M. Váňa, F. Wanner, J. Fuksa, L. Matoušová, D. Pospíchalová
Mikropolutanty a situace na čistírnách odpadních vod v ČR
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Proč je nutné se touto problematikou zabývat? Současné ČOV umí odbourávat nespecifický organický uhlík. Dusík a fosfor – s těmi si též umí poradit. Mikropolutanty – nová kapitola pro výzkum, zdroje, transformace, vývoj nových látek, odstraňování reziduálních koncentrací, vliv na vodní prostředí, průnik do zdrojů podzemních vod, výroba pitné vody…
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Mikropolutanty - zdroje • •
Z výrob – lze kontrolovat „řešit“ Z finální spotřeby – součást odpadních vod, především splaškových
Přísun některých mikropolutantů do odpadních vod lze regulovat např.: • obecným zákazem používání (PCB, Hg) • zákazem nebo omezením „na lokální úrovni“ • kontrolou potravin Pro léky a obecně farmaka to neplatí
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Pro farmaka neplatí „zákazy předem“ Lidské zdraví má přednost, „osud léku“ po použití stojí až v druhém řadě. Jednou použitý lék míří jednoznačně do odpadních vod
V EU se pracuje na systémech ochrany prostředí:
• •
Seznamy látek nebezpečných pro ŽP Obecné pravidlo – nevypouštět
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Výběr farmak ke sledování: •
Literatura: Evropské a U.S. studie. Koncentrace farmak v odpadních vodách, v tocích apod., základní znalosti o osudu farmak, stanovitelnost, riziko. • Metodické možnosti: Stanovení primárních látek, metabolitů, příprava vzorků (koncentrace). • Spotřeba v ČR: Data SUKL (uváděná jako DDD), přepočítaná na celkovou spotřebu. Nejistoty: Procento kontroly SUKL nad trhem. Ibuprofen s analgetiky (výroba Pervitinu). Přepočet mastiček na DDD. Další látky: tracery, veterinární farmaka, kosmetika atd….
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Spotřeba v ČR: Průměrný občan spotřebuje 500 DDD/rok, jako všude v Evropě. Spotřeba v ČR Ibuprofen
2005 178 400
2008 205 100
g/hlava/rok 2005 2008 17,403 19,594
Kyselina acetylsalicylová Diklofenak Karbamazepin
65 000 7 700 6 800
672 999 19 883 7 471
6,341 0,751 0,663
17 α-ethynylestradiol Ibuprofen s analgetiky
kg/rok
64,294 1,899 0,714
- max. 20 kg/rok. Přechází na přírodní hormony. - odhad 30 tun/rok. Vypustí se nemetabilizovaný "v dávkách" z varen pervitinu. Fibráty - cca 10 tun/rok - kyselina klofibrová Vedle léčiv jsou významné tracery / kontrastní látky.
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
O jakých látkách se bavíme?
Diklofenak Kys. salicylová
Kys klofibrová / Mecoprop Ibuprofen
Karbamazepin
Důležitý poznatek: Farmaka jsou látky podobné z hlediska použití, NE z hlediska vlastností!!!
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Formy vylučování léku po použití: Orální aplikace: • Se stolicí – primární látka (+ metabolity). • Vyloučení z krevního oběhu přes ledviny a játra – primární látka + metabolity. Nitrožilní aplikace – přes ledviny a játra. Vylučovány ve formě polárních konjugátů, které postupně dekunjugují in situ (kanalizace, ČOV). Dermatologická aplikace: • Via koupelny při hygieně • Via pračka (prádelna) z oděvu. Nemocnice apod.: Nepovažují se (dnes) za zvláštní zdroj. Většina producentů odpadních vod jsou zaměstnanci a ambulantní pacienti. Vyhozené léky: Záchodem nebo na skládku.
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Formy vylučování léku po použití: Orální aplikace: • Se stolicí – primární látka (+ metabolity). • Vyloučení z krevního oběhu přes ledviny a játra – primární látka + metabolity. Nitrožilní aplikace – přes ledviny a játra. Vylučovány ve formě polárních konjugátů, které postupně dekunjugují in situ (kanalizace, ČOV). Dermatologická aplikace: • Via koupelny při hygieně • Via pračka (prádelna) z oděvu. Nemocnice apod.: Nepovažují se (dnes) za zvláštní zdroj. Většina producentů odpadních vod jsou zaměstnanci a ambulantní pacienti. Vyhozené léky: Záchodem nebo na skládku.
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Čistírny odpadních vod a farmaka: •Výzkum na ČOV •Sledovány 4 mechanicko-biologické čistírny s různým
uspořádáním technologické linky a s různou velikostí (3 základní typy technologie). •Sledovány koncentrace farmak podél technologické linky. •Eulerovské vzorkování – celá linka v jednom čase.
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Odstraňování farmak na ČOV
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Odstraňování farmak na ČOV
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Odstraňování farmak na ČOV
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Odstraňování farmak na ČOV
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Celková účinnost čištění (%) Označení
Diklofenak
Ibuprofen
Kyselina salicylová
Karbamazepin
A1
20
98
95
-26
A2
-118
99
96
0
B1
-31
94
98
-51
B2
-8
98
98
-18
B3
-46
95
92
-16
B4
-58
50
55
-367
B5
-28
64
95
-14
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Celková účinnost čištění (%) Označení
Diklofenak
Ibuprofen
Kyselina salicylová
Karbamazepin
C1
-88
99
93
-44
C2
1
96
98
-24
C3
-15
99
98
-10
C4
-19
99
95
9
C5
-40
98
90
-36
D1
33
99
97
27
D2
3
99
98
14
D3
-25
98
99
-2
D4
-19
98
95
3
D5
-78
98
96
9
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Celková účinnost čištění
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Čistírny odpadních vod a farmaka: • • • • •
•
Farmaka jsou polární (+ konjugáty), neváží se na kal. Farmaka jsou syntetické látky, nemusí být snadno odbouratelné bakteriemi v ČOV. Základní proces je kometabolismus s běžnými substráty. Farmaka jsou exotické substráty, mohou vyžadovat adaptaci mikrobiálního společenstva v ČOV. Základní možnosti adaptace: prodloužení doby kontaktu (HRT) vysoké stáří kalu (SRT) střídání aerobních a anaerobních podmínek Degradace na meziprodukty jiné chemické, fyzikální a „biologické“ vlastnosti jiné (neidentické) metodiky stanovení.
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Čistírny odpadních vod a farmaka:
Účinnost odstraňování v ČOV • 98 % pro ibuprofen, kyselinu salicylovou, kyselinu klofibrovou, 17α-ethynylestradiol. • cca 0 % pro diklofenak, karbamazepin. •Ztráty v mechanické části nula, degradace až v aktivaci!!! •Srovnání s odstraňováním klasických ukazatelů: Pro ibuprofen, kyselinu salicylovou, sledované hormony obecně vyšší účinnost odstraňování než pro CHSK, BSK. Farmaka se neodstraňují s kalem. Regenerace kalu: koncentrace jako v odtoku, tzn. Recyklace farmak nevýznamná. Pro odbouratelná farmaka nezáleží na uspořádání technologické linky ČOV. Pro resistentní farmaka asi též ne.
Sledujeme pouze primární látky!!!!
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Odstraňování v ČOV a co dál? Farmak jsou biologicky aktivní látky!!!! •Ovlivnění vodních ekosystémů. •Ovlivnění užívání vody. •Riziko pro podzemní vody (zdroje pitné vody ). •Riziko pro krajinný downstream.
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Labe – podélný profil
M. Váňa: Mikropolutanty a situace na ČOV v ČR
Degradace v řekách (recipientech)
I při účinnosti ČOV 99 % projdou farmaka + metabolity do řeky. Paradox Biodegradace v čistých řekách Bez přísunu nespecifického organického uhlíku je nevýznamná. V narovnaných jednoduchých korytech (krátkých, rychlých a oddělených od nivy) funguje pouze transport k moři. Záleží na : •vlastnostech látka – např. na sklony k adsorpci, resistenci •Vlastnostech říčního systému – koryta, nivy.
M. Váňa, F. Wanner, J. Fuksa, L. Matoušová, D. Pospíchalová
Mikropolutanty a situace na čistírnách odpadních vod v ČR Příspěvek byl zpracován s podporou projektu NAZV č. QI92A223.
Výzkumný ústav vodohospodářský T. G. Masaryka, v.v.i. | Podbabská 30/ 2582, 160 00 Praha 6 | +420 220 197 111
[email protected], www.vuv.cz, Pobočka Brno | Mojmírovo náměstí 16, 612 00 Brno-Královo Pole | +420 541 126 311
[email protected], Pobočka Ostrava | Macharova 5, 702 00 Ostrava | +420 596 134 181 |
[email protected]