dipiridil herbicidek
Paraquat Mérgezési tünetek 4. Szájon át (általános mérgezés): - nyálfolyás - hányás - hasmenés - átmeneti javulás - szapora, nehezített légzés - légszomj - görcsök - tüdőfibrózis → fulladásos halál TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 20
Dipiridil herbicidek
Diquat Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - szaruhártya homály - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 20
Dipiridil herbicidek
Diquat
Mérgezési tünetek 2. Bőr - fájdalom - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 20
Dipiridil herbicidek
Diquat
Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - felső légúti nyálkahártyán gyulladás: - orrfolyás - tüsszögés - köhögés
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 21
Dipiridil herbicidek
Diquat Mérgezési tünetek 4. Szájon át:
- erős vízszerű hasmenés - szomjúságérzet - izgatottság - bizonytalan mozgás - veseelégtelenség - oliguria - anuria TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 21
Dipiridil herbicidek
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció • bőrmérgezés: dekontamináció • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása • szájon át mérgezés: felszívódás csökkentése (Fuller- föld 30%-s szuszpenziója), dekontamináció (hánytatás, gyomormosás) TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 21
Dipiridil herbicidek
Orvosi ellátás • antidótum nem áll rendelkezésre • hemodialízis + hemoperfúzió (2 órán belül) • tüneti megfigyelő kezelés (szteroidok)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 21
Dipiridil herbicidek
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 21
Rágcsálóirtó készítmények Fő fajok – Mezei pocok – Hörcsög
Védekezés Felületkezelés: - mérgezett csalétkek Járatkezelés: - mérgezett csalétkek - gázhatású készítmények
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 21
Rágcsálóirtó készítmények Mérgezett csalétkek hatóanyagai – Akut hatású rodenticidek:
• fém-foszfidok – Véralvadásgátlók: • kumarin- és indándion-származékok
Porozószerek – kumarin-származékok
Gázosítás – Kén-dioxid, fém-foszfidok (foszfin), hidrogén-cianid
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 21
Rágcsálóirtó készítmények Fém-foszfidok
Cink-foszfid Aluminium-foszfid Magnézium-foszfid AlP + 3H20 Al (OH)3+ PH3 AlP + 3HCl AlCl3 + PH3
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 21
Rágcsálóirtó készítmények Hatóanyag
orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
Cink-foszfid
45,7
Aluminium-foszfid
8,7
Magnézium-foszfid
11,2
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 21
Rágcsálóirtó készítmények
Foszfidok Fizikai, kémiai tulajdonság: • szilárd halmazállapot • magas olvadáspont • szürke, barnás szín • fokhagyma szag • vízben gyakorlatilag nem oldódnak • szerves oldószerekben kismértékű oldódás TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 21
Rágcsálóirtó készítmények
Foszfin Fizikai, kémiai tulajdonság: • színtelen • levegőnél nehezebb • fokhagymaszagú gáz • tűz- és robbanásveszélyes
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 22
Rágcsálóirtó készítmények
Foszfin
Toxicitás • erős méreg • gyomor pH szerepe • felszívódás, kiválasztás gyors • halakra és madarakra kifejezetten veszélyes • helyi irritáló tulajdonság (nyálkahártya – bővérűség, GI gyulladása) TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 22
Rágcsálóirtó készítmények
Foszfin Hatásmechanizmus • membrán károsító (vvt, vérerek) • idegrendszert izgatja bénítja – citokróm C-oxidáz gátlása superoxid anionok – lipidperoxidok – oxidáció foszforilált formációk acetilkolin-észteráz gátlása
• máj- és vesekárosodás • methemoglobinémia TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 22
Rágcsálóirtó készítmények
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 22
Rágcsálóirtó készítmények
Foszfin
Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 22
Rágcsálóirtó készítmények
Foszfin
Mérgezési tünetek 2. Bőr - fájdalom - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 22
Rágcsálóirtó készítmények
Foszfin Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - szédülés - fejfájás - láz - izzadás - köhögés - légszomj - cianózis TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 22
Rágcsálóirtó készítmények
Foszfin Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - pupillaszűkület - fokhagyma szagú lehelet - tüdővizenyő - görcsök bénulás - eszméletvesztés - légző és vazomotoros központok bénulása TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 22
Rágcsálóirtó készítmények
Foszfin Mérgezési tünetek 4. Szájon át:
- hányinger, hányás - hasmenés - légszomj - szapora szívműködés - tüdővizenyő - görcsök bénulás - eszméletvesztés - légző és vazomotoros központ bénulása TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 22
Rágcsálóirtó készítmények
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció • bőrmérgezés: dekontamináció • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása • szájon át mérgezés: dekontamináció (hánytatni tilos!, gyomormosás)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 22
Rágcsálóirtó készítmények
Orvosi ellátás • antidótum nincs • tüneti megfigyelő kezelés (friss levegő, bronchusgörcs – béta2-agonisták és kortikoszteroidok, O2) (görcs – diazepám)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 23
Rágcsálóirtó készítmények
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása (gázmesteri vizsga) • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 23
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók Somkóró kumarin • színtelen • kristályos • széna illatú 1920-as évek tehenek megbetegedése - befülledt somkóró Dikumarol (biszhidroxi-kumarin) kifejlesztés. 1940-es évek warfarin felfedezése Karl Paul Link TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 23
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók Kumarin-származékok 1940-es évek. 1. Generációs – Warfarin – Kumaklór – Kumatetralil letális dózis: 3-4 x 1-1g TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 23
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók Kumarin-származékok 1970-es évek. 2. Generációs – Brodifakum – Bromadiolon – Difenakum letális dózis: 1 x 1-2g TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 23
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók Indándion-származékok 1940-es évek. 1. Generációs – Valon – Pindon – Klórfacinon Rágcsálóirtó dózis: 3-4 x 1-1g TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 23
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók Indándion-származékok 1970-es évek. 2. Generációs – Difacinon – Difetialon Rágcsálóirtó dózis: 1 x 1-2g TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 23
Rágcsálóirtó készítmények Hatóanyag
orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
3
warfarin brodifakum
0,27
bromadiolon
0,56-0,84
klórfacinon
difacinon
3,15
7
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 23
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók Fizikai, kémiai tulajdonság: • szilárd halmazállapot • vízben nem oldódnak • szerves oldószerekben közepes mértékű oldódás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 23
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók Toxicitás - erős méreg - halakra nem mérgező (warfarin) –erős méreg (brodifakum) - madarakra nem mérgező (warfarin) –erős méreg (brodifakum) - ízeltlábúakra nem mérgező - fiatal szervezetek fokozottan érzékenyek a mérgező hatásra TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 23
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók Toxicitás - tápcsatornából jól és gyorsan szívódnak fel - ismételt felvétel kumuláció - lassan metabolizálódnak - kiürülés változatlan vagy konjugátum formában a vesén keresztül - metabolizmusban jelentkező különbség eltérő érzékenység a toxicitás iránt TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 24
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók
Hatásmechanizmus
- véralvadási faktorok szintézisének gátlása vér alvadóképességének nagymértékű csökkenése - kapillárisok falát közvetlenül károsítják Mechanikus érsérülés vér a szövetek közé haematoma testüregek irányába vérzések - máj és vese károsodása TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 24
Rágcsálóirtó készítmények
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 24
Rágcsálóirtó készítmények
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 24
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók
Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 24
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók
Mérgezési tünetek 2. Bőr - fájdalom - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 24
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - szédülés - fejfájás - láz - izzadás - köhögés - légszomj - cianózis TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 24
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók
Mérgezési tünetek 4. Szájon át:
- étvágytalanság - fáradékonyság - apátia - nagyfokú vérszegénység - sápadt bőr és nyálkahártyák (porcelánfehér) TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 24
Rágcsálóirtó készítmények
Véralvadásgátló rágcsálóirtók
Mérgezési tünetek 4. Szájon át: - testnyílásokból és sérülésekből vér szivároghat - szem, orr, fogíny vérzések - véres vizelet - haematoma - sárgaság - hypovolaemias shock TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 24
Rágcsálóirtó készítmények
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció • bőrmérgezés: dekontamináció • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása • szájon át mérgezés: dekontamináció (hánytatás, gyomormosás)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 24
Rágcsálóirtó készítmények
Orvosi ellátás • vérátömlesztés (plazma transzfúzió) • K1-vitamin (konakion)
• tüneti megfigyelő kezelés • C-vitamin • Ca-készítmények
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 25
Rágcsálóirtó készítmények
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 25
Rágcsálóirtó készítmények
Kén-dioxid Fizikai, kémiai tulajdonság • • • •
színtelen szúrós szagú gáz vízben jól oldódik (kénessav) füstköd (smog) egyik összetevője (savas eső)
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 25
Rágcsálóirtó készítmények
Kén-dioxid Toxicitás • erős méreg (0,05-0,1 tf% - halálos) • környezetszennyező • helyileg irritatív hatású
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 25
Rágcsálóirtó készítmények
Kén-dioxid Hatásmechanizmus SO2 → H2SO3 → irritatív hatás → hörgőgörcs + tüdőödéma → nehezített légzés→ hypoxia, anoxia → fulladás
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 25
Rágcsálóirtó készítmények
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 25
Rágcsálóirtó készítmények
Kén-dioxid
Mérgezési tünetek 1. Szem - fájdalom - kötőhártya gyulladás: - könnyezés - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 25
Rágcsálóirtó készítmények
Kén-dioxid
Mérgezési tünetek 2. Bőr - fájdalom - bőrgyulladás: - kipirosodás - duzzanat
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 25
Rágcsálóirtó készítmények
Kén-dioxid Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - orrfolyás - köhögés - légszomj - mellkasi fájdalom - nehezített légzés - gégevizenyő TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 25
Rágcsálóirtó készítmények
Kén-dioxid Mérgezési tünetek 3. Inhaláció: - tüdővizenyő - tüdőgyulladás - keringési, légzési zavar - eszméletvesztés - görcsök - fulladás TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 25
Rágcsálóirtó készítmények
Kén-dioxid Mérgezési tünetek Idült mérgezés: - fejfájás - szédülés - étvágytalanság - testtömeg csökkenése - felső légúti gyulladás - köhögés TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 26
Rágcsálóirtó készítmények
Elsősegélynyújtás Általános eljárás • szemmérgezés: dekontamináció, • bőrmérgezés: dekontamináció, • inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 26
Rágcsálóirtó készítmények
Orvosi ellátás • antidótum nincs • tüneti megfigyelő kezelés (friss levegő, O2 – nyugtatók, szívműködést támogató gyógyszerek), • antibiotikumok
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 26
Rágcsálóirtó készítmények
Megelőzés • egészségvédelmi előírások betartása (gázmesteri vizsga) • egyéni védőeszközök • technológia betartása
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 26
Felhasznált források Dési I. (szerk.): Népegészségtan. Semmelweis Kiadó. Budapest, 2001. Várnagy L., Budai P.: Mezőgazdasági vegyi anyagok higiéniája és toxikológiája. Veszprémi Egyetemi Kiadó. Veszprém, 2003. Ungváry Gy. (szerk.) (2004): Munkaegészségtan. Medicina Könyvkiadó. Budapest, 2004. Krieger R. (ed).: Hayes' Handbook of Pesticide Toxicology. Academic Press. USA, 2010.
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012 26
Készítette: Dr. Budai Péter Georgikon Kar Növényvédelmi Intézet
AZ ELŐADÁS LETÖLTHETŐ:
-