Bezpečnost chemických výrob N Petr Zámostný místnost: A-72a tel.:

Bezpečnost chemických výrob N111001 Petr Zámostný místnost: A-72a tel.: 4222 e-mail: [email protected]

Nakládání s chemickými látkami † Zákon o chemických látkách † Uvádění chemických látek na trh † Bezpečností informace o chemických látkách

Úprava nakládání s chemickou látkou † Zákon 356/2003 Sb. o chemických látkách a chemických přípravcích a o změně některých zákonů „ + Novelizace 186/2004, 125/2005, 345/2005 Sb.

† Prováděcí předpis „ Vyhláška 232/2004 Sb. MPO k provádění zákona o chemických látkách a přípravcích † + novelizace (369/2005 Sb.)

Platnost zákona † Koho se týká? „ Právnické osoby „ Podnikající fyzické osoby „ Sídlo (nebo org. složka) na území ČR

Platnost zákona † Látky vyjmuté z působnosti zákona léčiva krmiva, potraviny a tabákové výrobky kosmetické prostředky radionuklidové zářiče a jaderné materiály omamné a psychotropní látky zdravotnické prostředky hnojiva, pomocné rostlinné přípravky a substráty nerostné suroviny veterinární přípravky, s výjimkou dezinfekčních, dezinsekčních a deratizačních přípravků „ odpady „ „ „ „ „ „ „ „ „

viz §1 zákona

Platnost zákona † Látky pro které zákon platí omezeně „ přípravky na ochranu rostlin „ výbušniny

† Činnosti vyjmuté z působnosti zákona „ přeprava „ dovoz a vývoz

viz §1 zákona

Definice chemických výrobků † Chemické látky jsou chemické prvky a jejich sloučeniny v přírodním stavu nebo získané výrobním postupem včetně případných přísad nezbytných pro uchování jejich stability a jakýchkoliv nečistot vznikajících ve výrobním procesu, s výjimkou oddělitelných rozpouštědel † Chemické přípravky jsou směsi nebo roztoky složené ze 2 nebo více látek † Polymer je látka, jejíž molekuly jsou tvořeny řetězcem jednoho nebo více druhů monomerních jednotek ...

Klasifikace nebezpečných látek † výbušné

„ pevné, kapalné, pastovité nebo gelovité látky a přípravky, které mohou exotermně reagovat i bez přístupu vzdušného kyslíku, přičemž rychle uvolňují plyny, a které, pokud jsou v částečně uzavřeném prostoru, za definovaných zkušebních podmínek detonují, rychle shoří nebo po zahřátí vybuchují

† oxidující

„ látky a přípravky, které vyvolávají vysoce exotermní reakci ve styku s jinými látkami, zejména hořlavými

† extrémně hořlavé

„ kapalné látky a přípravky, které mají bod vzplanutí < °C a bod varu < 35 °C, a nebo plynné látky a přípravky, které jsou hořlavé ve styku se vzduchem při pokojové teplotě a tlaku

Klasifikace nebezpečných látek † vysoce hořlavé „ látky a přípravky, které se mohou samovolně zahřívat a nakonec se vznítí ve styku se vzduchem při pokojové teplotě bez jakéhokoliv dodání energie, „ pevné látky a přípravky, které se mohou snadno zapálit po krátkém styku se zdrojem zapálení a které pokračují v hoření nebo vyhořely po jeho odstranění, „ kapalné látky a přípravky, které mají velmi nízký bod vzplanutí (< 21°C) „ látky a přípravky, které ve styku s vodou nebo vlhkým vzduchem uvolňují vysoce hořlavé plyny v nebezpečných množstvích (1 l.kg-1.h-1)

Klasifikace nebezpečných látek † hořlavé „

kapalné látky nebo přípravky, které mají nízký bod vzplanutí (21 – 55 °C)

† vysoce toxické „

látky nebo přípravky, které při vdechnutí, požití nebo při průniku kůží ve velmi malých množstvích způsobují smrt nebo akutní nebo chronické poškození zdraví,

† toxické „

látky nebo přípravky, které při vdechnutí, požití nebo při průniku kůží v malých množstvích způsobují smrt nebo akutní nebo chronické poškození zdraví,

† zdraví škodlivé „

látky nebo přípravky, které při vdechnutí, požití nebo při průniku kůží mohou způsobit smrt nebo akutní nebo chronické poškození zdraví,

Klasifikace nebezpečných látek † žíravé „

látky nebo přípravky, které mohou zničit živé tkáně při styku s nimi,

† dráždivé „

látky nebo přípravky, které mohou při okamžitém, dlouhodobém nebo opakovaném styku s kůží nebo sliznicí vyvolat zánět a nemají žíravé účinky,

† senzibilizující „

látky nebo přípravky, které jsou schopné při vdechování, požití nebo při styku s kůží vyvolat přecitlivělost, takže při další expozici dané látce nebo přípravku vzniknou charakteristické nepříznivé účinky,

† karcinogenní „

látky nebo přípravky, které při vdechnutí nebo požití nebo průniku kůží mohou vyvolat rakovinu nebo zvýšit její výskyt,

Klasifikace nebezpečných látek † mutagenní

„ látky nebo přípravky, které při vdechnutí nebo požití nebo průniku kůží mohou vyvolat dědičné genetické poškození nebo zvýšit jeho výskyt,

† toxické pro reprodukci

„ látky nebo přípravky, které při vdechnutí nebo požití nebo průniku kůží mohou vyvolat nebo zvýšit výskyt nedědičných nepříznivých účinků na potomstvo nebo zhoršení mužských nebo ženských reprodukčních funkcí nebo schopností,

† nebezpečné pro životní prostředí

„ látky nebo přípravky, které při vstupu do životního prostředí představují nebo mohou představovat okamžité nebo pozdější nebezpečí pro jednu nebo více složek životního prostředí.

Klasifikace chemické látky † Zjištění, zda má látka nějaké nebezpečné vlastnosti a její přiřazení do daných skupin nebezpečnosti † Zkoušení musí probíhat v souladu s prováděcím předpisem „ předepsanými metodami „ pracovištěm s osvědčením o dodržování Správné laboratorní praxe

Klasifikace přípravků † Nepřihlíží se ke složkám/nečistotám s podlimitní koncentrací † Koncentrace je dána „ přílohou č. 1 k zákonu „ není-li stanoveno jinak v Seznamu závazně klasifikovaných nebezpečných látek

Registrace chemické látky † Seznam registrovaných látek „ spravuje MZČR „ zveřejňuje nově registrované látky ve Věstníku MZČR

† Neregistrované látky nelze uvést na trh † Registrace vyžaduje předložení technických podkladů o výsledcích zkoušek

Výjimky z povinnosti registreace † Látky uvedené na: „ Seznamu obchodovatelných látek (EINECS) „ Seznamu látek nadále nepovažovaných za polymery (NPL)

† Látky s výhradním použitím „ jako krmiva „ jako přísady do potravin ;)

† Látky registrované v jiné zemi EU † Látky určené pro trhy mimo EU

PZ1

Snímek 16 PZ1

European Inventory of Existing Commercial Substances

Petr Zámostný; 19.2.2007

Výjimky z povinnosti registreace † Látky uváděné na trh v množství do 10 kg ročně † Látky pro účely vědeckého výzkumu do 100 kg ročně † Látky pro účely aplikovaného výzkumu v odůvodněném množství po omezenou dobu

Povinnosti plynoucí z klasifikace † Nebezpečné látky „ Věkové omezení nakládání „ Autorizace „ Ohlašování

† Zákaz nebo omezení uvádění látek na trh „ Vyhláška MŽP 221/2004 Sb. + její novelizace

Balení látek a přípravků † obal a uzávěr musí být navržen a konstruován tak, aby obsah obalu nemohl uniknout † materiály použité na zhotovení obalu a uzávěru nesmějí být obsahem narušovány a nesmějí s ním vytvářet nebezpečné sloučeniny † obal a uzávěr musí být vyrobeny tak, aby bylo zajištěno, že odolají tlaku a deformacím vznikajícím při běžném zacházení † obal určený k opakovanému použití musí být navržen a konstruován tak, aby mohl být opakovaně uzavírán bez úniku obsahu

Obaly určené pro spotřebitele † obal obsahující látku nebo přípravek, který je označen jako vysoce toxický, toxický nebo žíravý, musí mít uzávěr odolný proti otevření dětmi a hmatatelnou výstrahu pro nevidomé, † obal obsahující látku nebo přípravek, který je označen jako zdraví škodlivý, extrémně hořlavý nebo vysoce hořlavý, musí být opatřen hmatatelnou výstrahou pro nevidomé † obal obsahující látku nebo přípravek nesmí mít takový tvar nebo grafickou úpravu, kterou by mohl být uveden spotřebitel v omyl † obal nesmí mít provedení nebo označení používané pro potraviny, pitnou vodu, krmiva, léčiva nebo kosmetické prostředky.

Označování látek a přípravků † Náležitosti označení „ „ „ „ „

Chemický název látky Identifikace výrobce Výstražné symboly odpovídající klasifikaci R-věty S-věty

Výstražné symboly

R-věty a S-věty † R-věty „ Standardní formulace vyjadřující specifickou rizikovost „ např. R37 – Dráždí dýchací orgány

† S-věty „ Standardní formulace specifických pokynů pro bezpečné nakládání „ např. S24 – Zamezte styku s kůží

† Věty jsou závaznými právními formulacemi „ číslo ani znění se nesmí měnit

† Zdroj: přílohy k vyhlášce 232/2004

Zdroje informací o nebezpečných látkách † † † †

Katalogy výrobců Databáze fyzikálně chemických dat Proprietární databáze Bezpečnostní datové listy (MSDS)

Bezpečnostní datový list † Základní dokument shrnující informace o vlastnostech látky † Výrobci nebo dovozci jsou povinni jej vyhotovit „ předepsaná struktura „ výrobce odpovídá za správnost

† Dostupné „ zaměstnancům, kteří s látkou pracují „ orgánům státní správy

Struktura MSDS 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16.

Identifikace látky nebo přípravku a výrobce nebo dovozce Informace o složení přípravku Údaje o nebezpečnosti látky nebo přípravku Pokyny pro první pomoc Opatření pro hasební zásah Opatření v případě náhodného úniku Pokyny pro zacházení s látkou nebo přípravkem a skladování látky nebo přípravku Omezování expozice látkou nebo přípravkem a ochrana osob Fyzikální a chemické vlastnosti Informace o stabilitě a reaktivitě látky nebo přípravku Informace o toxikologických vlastnostech látky nebo přípravku Ekologické informace o látce nebo přípravku Pokyny pro odstraňování látky nebo přípravku Informace pro přepravu látky nebo přípravku Informace o právních předpisech vztahujících se k látce nebo přípravku Další informace vztahující se k látce nebo přípravku

Dostupnost MSDS † V listinné podobě při koupi látky † On-line zdroje „ http://lib-c.vscht.cz/cgi-bin/ohsqform.pl † jen pro předplatitele

„ http://www.sigmaaldrich.com † vyžaduje registraci (zdarma)

„ Většina souhrnných zdrojů obsahuje MSDS pouze v angličtině

REACH † Historie „ Požadavek na uvádění látek (1967) † se zjištěnými nebezpečnými vlastnostmi † s odpovídajícími informacemi

„ Směrnice 79/831/EHS † seznam „starých“ látek EINECS † požadavek na notifikaci nových látek „ ELINCS PZ3

† Staré látky nejsou dostatečně prozkoumány „ Registration, Evaluation, Authorisation, Restriction of Chemicals (REACH)

Snímek 28 PZ3

European List of Notified Chemical Substances

Petr Zámostný; 19.2.2007

Označování látek při přepravě † Při silniční i železniční přepravě nebezpečných věcí se užívají výstražné tabulky oranžové barvy s černým okrajem. „ V horní polovině je identifikační číslo označující povahu nebezpečí „ v dolní identifikační číslo látky

† Základní kódy nebezp. vlastností „ „ „ „ „ „ „ „

2 3 4 5 6 7 8 9

Unikání plynu tlakem nebo chemickou reakcí Hořlavost kapalin (par) a plynů Hořlavost tuhých látek Vznětlivost (podporující hoření) Jedovatost nebo nebezpečí nákazy Radioaktivita Žíravost Nebezpečí prudké samovolné reakce

268

1050

Úkoly na cvičení † †

Zvolte si chemickou látku (pokud možno takovou se kterou pracujete v laboratoři nebo které se týká vaše práce) Využijte MSDS k nalezení informací o bezpečnosti práce s touto látkou. Zaměřte se zejména na nalezení: „ „

„ „

R a S vět platných pro tuto látku toxikologických dat (jsou-li udány hodnoty LCLo a PEL (OEL) vypočítejte kolik látky by se muselo odpařit pro překročení její hodnoty v nevětrané laboratoři 8x5x3 m) mezí výbušnosti a bodu vzplanutí je li látka hořlavá (jsou-li udány meze výbušnosti vypočítejte kolik látky by se muselo odpařit, aby vznikla výbušná směs v laboratoři 8x5x3 m) Jak dlouho by trvalo vytvoření nebezpečné koncentrace při odpařování z otevřené nádoby. Rychlost odpařování butylacetátu (referenční látka) za standardních podmínek je cca 50 mg/min. Jaké je odpovídající větrání pro práci s touto látkou mimo digestoř?