Symetrie
Co je symetrie? • Základní princip pro celý vesmír (proton x antiproton, černá x bílá, parita) • Zákon zachování parity (CP, CPT) • Fundamentální organizační princip v přírodě a umění (DNA - double helix) • Symetrie zachovává vzdálenosti, uhly, velikost a tvar • Symetrie molekul, optická aktivita, chiralita
Symetrie v architektuře
The best known example of this is the Taj Mahal.
Symetrie Abecedy • Písmena dělíme na: • Symetrická: A, B, C, D, E, H, I, K, M, N, O, S, T, U, V, W, X, Y, Z • Nesymetrická: F, G, J, L, P, Q, R
Motýl
M.C. Escher • Dutch graphic artist • No formal training in math or science • Used intricate repeating patterns in his artwork
Mušle a hvězdice
Motýle
Ryby a lodě
Ještěrky
Symetrie v chemii Symetrické molekuly • NH3 • H2O • C6H6 • SF6 • H2C2 • C60, B12H12
Symetrie v matematice Množiny Grupy Grupoidy E. Galois, 1832. Teorie grup.
Symetrie (souměrnost) Motiv: fundamentální část konceptu symetrie. Opakováním motivu se vytvoří celý vzor. Operace: určitá akce, která zopakuje motiv tak, aby se vytvořil celý vzor Prvek (element) symetrie: operace je lokalizována v určitém místě (bodě) prostoru. Geometrický prvek - bod, přímka, rovina, vektor.
Typy symetrie • • • • • • • •
Rotace Translace Reflexe (odraz) Inverse Rotoinverse Rotoreflexe Skluzná reflexe Šroubovitá rotace (spirála)
Bodová symetrie Translační symetrie
2-D Symetrie Prvky Symetrie Rotace a. Dvojnásobná rotace dvojnásobná osa
Symetrický vzor
6
= 360o/2 rotace reprodukuje motiv v symetrickém vzoru
6
2-D Symetrie Prvky Symetrie Rotace
Operace
a. Dvojnásobná osa rotace = 360o/2
6
Motif
Element
6
Symbol pro 2-osu, C2
2-D Symetrie
Prvek symetrie
6
Operace symetrie Symetrická operace
first operation step
Pohyb, akce
6
second operation step
2-D Symetrie Prvky Symetrie Rotace b. Trojnásobná osa rotace = 360o/3
6
2-D Symetrie Prvky symetrie Rotace b. trojnásobná rotační osa rotace=
6
360o/3
step 1
step 3
Symbol pro osu, C3 step 2
2-D Symetrie Krystalografické prvky rotační symetrie 6
6
6 6
6 4-fold
6
6
6 2-fold = dvojnásobná
3-fold
6
2-fold
6
6
6
1-fold
6
6
6
6
6-fold
2-D Symetrie Prvky symetrie Reflexe, odraz (m) Odraz přes “zrcadlovou rovinu” reprodukuje motiv
= symbol pro zrcadlovou rovinu Cs, σ
2-D Symetrie Nyní máme 6 unikátních 2-D operací symetrie:
1 2 3 4 6 m Rotace jsou congruentní operace reprodukce jsou identické Inverse a reflexe jsou enantiomorfní operace reprodukce jsou “levé a pravé”
2-D Symetrie Kombinace prvků symetrie jsou také možné Aby se vytvořila kompletní analýza symetrie v prostoru v okolí bodu, musíme zkoušet všechny možné kombinace těchto prvků symetrie Kvůli čistotě v podání a snadnosti ilustrací, budeme pokračovat pouze v příkladech z 2-D
2-D Symetrie Kombinace 2-rotační osy a zrcadlové roviny
2-D Symetrie
Krok 1: reflexe
2-D Symetrie Krok 1: reflexe Krok 2: rotace
2-D Symetrie
Krok 1: reflexe Krok 2: rotace
Ještě něco??
2-D Symetrie
Krok 1: reflexe Krok 2: rotace Vzniká druhá zrcadlová rovina
2-D Symetrie Výsledek je Bodová Grupa 2mm, C2v “2mm” indikuje 2 zrcadla Zrcadla jsou různá (nejsou ekvivalentní z důvodu symetrie)
2-D Symetrie Kombinace 4-násobné rotace s reflexí Kombinace 4-násobné rotační osy s rovinou symetrie.
2-D Symetrie
Krok 1: reflexe
2-D Symetrie Krok 1: reflexe Krok 2: rotace 1
2-D Symetrie Krok 1: reflexe Krok 2: rotace 2
2-D Symetrie Krok 1: reflexe Krok 2: rotace 3
2-D Symetrie
Ještě nějaký element?
2-D Symetrie
Ještě nějaký element?
Ano, dvě další zrcadla
Bodová grupa 4mm
2-D Symetrie 3-násobná rotace a zrcadlení vytvářejí bodovou grupu 3m
2-D Symetrie 6-násobná rotace a zrcadlení vytvářejí bodovou grupu 6mm
2-D Symetrie Původních 6 elementů plus 4 kombinace vytváří 10 možných 2-D bodových grup: 1 2 3 4 6 m 2mm 3m 4mm 6mm Každý 2-D vzor v okolí bodu musí odpovídat jedné z těchto grup
3-D Symetrie Prvky Symetrie Inverse (i) (-1) Ci Střed symetrie. Transformace přes bod. = symbol je bod
6
inverse je identická 2násobné rotační ose v 2-D, ale je unikátní v 3-D (dvě ruce)
6
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse ( 1 ) a. 1-násobná rotoinverse
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse a. 1-násobná rotoinverse 1: rotace 360/1 (identita)
3-D Symetrie Prvky symetrie
Rotoinverse a. 1-násobná rotoinverse 1: rotace 360/1 (identita) 2: inverse
Stejná jako i
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse ( 2 ) b. 2-násobná rotoinverse 1: rotace 360/2 Pozn.: dočasný krok Tento motiv se nebude ve finálním vzoru
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse b. 2-násobná rotoinverse Step 1: rotate 360/2 Step 2: inverse
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse b. 2-násobná rotoinverse Výsledek
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse b. 2-násobná rotoinverse
Stejná jako m
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse ( 3 ) c. 3-násobná rotoinverse
3-D Symetrie Prvky symetrie
Rotoinverse c. 3-násobná rotoinverse 360o/3
Step 1: rotate Opět, toto je pomocný krok. Nebude ve finálním vzoru.
1
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse c. 3-násobná rotoinverse Step 2: inverse
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse c. 3-násobná rotoinverse Dokončení první sekvence
1
2
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse c. 3-násobná rotoinverse Rotace o dalších 360/3
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse c. 3-násobná rotoinverse Inverse přes střed
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse c. 3-násobná rotoinverse
3
1
Dokončení. Vzniká plocha 3
2
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse c. 3-násobná rotoinverse
3 Plocha 4 (3 → (1) → 4)
1
4 2
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse c. 3-násobná rotoinverse Plocha 5 (4 → (2) → 5)
1
5
2
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse c. 3-násobná rotoinverse Plocha 6 (5 → (3) → 6) Šestý krok je návrat na plochu 1
5
1
6
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse c. 3-násobná rotoinverse
Toto je unikátní operace
5 4
3
1
6
2
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse ( 4 ) d. 4-násobná rotoinverse
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse d. 4-násobná rotoinverse
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse d. 4-násobná rotoinverse 1: Rotace 360/4
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse d. 4-násobná rotoinverse 1: Rotace 360/4 2: Inverse
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse d. 4-násobná rotoinverse 1: Rotace 360/4 2: Inverse
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse d. 4-násobná rotoinverse 3: Rotace 360/4
3-D Symetrie Symmetry Elements Rotoinverse d. 4-násobná rotoinverse 3: Rotace 360/4 4: Inverse
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse d. 4-násobná rotoinverse 3: Rotace 360/4 4: Inverse
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse d. 4-násobná rotoinverse 5: Rotace 360/4
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse d. 4-násobná rotoinverse 5: Rotace 360/4 6: Inverse
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse d. 4-násobná rotoinverse Toto je unikátní operace
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse d. 4-násobná rotoinverse Základní vzor
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse( 6 ) e. 6-násobná rotoinverse
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
1
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
1
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
1
2
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
1
2
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
1 3 2
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
1 3 2
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
1 3 2
4
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
1 3 2
4
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
1 3
5 2
4
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
1 3
5 2
4
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
1 3
5 2
6
4
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinverse e. 6-násobná rotoinverse
Pozn.: toto je stejné jako 3-násobná rotační osa kolmá na zrcadlovou rovinu Top View
3-D Symetrie Prvky symetrie Rotoinversion e. 6-násobná rotoinverse Jednoduchý vzor
Top View
3-D Symetrie Nyní máme 10 unikátních 3-D symetrických operací:
1 2 3 4 6 i m 3 4 6 Kombinace těchto elementů jsou přípustné Kompletní analýza symetrie okolo bodu v prostoru vyžaduje aby se testovaly všechny možné kombinace těchto prvků symetrie. Existuje 32 kombinací. 32 bodových grup.
3-D Symetrie 3-D kombinace prvků symetrie a. Rotační osa paralelní k rovině Stejné jako v 2-D 2 || m = 2mm 3 || m = 3m, also 4mm, 6mm
b. Rotační osa kolmá ⊥ na rovinu 2 ⊥ m = 2/m 3 ⊥ m = 3/m, also 4/m, 6/m
c. Kombinace rotací 2 + 2 pod 90o → 222 (třetí 2 je generována) 4 + 2 pod 90o → 422 ( “ “ “ ) 6 + 2 pod 90o → 622 ( “ “ “ )
3-D Symetrie Příklady zobrazení
3-D Symetrie 32 bodových grup Seřazené podle krystalografického systému Crystal System
No Center
Center
1
1
Monoclinic
2, 2 (= m)
2/m
Orthorhombic
222, 2mm
2/m 2/m 2/m
Tetragonal
4, 4, 422, 4mm, 42m
4/m, 4/m 2/m 2/m
Hexagonal
3, 32, 3m
3, 3 2/m
6, 6, 622, 6mm, 62m
6/m, 6/m 2/m 2/m
23, 432, 43m
2/m 3, 4/m 3 2/m
Triclinic
Isometric
3-D Symetrie 32 Bodových Grup Bloss, Crystallography and Crystal Chemistry. © MSA
Grupy symetrie Množiny operací symetrie, matematická teorie grup prvek symetrie C6
x
operace symetrie C6, C62 ≡ C3, C63 ≡ C2, C64 ≡ C32, C65, C66 ≡ E
- množina je kompletní A, B prvky grupy ⇒ C=A⊗B je též prvek - existuje prvek E - jednotkový - ke každému prvku existuje inverzní prvek A-1, A⊗A-1=E - platí asociativní zákon A⊗(B⊗C) = (A⊗B)⊗C
Grupy symetrie ¾ C1 (CFClBrI),
¾Cs (H2C=CClF, SOCl2) ¾Ci (C2Cl2H2Br2) ¾Cn (:PPh3) ¾Cnv – Cn + n vertikálních (dihedrálních) σv (H2O, NH3) ¾Cnh – Cn + σh (C3h-H3BO3, C2h-H2C2O4)
Grupy symetrie ¾Dn – Cn + n C2 ⊥ Cn (D3 - [Ru(phen)3]2+) ¾Dnd – Cn + n C2 ⊥ Cn + n σd (D2d-allen – CH2=C=CH2) ¾Dnh – + σh (D4h-[PtCl4]2-, D3h-PCl5, D6h-C6H6) ¾Sn (n-sudé, n>4) – Sn (+Cn/2) ¾ Td (CH4 - 4xC3) , ¾Oh (SF6 - 3xC4, 4xC3, i ) , ¾Ih (C5, 120 operací, B122-, C60) Lineární grupy – D∞h , C∞v – lineární A-A a A-B Kužely, válce, koule
Grupy symetrie 0
C∞ ? 1
0
i?
0
Cn ? 1
C∞v
0
σ?
0
i?
1
1
Cs
Ci
C1
1
D∞h
6C5?
3C4?
1
I
0
i?
0
i?
i? 1
O
Oh
nC2 Cn? 1
1
1
1
Ih
4C3?
1
Th
0
σh?
6σ? 1
Td
0
T
S2n
Cnh
1
1
σh?
S2n? 1
0
Dnh
0
nσv?
1 1
0
Dn
Dnd
nσv?
Cnv
0
Cn
Srovnávací tabulky symetrie C1 C2 C3 C4 C6 C2v C3v C4v C6v Cs(C1h) C2h C3h C4h C6h
1 2 3 4 6 mm2 3m 4mm 6mm m 2/m -6 4/m 6/m
S2 (Ci) S4 S6 D2 D3 D4 D6 D2d D3d D2h D3h D4h D6h
-1 -4 3 222 32 422 622 -42m -3 2/m 2/m 2/m 2/m -6m2 4/m 2/m 2/m 6/m 2/m 2/m
-6 má být 6 a čárka nad znakem ¯6, a pod.
T Td Th O Oh
23 -4 3 m 2/m -3 1 432 4/m -3 2/m
Grupy symetrie Aplikace: ¾ klasifikace molekul ¾ hybridní orbitaly ¾ molekulové orbitaly ¾ teorie krystalového pole ¾ vibrační spektra – IČ a Ramanova spektroskopie ¾ predikce dovolených spektrálních přechodů ¾ chiralita
Absolutní konfigurace CIP - Cahn, Ingold, Prelog Preferenční čísla R,S - volantové pravidlo Asymetrické centrum. Chiralia, Optická aktivita Diastereoizomery Racemická směs, racemická sloučenina
Asymetrický uhlík
Číslo priority 1
1
Br 2
Cl
H
4
4
F
OH H CH3 CH2Br
3
2 3 CH2CH3 1 Br CH=CH2 2 H 4
3
• To assign a priority to an atom that is part of a multiple bond, treat a multiply bonded atom as an equivalent number of singly bonded atoms. For example, the C of a C=O is considered to be bonded to two O atoms.
• Other common multiple bonds are drawn below:
Volantové pravidlo
Chiralita Pokud má molekula rotačně-reflexní osu Sn (1, 2, 3, ....) potom není opticky aktivní!!!! S1 je rovina S2 je střed souměrnosti - inverse
Carvone CH3
CH3
O
O
H H CH 3
H3C
Left-handed C arvone
R ight-handed Carvone
Sm ells like caraw ay
Sm ells like spearm int
S(+) kmínový olej
R(-) vůně po mátě
Aspartame O OH O
H
H
N H 2N
OH
Left-handed Aspartame "Nutrasweet" 160 times sweeter than sugar
H
O
OH O O
H
H
N H 2N
OH O
H
Right-handed Aspartame Not at all sweet slightly bitter
Ibuprofen
OH
H
HO H CH3
H3C O
Left-handed Ibuprofen Powerful Pain Killer and Anti-inflamatory Drug
O
Right-handed Ibuprofen No Drug Activity
R ⇒ “good” - morning sickness S ⇒ “bad” - birth defects