DESORPTIEKINETIEK VAN ORGANISCHE MICRO'S IABEXP1 iRIMENTEN MLTVELDGIiCONTAMINELRDHOI.IANDS-DIHPSI-DIMENT
WERKDOCUMENT 98.010X
WATERSYSTEMEN CHEMEB EN ECOTOXTCOLOGIE CLUSTER MIEIEUCHEMIE
H.RIGTERINK
AquaSense
RIZA
DESORPTIEKINETIEK VAN ORGANISCHE MICRO'S EABEXPERIMENTEN MET VEEDGECONTAM1NEERD HOLLANDS" DIEP SEDIMENT
WI KKDOCUMENT98.010X MEI 1998 WATERSYSTEMEN -CHIi.VML IN ICO TOXICOLOGI E CLUSTER MIEIEUCHEMIE H.RIGTERINK
Samenvatting In het kader van het Nader Onderzoek Zuidrand wordt onderzoek verricht naar de sanerings urgentie van de waterbodem in het Hollands-Diep en de Dordtsche Biesbosch. Deze urgentie volgt ondermeer uit de verspreiding van organische microverontreinigingen naar het grondwater. Door middel van desorptie experimenten met sediment uit het Hollands-Diep is de desorptiekinetiek van PAK's, PCB's en CB's onderzocht, waarmee een indicatie kan worden gegeven omtrent de omvang en de snelheid waarmee deze stoffen zich vanuit het sediment naar het grondwater verplaatsen. Op basis van het in dit rapport beschreven onderzoek kan worden geconcludeerd dat met name hexachloorbenzeen en 1,2,4-trichloorbenzeen aanzienlijk minder snel desorberen; de geschatte gehaltes in het poriewater liggen een factor 14-25 lager dan op basis van evenwichtspartitie zou worden verwacht. Voor de PCB's en PAK's geldt dat de gehaltes in poriewater twee tot drie maal lager zijn. Een verband tussen de ouderdom van het sediment en sorptie eigenschappen kon niet worden gelegd aangezien de analysedata van het dateringsonderzoek nog niet bekend waren.
Inhoudsopgave
0. Samenvatting 1. Inleiding
I
2. Sorptietheorie 2.1 Inleiding 2.2 Desorptiekinetiek
2 3
3. Materiaal en methoden 3.1 Monstername en conservering 3.2 Desorptie experimenten 3.2.1 Tenax extractie 3.2.2 Analyse van PAK's, PCB's en CB's 3.2.3 Bepaling van begin- en eindconcentraties in sediment 3.2.4 Droge stof bepaling 3.3 Dataverwerking 3.4 Statistische beschouwing 3.5 Recovery
4 4 4 4 4 5 6 7
4. Resultaten 4.1 Snelle fracties PAK's en PCB's 4.2 Massabalans
5. Discussie en conclusies 6.
Literatuur
BIJLAGEN 1 II III IV V VI
Monsternamegegevens en boorbesch rijvingen Chemicalien Instrumentcondities CC en HPLC Analysedata Desorptiecurves F-tabel
9 12
13 14
1. Inleiding In dit rapport worden de resultaten beschreven van het onderzoek naar desorptiekinetiek van polycyclische aromatische koolwaterstoffen (PAK's), polycloorbifenylen (PCB's) en chloorbenzenen (CB's) uit Hollands-Diep sediment. In het kader van het Nader Onderzoek Zuidrand wordt onderzocht hoe urgent sanering van de waterbodem van het Hollands Diep/Dordtsche Biesbosch is inzake de bescherming van het grondwater. De saneringsurgentie volgt ondermeer uit de verspreidingsrisico's van de verontreinigingen naar het grondwater, waarbij de mate en de snelheid van verspreiding van primair belang zijn. In de meeste studies naar de verspreiding van stoffen wordt het verspreidingsrisico van verontreinigingen mede ingeschat aan de hand van de hypothese dat er zich een snel evenwicht instelt tussen (porie)water en sediment. Er zijn echter aanwijzingen dat met name desorptie uit ouder veldmateriaal minder snel verloopt waardoor gehaltes in poriewater lager zijn dan op basis van evenwichtspartitie zou worden verwacht. In het onderhavige onderzoek worden door middel van veldmetingen en labexperimenten met veldmateriaal de hydrologische en chemische processen gekwantificeerd welke verantwoordelijk zijn voor transport van verontreinigingen in het grondwater. Naast de in dit rapport beschreven desorptiekinetiek worden daarbij de volgende processen onderscheiden • • • • •
Advectief transport Dispersie Opbouw- en afbraaksnelheden van opgelost organisch koolstof (DOC) Adsorptie aan en transport van DOC Partitie over sediment en poriewater
Door middel van de in dit rapport beschreven desorptie experimenten kan een indicatie worden gegeven omtrent de omvang en de snelheid waarmee organische microverontreinigingen desorberen naar het grondwater. Aangezien een aantal relevante gegevens ontbreken is een uitvoerige milieuchemische interpretatie van de resultaten buiten beschouwing gelaten en wordt volstaan met de opsomming van de analytisch-chemische methodiek en dataverwerking.
2. Sorptietheorie
2.1 Inleiding Het gedrag van stoffen in het aquatische milieu is ondermeer afhankelijk van sorptie. Hydrofobe stoffen zoals PAK's en PCB's kunnen tengevolge van hun structuur en chemische eigenschappen worden gebonden aan sediment, zwevend stof en biota [1,2,3]. De mate van binding aan het sediment wordt bij evenwicht gedefinieerd door de partitiecoeffcient KP [4]:
Cs
KP =
(1)
KP = partitiecoefficient (1/kg) C's = gehalte in hel sedimenl (ng/kg) C w = gehalte in de waterfase (ng/l)
Aangezien sorptie veelal aan organisch materiaal plaatsvindt wordt de partitiecoefficient normaliter genormeerd op het gehalte organisch koolstof in het sediment [4]; uit formule 1 volgt dan:
K<x =
(2)
Koc = partiliecoefficienl op basis van organisch koolstof (1/kgoc) KP = partiliccoelTiciCnl (l/kg) l,„ fractie organisch koolstol
Naast het organisch koolstof gehalte in het sediment, wordt sorptie mede beinvloed door de oplosbaarheid van de containinanten en de contacttijd tussen verontreiniging en sediment. Hydrofobe organische verbindingen worden vanwege hun slechte oplosbaarheid in water grotendeels gesorbeerd aan zwevend stof. sediment en biota. Tevens is aangetoond dat veldpartitiecoefficienten significant hoger zijn dan partitiecogfficienten welke met lab gecontamineerd materiaal zijn gemeten [5). Door dc lange contacttijd is het organisch koolstof in staat de contaminanten dusdanig sterk te binden dat desorptie wordt gelimiteerd waardoor hel gehalte in het poriewater afneemt, hetgeen analoog aan formule 1 resulteert in hogere partitiecoefficienten. Een indicatie van de ouderdom van sedimenten wordt verkregen door per boorkern van elke afzonderlijke fractie de datering bepalen door middel van de radiochemische analyse van de isotopen Be, '"Cs en " C s . De beryllium isotoop is alleen aantoonbaar indien het sediment niet ouder is dan twee jaar. terwijl de Cesium isotopen als gevolg van het ongeval met de kernreactor in Tsjernobyl in het milieu zijn gei'ntroduceerd. waardoor onderscheid kan worden gemaakt tussen sediment dat voor en na 1986 is afgezet Het alleen voorkomen van l,7Cs kan mogelijk worden herleid op kernproeven in de jaren zestig [6].
2.2 Desorptiekinetiek Desorptie kan worden beschouwd als een flux vanuit het sediment naar de waterfase met een bijbehorende snelheidsconstante k; k C,
•
C,
(3)
C, = massa in hel sediment (ng) C„= massa in de waterfase (ng) k = snelheidsconstante (uur')
De verandering van de concentratie in het sediment in de tijd kan met onderstaande differentiaalvergelijking worden beschreven;
5C, = -kCs
(4)
5t C, = massa in het sediment (ng) k = snelheidsconstante (uur1) t = tijd (uur1)
De snelheidsconstante kan worden gegenereerd door de natuurlijke logaritme van de concentratie op tijdstip t uit te zetten tegen de tijd; integratie van formule 4 levert S, In
=-kt
(5)
S, massa in hel sediment op tijdstip l (ng) S0 = massa in het sediment op tijdstip t=0 (ng)
I let is gebleken dat het sorptieproces kan worden beschreven als een twee fasen proces, waarbij een snelle en traag desorberende fractie kan worden onderscheiden. De hypothese voor het optreden van dit proces is dat de trage fractie wordt gevormd door een voortdurende diffusie in de interne porien van het organisch materiaal en/of dat door veroudering van het materiaal veranderingen optreden in de structuur waardoor desorptie mechanistisch moeilijker verloopt [7], Het twee fasen sorptieproces kan worden weergegeven met onderstaande formule:
S, = Fr,„ * e k -""' + F„„.* e
k
''
(6)
S„ S, •= massa in sediment op tijdstip t (ng) S„ = massa in sediment op tijdstip I = 0 (ng) I Miellc fractie krjp= snelle desorplieconstante (uur 'I r.igc fractie '•. irage dcsorpucconsiamc (uur')
Voor het gebruik van bovenstaande formule geldt de restrictie dat k r t J W « kr„, [8].
3. Materiaal en methoden 3.1 Monstername en conservering Op 22 mei 1997 is in samenwerking met de Meetdienst Zuid-Holland het Hollands Diep bemonsterd. Met behulp van een vibrocorer zijn op twee locaties elf boorkernen van circa drie meter lengte gestoken. Na monstername is een boorbeschrijving opgesteld waarna de kernen in afzonderlijke fracties van 10 a 15 cm zijn verdeeld welke vervolgens zijn overgebracht in monsterpotten van 800 ml. De locatie met de exacte coordinates de boorbeschrijving van de kernen en aanvullende gegevens zijn vermeld in bijlage I. De monsters zijn in afwachting van verdere behandeling opgeslagen bij 4° C.
3.2 Desorptie experimenten 3.2.1 Tenax-extractie Desorptiekiniliek is gemeten door een hoeveelheid sediment met Milli-Q water en een adsorbens in een scheitrechter van 100 ml op een schudmachine continu in suspensie te houden. Om microbiele afbraak te voorkomen is kwik(II)chloride toegevoegd. Als adsorbens is Tenax® gebruikt; een poreus polymeer op basis van 2,6-diphenyl-p-phenyleneoxide. Zoals vermeld in 2.1 kan desorptie worden beschouwd als een flux vanuit het sediment naar de waterfase; gedurende het experiment worden gedesorbeerde componenten echter onmiddellijk uit de waterfase verwijderd door het adsorbens aangezien de componenten vanwege hun hydrofobe karakter niet of nauwelijks affiniteit voor de waterfase hebben. Rechtstreekse opname vanuit het sediment wordt uitgesloten aangezien de oplossing continu in suspensie wordt gehouden en het adsorbens niet door het sediment wordt gebonden. Op exact bekende tijdstippen wordt de sedimentsuspensie gescheiden van het adsorbens, hetgeen wordt vereenvoudigd doordat het adsorbens op de suspensie gaat drijven en zich aan de glaswand hecht. De suspensie wordt overgebracht in een andere scheitrechter en vervolgens wordt schoon adsorbens toegevoegd. waarna het opnieuw in suspensie wordt gebracht. Dit proces herhaalt zich totdat de gewenste duur van het experiment is bereikt. De gebruikte chemicalien staan vermeld in bijlage II. 3.2.2 Analyse van PAK's. PCB \ en ( B 's I lei lenax residu wordt uitgeschud met hexaan, waarna het extract wordt afgepipetteerd en gesplitst. Voor de PCB/CB analyse is hexaan direct overgebracht in een vial met insert en rechtstreeks geanalyseerd op PCB's en CB's met behulp van een gaschromatograaf met electron capture detector (GC-ECD). Het restant van het extract is onder stikstof ingedampt tot circa I ml waama het is opgenomen in 10 ml acetonitril en vervolgens ingedampt tot circa 1 ml. Het op deze wijze verkregen extract is geanalyseerd met een hoge prestatie vloeistofchromatograaf met fluorescentie- en variabele golflengte detector (HPLC-FLD/VWD). De PCB/CB gehaltes in het sediment bleken dusdanig laag dat extracten onder de detectiegrens vielen. Vervolgens zijn de extracten met large volume injection (LVI) gemeten, waarbij de detectiegrens door middel van een groter injectievolume wordt verlaagd. De extracten waren echter geconcentreerd doordat het aluminium capje van de vial werkte als een koudeval, waardoor hexaan condenseerde naast de insert. De concentreringsfactor bleek niet te kwantificeren waarop een nieuw desorptie experiment is uitgevoerd met boorkem 3, waarbij tweemaal zoveel sediment is behandeling is benomen en extractievolume van circa 20 ml is ingedampt tot circa 0,5 ml. De instrumentcondities van zowel dc GC als IIPLC staan vermeld in bijlage III. 3 2 3 Bepaling van begin- en einde oncentraties in .sediment De begin- en eindconcentraties worden bepaald door het sediment gedurende /•-•ven uur bij 175' C te refluxen. Daarbij wordt in een erlenmeyer met daarop een bolkoeler het sediment met 50 ml Milli-Q water. 20 ml aceton en 50 ml hexaan met behulp van een magneetroerder krachtig gemengd. De hexaanfase wordt na extractie pipetteerd en geanalyseerd zoals beschreven in 3.2.2. De analysedaui /ijn \ermeld in bijlage IV. 3.2.4 Droge stof bepaling Van de verschillende sedimentfraciies is hel droge stof gehalte bepaald door circa 3 gram nat sediment gedurende 24 uur te drogen bij 105" C. De gehaltes zijn vermeld in bijlage IV.
3.3 Dataverwerking Dc tijdsduur van het desorptie experiment voor PAK's bedraagt 172 en voor dc PCB's/CB's 194 uur verdeeld over tvvaalf meetpunten. Na respectievelijk 1. 2. 4. 6. 24. 28. 32. 48. 52. 5. 100 en 172/194 uur is het adsorbens gescheiden van de sedimentsuspensie Voor elk tijdsinterval is het absoluut gcdcsorbccrdc gehalte bepaald na correctie voor het indampvolume. Vervolgens wordt de cumulatief gedesorbecrde hoeveelheid berekend cn opgeteld bij dc cindconcentratie in het sediment (S0). Aangezien bekend is hoevcel cr per tijdstip is gedesorbeerd. kan daaruit de massa in het sediment op dat tijdsinterval worden berekend (S,). Tenslotte wordt per meetpunt de natuurlijke logaritme berekend van de massa op tijdstip t gedeeld door de beginmassa in het sediment volgens onderstaande berekening:
Ln
(V
S..
S, massa in sediment op tijdstip t S 0 = massa in sediment op tijdstip 1-0
Door dc/.c waarden grafisch tegen dc tijd uit te zetten worden desorptiecurves gegenercerd zoals in figuur 1:
D1J,4-TCB • 1KB • PCB 101 A PCB 153 • PCB 138
20
40
60
Ml
100
120
140
160
ISO
200
Tijd (uur)
Figuur 1: Voorbeeldcurves PCB/OCB - Locatie 2 - hoorkern3 -fractie 35-50 cm
Dc curve wordt op het buigpunt ficticf door dc Y-as getrokken. Door van dc asafsnede de inverse logaritme te berekenen. kan de snelle cn trage fractie worden geschat en worden gesubstitueerd in formule 6 waar eveneens een snelle en een trage desorptieconstantc worden ingevuld.
Vervolgens wordt het verschil tussen de gemeten en de met behulp van formule 6 gefitte Ln-waarden gekwadrateerd en gesommeerd volgens onderstaande formule: 1
e2= i — * ( y „ - y « ) 1
w
y:„, 0 : = som van de kleinste kwadraten ym = modelwaarde yc = experimentele waarde De som van de kleinste kwadraten wordt kleiner naar mate de gefitte en de experimentele waarden beter met elkaar overeenkomen. Met behulp van de oplosser-functie in Excel wordt de som geminimaliseerd, zodat de best passende waarden voor de snelle en trage fracties met de bijbehorende snelheidsconstanten worden gegenereerd. De desorptiecurves zijn weergegeven in bijlage V.
3.4 Statistische beschouwing De in figuur I getoonde desorptiecurve is met een twee-fasen model beschreven, maar om vast te stellen of een dergelijke beschrijving gegrond is. dient een statistische beoordeling te worden verricht met de F-toets. Met behulp van deze toets kan worden aangetoond of het gebruikte twee-fasen model significant beter is dan een eenvoudiger e6n-fase model. Het principe van de F-toets berust op het vergelijken van de ghi-kwadraten van het een-fase en het twee-fasen model. Ghi-kwadraat wordt uitgerekend volgens onderstaande formule:
e2 XP2 =
e2 en
n-p
x„2=
(9) n-q
Xp2 = ghi-kwadraat van het een-fase model Xq2 = ghi-kwadraat van het twee-fasen model n = aantal waarnemingen (12) p = aantal parameters een-fase model (2) q = aantal parameters twee-fasen model (4) Vervolgens worden de waarden van ghi-kwadraat gesubstitueerd in onderstaande formule:
(rpMn-pll-ixVN)) F (q-p, n-p) =
(10) (n-p-(n-q)) *x\
I I-waarde q = aantal parameters twee-fasen model (4) p = aantal parameters een-fase model (2) X2P= ghi-kwadraat van het een-fase model X ghi-kwadraat van het twee-fasen model n aantal waarnemingen (12) Nadat de F-waarde is berekend wordt deze vergeleken met de kritische F-waarde uit de F-tabel. welke is vermeld in bijlage VI. In de eerste rij van de tabel wordt de waarde van q-p gekozen. Vervolgens wordt in de eerste kolom de waarde van n-p gekozen waarna de kritische F-waarde kan worden'afgelezen. Indien de berekende F-waarde groter is dan de kritische E-waarde is er sprake van een significante verbetering van het twee-fasen model ten opzichte van het een-fase model. Voor nagenoeg alle desorptiecurves geldt dai een twee-fasen modellering significant beter is dan het een-fase model.
3.5 Recovery Voor zowel de PAK als de PCB/CB analyse worden monsters ingedampt onder stikstof. Om eventuele vcrlic/cn lengcvolge hiervan te kwantificeren is een recovery experiment uitgevoerd waarbij tien standaarden 20-voudig zijn verdund en vervolgens zijn ingedampt. Vier standaarden zijn ingedampt tot het gebruikclijke volume van circa 1 ml. De overige zes standaarden zijn in duplo ingedampt tot respectievelijk net droog. een in imini en vijf minuten droog. Daarna is circa I ml hexaan cq. acetonirril toegevoegd, waarna de standaarden zijn geanalyseerd. De recovery's staan vermeld in figuur 2 en 3.
120 110 100 90 ^
• lml
70
Dm i droog
ery
£
80
60
• 1 min. droog
> c
u ZJ
50
• 5 min. droog
%
4
DP
GQ
y u a Q
a y Q
•t
Ni
—
^-
". —
PQ
ce U H
U H
u H
*i1
-t
f^1
r-l
ri
_-
—
~> —
22
pa
y
t i
•*> i
CC
U
5
22
u =
X N
Bfl U 2.
— _
>: ....
W
X
•/".
m
X
23
22
22
22
22
y
u
2.
y
2.
2.
2.
S
u u 2.
Figuur 2: Recovery PCB/CB-standaard na indampen onder stikstof
Uit figuur 2 blijkt dat indampen tot het gebruikclijke volume van 1 ml alleen consequenties heeft voor de dichloorbenzenen. er treedt een vcrlics op van 30 tot 45 procent. Voor de overige componenten geldt dat er geen verliezen optreden. Indien extracten droogvallen zijn grote verliezcn geconstateerd voor de chloorben/.enen variCrcnd van 95%-100% voor dichloorbenzenen tot 10%-70% voor hcxachloorbenzeen. Het droogvallen heeft beduidend minder invloed op PCB's: zelfs wanneer extracten vijf minuten hebben droog gestaan is er alleen een verlies van circa 20% voor PCB 28. Voor de overige PCB's is de recovery 95% of meer.
• 1 ml Q u i t droog • 1 min. droog
> c u
• 5 min. droog
e
1 rz '_ = 3
i
1 s. rs •s
B
5
c D 6
— •— J= *
2*
Figuur 3: Recovery's van PAK standaard na indampen onder stikstof
Dc recovery voor dc PAK's bedraagt voor alle componenten circa 100% als het volume wordt gcrcduccerd tot 1 ml. Het effect van net droog of 1 minuut droog staan is nagenoeg gelijk: de recovery varieert van 60%voor hel relatief vluchtige naftaleen tot 90% of meer voor de grotere PAK's. Indien extracten vijf minuten droog staan treden er evenals bij de CB's grote verliezen op voor de meer vluchtige verbindingen. Voor de extracten die zijn drooggevallen tijdens de desorptie experimenten is aan dc hand van bovenstaande gegevens een correctie toegepast. Daarbij dient tc worden opgemerkt dat extracten nooit langer dan vijf minuten hebben drooggestaan en dat het effect daarvan cnigszins wordt genivcllcerd doordat het betrekking heeft op maximaal een a twee meetpunten per desorptiecurve. De invloed op de grootte van fracties en snelheidsconstanten is dan ook gcring.
4. Resultaten 4.1 Snelle fracties PAK's en PCB's Indicaticf voor de omvang van verspreiding op korte termijn zijn dc snelle fracties welke in figuur 4.5 en 6 grafisch zijn weergegeven. Voor de verspreiding op langere termijn zijn trage snelheidsconstantcn relevant welke staan vermeld in de tabellen onder dc desbetreffende grafieken.
Q10-20 cm
.2
"*-
D 20-30 cm
u rz
• 30-40 cm • 40-50 cm
— =
• 50-60 cm
C/3
Figuur 4: Snelle fracties PAK's Lo.v. de diepte: locatie 2- boorkern 2
Fractie
10-20 cm
20-30 cm
30-40 cm
40-5(1 cm
50-60 cm
6.94 1.81 2.13 2.28 2.60 1.76 2.09 1.78 1.15
6.93 2.39 2.69 3.21 2.10 1.81 1.94 1.57 1.81
1.27 0.63 0.73 0.78 0.63 0.36 0.45 0.48 0.36
2.60 1.64 1.78 2.54 0.83 0.75 1.48 1.46 1.11
0.60 0.52 0.59 0.87 0.70 0.60 0.65 0.69 0.51
Component Fcnantreen Anthraceen Fluoranthccn Pvreen Bcn/(a)anthraccen Chrvsccn Bcn/.(b)fluonuitheen rkn/.(k)fluorantbeen | Benz(a)pyreen
Tabel 1: Trage snelheidsconstanten (10"' uur') van PAK's - locatie 2 - boorkern 2
D20 35cm Q 35-50 cm 150-65 cm 165 80 cm • 80 95 cm
Figuur 5: Snelle fracties PAK's to.v. de diepte: locatie 3 - boorkern 2
Fractie
20-35 cm
35-50 cm
50-65 cm
65-80 cm
80-95 cm
3.88 0.19 0.72
4.08 0.95 2.04 2.49 1.09 082 1.82 1.96 1.65
4.52 0.77 2.25 2.52 1.73 2.52 1.44 1.72 1.46
0.75 1 16 2.36 2.05 1.26 I 46 1.61 1.67 1.65
3.65 0.85 2.20 2.09 1.56 2.47 1.73 1.92 1.83
Component Fenantrcen Anthraceen Fluoranthecn P> reen Bcnz(a)anthraceen Chryseen Bcn/(h)flu(i rant heen Bcn/.(k)fluorantheen Benz(a)pyreen
0(,4
0.42 1.19 0.4X 0.48 D.42
Tabel 2: Trage snelheidsconstanten (10~3 uur'1) van PAK's - locatie 3 - boorkern 2
10
020-35 cm • 35-50 cm
•
.-
• 50-65 cm • 65 80 cm
41
I •80-95 cm
=
C/3
U.4-TCB
PCB 101
1KB
PCB 118
PCB 153
P< B 138
Figuur 6: Snelle fracties CB's/PCB's t.o.v. de diepte: locatie 3 - boorkern 2
liaciie Component 1.2,4-Trichloorbcnzcen Hcxachloorbcn/.ccn PCB 101 PCB 118 PCB 153 PCB 138 1) 1 fase model malice III; levert gccn
20-35 cm
35-50 cm
50-65 cm
65-80 cm
80-95 cm
0.096 0512
0.377 0.510 111
Il 199 0.161
0.23 0 34 2.9X
i'i
a
1)
1.41 1.75
2.11 2.52
0.52
0.53 0.31 1.89 0.27 2.39 1.36
Tj
•!
•::-.::•
iith.in
•
1)
i)
i)
1.40 1.40
nelheidsconslante
2) n i d geanalyseerd
Tabel 3: Trage snelheidsconstanten (Iff' uur') van CB's/PCB's - locatie 3 - boorkern 2
II
4.2 Massabalans Van de desorptie experimenten is een massabalans berekend op basis van onderstaande formule:
M =(S e + S n m , / S 0 ) * 1 0 0 %
(9)
M= massabalans (%) S,= absolute eindmassa in het sediment (u.g) So™ = cummulaticf gedesorbeerde massa (u,g) S0 = absolute beginmassa in het sediment (ixg) In onderstaande tabel zijn de massabalansen weergegeven welke een gemiddelde zijn van de afzonderlijke experimenten.
Tabel 4: Massabalansen
Component
Massabalans
1,2.4-Trichloorbcnzccn Hcxachloorbenzeen PCB 101 PCB 118 PCB 153 PCB 138
87 138 110 137 137 101
Fenantrccn Anthraceen Fluoranthccn Pyreen Bcn/(a)anthraceen Chryscen Ben/.(b)fluorantheen Benz(k)fluoranthcen Benz(a)pyreen
78 41 63 63 66 69 59 53 61
(%)
12
5. Discussie en conclusies De snelle fractie PAK's in boorkern 2 bedraagt gemiddeld 31% met een spreiding van 9%- 67% ; in boorkern 3 is de snelle fractie gemiddeld 35% (10%-73%). Bij evenwichtspartitie wordt verondersteld dat de snelle uitwisseling tussen sediment en (porie)water 100% is; op basis van bovenstaande resultaten wordt het gehalte PAK's in poriewater een factor 3 lager dan op basis van evenwichtspartitie zou worden verwacht. De snelle fractie 1,2.4-trichloorbenzeen en hexachloorbenzeen bedraagt gemiddeld 4% en 7% met een spreiding van respectievelijk 2%-8% en 2%-18%. De PCB's hebben een gemiddelde snelle fractie van 47% met een spreiding van 2l%-67%. Het gehalte 1,2,4-trichloorbenzeen, hexachloorbenzeen en de PCB's in poriewater wordt een factor 25, 14 en 2 lager geschat ten opzichte van evenwichtspartitie. Een vergelijking met de werkelijke gehaltes in poriewater was niet mogelijk door het ontbreken van de desbetreffende analysegegevens. Voor beide boorkernen geldt dat zowel de kleinste PAK als PCB/CB moleculen, respectievelijk fenantreen, anthraceen en 1,2,4-trichloorbenzeen, hexachloorbenzeen in vrijwel alle sediment lagen de kleinste snelle fracties vormen. Daarnaast is er voor de PAK's een trend waameembaar waarbij vanaf fluorantheen de snelle fracties afnemen met een toenemende molecuulgrootte. De sedimentlagen met de grootste snelle PAK fracties zijn 20-30 cm uit boorkern 2 en 80-95 cm uit boorkern 3, waarbij PAK's met vier aromatische ringen, fluorantheen, pyreen, benz(a)anthraceen en chryseen, sneller desorberen dan de meer mobiele driering PAK's. Voor boorkern 2 is voor de afzonderlijke PAK's geen duidelijk patroon met de diepte waameembaar; voor boorkern 3 geldt voor de afzonderlijke PAK's dat de snelle fracties toenemen met de diepte. Aangezien gegevens omtrent de datering nog niet bekend waren, kunnen er geen uitspraken worden gedaan over de invloed van sediment ouderdom op desorptiekinetiek. De gevonden resultaten kunnen evenmin worden herleid op sediment eigenschappen; uit de boorbeschrijving blijkt dat de samenstelling van het sediment qua consistentie en korrelgrootte niet significant anders is dan de andere sediment lagen. De matige massabalans is zeer waarschijnlijk te wijten aan de inhomogeniteit van het sediment, ofschoon het monster grondig is gehomogeniseerd. Aangezien er gedurende een desorptie experiment slechts een klein percentage ten opzichte van de totale hoeveelheid desorbeert. is een dergelijke spreiding niet zozeer terug te voeren op verliezen en meetfouten tijdens het opwerken en analyseren van de tenax extracten. Daarnaast is de cumulatief gedesorbeerde massa rechtstreeks gerelateerd aan de eindconcentratie, terwijl de beginconcentratie wordt bepaald van een aparte hoeveelheid sediment. Verlies tengevolge van indampen is uitgesloten aangezien de extracten van de begin- en eindconcentratie niet zijn drooggevallen. Uit eerder uitgevoerde, soortegelijke experimenten welke in duplo of zelfs in triplo zijn uitgevoerd werden reproduceerbare fracties en snelheidsconstanten gegenereerd, terwijl de massabalans een soortgelijke grote spreiding vertoonde. Resumerend kan worden gesteld dat relatief mobiel geachte verbindingen, en met name de chloorbenzenen beduidend minder snel desorberen dan verwacht; mogelijk is afbraak en/of omzetting verantwoordelijk voor poriewatergehaltes die een factor 14 tot 25 lager worden geschat dan op basis van evenwichtspartitie zou worden verwacht. Voor PCB's en PAK's ligt het gehalte een factor 2-3 lager.
13
6. Literatuur
111
Baker J.A., S.J. Eisenreich and B.J. Eadie; Sediment trap fluxes and benthic recycling of organic carbon, polycyclic hydrocarbons and polychlorobiphenyl congeners in Lake Superior. Environmental Science and Technology, 1991 25:500-509
|2|
Butler G.L.; Algae and pesticides. ResiduRev., 1977 66:19-61
|3|
Baughman G.L. and D.F. Paris; Micorbial bioconcentration of organic pollutants from aquatic systems a; a critical review. Crit. Rev. Microbiol., 1981 I: 205-228
|4|
Elzerman W. and J.T. Coates; Hydrofobic organic compounds on sediments equilibria and kinetics of sorption; Advances in Chemistry Series 216; ACS; 1985 263-317
|5|
Hulscher, Th.E.M., P.C.M. van Noort and L.E. van der Velde; Equilibrium partitioning theory overestimates chlorobenzene concentrations in sediment porewater from lake Ketelmeer, the Netherlands; Chemosphere, 199735:2331-2344
|6|
Steenwijk, J.M.; Veld Koc waarden in Zeeuws sediment; RIZA Werkdocument 97.039X
|7|
Pignatello, J.J. and B. Xing; Mechanisms of slow sorption of organic chemicals to natural particles; Environmental Science and Technology; 1996 30:1-11
|8|
Cornelissen, G., H. Rigterink, Bea A. Vrind, Th.E.M. ten Hulser, Marijke M.A. Ferdinandy and P.C.M. van Noort; Two stage desorption kinetics and in-situ partitioning of hexachlorobenzene and dichlorobenzenes in a contaminated sediment; Chemosphere, 1997 10:2405-2416
14
BIJLAGE I Monstername gegevens en boorbeschrijvingen
Kaart I: Monsternamelocatie (pijllinks onder)
./VAeetdienst
M i n i s t e r i e van V e r k e e r en Waterstaat
ZuiiMlotliou Diepte t.o.f Grondioorl Boorprofiel n»p in cm -2?6 STSS S S S S 3
Dirr<1»rBal-C<arf«ftJ Rlilin»«irril»ar
Bljmengtelen / Opmerkingen
Conjij.tentie . V uuetl
Kleur
Matig vast
5 Y 3/2
Matig vast
SY3/2
Vast
10 Y 4/1
SSSSSSSS! SSSSSSSS!
ssssssss: Slib SSSSSSSS:
Monster ! nr.
alfi-
ssssssss: sssssssss ssssssss; ssssssss:
-rrr6^
Korrelgrootte
SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS:
ssssssss: ssssssss: ssssssss: sssssss; sssssss: ssssssss; Slib
t
SSSSSSSS! SSSSSSSS SSSSSSSS s
HoltM
ssssssss: ssssssss! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS SSSSSSSS,
ssssssss!
i sssssss •
^jrr
_aai_ Sliblaagjes
U97
Zand(matig grofl
210 10i
-*itr
_«UI_ Slib(gecons.)
Vast
Fijne zandlaagjes
5Y3/2 13 i
^433-
«rZand(matig groO
^456-
"SlibbrokkerT
Vast
10 Y 4/1
210
Los
Zwart
210
,461.
-^*6T Zand(matig grof) Sintels/Hoogh.Slakken/Schelpen
^IZZ.
-*rr Siltig/Fijne slib/kleilaagjes
=486
Venig/HoutDrokjes/Klei
_-&lfi_
Zand(matig groO
Vast
10 Y 4/2
210
-5S1_
••«••• Veeniagen
-5S6 Fi|ne kleilagan •586 Veenlag«n
•saa.
-599
Project : B B M . NAOZ.Grondwater portenonderzoek Opdrachtcode : 05312-BA.026.047 01 Monitercode : 142.00.00.0 Vleetdienst Z.uid-Holland afdeling Ecologie Sluuiesdi|k I ! " "187 \C, Rotterdam
Bem.apparaal Boring : 02.1 Gebied Surveyor : V M D Datum :2-05-<)7
Vibrn-corer
\ ' oordinaal I0IJ6I.T Y-Coflrdinaat 414645.23 Waterbodem N \ C IM M I >u.
7\/V\eetdienst
M i n i s t e r i e v a n V e r k e e r en W a t e n t a a t
Zuid-Holland
nap in cm TTC"
®o o r p r o f i e l
;sssssss isssssss •ssssiSi
~TCe~
Grondsoort
l))rr
ir«ii« /.••4-Halltiid
Consjs-
Bijmengselen / Opmerkingen
Kleur
Slib
J06-
,Slap
Korrelgrootte
Monster nr.
SY3/2
SS SSSSSS9
ssssssss: ssssssss: ssssssss: ss sssssss ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: S l i b ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: sssssss: sssssss:
Holtes
Matig vast
5Y3/3
tS S S S S S S S !
SSSSSSSS: TSSSSSSS!
-OZ6-
-^jrsZand(matig grofl
Veel sliblaagjes
Vast
10 Y 4/1
210
90 -396
•396'
Org.mat _-40S_
ZandlmarJg grof) -=434-
Va«t
10 Y 4/1
210 13.
Sliblaagjes 44fi Schelpgruis
_-4S&
Sliblaagjes ,467-
--46T
Zand(matig grof) Sintels/Hoogoven slakken/Schelpen
Los
Zwart
210
^418-
178~
Hele fijne kleilaagjes v a n 1 a 2 m m
• • a . a a o
Vast
Z a n d l m a t i g ^rof)
10 Y 4/1
210
-559Veeniagen
-566.
W e i n i g hele fijne k l e i l a a g j e s / W e i n i g v e n i g
-,£11.
Bem.apparaat : Vibro-corer
Project : B B M . N A O Z . G r o n d w a t e r ponenonderzoek Opdrachtcode : 053I2-BA.026.047.01 Monstercode :
B o r i n g : 02.2 Gebied :
M e e t d i e n s t Z u i d - H o l l a n d a f d e l i n g Ecologie s l u i s j e s d i j k I55 308? AG R o t t e r d a m
Surveyor : V M D Datum 22-05-97
X - C o d r d i n a a t : 101361.17 Y-Coordinaat 414645.23 W a t e r b o d e m N A P in M -2.9i>
T^Aeetdienst
M i n i s i e n e v a n V e r k e e r en W a t e r s t a a t
Zuid-Holland 'rtrfMi
Uiepte t.o.f nap in t m -296
oorprofiel
»ll»-»OU7lo
i ssssssss i s s s s s s s q
Consjs-
Bijmengselen / Opmerkingen
Grondsoort
issssssss
-306
Dirr
Kleur
visueel
slib
-306-
Matig vast
S Y 3/2
Matig vast
5Y3/2
Korrelgrootte
Monster nr.
sssssssss ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: SSSSSSSS!
ssssssss:
Holtes
SSSSSSSS! S S S S S S S S ! Slib ssssssss: SSSSSSSS!
ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss ssssssss5 ssssssss, sssssssss ssssssss:
"1 S S S S S S S !
^ss_s_s_s_ss_a Z a n d ( m a t i g
grof)
-381
Sliblaagjes
VasT
10 Y 471"
"2TTT
-387
90
•396
Slib
Vast
Licht humeus
.441
Enkele z a n d l a g e n ^ w « —
5Y3/2
146
Zand(matig grof)
14) Vair
10 Y 4 / 1 "
210
Zwa rf
ZTTJ
•451
^45T
-483
Sllbigecons I
A f w i s s e l e n d met fijne z a n d l a g e n
Z a n c f t m a t i g grot)
SinteIs/HoogovenssTakTeh7ScTierpen
Vast
--4S3, -488
^488~
* I '. 11III
Vast
* Z a n d ( m a t i g grof): S i l t i g / D u n n e kleilagen
210
=521
-S2T
Project : B B M . N A O Z . G r o n d w a t e r porienonderzoek Opdrachtcode : 053l2-BA.026.047.0l Monstercode i Meetdienst Z u i d - H o l l a n d afdeling Ecologie S l u i s j e s d i j k 155 3087 A G R o t t e r d a m
Uos~
Bem.apparaat : B o r i n g : 02.3 Gebied : Surveyor : V M D D a t u m : 22-05-97
Vibro-corer
X-Codrdinaat I I0136I.I7 Y - C o o r d i n a a t : 414645.23 W a t e r b o d e m N A P in M :.'»(,
TV^Wtdienst
M i n i s t e r i e v a n V e r k e e r en W a t e r s t a a t t>ir*
Zuid-Holliod
Diepte t.o nap in tm -"796-
Grondsoort
Bijmengselen / Opmerkingen
Slib
Cons.is.tentie. Visueel
Kleur
Slap
5Y3/2
Matig vast
S Y 3/2
Vast
5Y3/2
Vast
Zwart
210
Vast
10 Y 4/1
210
--306
-306-
Slib
Holtes
Korrelgrootte
Monster nr.
.371
^rrr A f w i s s e l e n d met fijne z a n d l a a g j e s
--386 .
Humeus/Enkele h o u t b r o k j e s ) u n zandlaagje van 2 m m o p -412 c m Slib
A f w i s s e l e n d met fijne z a n d l a a g j e s / S c h e l p e n
^471
-^7T Z a n d ( m a t i g grof) S i n t e l s / H o o g h . S l a k k e n / S c h e l p e n -480
-•480-
*
Z a n d ( m a t i g groO S i l t i g / F i j n e kleilaagjes v a n 1 a 2 m m
t::::::: -571
-52-r
Bem.apparaat : Vibro-corer
Project : B B M . N A O Z . G r o n d w a t e r porienonderzoek O p d r a c h t c o d e : 05312-BA.026.047.01 Monstercode :
B o r i n g : 02.4 Gebied :
M e e t d i e n s t Z u i d - H o l l a n d a f d e l i n g Ecologie S l u i s j e s d i j k I55 JOS'' VG R o t t e r d a m
Surveyor : V M D D a t u m : 22-05-9 - 7
X - C o d r d i n a a t : 101361.17 Y - C o d r d i n a a t : 414645.23 W a t e r b o d e m N A P in M : -2.96
.yV^eetdienst
M i n i s t e r i e v a n V e r k e e r en W a t e r s t a a t
Zuid-llollinU
:>.r*<-t«ria( ' . " i f f aal* R i i k t w i i r . v a a t
Dn«l«7.aid-ll»lli«d
Ttarhx • ll-au»>W
Diepte t.o.* nap in cm 79T
-r3T6-
Boorprofiel
Grondsoort
Consjs-
Bijmengselen / Opmerkingen
ssssssssg ssssssss; ssssssss ssssssss S l i b ssssssss sss ssssss ssssssss;
Kleur
tentie,
visueel Slap
5Y3/2
Matig vast
5Y3/2
Korrelgrootfe
Monster nr.
-316
Holtes Slib
-380 Zandhoudend • 395
-395-
Humeus/Enkele zandlaagjes/Houtbrokjes
13) SliWgecons.)
A39
Vast
5Y3/2
A f w i s s s e l e n d met g r o v e en m a t i g grove z a n d l ; agjes
Z j njllma tig. groTJ"
ikT
t j J J J J I I J S Z a n d f m a t i g grof)
Sintfils/Hbogh.SlaRkenZScheTpRn
Hbss Vast
Kleilaagjes van 3 mm/Weinig org.mat.
cytti
10 Y 4/1
TGC
210
• •
• o a e a a s a
-5?1
-57T-
Project : B B M . N A O Z . G r o n d w a t e r ponenonderzoek Opdrachtcode : 0S312-BA.026.047.0l Monstercode : Meetdienst Z u i d - H o l l a n d afdeling Ecologie S l u i s j e s d i j k I55 3 0 8 " AG R o t t e r d a m
Bem.apparaat : Vibro-corer B o r i n g : 02.5 Gebied : Surveyor: V M D D a t u m : 22-05-97
X-Codrdinaat : I 0 I 3 6 I . I 7 Y - C o d r d i n a a t : 414645.23 W a t e r b o d e m N A P in M : 2.96
206
-/V^eetdienst
Ministerie van Verkeer en Waterstaat
Zuid-llullinu
T«Km
Diepte t.o.v nap naccm in -T96-
Boorprofiel
Grondsoort
sssssssS sssssss: sssssss: sssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss;
Slib
§ •^rre-
aio-awla'*]
l l , , w
Bijmengselen / Opmerkingen
* ' « ' d Holland
Cons.is.tentie, visueel
Kleur
Slap
SY3/2
Matig vast
5Y3/2
Korrelgrootte
Monster nr.
J16_
Holtes Slib
JZ8Zandhoudend ,391-
=»r
10) Humeus/Weinig zandlaagjes
^42613)
SlitHgecons.)
_^38- Vast
5Y3/2
Afwisselend met matig grove zandlaagjes
-.471 ^483"
Zandfmafig grof) Sintels/Hoogh.Slakken/Schelpen
TJ8T
-=483_
uaa_
Uos"
zwart
TTtT 195
i o o o • • • i
Zandfmatig grof) Fijne kleilaagjes van 1 tot 3 mm
10 Y 4/1
210
-=531
-531-
Project : B B M . NAOZ.Grondwater ponenonderzoek Opdrachtcode : 05312-BA.026.047.0I Monstercode : Meetdienst Zuid-Holland afdeling Ecologie Sluisjesdijk 155 3087 \ G Rotterdam
Vast
Bem.apparaat : Vibro-corer Boring : 02.6 Gebied : Surveyor : \ M l ) Datum . 22-05-97
X-Codrdinaat : I0I361.I7 Y-Codrdinaat . 414645.23 Waterbodem NAP in M : -2.96
_/VV\eetdienst
Ministerie van Verkeer en Waterstaat
Zuid-Holland Tttefaa*
TITeptet.o.* nap in Em
kssssssss orprofiel
Lhrr
Ita-rtU'VI
Grondsoort
Cons,is-
Bijmengselen / Opmerkingen
SSSSSSS! fSSSSSSSS!
^rrr
ssssssss: Slib SSSSSSSS! ssssssss: SSSSSSSS! SSSSSSSS3 SSSSSSSS3 ssssssss! ssssssss! ssssssss: ssssssss: ssssssss: ".ssssssss iSSSSSSSS SSSSSSS: SSSSSSS: iSSSSSSS: isssssss: : s ssss ss:
T9T
v»
Kleur
Slap
5Y3/2
Korrelgrootte
Monster nr.
,238.
iSSSSSSSS
sssssss: isssssss:
SSSSSSSS: SSSSSSSS:
ssssssss:
ssssssss: Slib ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss ssssssss: ssssssss: ssssssss: SSSSSSSS! sssssss: SSSSSSS! SSSSSSSS! ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss:
Matig vast
Holtes
5Y3/2
§
^476"
-426.
Zandfmatig fijn)
-433
^433Slib(gecons.)
Vast
Vast
Zandlaagjes van 5 tot 20 mm
150
5Y3/2 18)
,463-
^163
Sliblaagjes
o o • a * a a
Vast
Zand'matig grof)l
210 246
-538
Humeuse laagjes
-572-
-572
Project : BBM. NAOZ.Grondwater ponenonderzoek Opdrachtcode : 053l2-BA.026.047.0l Monstercode : Meetdienst Zuid-Holland afdeling Ecologie Sluisjesdijk I55 3087 AG Rotterdam
Bem.apparaat : Vibro-corer B o r i n g : 03.1 Gebied : Surveyor : V M D Datum : 22-05-97
X-Coordinaat : 101410.58 Y-Codrdinaat : 414570.94 Waterbodem NAP in M ! 2"S
jY»Aeetdienst
Ministerie van Verkeer en Waterstaat
Zuid-Holland T<M«aa
Diepte t.o.* nap Boorprofiel Grondsoort in Em -278 SSSSSSSS 3
ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: SSSSSSSS!
-296
Oirr
IIMtll'H
Bijmengselen / Opmerkingen
Slib
Cons.u• ntie, sueel
Kleur
Slap
5Y 3/2
Korrelgrootte
Monster
•798 ,
s s s s s s s s a SSSSSSSS! s s s s s s s s : SSSSSSSS! SSSSSSSS!
ssssssss: ssssssss: ssssssss.: sssssss SSSSSSSS3 SSSSSSSS: SSSSSSS! SSSSSSS: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: sssssss: SSSSSSS: ssssssss: ssssssss: Slib ssssssss: sssssss: sssssss: ssssssss: ssssssss: SSSSSSSS: ssssssss: ssssssss: SSSSSSS: sssssss: ssssssss: SSSSSSSS: SSSSSSSS! ssssssss: SSSSSSSS: ssssssss: ssssssss: SSSsssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: s-sssssss: sssssss:
t
S
Holtes Matig vast
SY3/2
t
t
14) _,428 Zandlaagjes van 5 mm -441-
Zandfmatig grof) Schelpjes
Slib(gecons.)
-.448-
Zandlaagjes van 5 to 20 mm
Vast
10 Y 4/2
Vast
5Y 3/2
Vast
10 Y 4/2
210
166
186
4S8
^388-
Sliblaagjes/Weinig org.mat.
.=533-
Zand(matig grofl
210
270
Sliblaagjes/Org.mat.
576-583
Project : BBM. NAOZ.Grondwater ponenonderzoek Opdrachtcode . 053I2-BA.026.04-\0I Monstercode : Vleetdienst Zuid-Holland afdeling Ecologie Sluisjesdijk 155 3087 AG Rotterdam
Bem.apparaat : Vibro-corer Boring : 03.2 Gebied : Surveyor : V M D Datum : 22-05-97
X-Codrdinaat : 101410.58 Y-Codrdinaat : 414570.94 Waterbodem NAP in M : -2."8
.^Aeetdienst
M i n i s t e r i e van V e r k e e r en W a t e r s t a a l
Zuid-llolland
nap
tr
Boorprofiel
Grondsoort
I>irTciorii(^««ef-uJ'Rl|kf«iimiili I h r r f P f /-•id-i(«laRd
Bijmengselen / Opmerkingen
Coos.isientie, visueel
Kleur
Slap
SY3/2
SSSSSS' J S S S S Sr3 :
T 7 T
SSSSSSS. sssssss:, ssssssss SSSSSSS:
Sllb
t sssgsss
^798"
Korrelgrootte
Monster nr.
•798
SSSSSS3SS
ssssssss: SSSSSSSS: ssssssss: SSSSSSSS: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: SSSSSSSS! ssssssss: ssssssss: SSSSSSSS! SSSSSSSS! ssssssss: SSSSSSS! SSSSSSS! ssssssss: ssssssss: SSSSSSSS! Slib ssssssss: SSSSSSSS: ssssssss: ssssssss ssssssss ssssssss, ISSSSSSSS ISSSSSSS sssssss sssssss.* sssssss:
t
Holtes
Matig vast
5Y3/2
Vast
5Y3/2
ISSSSSSS JSS3SSS!
isssssss: ssssssss:
SSSSSSSS! SSSSSSSS!
ssssssss:
SSSSSSS! gssssssss: sssssss: -*38"
ssssssss: ssssssss: ssssssss:
-•438-
SSSSSSSS!
SliWgecons.)
^468
Zandlaagjes van 10 tot 20 mm
-468
\»"
19>
Sliblaagjes/Humeus Zand(matig grof)
Vast
10 Y 4/2
210
^518 Veel organisch materiaal -533-
-533b o o o o o
'J o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o
255 Zand(zeer grof)
Vast
10 Y 4/2
300
-558-
Pro)ect : B B M . NAOZ.Grondwater ponenonderzoek Opdrachtcode : 05312-BA.026.047.01 Monstercode : Meetdienst Zuid-Holland afdeling Ecologie s|„is|esdijk I55 }t)H" \G Rotterdam
Bem.apparaat : Vibro-corer Boring : 03.3 Gebied : Surveyor : V M D Datum : 22-05-97
X-Codrdinaat: 101410.58 Y-Codrdinaat : 414570.94 Waterbodem NAP in M : ;. _ S
VVv\eetdienst
M i n i s t e r i e van V e r k e e r en W a t e r s t a a t
Zuid-Hollaod r.irfaa*
TJTepTT t.o.f
Boorprofiel
in cm
Grondsoort
53^TS^5^1 SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS* SSSSSSSSS SSSSSSSS! SSSSSSSS!
^775"
-T98"
Dirrclormal-GcotraarRiikrwairnla.i DirtYIK 7.aid-H«4la»d
aia-MiuTV)
Consjs-
Bijmengselen / Opmerkingen
Kleur
Vtsueel
Sllb
Korrelgroorte
Slap
5Y3/2
-798
ssssssss: SSSSSSSS! SSSSSSSS: SSSSSSSS: SSSSSSSS! ssssssss: SSSSSSSS! ssssssss: SSSSSSSS!
ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss: ssssssss:
SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! S S S S S S S S ! Slib SSSSSSS! SSSSSSS! SSSSSSSS! sssssss: SSSSSSS! SSSSSSSS! -ssssssss SSSSSSS! ssssssss: SSSSSSSS! SSSSSSSS! ssssssss: SSSSSSSS! ssssssss: SSSSSSSS! ssssssss: SSSSSSSS! SSSSSSSS: SSSSSSSS! SSSSSSSS!
t t
-^433-
Matig vast
Holtes
s s s s s s s s : SSSSSSSS! s s s s s s s s :
5Y3/2
433
15. Z a n d ( m a t i g grof) S l i b l a a g j e s / H u m e u s
Vast
10 Y 4/2
Vast
SY3/2
210
=448.
-44r Slib(gecons.
Z a n d l a a g j e s v a n 1 tot 3 m m
=465.
-465-
18
S l i b l a a g j e s v a n 1 tot 4 m m
Z a n d ( m a t i g grof)i_
,518.
Vast
10 Y 4/1
210
Humeus/Org.maL 250
-533-
L i c h t o r g a n i s c h materiaal
-568-
-568-
Project:
8 B M . NAOZ.Grondwater ponenonderzoek
Opdrachtcode : 053l2-BA.026.047.0l Monstercode M e e t d i e n s t Z u i d - H o l l a n d a f d e l i n g Ecologie S l u i s j e s d i j k 155 3087 A G R o t t e r d a m
Bem.apparaat : B o r i n g : 03.4 Gebied : Surveyor : V M D D a t u m : 22-05-97
Vibro-corer
X - C o d r d i n a a t : 101410.58 Y - C o d r d i n a a t : 414570.94 W a t e r b o d e m N A P in M : -2.78
T^Aeetdienst
Ministerie vaji Verkeer en Waterstaat
/uiii-lluli.n.l Trlrfaaa
Diepte t.o.f nap in Em
"^77S T93-
oorprofiel
thmlorul-OiirraaJ Riikawa(mual :„rr
alo-ioUTV
Grondsoort
Bijmengselen / O p m e r k i n g e n
ssssssss: SSSSSSSS: ssssssssl sub ssssssssr SSSSSSSS: SSSSSSSSS SSSSSSSS!
J93
sssssss: ssssssss SSSSSSS! sssssss: SSSSSSS! sssssss: sssssss: SSSSSSS! SSSSSSS! SSSSSSSS SSSSSSS! SSSSSSS! SSSSSSS! SSSSSSS!
Holtes
sssssss: SSSSSSS! sssssss: SSSSSSS! SSSSSSS!
..v»a
sssssss: SSSSSSS! SSSSSSS! SSSSSSS! S S S S S S S ! Slib SSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! "SSSSSSS! ,SSSSSSS! SSSSSSSS! "SSSSSSSS
Enkele fijne zandlaagjes
sssssss: sssssss: SSSSSSS!
sssssss:
^<5r
-418
SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSS! SSSSSSS! SSSSSSS! SSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSS! SSSSSSSSS SSSSSSSS!
D • 9« t I t
Veel fijne zandlaagjes
--451
M «
Sterk siltig/Klei en s l i b l a g e n / O r g . m a t
Z a n d ( m a t i g grof) <>
0 O 9 « * » t » 0
. 9 0 0 0 0 0 0 0 0
Licht silng
--578
^578
Project : B B M . N A O Z . G r o n d w a t e r ponenonderzoek Opdrachtcode : 053I2-BA.026.047.0I Monstercode : M e e t d i e n s t Z u i d - H o l l a n d a f d e l i n g Ecologie Sluis|e«,dijk 155 3 0 8 7 v G R o t t e r d a m
Bem.apparaat : Vibro-corer B o r i n g : 03.5 Gebied : Surveyor : V M D Datum : 22-05-0"
X - C o d r d i n a a t : 101410.58 Y - C o d r d i n a a t : 414570.94 W a t e r b o d e m N A P in M
BIJLAGE II Chemicalien
Naam
Specificatie
Leverancier
Tenax T.A.
60-80 mesh
Chrompack
Kwik(II)chloridc
Grade
Baker
Hexaan Acetonitril Aceton
Nanograde Nanograde Nanograde
Promochem Promochem Promochem
Fenantreen Anthraceen Fluorantheen Pyreen Benz(a)anthraceen Chryseen Benz(b)fluorantheen Bcnz(k)fluorantheen Benz(a)pyreen
SRM SRM SRM SRM SRM SRM SRM SRM SRM
1,2,4-Trichloorbenzeen Hexachloorbenzeen PCB 101 PCB 118 PCB 153 PCB 138
Pestanal 99% CRM 365 9 9 % CRM 365 99% CRM 365 99% CRM 365 99%
Milli-Q water
1647c 1647c 1647c 1647c 1647c 1647c 1647c 1647c 1647c
99% 99% 99% 99% 99% 99% 99% 99% 99%
NIST NIST NIST NIST NIST NIST NIST NIST NIST Riedel de Haen Riedel de Haen BCR BCR BCR BCR
BIJLAGE III Instrumentcondities GC en HPLC
GC
HPLC
Instrument
Instrument
Hewlett Packard 5890 Hewlett Packard 7673a Autosampler Hewlett Packard 7673 Controller
Hewlett Packard 1050
Kolom
Kolom
Chrompack CP sil 8cb for PCB
I\V( Ol fused silica 50m x 0,25 mm. d, = 0.25 um) Draaggas: Helium kiiliimllow: 1 ml nun
Vydac 20ITP54 Reversed Phase CIS Kolomtemperatuur: 36"C I liii-ns: Water/Acctonitril KolomOow: I ml/min
Detector
Detector
'MM
II
Hewlett Packard 1050-VWI) Hewlett Packard I046A I I II
Detectortemperaluur: 300"C
Injector
Injector
Injecticvolume: lu.1 splitless Temperatuur injector: 225"C
Injectievolume: 20 u.1
Oven
Uncus verb on ding
Initial temeraturr: 40"C Rate I: I0"(7min. sel temperature I4I>"(
Tijd (min) Water (%)
Raft 2: 5"( nun. final temperature 250"C
4 III
50 IS
:i
15 II 511
» .15
\cetonitril(%) 511
65 H5
KM) 50
Golflengt es (nm) Stof
VWD
FLI) >-...K . l *
1 1 "(1.1 l l l l 1 111
Anthraceen Klunraiilhccn P>reen Ben/|a)anthraceen Chrvsccn 111 1 1 / l l o l l l l M l .111itheen rU'ii/.lkliliniraii thcen Ben/(a)p\n-rn
:5|
350 350
368 44(1
287
237 237 27'
:ir 256
277 :>5
307
255 255
251 236 24(1
295
J(,S 44(1
367 367 420 4211 4211
BIJLAGE IV Analysedata
1
".*•»
:
"..., . 1
.. ..
114-rci
....... :, •
•
•
. ..
.. •
. . Ml I J|M.<«I frlM1.lt ( . «
.... . - —
•
I
•
f n . .V. . . l * « H 4 . * I « M
I
• •
•
....
0. a m i il: OSJMJ e; o o w
«KM •* «««
"I'm
i
a (fit-
imrt
•
..-
•
. i.
gi|»
cIUI
rrmc-:.
a-.rm*\ I U V )MtM 4 s u "
»"..
•
...
... >..*.:, • •
l-K^—l..
•
•
BOO]
1.1
—
i i.rca
... ik.
r
•
•
pu
a.Ma..i
...
•
.C.IM
Imsvsnw*.
aca*.
act *•
..
,.
. .
•
'.
..-a
.
•
•
•
•
-
-
.
-
-
-
•
.
-
:
team
•i
""
-
•
*
i -
it,
•
•
... •
•
-titu
-a
'
1
•
1
•
...
1 1 — rt> t a v f l t r M a - D M M U ' t i
•
.-
* •
•
•
-
.. . •
'i
mm i . lotnui
. e SUM OIMM
OlCUUlt e O U ' t B
0 5-."
-IIM.
:• 34LP4MB OOtMnnt." OJWJOI' t t r t t M CU'i.H o.-0"0». O M I K I B ' aow.-. o»aaiu-' a t m w r « , caown c t w o ' H " n soorotr. g u n "
• — ^
•
••
- • ••
•
IM* OWH *!«••• mm * » « t • • '•»*•»
• •
i_i_
9M>
0»a»
'l'f"_
;iMt
II
.
-
ITIOH
• ••-.
-*1'J OV0U« 3'W* e*OW'«.n«t —• «»«•'
•
• •
n ». m m
M
t>
»
; • •
•
•
. 1
•}?~i
• •
.
-
n~.it
i
•
» * - * " "
••
'i«i
"
•
• . » .M
..
'
ream
oi
„
.m
._ ..«
.
. . •
,
I . M -.1 t . — « - ,
I14-1T* tat* rMWI rt«MI xatu
.
•
•
- "'in' •
-••-
. ...Ill
'
'l«-IC*t»« > I
"i
|*-M
i
.....
.
II . ..U,'|
. ..
•- -
.
.
.
1 ' .
-
••can* rt»1M
'
I
• wrlkM.i.iitNlHM'B
k.-p
r.M
k—
i - -
.. .
UMPI
•
• a m
•
• I
!
•
t
••
t*
il
.0'»
O M
-
04**M
IMM
•.
i
' -
•M* «•«•* -
^,K,1
OMV*
.
- .
3 OMKM'OWBI 3 30DO COMMi 0 « . » 0V1V. ^ m ' l i i ' w = * » » c-cnuw'svat* »*»••. :' : ; a i m ' e ? • • * • . ": 0 J*U*1'-:•»**•
0*<
•
'
tl,.U.HK.4.|
...
•»•) I'M
. '»"• VH40H
'i«i q«H
«:••-. c*wt
• « • • * - W I S44 ••• -
.
.
•
f . t
i * w
«J**»I * • • • » . " » i
ia*n:
..
•-,'
w'ff*!
OM^OMra.Mlin
«**
;«#i0!
_
•
.
.
.
...
« ..
•
-•K
. . . . . - .i—.a ' i . n .
.n-rc. -
.
|
•
acaiH
•
•
I
...
I
..
•
r i » i |
n
> . « > n < . . t
... •
•
•
.-.*•«•
xaiu
P-M'.
0H»«
0»W
OTJUOI : * « B U M ; O'JM*' CMatM . • , L V * M . o r a j j , O<>«M d t w v • • W M 4*1*4(4 4Mr)4' 'MM l»CJ •"-4W OMU.'' ( M M ;
4»Ml O H M 1H114 1 rtOt
•
•• • »
g IIHBM
ti>ma -**c
j - . N - y • • • « . • • BoriM) aa •»: - < • • • : » . • " • o m « i tQaw*'. S I M M 0 f M U 3.«o»» o « n * r ' ^ i . C ' t * , 11» D J U J M : > « • . ' « » • " • g u i t ^ n n .<
w
•
ouiv : « ' ; D M
. BEDu) .>9t«
...-
."••.
" •-'•
.-. I H M H •*-•>•; c tur-M
M i i e t , ;«!%•»• nnmi r^-»r»C«••-•i 131.W-1 —4- ' '«*-»i ' " " • Wil IUM
KM
!•>
!
!S S S § = . "
<•*
r-t
r-4
r-
©
—
r* w ^
*
r.) _ r-
r-i
r*
"> £
^
**>
v% _ ,
J5
—
.©
© a- _
*o
II
Is
2
^
_
.*» r * T '.
-o 'I
T
_
_o*-
c
_
O
_ —
s© O "-1 - r T —
O O •*-. reo so
O
—
—
_
O
T o -».
C •© r~
C r-a
-1-
(rt)
r-t
n
->
00
43 OO
f.
©
r*
-»
00 0~
O
rt
r-
.©
f-4
O
°* O „ _ 2 £ <* ^ r* _f
-T
* 00
r: r- 2
_
oe * -r C oC " .
_• »
-
Ao
—
&
">
r~i
«r> er. _
o
o
—
E « n J g 1
«
— — a> *r o ao o
-_ 2 - o -
?
.-> ^
°° £
v% rO O
<*i r--
T
tt
Mil
2•
0 O 0
ro. i^i r -
o
»
0
,7 s
2 o © es
s v O w - i r - t t e ^ e e i N —
S
O O «r> ' r< — " *
ir\ rt i> ©
— M ^ *• —
«""> r-4 [ 1 n i «-4 1/1 CT> rf, rN 00 V . f-1 •** ff —
rt C —
, £
rg » *ri -r *
£J t R 5 —
"**• n*N r~ © '
O* v i
* ?
—» — * pri x - C -T
— ? O r,
--* :: E
o 'i in .-,
r-J v i » rt N * — r
r* o sO r j
e> , J '
W
tn e^
"T
—
ST. ©
2
-C
—
""> ^
£
O-
oc
©
±
©
—
r-4
o*. r^
w-. • »
-o
r-i **•.
~ 8 = 2
5 "
5
^
*
£
- i » . £
^ ^ -r
i^.
T
e* " r -o
0
0
r z r* V I r ^ 3 « ? ao o ©
-
~ " '. —
00 J v.
£
0 u,
p
— --• "='•
1- < I i S 13 I 1 ' n 9 -.
w
—
m a
• c
zt
I
i
| j -' 5 >
i
M
i
e i
I
=.
I - £E l - I v
so
c
E
H
- - % - • •
=
3
l
i
I I "^ ^ i ^ 3a fs a s I
"
•
-E •
-- ~
^
I E
!1
ii 5
3
3
J
14-
a.
ts
i a&
O1 —
r-
Nt
T N
5
t"
T
•£>
«
5 " ° M T; !2 *> C! n - r. _
•43 O
—
© ^ _ OO rt _
Iss §
* f>
•-' «
-
a
rt
imn.
r- 00 r™ I J r t ^ * © o —
—
O O T r- o OO -43 T
-O -C so r-
—
oo v . r-
".
rt
"•
•»
rt
_
tri
OO
,
^
f
f
l
^
O
oo
2
M
r> m
n
if
in
o
- S S S S S S« S» ^
oo *
_
rt ^
W vi
~
O
-
r
o
_ _ O w - » « V " »
r-
-
© r t r - s o
—
o ^ r t r t
: ' * i o o —
-
«
-
©
-
-
^
O
N
tfl
—
f > - f s O 0 C © - T
«-* £ v - ***
rt
« n CT- tl-)
•s •>; *i rt
* e ^ i r a - o . r B e ™
I *9
•'i
*-*
-r
°
r-
—
.o
0--T
5 2 f * * o o O t , - . C k r - * > * * ^ r 4 r t
t-r- — S S Q* 2 oo J?S rtr-r- rt rt r s ' rt
•* a -I s - "
S o - r. f-
rA
— — ?
"
'.
-T
2 2 - . . . : £ o - -. •a
rt, sc — ~t
— * r * •«-, f > c ' i O rt —, etc »r. r * o .£ ^ 4 rt — © " *
—
c>
i'. —
—
© « * - .
^ 5 ^ _ r - r - f ^ ^ p -
— r-
- »T T^ *»,»>» 5 r-, o ~r. '
— i-' M « « O —
.O . - .
—,
-8 = 2
"*
-n in f. •-, — 7 9 DO in rt rs cfl -r P;
—
r-i c i
S S 5 S " 2 § R
—
Z 2 •» « 2 o
I 1
•*
s
'-*•| _a •• = | B
fl
£
—
1 *. fl =1 2 —I c .
1 fu
> :
fl
ii
4 S
_
-- = J: -
: •
-
9
.. E
»
60
c
4 E -K -R - -5 - " u
aa -: ~T T
- T - 1 *
_
3i -
J.
E
_
E -5 — B E =E
fl
K
41
»t
«
•)
Bl
fl
* 3 S fl "R a* s -T r -7 7 -T ^r
fit
fl <•
£ •aaS
5 - ^
•
c 5 3
: i ; n : 2 I i
-
IJ
a
J
If i1
01
ui i
-
5 2£I i
X
ri
— — rt —
"» 90 o* -N pr
ic *- ~ ^ ~~
RSs,g 3 S Psi 5
_ SE
5|e.
5
S 5 8 S SU 2 r- — 2 o d
a =H « 2 a c 3
rn
rj
8
S
-
s *8S g 15
r-
-
*» © O _
rt — _ — O*—
•» S * t - g
COCN--^i"tO
^ .C T
i-. O O O
— ri —
S H !J s 3 2 2 21 2 -*' -o so — — rt
O
r- <~. i~ r- —
o
T
-n ©
5 R « -r. a -» "' S - * ^ 2 c
-
§BE Sg3 ^
oo oo
r- »
—
*C rt •« £ © © £ £
o> sn g o* ©
15 s 3 £ 1 1 ; 2 2 - ^ £ o -
r-
u -
ri ^
'-s;
_
f,
C
-o rt S
o> 4?
sails!?!2 2 T »? 2 o o 3 S **-
—
«i 5s
r>
o
- -
r, fl
2 2 t
S
E £ 5 E "= -
- l-5 i3s4 "£ 3 "
»
3
5 = i* — -
T
T f* >o «^ * — * !2 rt v^ £ © ©
——
I
-
-c 2 => a
2, Z •rs v. 2
•o v . o M n 3 I
c •S
£ o
- IMllSSs
_
-
•» «
Ofi
CO
fill
"
C
B Si? 1 I . EE ^ - I i l l I g
2 -o
s j t j n
§
«
$ S 3 a) *Q
e
5 S £ z 5 S 5
-
5 3
_ 5 _ E - S fi= -*3 E c fi 2 g
!§ | 3 i
--_
\ I
.5.2,2 o * £ .o 'S s 7 7 > s s ^ £.
I |1 | II
5£ J | L
iliififll
' -• -r c — — ~. -r « - . - . -
V aa
T
r
J S S S ;
********* a a i . K [ t K K S a ialuiU.IUUiUllUUJ.iJ > > > > > > > > >
_
*********
fc 2 S 2 £ 2 £ £ S f "* > > > > > > > > >
i«»
« ;
s
*
r~ o
—
— .
1
*
r-
—
—
* | - - . —
I-
—
•»
—
•»• f- rt •»
* g f 2 5 a B fi * 5 S i r , r .i -si csc e o'
E ' - - - 9 9 9
-7?
s i sS. .
l - O * r * 0 » - t * »•• 0«
v.
C
—
-I
-
<*• -»
*•>»«- p * •» 0" O Z =? «
t
S t s S 111RE
rt —
-»
—
-a
*
.
.r
-
v
;
*£>
»
—
f
f, r-
r- .e * — M M — — O f - — •»ff.C * * *
SSSSSSSSS "» « -TV 8 ?- -r-. -• •?, 0>
t j J i l - * * ? "
IE § ?2?I55§
B llgSSisSi
9 9-:
ssligiili o o o o o o o o c
t r t » f - l * t » 5
9 9 9 9 9
"=r-:-r99
,
s
5 Ii
i § s 1111
9«r
r=»t03Sr.Or4
SR:SS;S:S p ;
0
" * *
1
- ' :^ ! t t J
?
" ' *
f
C
o o
'< i-. «.
T T
o c
0»
?
t- . £
o t
?
—
-
9 9 T -r* "
SsiaSffSl
— •* o p — * * ? • * ? r-ir-if--)C»— J £ C
55"«^r?»-5ui
o o e o o o o c * ! « 5 = « — ''9 =
iiilslii.?
•
o o o O c o c o "
r~—, — O- C- — ^ Cfc r»
a
5 5 ?; 5 i
r>it-.f-4^r-ir.
e
- ' ? = -: ^
^ ;
9
SSSSSSSSS _
, o - • o 9 9 ^ o .0fl>©• .-•*.-• <- ^ .•9 — — e> !•- •*» a —
•!
a
at
c
O
r.
9 9 9 "? 9 =? •*aOO^-..'1C»*»
? ; 2 £ * '• "
J s 3 S = •« ^ 2 s
'
"
O
O
LU
|i) • .
rt
rs
Q
UJ
UJ
UJ
— o* o o* *
liiiillii
St.3ai|.N.i.
O
O
O
O
O
O
O
O
C
*
r
3 ; ? .
: a a '• '-••
O O o o - o ' - o * O
3|IS33||3 s5isss=5E
O
•• f
O
O
O - O ^ a —
« C » » « l * « » r t ^ .
* 9 it
o s e e o c 9 3 C c r - -o ri •» r- -. c £ ' c ~. " i ; ? •>
-
S
r* r-.
.
O
9 9 T T 9 9 9 99
-
—
!>
O-
- • r-
»i. -j i «
• • r. ? 5 2 =• f ? 9 9 11
SS.5f§55R3 •
LU
a —
SSlSfiai's —
O
g* a 2 c s s
IS S. 3 S S C !. -7 5 '9TT99999 SCR2SS|R^ 3
—
i-in-iin
c* ri I 2! **• " *" - ^ "
; =
—
—
n o o o o e c B ; * o - | • OJJ— —
- 555?.» E ? 5 5 =========
V o» ••* -f r- r» 5
n«
Bsisifill
illiil
? °?iS 5 •
;
=
J 4 o i> ^ i^
:
s !
a - F
i
a
iI S 111 fit*
E "iii;
85ri a a a: i f £ £ £
I
11
:
1:1
ill liiii iililliil E
| II fij i|Iji c
* "
i 1 1 S.Bi . -• - a- £
= = c ; : y
I 8 I Es»fi«4
ifhniJl
ifJiltIII
!
4i
. ! 5= 6 ' £i - ! I =
liJIIIIll
> IM|I1 iff
iliill • ill
- « r •
I
a
I _ ••
a a a . •
-
"
a . •
•
l;::<31>;
*
•
I! mm
•
2
luiftfii a a :
saaaaai
9 a
9 « fl fl 9
-
« •
HI
i Ifltfflll
m
E
t : ~ -
gpggui
i!§
IlliSi
••••••• ' ISiESigif
iiiiiii
e
!!!!!!!!!
S. ' -I •!flfl
IlEI i l l [ A 9 A
* * fl 9 9 9
;
• • • « • • • •
•
iff 4
»a - a
: ; 11 ; c i . ; •
•
- « • • - • • • - -
• • • > • • • *
f I i if
111 a i
r • • •
lllilllli . = • = , B 5 M "9 9
|
lllihlfi
:*
iftlff I I I !
? • .
i]
a1 1 | | | ; •
* » A
;::
.
' llfiilili
. . a
! ! ! ! ! ! III
« » • 9
. HI|!I|5| - IIS . 5 1 = 1-: 1II1 «ill S| a . . .
«|S|II 1
T A » A A fl
a * .
:::: •
Hill!
A * A
?
r qflfl4 9
I
!!fifs
t ? a
Hi sag
» * 9 9
liiiii!..
lliili l!I. I = ? ? M S €.- J=
A t -
*»-
• f i ! iilllj
Iliflllll
r 9 - - 9
A » A A A
Hill* « « EH!!! • Hi l§iiii
!
llii i
i Ii
i : <
• • s
: 11111
slliii
11
I I ml
Jli
= km
9
"•
„_
>-o tr,
_,
__
'•i
'.
r-
—
_
„_
-o
- " - « / - . -r — — r-» *-.
* —
1*1 r«( rt —
j ; 5s gs * 2-51^X5 fl 2 K z 2
9, s 3 5
M
— r-: *- — — — «*"> •* _ —
...
oo
A * ^ £
ri
tJ
» r
, , rt — rt
© rt
w
rt
en
3 *
?
V £
rt t»
A
©
s s r. s rs © rt • -
*C 00 rt _ A
rt
^
—
ri
— © OS *-* «
— — -3 !_* © Q y. 2 rt £ P r - tf> — £ 6 ©
fl
<j> oo C N r > t o
rt
— tri
rt
r~
O
N
-
rt
S§ « 5 § » * 2 2 -» «o S o
3
-
0
5
i S a n ' S d -
?
fl 2 £ 8 § "!
£ -
t r*> ^_ o * »o •* a
* ' ~ © r 4
2 2
r* r-i « r—
^ 'ri 00
r- i to f.
-
t
n
* r - < 3
l
>
-
—
* * o o
© *> 5 £ ° 8 3
ri m rt w,
2 2 - i >-i £ o
o
*
r-
r-
—
o ci rt c* r- —
© A
© ri rt rt
— f r« r
? —
O N \r\
f> M
^
r-i
© rt
© rt -o
rt •"n
rt
O
©
fl
•a/^aBP^CTiOv-iO-.
r- r l «•"• fl --• «"
*T •tt.
>© a-1 a^
rt
u zi as-
2 2 - . - I 2 o <=>
= c
-. =• -
,.
fill!!] ! g
! 3 ' tfl
' -1
[ J J ; E
JJ
i *
*1 S
** m
' H
'" J* m c
r— =
9 i - | -
— = - E E = a- S «. f E l.
!
?!
S X S J s s ? 7 .2 .o *3- .2 s
• -
i! I!
'
*=J
~
1 1I I I < E
§ 3
1%
^
?ill
B 5 | S 5 S 11
-
i § s ii § s s | i teaiatoCCiiotccota.
W
U J l U U J L U U I U l U . l i . U J
*
> s > > > s > > >
-
r. £
iSi»ii*si»|
B.Qf.kQcnCniaL.a.a. UlUIUJUJUJUlUIUJUl
> 3 ft » <£ ; ^ 3r--.
:
•roSoflc?*-'
<>0' IB 0» — — •»
7 1. » f! '•' - " : "
j 1 1 § E 51
aass59999 o - i f l ^ j U J u i U J i u
- =9=
O A . M O S - .
'4? « fl -grt— at» — •
: s : s • «
; £ S P 5 2 ? : -j
n
3 * 2 = 9 9 9 9 9
- a: -. — ' . - . - .,
,
9
S 3
S a a a S s o - a
f . i S l sSs5E?S5?: 9 9 9 9 9 9 9 9 9 K
5ss?55555
O
-
9 9 9 9 9 ^ 9 9 9
9 9 '
9 9 9 9
O
O
O
I - . ' ,
ri
- r . a . - U J l U U I l U U J
iilisSSis r-
ri
•
. a O O
a -i E | S S
»,
-i
•.
. .
O
O
— — O r
t
-
U J U J U 1 U J — fl-.
§9?gS I 4$ # =? =
. 3 J - S S ! ; o
3 a- O aa a* — a o ? a. 0 ^ l a E » 0 « ^ * 2
. B f l » O O e e » * .
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 5 5 5 1 = =??
9 9
=== = =
flUJr-tr-i
UJ
•.fl^Kflri-lflf.
—
- i
iii
-i
—
UJUJJJ
r-
•• — j; J; i « » - g
O f l n - c
9
c*-m
— t*J U J nU
fl-IOOSO—>
g*S3S3=*5
,
E 2 ? 2 i S 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 99 9 9
s
—
ooooArt-or-r* 5 = 9 9 9 9 9 °
s ?; _ ,?; |
- aa= «s " * = a
c::;i?t. =;
*-••".
^
fl
-y.
*>
9 S R S 9 9 9 9
U J U l ^ - S l U U I U J L U
=
n
S. g!
3«88Bfl3*5
9 9 9 9 9 9 9 9
— — i o o o * - . — •". •-.
2=sSSa*~S
-
9 9 9 ° '
= 9 9 9 9 9
a
j i R j ; : : - ;
a^«aaa.—
?.;,-;-i::i: KSH3I3>}
i-jrt•• ©
*
8 31S 5 2 5 a 3fia • a | * :
i ..
; j .
s ;_fe3 ., « Xi t«i a
i
3
o
—. V . o
V , a/t -a", a r . = - ; = ;
-«
— r-
—
—
-
-a -a
j* - i 3 — L * ^ -UJ-,-?2PlUUIUJ
o o o r-. — a
oi-i
fl^SSffS???
ssasssRsc
r , L U f r ? - « U I W U J
^ 9 9 9 =
9 9 9 9 9
'999
ff« . -—a a 4a O « •• ^ -— - aa a^ a aj . - -a c ? — a. o a-.
*5*S;tR5S
^ c
l=5S3rt=S^ 0
i _
c
' l U J U I U J U J U J l a i a U l l i = t> — fl f . I-. V . — M
ifiK :
» » — »r-o-a*- — K — a.o£.o>aamS
9 9 9 9
'-."
a-^.fc
= = 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
-
**l W Vi -- rt UJ HI HI III S* * t - S 5 * _ O r - .
g •• K c a. I
=
rv r i £ 9 9O 9* - . B J 9 9.r. 9< . 9 - .
9 9 9 9
N
9 9 9 9 ' 9 9 9 9
— -0 fj- — i
?
Oer-OOOCO-r. —
'
= = 9
U J U U J U J ^ Z U J U J U J
! B£S s:s»3 = = === =
—
3§5i :<jf === = =
fl4=)r-
=
C a »
•>-.
c i • 02g2 a 5£e5e8 O
'
»A
O
C
~
- = • - - *
= 9 = 9 = 9 =9 U U J W i U U . l U U . L l J l l J • • rt f — • •*• — T •• — r- " * B * } •"* » «Q
UJUJUJU.---~.
nfa=s*=*s
I
-. Kf- • r-flO — —
* ; :• z ! z.
s
I II If II •
.
|
I f If 1 a*. • - • 4
Ii
5 II
Ml i l l !
ill
11 IpJJL
ilffffitj
ts! Sfili a
zat
i i i
I II
. I III Ell hill il!iilfff I t I H i I I I
* Sil ; : « ; . r . : 0 < 0 f l « ' l f l 5
. iii
f
s
' iliilI i i . •
.
.
.
.
A
• A * * A *
» fl
^) z
! ililillil
•
-
, Ii - i!
iHHI IllliS s»*»»===s
.IIII.
9 » •» fl fl fl fl
fl 1 ' fl A 5 S
-If!
Ii
'•
.
!!!!!!!!!
8s|ji=S|g
* ¥ - - _ A flfl« fl * « fl fl • fl
-
•
. . . .
a
;!;! <
SSE??
'111 ! i iiii •ail • t t • • iii! i
a . . ' « . . a c . . . »
ilii
-
i i i i i H i i
r
• •»
A
U s *« I §s I
:
'• f i g i
i - li§!i!ill • Iiii!!!M « i •HlliSIl siii! B I 5 " = iIs" l i * iiiiisiii 11H11S S. iii? nil Iiiifjjjj i n n •
ri = i • - !. saaassaa:
A
!
iiii
' Stssiisiii StigPfSa
Eiii
> C V » 5 3 S i - 3
!
• PHI « *
9 9
. «*« =! =3
2I§«1£i
. Ii
I
lit s s« • !
•
• !i
§
?3S-
lliliii
I *asI
ilii |
a
' if mil ii iiiijiiii -
: v = s -• f -- t »
• iiiij
r t ; j . ; i , •,
•J
aa • •
SSI!
Mlii! . isi|iii|i { I §«§ z
i : ! : . I : 1 J I
Hit
Iiii US !ilj
ilii
2, S =c u
W! ff r-l r^ O v . — wi y-i * - - i t ; i - r- o =a " ' I d .' -T ' - "' ' I "
_.
* ". ?, i " S — o "i 2 «e 'J £ r -
3 lliilgg "
a 2 " = ri -^ 2
rt^OOrtr-lrNfll--
§ 8 s s g s a ^
rt
*
rt
2 l rt t>
- ^S3 *; ? -
£2
sssss .£ — —
5 ' % 2 3
3
-
2 2 •» -o £ o 6 a..w-.^©r-0-a"-> r.
.O
s5
*
a ^ S ..
S 2 t- r- 2 d rinoooooofl
—
fl
a s •#•«.a- -
s
™
—
r . .©
2 2 •» -o £ — O O eo
2: 2 -» o 2 o d 2
a-, r- f l a-* r~
- 2 5 5 £ 3 i 1 o. S » S »
© r t O — rt
— rtOr-it-4© fl f i C4 rt — r*
— r- rt •«-.
2 ^ •» o ^ o © a-iw-. — r ^ - T V - - . ' I B — . . . - ai — .-, — r-l
M2I1II 2. .C A
A so rj -o
© 0C r i r-i r- — rt oo rt rfl
-p o rt rt
— — fl rt
2 2 -. -o 2 9
"
t
—
r - f l r i o
—
W
—
ri
—
r.
3 I KS S 8 8 ' S 5 ? S ; g
rtrt
2 2 T -o £
5-
£ E
r*
= IS -
^
::
si
E
1.
.i
•
1 3| • I ' M •a n
c
3 J KK B £—
4
» * til
?
ft
*
J
.- S S £ £ =
u -
C
= -U = g =
s s r
a*
b —
_ 3 :
5
-^
—
£ r "m
J l S j J S f ! 3 2 £ o a-
a*
_
a-
-*
.-
-*
m
- *
sfllil ill! C -= 2 S "
S
ur
a-
o
>
a. o
j a - •? 4 •? -° e
- -
Ba
S
8
S
!l _ < -. a. ffl o a II
r : "- ; > ' I T
9 O O O O
e - n-1- , -B « r» «- «1 - — ^ o r, > ov-. » "--
£
S*2a?Ss5-is
—
afl rt O* — •*> fl % 3
-- r. i.
9 0 9
—
9 9 9 9 9
O
i
aggsggggs
= = 9-79
JS
9 9 9 9
I S " - J V
- r K w
—
- r » « . f l
9 9 7 ^ 9 9 9 9
s = a-'
- 9 9 T 9 9 9 9 9
* S S 11 £ 5 S a 5
n * r t r t ^ > 5 - - . =?r-. T £ t r . * i * » i » a O * S ' * > 0 * " * " ' *
jr.r*
5
§fg|
v
5
9
J S 3 K f l 3 ^ S "*
*
*
a-
*
9 99 9
Nisi
£
999'"99^9
">
ni — O « 0 w * N r - .
c
: c
'
» - r
_H
a SaB •
A
"»
c
9 9 «
r
J
a, e
«
-'
1
*
c
" ~~ ? i? * £
9 9 9 = = ==9=.
; 9 a s a a:
|iI -
SRi?5s52a!8
B
||5S|
-
99 9 9 9 °
;. ;• i s a ~ § ; s
.
c
=
c
.-
A
*
9 9 9 9 9
9 99 999
-
. =8sas£S5:-K
.—
n III
ill? I! c*. ? 1J
1 JJ .
5
"5-5
ill h i l l IiilllllS
?. flS— I" s— S
£
ill
U U — O O «
* o
: ? ; •
iiii
A K o flfl»-4>rt« **. i —
».
fl«BOfl*flfl*
illl§8§I§
~ ~ » ' " S = = == js a£ ; ; ; O
£22?? T?9? UUIUIIU
illiilffl !!l!Ir!lll
-C I
r-tfi*»i
rtMOOOOOO
• j
SSSSSSrtrtn
1 II
H 5 rr j \ E 3 S!
a . a. aa
I|||B|IIi 11511 § I • • r - j f - i - r - . r ^ f l f l f . — *•* rt * — — 45 -ft O
'••
29?= sa
RSS-S.-JS -
'•':
•^1 rt ^
5
•
<-. — — —
» 5
A
M sB *-. —
• . ii -
f 3 R s rt r-, — — S a 8R 9 9 9 9 = s : s ? * -= a
— UJ
Q *•• S r . fl O - 5 . SS 2 = = !Su.u.: A O O — "> R '
•
e
9
l i g t = icga* .isssieafis .. —
rt
9 99 9
099900099
SSSSSfsSS
rn rt *
- 6 3 §8iisss 99999
**
*,
9^9
i 5=
S S 9 9 •-. ; s = eN
a sssss'SSss
•
— a-,
rt r1 UJ
»:°;~
999999999
= >
9 9 9 UJ U J UJ 0" 0 - 0 *
f-a
Q
:
a ;e
0 0
SIS! Pus; '•8 8 !
i- OCt Obf laO S g —B —Sr-i f l r ^ - . r . « _ 9 f l f l
2 3£ *
s §s
i s ? gO §O 8O 5 J =
•*> fl A '
1 1 a s5 3 _J*
II
0 a e
5 JS i l li
9 999 99 999999999
r-
O
o
—
«l§§ B
• s £2 a a -s
O
o
-799999 S R S S a 8 ft s i
fl A * • _ — •» -r. — A
S . 2 5 f r S f ? f l r ° i r ^
-II'
§2§= § §1 J 1 I : I igfiS S 8 9B ;
«K
3
O
O C C C
rt r-. M — 4 j > E S S % _r*#*..-iS
—5 * * 5 1
—O O C
UJ U J
UJ
UJ
•
^-?1!1 — — S 2 2 uiuiuiuiUa.----
r*5~^-*^. ^ ^ ?
- . 3-* fl -".
11 Ei£il;H
« 3
.1 I Eli
ilii till1
l i i c i i i i i
Hiiiiiii iati-
>. iiiiiiiii
S63S;
AAA-AAA**
= ||5|*;|1?
, iS|i§i|}i ««9TAflfl*A
r
« liiSSIH! ' fliilii ; ; ?
* . . * «
* ilSiSiiSS
1
1fl«AAflflflfl - * • »
I
4 SUJIiii)
-
Ififiifji
;
' iiiiiiiii
fillgii
mm i * ifiiisiii
flflAAAflflflfl
•
. . . . . . .
i
e
•
flflflflflflflB
-
^flflflflfl'*
ii!iiii
at.xftaa.saa
5 AflA
.! .: .l .; .. .T. . .I.I
' iiif
HHi'lU \
• iiiiiiiii
S 9
...... -
! * 9 9 %
-
IfafStSSSi
«
l§li • ••CAaase «
• • 9 9 i
sti=i|
-
" IIIIIHil , iiiiiiiii SilSM " !l|i|iili f - iiiiiiiii
- - =flflflfl AflflflfflAflaf
•
•
-
iiiiliiil i * C * ; .- ; l :
* •» - -t -.
iiliti
I ElfSllsls
•
"flflfllflfl^A f AflA fl « *
S
i.ii::!):; I|=2JSi.?
,
» a.
•
j HI!
ill1II
i its?
Hi
>9««flA*«*
K C
! Ifl* * '
:
'
'•
I
ii
HI,i !
lij.]
i
Ml !., mI
:J
Hi ii
I
5
111 i| UaUll
ii
•
•
2St
-
Z
*1 1iIi—
« - CT- rt —
__
_
3 a 3I 52 - 5 * « a 2 r- r 2 o
J O o
§ a ! P a i' 2 3 3 2 So o e o o o r - f l o r ^
8
S
—
1 1 1 1 1 § -. 2 * * 12 ° °' ^ v r - o o e o r t f l ^ ' O
«
Q tt S 5 g 5 l _
_
t
o
S rt
— o
o
-o o
I g K § 1 §S 2
2
a•» a-. I - *2
-a — 'oo• a .
A r N f > o « A r t r t < o e >
*
2
-t
-45 £
S* ^
— — r» rt *K «*» t T rt >*5 " ° «»*• CT«
— C M £! "»
i
fl
r-i o fl OC
£«?
» « t* * S £ § r. _
•-. -o
*S ^ — —
£ - -a £ « S S s s 5 i. S. T _
_ *"3•S rt rt "•45 " e S
_:
rN r .
g
fl
rt
r-l —
O f l O ^ O O r t f l
£
-
tl
fl
S g » 5 SS = «
A
^
£
o
© —
rt g £ S £ £ !2 r-i A rt -*5 —
oo rt © rt — « r - rt i> >o « Q »N fl r - .45 rt rt rt — N N
A
-o £
6
©
A
as» 1I P g = s »> 2 v » 2
4 o
tr-l r * r-t r-
— "( t - fl
(jr
—
e- — »-, — tr. fl tr. --J
^
O
A
— -> A -
— O *C -a r-. te A rt N
ri
f»
oo
*• * "45 — c s, M rt V M
IllSlia 2 •. -6 2
E
11 1 /
Ilii s
S = 2
s a - 5 -s
=1
i
Tl
J
£
£
a
»
1st"
-5 -5 S -3 2 I S J ? £ a
—
r
E
_© » * £
a?
-
£
2
gfiflj
a as 3a3 |
.-a .- i£ !7 j ? j - j -l
=. — --: —
iI113 3 j j
jjafaf?jjaf?4 l
<0
£
O fl r-l rt —
00
iillSBgcS
533! S S
u
B g i
i-
££5?s222s
a e» o o o i
SS l
t*sl =
; * ~:. 9 = 9 = = = = =
i
1
SfgSSSSs
? 5 S
a ii-i-=-3§2R
O rt O
a i 4 « a < A A N A N 9 9 9 9 9 9 9 9 9 .' ;
Si •^
« *
ssIiassS ;
,
9
s
s»2:=saas 9 9 9 9 9 9 9 9 9 S S S S S S S S S
r. JJ
S38rtS"3~; = g * s A r 9 9 9 9 9 9 9 ^ 9
5
=ESS=S~35 9 9 9 9 9 9 * 9 9 N a H a - . S N -
s3a?5s
9 9 9 9 9 9 9 9 9
a a* 9 .- v 2 7. -> r- c
^
a S 2 3 3 3 3 " B I
£ ^ I". '
C : :. r.
— a,
- : - - . . - . a. a- — a.
;
a
- R S S S B a a c i
sElsSlial.
S
5I|5 2 » S 5 S
RSJrSgggSS llsSOie-2 ' ~
"
-iUJr.Nllill,IllJ S 9 3 S 9 9 9 9 9 — U
—
J l U l u i i l u j j
S:g8,S:SS § 9 2 , 2 9 9 9 9 9 nlU-AUJUJLUUJUJ s
?\ ? I 9 * ss I 19=999=32
— C C 1
9 9 9 9 9 9 9 9 9 - h - o a ( a . a - n a ' a a j f -
§ I ! i I i ? 21 -•
S?;SS8S5S
2 2! sj 3
9 9 9 ? 9 1 SRSSSSSCatS — o'o-r* — — » ia. 0 — — a-^aaaa — S c 9 9 9 9 9 9 9 9 9
- iiisISsil j53s = S = 3 a s
Sr>4oSSSS=Sv. 0 » < 4 > 0 O 0 O 0 «
. a a a o - a a
T
9 9 9 9 ^ 9 9 9
g. = g S 5 S S = S
a
-3»5a=g5E
— — a.
?cq*«as^s " ~. z ~^ :r 7, S c* — .. - « a: - a l a i 1 * -
O a , o > C O O o a .
° 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 a. a. C a. w « a. C ai a ar. ji o^ ja .i o : j- a. . . 9 9 = 9 9 9 9 9 ^
•r*:.;.-j:s
a S a *
9 9 9 9 9 9 ' 9 9
c o e . o o o o o
•: = iSE=-
=
2 •-' •:• o ." aa a- «a a,
0 ^ , O O r > - A l - l r t O
= 0 9 9 9 0
~ siiilsigp
•-. -C r~ ra.
=
s SSlsIllsI
B>-4>r-tr.flA".r*^
ssssessss = = gugS22jij
99
s£aS;i|3S =
o•B.o•>ie f >r j '—. - tirntn*"^'* . 999 9 9 9 9 9 9 r-. w fv -r. *. fl a
Wrti
s it i s 5 2
9 9 9 9
aa«3'cQa.aa--a. R S g g 3 £ | C S
I O
SxSSlillfi
—
• r. 1 1 ! I W = s ,=
9 9 9 9 9 9 9 9 9
' 4 " N Fl Ii * " '
s
"
sagsEs-sai = = " = = = 9 9 9
=sSa ; e — —• S* —
- 1=39=
— — —
=== = =
ft83r9 rti-n-r.
? 1 5 3 9 j- • ai. — fl -
_
(
._ _-
.
- > a S 5 2 » « » i O f l
|S|liS|81
scasecsss - . ^c— .
| 8 888 O O O O O
£ 0 0 0
13 § 1 1 5 1 ! v
C O C C f j - c
i £ » t
-r-
yj ^J ^^i u. .« t/JJ
•VlbJWLUuJLUIUUJjJ
S N a J . > ' ' « » - r .
4). « - 2 3 ' • « -£ JI ? - n ». > S 7 - '.' ," * U ' fi
•
5
c
" ; :
5 a
11
I
II
i- : ! E 1 . II : : 5 I5;
Hi
E f eI f I i. it i i i
III
•
I II I I!
I • ! E I! M=t S1-. i • t i c 1 C I 11
\\
nnnihil ,H:
il
^t l.ll!
it
n ill11iiii IjiiifIII
UI
I 1
i
e
j j .
* - i ,Mil! %l
* IIIIIJ
!!!!
Hi!! -•: -- i *• 1 1 * « 2 * « f l « f l t « « *
si! A A A
|j«SI
.........
l i i l l_i. H ! * 9 9 9 •
• iiiiiiiii flAflflflAAAfl
J i .- J a* • : :
- IIIIIIIII I'AAflflflAA
- iiilsslli
:
= iillUII] . . . . . . . a *
I
iltlSSilS » A - j A * f l * * f l
i j • z T. :
-
! I
-
1
.....
• KRHHI - fill
a
•
M! Ml:. i i l l i i l iil i A A A
ill
•• if i fl A
«i § E s i if?
•
ill: 5-5
p
HI!HH!
fi! I. .i .i i. •..s
'flit S Is si T
.i
M mil
• •••
A
Hi HI I
fl 9 *
-
•
*. = S i
=.-5
fill
* 9 9
Hi
a a « *
a
[if!
•
•
:
1 til It I
! ii • Iiiiiiiii
11. i ; i ; :
;
: I I I ~\ : \\ \ •i.
" ilii
I ? T. % • :
a .
! ! • ! ! £ » « •
inn
• flijsiiii
Hillllli ill ill
stffi .' = ; a :
a • • • . A fl fl fl *
{ - ii
a O B I B
? fl A fl fl fl
S * « 5 5 5 i » f.
! iiii,:! |ff
S . i ! .
Mill
•
i minus
'- iiii
Aflflfl-
** s « t i si * i eSi
I lllii! I I
> > * -
! lift!
IllJi I
28 f SS K
fe. s £ g s s ? g _ : ;', 1 r- - *
-
- ?. jfi £. £ « •-
U
-
M
.1 „ .0 M £
0
r; 2 - = £ - r.
sS 2i 1g g 2 R 2 » = £ -
-
rtfl
S5 _.
-0
00
rt
—
*H —•
= rR r ? ST5 £ i 5 r . ' SO W
£
g
rt
oo
IN •> N
o> -
r-
21 .C •* >© — © —
—
—
o o t n u o r o t n c M r t
•- •» S rt ^ O O £ .2 rt — , ** T "O K — n "" — rt
rt
*'
r
'
rt ©
K
a * j? -
M
g
—
—
—
—
©
©
ri
—
rt
>0
©
fl
g
£ 2 -r x> £ © r*
^^'•.oo0°a-,r- — 2 2 « IO" 2 o b 2 r~: T m 2 -
o
2 2
-
-a -o £ o
11 i 2 S 1 5 "' -> o o H. 2 •» *
' S S a-. 2 rt r-i i'. sQ © rt O O rt
S £ •= - S r- IN °
H
DO 00
r
*
©
rt
zt tCL rt rt -°
E = sc g S jr *
1
= s I ga s 5 : 2 2
<-s -b £ b —
mnn
2 2 n -o £ o —
s= s
<4> —•
S R° e 3 " s « = 2 5 ; KS " ^
* rfi" fl >o O
— r~ oo
rt rt fl rt rt rt
<-4 r-i v ff• _
—
— r,
rt, O C rt - a r>0 £ *
rt © rt rt oo oo ft V
H
ri
i-a
"»
aa 3
,-,
' — ri * rt r- rn
S
c E
2 * S E •' a.
r
e i
£
io C
0
O TJ —
isll
af W
~ S7 a7
< 2 £ e
J J J i -:i £
z
i
_ » -
-
Bl=sf
TJ — u F *s E
a = J: J 2j 3u 1~ 3 i3 « 3 6 - - -5 -= s ef s a a Ji - -.
B -a
2 2 £ 2 / / >
—
3 £ | •! .3 .3 3
A
c
- - _ Es E E r c
I? a? i5 "2i lsl8i l 3 3 3 13 3 « 3 • o • *
s:
=
E
rtfl
-Ort
rt
—
PI
t a
M A r* * r~ •» —. i-
ir. I r.
S S 2 "
^
$ 2
S =
=
: -
'
-
-
sssgftgsa
O
o
c
c
S
S*SSSS3s*
P
R =S SS 3
•a. .-.«-. -a 5 at a- a*, c - - a i . M a - O .
;
9
9
999999 =
S3s5aissS °99999999
a
ssRSIBSss
~
2
3a2SI3=ss
=
-a
P,
a - '..
a. — n
aiaiai
-
0
!'!:;..;-s
_
_.
9
9
"" S 9
9
9
—
9
9 9 9
C f l O i r t O O O O >
?.• a
P — 9
9 9 9
9
^
5sR=
R
' —. -a
-. 9
— a-, ->• OrtO •» — £ •fl*AI--^e,r-.r-'Sfl
SB 3 a = l rt
999^99999
9 9 9
A
£*.a- = c S « o f f ' 9
u.
O
ri r»
o
a O"
is!
S f l O i S E * * — a e* 0 o o
ill
3 RR
9
B
u i ' i u. -
? 9 ! ? £ S ; 9 T 9 9
9 9 9 Ej — W -
9
JJJ -
8 5 s 5 ; I r.: -
S R S
9
9
rH — r-
9 3 9 ~
5 3 .-3 J — : " 7
0 a - . 0 0 0
R w S u J U I r - i g Z u j
S3SP,S5E-'"9 9 9
9
a — Ji
3 5 R
9 9
3
0 l - v
9
w^'" -*
—
?SJl5IS^^99
a a
1.1
» " " * 7 , U J C 4 J I I J U J
•O
© © © — f l rt V.
I I »2R 3
5 9 9 ? = ? 9 9 9 •-l.ll.lllOaVII.Uali. g . J . - . S j j K r . i © .«• IM * ° — 1-iAr.. S o ^ t S o 9 9 9 9 u u i i u i i i u u i a i u J i i . n » i « » N » t * i r « O a M r a j r - a A W H a O f l •AAG-Wir. - — rt* r- _ r , in 0> r*-4»-4»
- t J >"
— — '"
9
O
8-
^
O
O
O
rt
SISRSEISS?
-,-, — — —
-
~f sS£!-'§s8 9 ^ 9 9 9 = s a f f a - o a a a j a fl —
-
e
9
S *
- a
.
_
-. a.
—
--.--. :. = ;! s =- -
»
O r . «
J
[•
= s a s = = S 3 3 9 =
.-. -» -
— 5
9
9
== =
999999999
-.
S
99099
2at5isss.il
9
* i f l * r - , a B — 0>»*i-,
»*—.rt9*».-»
s
9
=
9 9 9 9 9 9 -99
a
9
SiSSSlafs
* '
3
a J . a fa « r-. — a. — *
5s|5s|Ssl K ^5|2Ra~53 9 9 9 9 9 9 ' =
S
9
c a-
8SSSSS
l|s|||S|e
2R2S--S5'!
Y
9 9 9 9 9
.-c n a-1 <e r-a •—,"-, - p a - i 9 99 999999
P
S j i R S 2 5 2 2 ij
ss.:;c-
5 3 ° .a — — —
r*
n 9
= =
-
s o
^
H
9
9
9 9 9 9 9 J
J
K
-
9
J o
9
o S
9
S
« = =9 9 9 R = R §§1
ill
9
=
:
9
r. — C
o
=
9
9
9
•
t
i
9
9
9
9'lliS£999?9 L U - « r . U J a U ' - l - U U J 9 9
ft a a
ill
-. - -.'. | r.
^
C 9 *
fl rt fl r» *
5531
=
9
9 9 9 9
<
?
=
9
9
=
£ W
9
=
Ell
1?
UJ U J u.
C C = ••
S SSo o=
18
S :
9 9 0
? " =I= u - _ — _ 3P '•',S £S S
UJ
7-
-
i
--r=
UJUUJILIUJUJUJUJUJ
. T i i f i S i s S
p
•*
11 t 3
• 5
il
i III I E l i Jitji ?ill
i £ Z i £i
1H E
i lit
ni iiiil 1118 i lis?
I s B8j
*
J
Ililid
,*. 1 in
Mi.iilli 11111111 £
1 !l
111 ,11
Innfnl
a
; I
III! i i i l i ilii 9 fl fl fl
.....
mm i ": iiiiiiiii ill!!!
" 4flflfl•.
flflA fl
s
! ! flflflA I I if"?
- Hill Iiii HI ill
. 25 Z=E
.sis!!;!; i =S «flA
Iiiiiiiii
AflA A
fl Aflfl
A A
"
* * A
iSSJE A fl A A A
1*32
= lififIIII
! IfllflfH
£ = £ • =fl
•
. . . " 5 - • I i :
AflA
\\\\\ IIII ? 51 fJ
.. . .
*flflflfl t i t * * * * * *
i I!i|filll
!ISI1
i
ii
9S9B:
4 A A • «
]•
$
nil., -Iii
= » = --_l E i i mil
6 I S . '. * s a'.
iiili
* i£ligi§§j ii
;
Ilsiiisi!
ytifjjji HHIiH!! fiiiliii! ' iiiiiiiii s iiiii?
'B HIIIII
"^Aflfl^flflA A-JflflflflflflA
e
j i
iiiiiiiii i s . . . . . . .
SHMiii!
s
igii<.H
!'iiif ill
5 8 f • ; t t • !
iiiliii!: .
Iiiiiiiii
iiiiiiiii ?
ii||3i>iZ
•
. . . . . . . . . .I f t l l l t l M
! ij
111! [Hi
Iiiiiiiii ! iliii
I I-
'!
•
I
lllalll
; ]
ai _
a- _
£ S#
B=S
- : - ; ?
fc s . 3 j- ;* St : ;K : _
0*00a-.caa-.
—. Q
^> r t
n
r-
3 ri" r,a ££,
-C «- o
t?
Ov O
c-4 —
o o r i o o a a a - a - a o S — OS « . a-, f _ aa,
o
-. - 3 " " S - o
B
ajj £ ot JJ £ o
-
O
r-
r-
—
r-i
11 g § i p ™
_
*-» ««
_
©
o
~
£
r-i O J
fl
fl
"
^
a
i
i
^
O
O
r^ oo ff- ^ r- - L* r- v. — K r- £. £ c oor-4'43X rt A ^ -45 f
rt
A
° - s £ ? 2? ;?
- 'J 5 5so *! 5O P- ' £
S
i
"• *
••- — S
*
*
ri
*
i-
—
a- ff —
I * . <> !) O O
— — — -45 rt "43 -rt vi
•a * s I :
S
s
8 -— 2O 2O O
rt
1
"TO-Ar-
ft P ic _ i « s o o
* P ; s s *• •> £ £ - «* £ 'I
n
O
—
»
o
2 - * * S o »
J8-
3
"
ae
•> n
ao
**
m *•
—
wi
'I
- «
11 S a * ° I • 0 f - 4 0 r - r 4
=
ft
0 i -
—
£ .» 3 -. « <=; • » " _ S « ° r t r - -
2. £ * * 2 o o fO1
— A
«-< M
sQ ^
— QD
— _
t-
o
r-l
r-
-
2
O
r-
oo
r-i —
-
SS
U
a-, — °° -
a
= - ?.
5 P a :;. -
.
l ^ - a i ^ o o
=
c 8.
f
£
c
E
r
E ==
Ilii j
£
H
~
_ a
» F i = 2* I
1 >-
1
£
aaa?? 7 7-= =
*
11
nfjitj 7 7 £ 7 7 7 >
I 1
i
_ s
E
J -
fi
= == =
* i 4 2 3 ° 7* C7* of "i
i = =>
M l i i r l i > l l l
-•
T, ,r, £
*; *
g
7, C<
= 11 = 11=5111133 is is
"
a-sa-s
.=
-' » J ; i = ; s :
?
•a
^.".a-a...,
—
asas
— —
9 i a a a a 4 7
,• s 13? ;• "„ .;, = 9 9 9
T
rt rt
-!.«>.•
I
So|5S8SfE
1
§i -
;
9
a sR 9SS
|£
M
9
9 9
'•
3=5 S J 8 S 5 S S
R a ;9
R
9
a 5*53 — 5 = :
a
S
s
-
9
s a9
9 9
s'ssriS;^
9 9
9
9 9
a
9
J . ;
sssaa a=
3 ?.R-I = ?.?, « v l
a 9
- ss-j-a-mss fl
-' **• *
-* ?
S "• *
*
•*
A
5 It rt c 9 9
9
aa aa as v. 9 9 9 9 9
9
-
9
« - M -
t
fl-fl 9
^
c
1
f
i
?
9
9 9
9 9 9 9
«
C rr. r-
fl
S S
I
a.
-
i*s2sSS
= 2
»
9
9 9 9 9
9
— ©
o o o o o o o o o
5 I £ % it a
,=. I as =a O * » a* J a . -» as as as :-• g 9 9 9 9 = 9 9 9
§9995?SS§ —
WIUUJNlUgN*,
SaR;i5§88 -r-r-
O
rtOOO
|?55|a99' = ills II ss 1
e
illssi
O O C O
©I-- — ©
liilSi!
9
8858813*8 o o
cooaaa.-.
: .'. r.sSJSSS 3 a. = *
C C
—
i s asa si s
a a = l ss 53 8s *I 5-tRfc 2a£st53SBK a . m « a - _9a sS .9 — — 9 9 9 9 9 Sa:S
1=5 9 i i =
-— aia
iliiissss
— 0-
9
s i 9
a o u u u i
l o o S j o
9
-
S =
t
—
IliSlssil
R ; ? . ?. 1 1 9
9 9 9 9
9
O O C S «
?° 9 UJ UJ UI uj UJ
O
aRR-5|8E|
S3! i!§§ Ra
— a-. ON
C
e
i
rl O O O A
9 9
9
ii 515
r a i l ± 9
o a s o e o a - o
» ala. a SS S 8I 8 -8
9
-=-
©
9:a:as999
*
—*• a f. I 5 I? 2 a.
o
iiiiiiiii
9
a aaaoa.s> 9 K* a ; =^ i a->
W* 5 2z £ £* -
o
-sisiSali
P
- V i ? ,
9
0
c
o a s f i a O o O - S
; =; a ',• 8 ss: s;i:.
lg|
9
fc
o o
R9R||9R|2
9 ^ 9
i ^ . » . a . as ' 9 9 - a. a « a s a-. 9
e
-. I 3 51
r- r. r-
5 5
ss 2 R 3 9
sass
9
- i i si i i i l i
-
9 9 9 9 9 C -c »e i*.. :
9
9
:2 a ie « ;-
9
a
251
9
9
9
£
o o o o o o o . » r . r » » » r - r t r t — rt
;. a ^ *. — © -> JS lis
is
a
-*• a a 1 1 5 2 S « =
9 9
5 t
? i - v . l - - r - f l - = r " _
A 9
|P
9
2
.r. - . r - . j . A ' - . 9 9 9 9 9 9 9
3|
a A •• »« Z 9 9 9 9
•
!
9 9
sE s 55 Ss RR R S R
Sa53353*..
9
a
9
T 2
I 2
-T 9 9 9 9
I!!
||
j
9
R '„• 5
ss 5? S3 = 9
3
-
38
9
Jillil r. -a-—, o -e
s
»-
S3 8
-
;
-
UI ; -
- i •-
n
O O O O
« r - r - r K ^ i —
o»a"
IUU4UJUJUJUJUJUI • 5 N j? a .-, ff 3 «
«
t
i
a 5
J II
I Iff
i tin Hill]
•
ii n = : I
HI 1=JJ: ; Sc..:5f
llillafll]
I
B
II
i ill
lllillll!
il
lis
ffilllllj
liJIIIIIl
illiJ
i\iii
iiiiiiiii
iiiHiit!
- iiii
2 £ { 31S
HI
'- 111
rflflflfl.
liliiii 1 ? :
• 9
-
-
! -.' 51 i '•I
>. s J 5
III i » =». "
* iiiiiiiii . II illliii ill I - iiiiiiiii If?*ff§85 iiliill - =;.isisiifi = i§!.=§! J • iiiiiiiii ....... - Sflflflfl
tlll'-l
-
a . . . . .
:
»~J
A » fl • « *
*
, . fl « «
4 A
*
1 1 1 1 a t s se
rflBflA fltflflflflflflfl
A f l f l S A « A * f l
? Iiiiiiiii
A
«
« « « •
a
3 I
i fl A
•
-
•
-
•
•
-
A
»
9 Afl9 « fl '
3
!.-:i
liliiii filipi
- r r . ; . - - -
•
mm flflflflAflfl
. If liliiii
| n
sir
- :-= = ; -- 9
fl fl fl -
iiiiiiiii
Biilil t.zzz
zi
• •(-••••a • • • • • • « •
" llllfllll Him i .. . liifllsll -
ill
Afl»flflA
t
_
flfl«flflA
iiaii 9 ' fl ' * A *
:--/.*-:
K
*
S r. i
ii 1 ...... i: ES35
Iiili! i
<
iiii
atctisftti
if;::,-]:,
ifliniil
III! iiiiiiiii !l|i!||!f
-.-!"flAflfl•
2SS22S22*
A
: illillil! i iiii! = i 3s :
! i iii
ill!
llliillll
I 1111J1 1111J S ]
i
•
liilil
Iiili
IN M '
IlliiSi i
i
iiiii! J
I a
;?„ Z r- °.
is
-t
£ S 8 * S I •> -^ o
S
—
^
•O ! J
C
-.
_
—
oo
2.
fl
» » ; S ^ ••
CO
!"• "^ f-.
fti
^ S
—
-c
a 8
C
C fl
K fl
r-fi
r-i m
-
rt
(J
ri
__
O O V» r t O O A - 5 —
-a »-. r- — r-lrt0O«O
oe —
_
2 a = -
"* U
» r t © r > Q ' r t o c < - ) " A — r i 5 r- A A rt r i « i
OQ
- .
—
rt
A
rt
—
rj
rt
rt
»•
o
r l
m
A
Vi
(N
A
A
*i
r-i
—
r4
r. c <- z £ o -
r4
YZ o
eo
s ags in
_
,
"
*
—
— ••
-*
^ « v n n ' " i m r S a ^
- - C . O C 0 s » s » » T i n C T l
f-
'• «
5 ^i
—
O
—
a.
? 5 S ' S t: <<8 * 2 $ rr l
•-
v.
ff
—
ff
—
—
—
— — a
iy
O
.as
ri
a-.
—
2. £ . * £ o JC 3
„ •.
-
O 8J as »
«* 3s- ss *.
*-' r .
as
—
a.
2 2 •» -o £ o -
8
» a ft a s a=$I s r
*
'
r-
2 £ t
A
'*
S •*
r-i
A
t> £ a
a O rt
•» » S " 7. I 5 11 f| I 2 2 •» * £ © CT r* O 5
ri aW irt
r- r-. * *r> r*» rt rt
5
oo _
_
30 T rt
4? T
ai
M
a
a
a
.
— a
.
.
N
«
as
••
2 £ 3 ' . — a. .
O
f* p .
a.
a s OO
O r .
2 " SORr . 2
2
r-i .S £
O
":
_ Q
ci
S
—
A
8
O
rt
rt
r-
—* O
rt
_
-O
2
o
r-
A
ri
—
ri
«.
»-• —
rl
r-
fl
V.
rt
° S S 2 * 2 S
-
S g 5 s, ?, = S - —
r-
ri
1? ^ ^ ? aJ
-
—
- 2 gs *5I 2 £ •» * r: o f? Zs -° " - -= ' '
« £ a . f l p O - s r i o e ^
ss
S -3 '•1 5, 1* 5" °' -Z.s -Z - f £ o r
c r*
H - I a7
r •i
aa 5
« t
5 s
2
s g
i
a* V
;
7
7 7 £ £
a
-.f =11 =
-T
- s
- =? - E
I ' l i l * Iaar:;.?
I
O
C
* S * £ 5 V
-G rt r~ sc
-
o
.-i
rt
mill! 7 ? £ := 7 .- >
!"
a
E
=. —
S
?iil ii P 7
•=;
c =
! c ?
f i
t * == a -
0
.
=
•
gssi
-?;.*
§ 5 | 5 1 - 5 I R 5
— rt
« f « O r . » 5 t * ra| rt — — * l — —
E
- > » * — n e r - n - - . — sw fln. flrt«-0-*>»; 4 * . • ' . / • < . ^ r-i -p • r- c *" A • " Y
55 g3 2 2
S
: - I R -, 5 i
9
9 9 9 T ^ 9 9
S a l S I'5 S 23
8 —
- - a » C ' f i r l r , i > — rt — —
9 9 9 9 9 9 9 9 9 a-SRRa.;
3 5 SS 3 = ~ » » S£ £ 5 S - s s S R S f r A 1 = © 9 9 9 9
s
•"
• - . • " M r - r t r t r t
— r*
flrt9«A*,lC4*%5
99
S
— 0" -o — » n i-ai _ _
•»
SRSRSSSSS
_
: i i S 5 = ; s j S R S S R S S S U
5
a
O
B
S
a
i
a
a
-
Z 5 r ~ r t
—
=.
a*
rtri4r~
* * " J »
->
? = . .
: a » s!
^. •
r
•
'•
.'
-
|
--.
a.
-•
5 s 5 s 5 I ; I s
as
9 9 9 9 9 9 '99 jiags-JSall a i a a . a « a s a : 9 ' o 9 9q R R 3 S | ?
c
- -^=="^ 'a.sT - . . : s s J : a J
^'SSSJS"!!! .
f a a ' . « a s e a r i
r
; 99
= 9 9 9 9 9 9
0
o
—
o
c
a
s
— -, —
UI O IU III UJ
3 9 9 9 5 ^ 5 5 = ;
— r^-f— S — a — = 5 *-« » . f * o o o g o © r t f l
—
O
O
O
O
O
5|i|S*||l 0
gasgsaaoa, S S S S S S a l , 5 -
"
0 0 • r . o o o o © .ft rt -4? rt 0» — r - O - r -
a . a. -
B
0
iSlPliil
S R IS ; 3 £ c
- « a o a a " a i s a n s
0
iiioSo-5S;
9 9 9 9 , 9 9 9 9 s j?. r. - 5 ?. e ? R
! ? !
0
— r=ia=—
rtf-l*SflS*-:
l-l — — . 0 OS *:
0
21 3 5 $ R
9 9 9 9 ^ 9 9 ^ 9
s S S I S s i l -
o
i 111 § § I
!I *£53a
•-;
a
-
a s r . a - * „ * O a . a s
.
•»
->
° © 0 0 o o o o o ? £ £ © f l 9 9 0 9
—
r-lS(?flr-pflS fl ~ " -.•flOXr-.OAr-.
: : ; ; ; £ , '
O
I l i g i i S i i 0 0 0 0 0 0 0 0 ©
• s r . - : = 2..: 9 0 9 9 9 9 9 : :
999999 " = ? —S
ifl 1
6 8 R S J 5 S 3 S Sa5cg3RS3g
rt A — * r t * » r t r i f l
99^999
lllgliill jjlffa|--fl
o
-
8B353S83.S 99
*
;
S S g 5 8 5 sSaassaSsS 9 9 9 9 9 9 9 9 9 S . S ' - l ! - - , = i - p 2 a , R 3 = =i=| * — r-ioflrtrir-*. ^ rtA^rtAArtA ° 99 99 - T a t R S i S S R C s ggfissssss •ars._a-"->a-.a.'
9 9 9 9 9 9
9 99 9 R
fi
5* ass 3 S
*'
r- r- 1 -
= l 8 8 s s l l i O O O i O O C O S
assoaaasrsa-..--
I
3
9 = T T 9 - 9 9 "
0
0
0
3 I §1 I
0
0 c
z^zi
J
9 9 ^ 9 9 ^ 9 9 9
5 a 3 S = | ?. a S 999099999
2I22SI111
B aa . 5 H as * 999 99 • =
KsBsasijsa -
3 = 9 = = = =9 9 9
1 - . 0 0 0 0
0 — 0
? ; U U U U a U a U U a U k U
»•— D 1 S C! X * B
xS S 9&e '« v ?Il i S
= = = c o c o
%
A
— •
*
iii
I II j ill
5 C -« - § - c - c c e ! i 1 .. i t £ £ £ -~ -- -
fi E
.E
I
SSI
ill islil i 5 1B £ » a * « I I l e l £ l l i - S i'.£ £ t i £ £
1! !
II
. . . J HE I H I :i=li « : : f : » £ i
Ijia-i-iiii
;
111111 € 11 H i i i Z l l l
!§i Itlli 1 : a . j 5 ; i
;
lllliallJ
Iiiiiiiii
mm
-;-* 1 . o .
•
.Ij;
* . s . -
-
•• = r i
:•
iiilllilj
-1151 1 A S A S A «
iiiiiil
•
» fl 9 9 9 9
liliiii
•-
•
u
" » A fl fl fl «.
Mlfili 5F
aI ; : ; : t i <
liSiilili
I
«.*... ..
il
HI! i
•
:
•
-
I
- '
». . .
Iiili i
• = = 3. . » . . S = E E. . . . .
. *
V = = ?r
I
fl
-
fl
fl
ji5i
x
5 ii i,
'3 iiiiiiiii
.iiiiiiij
» =; s 11 ?
Eiiii J
. . . . . . . . .
' • fl » fl fl fl
3 * * • *
- iiiiiiiii - S
;
limn; 1 " in j • iiiiiiiii IM!'
S«-Jflflfl5fl'
•'if?!*
Ilii
r = S -
a
A » A fl fl fl » fl fl A
ISSil;
*. » 2 9
a 1 = " •
.
-i I i •.
-•
ii i i l i i
Ht«1«»<
3
fiifiiif! «•
BVIIBEiKS
:
.........
j iiiiiiiii
« = =--> = =
liitiiSIi 5Si!
j it , ilii
I
; l
h i . ii
I Hiil 1]
,I
Mi III #
ill ]
00 fl c w-, *_ ' i oc r- &
.o ri
ri
_ « z: s
00
m W ^-L r-i ^ *o *"* rt
-, _ •r-"- r_5_
£ 5B5§gga r,
r-, ^2
a : « 2•**S *
——
5
—
§3;
*
2
00
00
—
O-
© 2
r i 00 — 2
*"» ***
P *» — 00 2 p r. S r,
q
-
M
• : »s ns ^w s; r— «
* 2 © -
£ -2 -f -b £ o " - N ( N ( N U , P . - N I * N fl -_., r* . * rt* * n ° r -
? S H » ^I N r __i rt * «r t i A O r t r i
£ .£ * * 2
— — r-
o
- *IS^ S 3 « R 3
£ 2 •» ^ * — — r* A
n
A
1-1 r »N
—
s o- 2 S W
* i « 5« £ 2 -* >© 2
Mil
zj •* 3 5 § 5 o t> 0
rt -
§ §£22 3i
i
£
' • — 2aC. AT
rt «
" £
s, -a «
£
O
r*
-
* B 5 £ r, 5 S
?, 8
= a 5 = a 1 5:: S 2 - -> IS o
-
—
2 1 -r .0 £ a O rt — A — rt » A r- r- 00 — r- — r. » m ff C 1*1 tr. A V. r i -' « — — rt r t
r- / 1 n *-. <*-, _ _
O
"•
sO
—
as a-. r . r-i
a-|
-
OP pg
£
J) - A I N -o irt rt m r ( r-(
"
—
S '! a s R 2 2
a? g SI ia
S
-
1
^
-
O
o
g
*
IN
00 'J a
-
s8 sa2s n
SSg 1 =| §
ai
2. £ •» -a. « O — •O r~ «•> -o
r £
2
3
01
F r
r, -. '
1 i
— — i
x
. -
-
I all-.] — — — *• =* ** a
-1
*- *
-J
*
C
13
—
a
: n ;> s
r c
_ o 2 » i ?
I s 111 f S *3 rS! ,3 t *J I-. 5s I5-2 * 2 J 5 °
-— -
- r - S
_ i 1 E
£ s s 5
I
2I
lit S S J.
X. £
-
Z
3 §
i is
£
< CJ
a
o z las • p = E3 £•
if
? a£ £ =0
X
^ S « J S J ; S :
= (,
- J. ?: R ;• R 7
355355'
S
UJUJ-JUJUJUJUJU.UJ ULUUiUlUlUaU-UUI
-_
3~ -5- uSj u5J S u j u j u j u J u j
•
•a
aaaaoacscia
•uwi-uu.uJiULUa'iaU 0 0 0 0 0 0 0 - 2 3
•O-trglOOOaO
— r-
£
S1?523-ISS3
s
SSSSSKSSS
—
a i * . 3 B a a a - . a - . 0
9 9 - T - 9 9 9 9 9
8
ff>*ff-yfl-C— fl: • * rt F> .-. c- r- «
a
••. •
» f l s O - - . - - f l » " ? ? •er-.r-.r-.l-fl". — O
r , I9 9 «-. 9ff9— 9-
r . ac «r. A
_ r - . ~ I - . - . — — * fl -lirv c f l A _ , t - - 6 0 «T
^99~99
s
.
a
99
s f. . .
£
a rt
rt
•
5= e3*a?l2s
r- Q, -^ M r-
, — c •> - - " "• '
•-4
SSiSs
fl
•--. fl —
seasssga R-.E
„
r-r-.r-r>r-i*r-fl«
-
cSSSRllSAA 9 9 9 ' 9. C . . C — a., as a. J Sa.si2?sl« 9 ° 9 9 9 9 ° 9
a
a £ s
I S R«aa
•O
-•
i§i I§§§i ,
ca aa ca
0
0
0
0
0
0
0
.=§ii
s = a c s £ § n i1 * " ri ^ 9 9 -99999
; 3S 99 9
* -: ." -' .-"2
9 9 9 9 9 9 9 9 9
© O O O O
, * 2 a a x, .a; asi 5O ^» C> as f
~ a-' C '
X S 3 Z - U J U J U J *
9 9
O O O O O - A r t r t f l .
--. c
.
--
i ^
"•,
9 9 9
-alaTRSSiS? 0 0 = « —
=
— :
B 43
1—
—— "
I I I III2 2 § © O O 0 ' " . f l . A O ©
fl^rtr-r-.*
QrS&«.Sr|8-l flt-.r--a«r.flfl_
Iiiiiiiii
9 Q O 9 0 9 9 9
99 ' 9 9 9 9 9 9 srs A t 4g t rs . -s7 s— S • •a- s= —rtflI-. I-. .- —
-
1
^ lifiilili
n
99
*C v *
!R3S-?S2S =
r-.r-flfloflf-.jo — rflr~Vfl<7 — Of l
* r ' S S J 3 S 5 "
a
— rf-r-,.-,
O O O O O r t o o ©
§ •? * S r, 1 H 5 £ 999999 99
SSSSSSSSS.
— r»-a
£R-.SSS§|R Q . $ 8 9 s 0 a s . s o • 999 999 RsSIsisS:
M
fl © r-i — n
_ — v. *
«-. ?««flr-r.(j'Oo
' 9 9 9 9 9 9 9 9
f, J?
c*-sss5sr.
rt Q
S i i f l l S f a
R - a S E S S o a a S — a - a a a a a . a w . a s .
i^««r-.lr.^, — r-«rtfl
*-
SSRSR$a=5£ E R B I i R R ^ S 9 9 - T 9 9 9 '9
| S S R R S i = S
asr=T — . . a ^ U L U L U
° 9 9 °
i i a i l l s ? !
© 5
909999999
' 9 9 r
— r. r, 0> x
— a - . - * - - , r- r* p .
- » I-• "
S5?s
ilslll
* Isilillll
.
as au -r .
sas | sa a
s
-
«
.
8' 3 S 8 8 8 S R S —
Q
—
9 9 9 ^ 9
99999
ssaa
9 9 9 U U UJ
M fl — 3-rtflr. —
0 0 © 0
:: '.• 7 = 5 ir. I 2 2
s s S a s J l l a9R ; = = aa S '£ a. * — -*• R ©>'
R ?. r, 9 § S 1 1 S 9999^9999
-
- . « * . - _ a . . a. " -S a. — O O O
•S a a a = ::
0
£
9 ^ 9 9 9 9 = -: .
_ _ W UJ UJ Uj
0 © r - . » . «
— fl r . fl r.
a & R S S o a s R C o
A r t r t r t
| 2I
3
5I
O O O r - 4 i * 1 * o f l « 0 ' f l « m *-. — -t -a - • * - ' .
• 1' ! 5 ! ;• = I ; • O O O O 0 0 o r - y ' - r s i » - - - C , ' C « UI UJ u W W UJ
S S £ R 2 5 3 RR •7-r :
a
I I! 1 111
ii
E c £ i: , : l55s i=::
II 1
IUIIi»II!
lilllrlll!
E i - E - S e e i
SI
ill igill lllllalll
1 *1 miltjli 1 § 111 s * 4 i
i il I
fgf
18*1*
Hilldll
iiilfliiE J
IIII SllEi •
•
..... .... - i i i i 1 1 ; 1» fl • ^flfl s alii H i i i n i l . . . *i=• fl- A AS fl *
I ; : : i i ! ; • •
:
•
I ': \ I
1
Hill
-- 1 i 1§1
• • • » A l » A e
. . . .n. * s :5 : ; ; iiili! - 1 1
s
s
lifiiiiii
1 1 1 1ii
a-. X ; a. .
-a,
iSifH i
•
-'. X C
AflAflA A
BBSS
. . . .iifll ilii « * ' •
lISlSLSiii Hiiislii
iiHii'll
.....
-
ill S
AAA
Aflflflflfl•
' » » * 1 S
=
J
iiiiiiiii
I!?.
fl » *
s -i «
*ill = ;
f
!!! I
i i 5 A A f l
i
III!!
: i i -
flfl- « A * f l f l «
11 H|
gfl.Hfff
iiiiiiiii sits
•;S:I::IS • .
Elli
;;:a33SBS - ?; - ; ; 5: ;
flfl•flfl* fl
ilE
iiilflfll UIJ!::'--
•
r ffl-
535SSf 5
Hi
Bs1SS33&B
iiiiiiiii \
. . . : » f l f l
.
.
.
' Iiili =
=
:
-
i
Iii 1 : i i i
fi ij i
if.
s
i I Iii!
I S iii.il i
UMi
I
hiii.
ii
3 S £ SS
-
31 a 1 £ s 3
r
s s a »c -3 - s - s g a ; rfa •> = a - -
•
-
fl
..
5
— ,-
.-, .... _
,.
R 2 •» SJ £
oo
—
^7
rt
«-.
w
s_
r-t
_
a-. ,1
° - •" * l o
o
ri *
r - A ^ 0 O J J A T « 4 5 5
—
1 r n ' ? ! !O; — — *_" cf. rtr-i ^^0ei
£
2
.
sa 2
o
CM m »- o
o
m CM
rt
—
r-
i r i ir» m
in
o
-r
r> n
r-t m
5 f S f ; S S , a ^ E a i N l a i M I —- rl
£ 2
.
O
a-i
rl
-a -B £
2. Id T
*
£
-Ofl
C-
O
-0
o
e« t o
A
— —
* 2 t * * —
* " $ $ ~ P _' MJTi oo - r pJ3 r- ir. °. ^
—
£
£
rt
*
«r *
o
£
rt
o
i-4
r-t >n v . r•— » 1 fl
IN
ao - a n *
B,5i5i?: 2 r i «*-. rCJ* «0 o v. A
S r-
£
•» -a *
o
-
O r-
—
m •*-.
Glials nwr-ia-iOsOr-OOBs as. sB sB «? C- vs — r i » « "• " 1 -
s S .
: S r 2 i>B - C « 5 6 Ort
— — A —
r - n
ift • •
r*
ri
N
r
s e
i -
1
H
1 — C
b =1
'=
§ i a.
=
1
•
|
s a
Q
--
2
.«-
i
rt r-t
«i IN
Z
ra-
r-
r.
•r, A r- V*
r-
**l «
r-,
-
—
E
.,
S2 = -"3
i
3
iS
IA
_
5
-
3 S 2 M 8 r, O
IC 00
©
—
M 1 5 c
z £
_ a ~ 9.-9
_
E
_ E
5
«
;
;
E
7
^
---
s E .fill
~
17 _£ ?
*• *•
= = £ a a
*• C
"•
2 a a -a a
w
= e
=* —
-
5
N
•—
O
> « C O r - . K 3 —
r-i
r-. —
r-i T
~ - I £ •> ? £
lis
N » —
w.
E 1
9 V
r i
5! S
_
A*
151
2 £ -- ^ £ O C
5
£
£
a
•
= = v2
if 5 i
z
K
S c
* c
"• •a
jM c
t I ci E •:
3
=
_
:
E
t
r,
n
••
6 ==. =t S
« =g c- i 5.
... •» a. a.
la-
af c •
= 5 s a J? S ? 2 ?
_
SSSSSS-
. 5 ™
W U J U J U J U J U r U J U J U J M U J U J U J U J U r U j u j u ; O Q O Q Q O O Q Q
-
•V 03
5SS553555
L U m u J u J ^ i J U . a U a , U i U k U k U i U l i r l ' i - U u 0 0 0 0 0 0 0 0
0
-D
— ff r .
—
fl
7>
-
.«
-
3
n
r l
» r-
r-i fl
r . r-' .-. -
S
r* ,.
j
;•:=??
r,
•
O
r-. — K — a- I--
fl
K
Is I l l s i l l
° a '-- —
9 9 T T T T 9 9 9
5 = 8 8 8 8 8 3 ° o o o o o o o - • S S 3 = 3 a , g c V S. i=i T. Z 7. E 3 5
; f s s t 3 c : j
1 n O
C n — * l
o N
• fi
- • t* fl »
r - a s . . O a a a . a , a .
EE|l82i?3-
9SX.^;a.feR3
a o — • — — 9
9
" i - > .
f
9 - 7 '
'
-i
£ 2 a . a 5 r ' ? ^ 5
<.
8s2»r5aisal
R
a s c . y - s a . a a '
as.?
SSRRSSRS!
R
9
9 9 - 7 - 7 - 7 - 7 9 9 9 rt fl O-
-fl
C
S3
O"
• i Jj •
5 2 1 S gff5 ?. £
K
n
n
c
»i m
?
5 «a R-3S 2 R
~
9 ~ - r ~ T 9 9 9
a
n
-
a
o
-
c
.
9 9 7 T - 7 T 9 9 9
•*
a * a - a 2 a ; i ' •"»
9 9
i. E - . i- s - , az ai as r 9 9
y i - a O s . a-. 9 9 "7 T v 9 9 9 a . « a > a - . — ca«aSa-I
—
a s a a e " ^ ^
9 9 - 7 - 7 9 - 7 9 ^ 9
- T 9 T 9 9 9
— ca a- -- a f r a - a . a. « -a ..i ._. 9 9 ~T Z 9
8 5 s 8 8 8 o o o o o ©
*
^
C
O
O
|
i
s
-
-1
O
r.
ja
O
O
t-
O
— r-.
a
" ,
9
T
T
=
T
°
9
a r * r * s
s gs s sIse* ^
9
*
a.
?.
S
a i as .
—.
as
a .
t-i a
rirt
9 9 9 - 9 9 9 9 9
«
_
e
*-.
-.
-
8JB V ! §5^ I o
O
©
r
.
o
o
-
-
o a o - o * o 5 © — O {J» o © ^s£.»rt — •»©•> — — — r- A crtS rfl rt
OrtO'C
r-. rtr-i
i i i i i i i i i
rtAA«>r-.MOr-f~
I fl -B
- r
j • » t* C r wi i—. ©
3J -a Sa Ji
3Sff-.iSiSr.rir, 9 9 9 T 9 9 9 9 9
9 9 - 7 - 7 9 9 9 9 °
(
sssfsassc
•
J
O
O
-
i
J
h
-
r-
^ 2 . ^
— —^ £ f l f l ~ ' ~
S
=•
9 9 9
5 S| Bs s
• 9 9 °
9 9
5tSS,!JS. ; 5 ; : : - : g if ;
'-.
9
,
•
- n — a a 9 o
r-
A r-
. s J : ?
r.
*.
. fl
rt
,
-
|||R5||2| o o o o o
*> ©
r-
- his! v
a o o o o o o o a
- 5 o o -
S C O C
9 T 9 9 9 9 9
s s s I ; j * : r. salsRSSSa e i o o o o o o o a
? 2 S S? $2 8 S
O O O O
A © r-flr-i * ^rSSK-rTr.r'i?
11 s i f o i l ! = O --:'---;t ' _ ~
e> o e e c
- ^ * * r - 0 " A r -
U J U J U J U J | J J U 4 U J U J U J
^ « 9 9 ' " ~
I I
i - -1
iiiiiiiii
r
S
9 9 T * T ° 9 9 9 9
-; fl
s •» S; S r.
£
O
„.
, IIIIIIIII
S3S«S53S§
— ' — • a R - a ' S i r i . j .
S = I = » S R R -
UHi
O
n
S l U l A 3 r . l l . - U l -
•-.
o
sRsssssns
^ A a S E a l S l - J f l
jj
O — O O O O G O O w \ m r i > a —
R Z R E S R P S S
-
O
O —
sssasRSSS SuigaSSSi?! l a l l l l i l i
^ 9 - 7 - 7 9 - 7 9 9 9
R 2 L S 9 R ) 2 S S 3
3= 5 ^ :
-
o
? , 9 f f 5 2 9 D 9 S
SS-Jjaa^Rs
al i . 9
a
a » rt r - l rt — A * * . r - i © « - o r - . r - r t - 0
-,
O r i s O O o P - O C
o o ©
„ liipilP
0
, iiiisFifi
ABOO^Okr-flflr-
lliii|IIi o o o o o
_
°,
SS£5=R33S
,.
-
»
—
9 9 T T T T 9 9
Amr«Q>~r>ta-4rrvi-.-..-r-flO-.a-, r"flrtr-.r.r-iir.fl«»
?. * 1 1 s g 1 s S
« rj
2= t5as8s§s
•ai
9
S
- • - . ' * ' . - - ' • - - .
fl
-
r.' A — S S P 3 5 " S r ? S 5 E 'J J * i ; 9 9 T T T - : 9
9 9 9
•
1! 55*5*11=2. "
r-.
B II II E! I*Jl *I :
ESI
-
•
ilififfefi
!1II1IIIj
ill
iii in
! = I I i i
u
1
i •
a ,
'
i , —
t.
ill
111 s 1 1 « 1 1 ;5= - i f j . i
[ - =
>
f
;
=
•
i 1 a
. Iiii « ^ - r r - - 9 ;
3 1
5
-Si Hill
s
ua:xc
mm -!A-
I
55
iiiiI. I. .I «I
»«T---flflfl
• IIIII1111
t «i lllfiii illiiiiiIII :
•«
SATT-r-flflfl
: ' : = 5 ii;S
liiisiigs
•
-
• A'-fl-flAA
. = !!; - -f 5 # I i 4
Sliiiiis!
i MHiiiH : ! * ! I -:
Mill! - fiiii • IflfflffI SAT-'-flAfl
- iiiiiiiii J A f l - A S C A A
- ! s£3 . A •
! !
i i -S 5 6
-"-AAA
'fl---7-«*fl
!
fl - fl fl
F ? ? i 5 5 - ; -•:
.HI*!
iiiiii iiiiiiiii
= ?!
I.
£-
9 9 9
I 11 ! j 9 '
I
I A
If i ill? ?
Afl«
' llillllll s
iiiiiiiii '• iiiiiiiii ; siiiiifii sSifiSISi a.,
•
•
•
•
A
- a a a a
-
' . - . 1 I . I I I
ttt't'itt
flllllfll
£
J £ J Sir* »
IIII
'
-'-•
s 3 B A * a e > £ •
ffflSiSl!
fl A « A * fl A •
•
atrsBl!
fiflli
fl Afl9 ' A fl
fl fl «flfl•
•
• I B E B B B E S C
iHI II fliiiiii »r 1 1 S 3 1 S *
8:slJS
•
»
•
•
•
.
f. i t s i S i : ! ;
I I
•
. a a . e . a a
* A * fl A
I
111 i ,
1
liiJil)
II
ilii
! !
I J
i
lillUl i
BIJLAGE V Desorptiecurves
-W
C
« S V
•
TS
M
fl
il — L, O i. — — E B -
JB
•3
s
<
•
AJ*)
a—
=
1
— — -
c:
-C
siV
B ia
IS =v
0
1/1
ts
I
M
M B
=
| .C
8
s—
saa.
Dfl
5X
J* "a? ~* ~ K = B -. _ ^ N_- "N" — — •c E N & ^ — s*a» = = = = = — la o — | 9 2C t£ a! fa 1 o X + » l
H
"-aaa-
1
)an thrac ieen ioran
*a»
B u
JB
nth een g
ree
c
nth
a
£
*—
ioran ioran
)an thrac
a—
B
ree ngef
= u JB 6
-a.
— ' c: OJ
CQ
"N"
B •
•>*.
5^
—
DC
B
ss • = Si, —
fi
—
—
S" N
.*
C
oc rt
"t-T 1? B B
"N"
U — — —
1l I 11 1 1
a oo
o
Q o r-l •a
ill
B «
33
e
O
A
V
e
o
• - —
•JL
r-l r-l
< CM
6
I9
iJ sV
= IV
ork
a.
©
=
c
3
I
o -C CA
-
CQ
©
o
si
o -r
© ri
os/JS uq
— A— IS IS CU
•3
a.
— B• es S
CU
fa.
•
i o
11 IM
JB
a
CO
s—
= es
7.
a
£
a -
0 = >. a.
=
i
9
JB
a "c? 'S: N - N >. s 2" "N* 6 s — *B — - a — * = = — CB < il — < < • o u X + I 1
©
a.
c
1 1 1
S 1c^
— w — 1 = 6
S3
S
4=
s—
fl
s—
c: CU
a»
5X
7.
S
=
OX
=
fl
A-**
£ 't c
— IS 6 5/
=
ranth en ge
£
sa.
=
=
5/
ranth
-
gefit
%
=
S I
gefit
s
—
ranth ranth
=
M
racee
a
B
n gefi
=
B B
= 3
ia ia
OJ
O.
:=: i i 1? 'c? S" N •Q _ s N &. 2" s "s" t E *— — = = = B fl — c CQ • •A
JB
<
s
CO
1
1 1111 1
•
u
1
1
I
X
©
CU
e
olla nds ctie
s
es
© A
r-l
X
03
y.
•'—
JL
r-l
< —
E •_
O ©
boo
9 u
© r-i
i
r-l
orp tie
CU
— M
89
e
Q
C
X
CU
^ 3 3
(J
S3 ©
©
e
r-l ©'
r-l
©
i
A
— i
©
00
o
o
1
1
0S/»S " 1
r-i —I I
3C I
08
c -
=
•a
« N — = — CQ a » .
sW
u X
+
-r
es
B
s
IS
3 i
N 3
1
2 i<
a—
3
r. 3 ia
fa
a .
©— a
B <
1 |
c; la.
cu 5X 3 ila
E
a. |
= it N
3
3
0
OJ
-AMI
ia
C
B
= C ia 0 A =/-. N 3 — ia a » .
—
—
c
-£.
N 3
(J
reen ge
sx
oranth
a—
3
oranth
3
thracee gefit
a.
nth een gef
—
n gefit
o
rt
N
—
ree n gefit
•
s-
es
reen
<3
3
oranth
3
— s < • o
4J
m i_
= es
oranth
0.
— —
sw
Fluo
a
a.
©
=
»-
1 t
een
ree
s
acee Fluo nth een
B
5X
=
c: cu
=x
ia
=
— IS cu
rt
a. es N
B
a a £
1 1111l •
-2
s 3= r-l
3
= 3
-5
OS/IS " 1
efil cu
«3—
fa B
<3
•
'a.
B 3
3
K rt
fa — < •
N 3
3 o
~r. . • .
—
©
X
-»«pa'
N 3
3 +
N 3 22
.
N 3
3
—a
es •_ a
3 i. CU
3 7. 3
~ ^
U
3
fa
|
a.
a—
SW
B es
es N
— Jr. - B il -
3
I
3
»
•
•ABB
c
— — a .o _* es •1 •». N N =— a = cu 3
E ia
u c. £
1l 1i 1 •
i
1,1 cu sx
=v
ia U
s
CU CJ.
thracee gefit oranth oranth
ree n gefit
oranth reen
— — a ^ - s . es
es
3
ox. a—
oranth
K i— ©
3
7^
n gefit nth een gef
es 3
3
3 N
een
— 3•
3
thracee
3
ree
a
nth een
3
OX
—
c
reen ge
a —
c: CU
1
1
ca © X
© ©
©
© r-l
© ©
—-
© X
— ©
© l-l
os/is " i
^^ la
3 3
—
•
< <
fa
<
rt
a.
22
•
o
b — X
3
-— 3
3
ia
+
i
•3
a—
ia
B
fa
1
w
N
•-
3
•a.
ej 3
fa
ia
rt
22
b
•a
u
—
— BS
a.
M
es
c
aO
IS 3
U
22
N
s
3
reen gefi(
—
=
g•/-
oranthee n g e
N
=
—•
IS
orantheen g e
2" s
SW
IS
gefit
-*-
= i.
a)an thraceen
oranthee reen
N
Cv
nge
B
s-
es
Da
anth een gefit
—
c
n gefit
i.
—
—
itree n gefit
©—
3
een
— es
3
a)an thraceen
anth een
acee
B
itree
3
1
•fc.
c
N
a Q.
111111 © X
9. CU
nds
•Q
3 ©
— ©
o S i a
©
•J3 U 3 < - — 1
t/J
-< — Cr.
1
r-l
© r-i
9 •_ OJ
6
c 9
CU
e
=
0
©
I
—
o •*CU
O
o
© 00
©
© -I"
©
rs ©'
rrj ©'
1
OS/IS
1
u
l
©
1
-0.6
03
CU
-0.5
<-.
—.
-
3 3
*-
efi I <
rt
—
£
A
o
© K
•
i
3 +
3
— -
« 3
©
ia
*-
rz w a
fa
<
3
1 •
—
©
©
SW
w
= ia
N
IT
s E -
=
2
-—
fit
i
Si, ox.
reen
3
s3
es s3
3
£ £
)an thrac
•B s3 S 22
3
gefit
35
JZ
nth een g
3
fa. < • <
. -
0 •>**. !-"
>. Bk
ox 3
'ZZ
Mm
—•
K
-
reen
een a
3
3 U
—
ree n gefi icee n gefi
a41
JS
i v.
Mm
3
e«
a
—
ioran
c
©
•
©
)flu ioran
a—
)an thrac
cee
3
ree
3
© B
—
ioran
£ =£
w
gefit )flu ioran
a
a s
—
cOJ. cBox
3
M
© •
.C H 3
£
3.
es
1N-T
--—a'
i. CQ
-2
N 3
3
1 1 1 1
I
p. S
4? ® s N
« .a cs ** r-i
B ,2
2 £ cu ©
3
•«=
CU
i
^ .£} 9 "t. CA CU
^ 3 3
©
03 CU
D O © ©
r-i
0S/»S " 1
sw
a es a r«* fa
•
- a — V•Q. 3
fa <]
<1
= es B cu N — 3 D — £. — •
o
X
s 3
3 +
-ai
3
2 t
es N 3
N
22 1
=75
©
—» B
B
e<
•B
ia
sw
II fa
E rt
N 3
3
I
N
ox
CS 3
— 3 .
— ao. 3
<
fa
cu
-
*
ox 3 U
ia-
c*
—
u
nge reen ge fit
CU
oranth
—
sW
c
™
oranth
nge u E
3
een gef
oranth
oranth = J3 B 1/1
cee n gefit
a—
— c:
—>
)py reen ree n gefit
©
©
• B —
)an thracee
een
3
cee
ree
3
I
3
)an thracee
s s 3
3
— c
— — a JB -= ->. es C2 N
3
N 3
N
B
£ 2 2
1 1
X
© ©
©
© r-i
© ©
= 3
•p © 00
© SO
o
r-l
0S/»S " 1
w
z-
*•>
s •
3
H ©
3 4»
a—
e«
3
fa
•
<
-3
3 es
sw
B 75
3
es
3
s a-*T
v. p
~
j!L
fa
—
U 22
—
•
O
X
<]
N 3
3
3
8
OJ
c
— — es ^ u
.
—
B
oranth oranth reen n gefit n gefit een gef
3
een
a
thracee
3
ia
3.
ee
N 3
N 3
N 3
£
ia 22
£
+
•
1
CU a. sw
3
es 3
CU
fa
fi ^
•Bfl
£ sw
-
©
fl *i_ o p fa
3
rf!
B. a 1 L
>> fa
sw
C
thracee gefit oranth nge oranth nge reen ge
IS
3 es
es N 3
U 22
3
cu i.
9 .cu c_
—
c ?.:
t
-3
rt
N
'•Si
— JB
U
a w 22
-*
cs
. 3 £ £
1 1 1 1 11
©
©
©
©
© r-i
©
©
-
3 3
© X
©
«
© -1-
© r-i
OS/IS "T
c=
*IS
| «
-3
W
3 CS 3 CU
fa
•
N a.
© sw
3
< <1
© •a—
3 es "es*
B |
fl H L. a — fa
a.
3
—
4
•
o
K
=
8•_
^r? 3
•9
b
gefii
i
.3
sw
— IS
a
5. -3
N
=
a
12" N 3
'ee'
"3J?
3
ia 22
+
•
3
w ka sw
3 CC
3
cu
fa
i !
©
sw
BC C
— La — Q sw 5 fl fa < a.
H
Ja1
»w
cu ox.
3
ii CU
•rt
3.
= es
es
^5-f 3
3
-B-
C cu ox
B i. ia '*r.
c
—
Z OJ c
orant lorant reen g
thract
.3
3
lorant lorant reen n gefii icee n gefi een gc
—
sw
een
z
3
icee
a
6
thract
3
B Ja*
nge nge
„—
3
es A
N 3 CU
CQ
aS
-*>
— w
~ ^
"r? ^N* B B
A 22"
1 1 11 © 3C
© ©
©
© r-i
© ©
-
3 3
c/c
vC
©
© r-l
OS/JS " 1
— —
a. «a»
od a u e e •q aw B CU
3
. fa
<
•
9
a—
B ce L,
—i
4
3 CU 1<
—
3
ts
H
ti/*.
.3
N
b A u o
->. =
fa •
-3
M
-
a
.
-
-
-a! -
3s IJ 22
+
-sw—•
N 3
B 22
1
cu Bk
w
w
es
sw
—
N
N 3
4 1
w
3 CC
© sw
3 c; la
— c —• 3 B — 3 9J fa
<
fa
ox 3 CU
cu E fa
=
3
es
-
es N 3
3
3
TT;
£
— .3
laa. a*.
-— 3
|
S B 0.
1 1 1i 1 1
•
I
-t c N 3
reen ge r.t
a—
iS OJ
ox
3
oranth
3
ox
gefit oranth
w
een gef
w
n gefit
oranth
3
n gefit
oranth
-3
reen
thracee
8—'
een
3
Mm
B
_
8 8
3
thracee
=
3
a cu
IS u ox
a cs s B
a £ i
a cu
a y,
•a
a SB BBBM
O
£
©
cu irj C?\ © 00 CU
•-C u H
r-l
B £ / •
--
,
<S
< CU
£
CU
-C
t9
n
pti
u u
= 3
OJ
-
e
© 3C
i
r*>
cu
•c
Des oca
o
© ©
-J
r-i
©
OS/JS " 1
00
—
IS cu
u •4 IN
Bfl s~>
~- B Q
o
CQ
rt
U H
i— i. ox
on m v.
Ml OO
22
-r
32
CQ
CQ
r-i
u
U CJ 3 - fa •
U y fa
lx. —
"3
sW
oc
CQ rr.
<*••
efi efi
oc CQ
a
sw
•
(*>
11 1 © © r-i
©
X
©
© -I-
© r-l
s© ©
©
X
© ©
0S/3S " 1
I-
='i
-0.8
-0.6
—
-0.5
O
-0.4
—.
-0.3
© r-l
3
aW
13
22
u 4 n w*
a
a—a
rt
30
©
If)
frj
a—
32 ca 32 —
o u u = fa fa o
o
•0
B an C Q
U —- H sa -T U fa D
r-i a—
Sw
'— CU ox
— '— u ox •
H
©
•
—
13
a 01 rr> i/.
32
CQ 32
u =
U fa
•*-» 13 cu 00 00
— 22
u u 3fa
1111 1
™
©
Q. CU
Q
and
J.
BBBB
0
E
cu © •r. IT. r*>
© r-l
eu -
B u 22
y
-
C3 M
•_ 3
fS
© ©
22
U E
(fa •r,
3
CU
I f*1
rpti 3 an
cu
fi
00
tie
3 -3
cu
H
•-
urv
cu
3
3
©
3 o _
©
*s
OS/JS " 1
sw
IS CU
^
32
«M
u a
»—<
X
©
— — —-
pa o
3_
22
rt U, a—
32
u u fa fa
X rt
— C2
U 3-
T r-4
—
a
• * - »
fit
—
TCB
•TCB
OD
__ s w *-» (3 IS =3 - 3 ia c u cu ox ox ox. ox
u
ex 22 w/ 1
—©
00
tr>
00
i / ,
— <*> — —. — CQ 22 22 CQ w*
U
U
fa fa fa u a- u
1 1 11 1
1
1
© © r-l
© X
©
© r-l
•3 © ©
© 3C
©
©
= r-l
0S7IS " 1
3
,_^
33
u
sw
IS cu
ox
4-TC
CQ
r-i H
a
a—
X
rt
©
r—
a
—
•/,
3C |rj
22
22
-f
u 3_ y 3- u fa
u fa
«s --
—
CQ 32
U -
•
CQ
o
32
•
—
<
— —
D
sw
fa OJ
H — — «w — •4 13 c IS IS w cu cu cu «s ox OJ. ox ox ^ —aj 00
ft 1/.
32
o ^"* Cfl
— —
w
V
ffl
fa
y u fa
OJ
22 •
— 32
ac rt
-a^
— 3!
•_
cs cu
a -— U 3- - J
1 11 1 I ac
& s .-
©
eu
Q o •O
IT.
s \o 2
cu
= 22
£
u 22 u fa
cu 3
•
r-l
© r-l
3 CU
UB
C
3
-3
3. 9 on u
a
rr,
tie
tiec
u
3
u c
3
ac
fi J
©
© r-l
r-i
-r i
—a
is w
• - —
13
IN
"* a
©
32
—
33
u u fa = <•
o
oo I*) —. V , — — CQ 32
U fa
u fa
•
<
X rt
•— 3J
-r
w<
r-i
fa — D
fit
a—
TCB
,4-TCB
OX
w
OJ CJ.
©
ox — CQ 22
U U
a
fa
•c—
•a-
i3
*—
13 13 OJ cu cu ox 00 00 rt 00 ac — w. rr> a— 22
u 2-
— 22
—. CQ
U U 3fa
1 1 1
© © CI
© oo
©
o -r
© IN
© © _-3_
© X
— s£
-r
© r-l
OS/IS " 1
BIJLAGE VI F-tabel
":
"/ 4
:
/
2
2 3 4 5
18.5 10 1 7.71 6.61
19.0 19.2 9 55 9.28 6.94 6.59 5 79 5.41
19.2 19.3 9.12 9.01 6.39 6.26 5 ll» 5.05
19.3 19.4 19.4 19.4 194 19.5 8.94 8.89 8.85 8.79 8.74 8.64 6.16 6.09 6.04 5.96 5.91 5.77 4.95 4.88 4.82 4.74 4.68 4.53
6 7 S 9 10
5.99 5.59 5.32 5.12 4 96
5.14 4.74 4.46 4.26 4.10
4.76 4.35 4.07 3.86 3.71
4 53 4.12 3.84 3.63 3.48
4.39 3.97 3 69 3.48
4.28 3.87 3.58 3.37 3.22
4.21 3.79 3.50 3.29 3.14
4.15 3.73 3.44 3.23 3.07
4.06 3.64 3.35 3 14 2.98
4.00 3.57 3.28 3.07 2.91
3.84 3.41 3.12 2.90 2.74
12 15 20 24 JO
4.75 4.54 4.35 4.26 4.17
3.89 3.68 3.49 3.40 3.32
3.49 3.29 3.10 3.01 2.92
3 26 3.06 2.87 2.78 2 69
3 11 2.90 2.71 2.62 2.53
3.00 2.79 2.60 2.51 2.42
2.91 2.71 2.51 2.42 2.33
2.85 2.64 2.45 2.36 2.27
2.75 2.54 2.35 2.25 2.16
2.69 2.48 2.28 2.18 2.09
2.51 2.29 2.08 1.98 1.89
40 60
4.08 4.00
3.23 3.15
2.84 2.76
2.61 2.53
2 45 2.37
2.34 : 25
2.25 2.17
2.18 2.10
2.08 1.99
2.00 1.92
1.79 1.70
3
6
5
'
8
12
10
24
Tabel 1: F-verdeling; kritieke waarden bij a=0,05
Fractie (cm)
Locatie 2 10-20 20-30
30-40
40-50
50-60
4.84 4.97 4.93 4.92 4.97 4.92 4.83 4.84 4.87
4.96 4.98 4.92 4.93 4.94 4.93 4.98 4.97 4.97
4.93 4.98 4.97 4.97 4.96 4.97 4.90 4.91 4.90
Locatie 3 20-35 35-50
50-65
65-80
80-95
Stof Fcnantreen Anthraceen Fluorantheen Pyreen Benz(a)anthraceen Chryseen Benz(b)fluorantheen Ben/(k)fluorantheen Benz(a)pyreen
4.94 4.98 4.95 4.94 4.93 4.94 4.95 4.91 4.93
4.89 4.94 4.88 4.85 4.94 4.90 4.92 4.92 4.91
1.2.4-TCB HCB PCB 101 PCB 118 PCB 153 PCB 138
4.81 4.95 4.91 4.92 4.94 4.94 4.89 4.95 4.92
4.96 4.96 4.93 4.91 4.86 4.94 4.91 4.91 4.91
4.93 4.97 4.93 4.93 4.96 4.93 4.92 4.82 4.91
4.96 4.98 4.96 4.95 4.94 4.95 4.94 4.90 4.93
4.92 4.98 4.97 4.97 4.95 4.94 4.84 4.83 4.84
4.87 4.89
4.50
n
4.87 4.57 4.80
••
n
4.81 4.87
4.49 4.76
4.56 4.89 4.73 4.76 4.86 4.73
4.87 5.00 4.97 4.92 4.96 4.89
tt = niet geanahseerd
Tabel 2: Berekende F-waarden bij a=0,05
4.96
4.62 4.43 4.77 4.76
•
