BOZP v chemické laboratoři
web
kontakt
Martin Slavík [KCH TUL] www.kch.tul.cz/bozp
1
Obsah prezentace Proč BOZP Novinky Nutné změny Podpisy Nanomateriály Podrobné školení pro zájemce
2
Pinen
(1S,5S)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept2-en
Chemikové jsou zvláštní třídou smrtelníků, kterou jakýsi nesmyslný pud pohání vyhledávat rozkoše mezi dýmem a výpary, mourem a plameny, jedy a chudobou. Ale navzdory těmto útrapám se mi zdá, že vedu život utěšený, a raději nechť zemřu, než bych si vyměnil své místo s králem perským. Johann Joachim Becher, Physica Subterranea (1667)
TUL Vize: Zkvalitnit výzkum a vzdělávání integrací ochrany zdraví a bezpečnosti do všech činností univerzity. Cíl: Vytvořit a podporovat bezpečnou univerzitu, která bude chránit zdraví pracovníků, studentů a návštěvníků.
Proč? Chceme abychom byli šťastní a v bezpečí Vliv na zdraví je/může být nevratný Dodržování BOZP vyžaduje zákon Bez seznámení s BOZP nemůžete bezpečně pracovat Standardní součást práce na prestižních univerzitách
Co ovlivní nehoda? Poškozené Jejich rodiny Školitele / vedoucího Spolupracovníky Zákazníky …
9
Kdy to funguje? Zodpovědnost a vědomí nebezpečnosti Každá činnost Každý den Každý pracovník
Myslíte jen vy, ne stroj, přístroj ani chemikálie! 10
Vědomí nebezpečí
11
Součásti BOZP Komunikace Identifikace nebezpečí (vedoucí, AO) Zmírnění nebezpečí Analýza nehod Školení
www.kch.tul.cz/bozp 12
Legislativa BOZP se týká? Chemikálie: hořlaviny, stlačené plyny, radioaktivní látky (U), prekurzory BCHL/omamných látek (acetanhydrid), T+, N (havarijní plán)… Biologický materiál: viry, baktérie, GMO… Fyzikální faktory: ionizujicí záření (XRF, rentgen), lasery, elektřina… Postupy Odpady
13
Řízení bezpečnosti a rozhodování Osobní faktory Faktory prostředí
Nebezpečná činnost
Nebezpečné podmínky
Neplánovaný únik energie nebo nebezpečného materiálu
nehoda
V případě nehody 155 rychlá záchranná služba
158 Policie ČR
150 hasiči
112 integrovaný záchr. systém
48 535 3163 MUDr. Dagmar Švorcová lékař ZPP
723 714 425 Martin Slavík autorizovaná osoba
+ požár interně: linka – 9 | 2211 (mimo pracovní dobu)
15
Co je nového? Stalo se něco důležitého od minula? Likvidovali jste únik chemikálie? Stal se někomu pracovní úraz? Je někde problém? Návrhy
16
Doporučené akce Výměna starých pravidel za nová Seznámení s pravidly Jsou moje nebezpečné chemikálie uvedeny v pravidlech? Pokud ne, oznamte to. Označení úložišť chemikálií piktogramy
velikost min. 32 x 32 mm | skříně, sklady, lednice…
Etikety na obalech i roztocích
17
Doporučené akce 2 Bezpečnostní listy [povinně pro T+] Kontrola ochranných pomůcek Lékárnička Hasící přístroj (připevněný) Tlakové láhve (řetízek) Sorbent na likvidaci úniku
18
Správná laboratorní praxe
co koncentrace (kolik) kdo kdy Týká se také roztoků, odpadů + 19
CNT, Nanomateriály Minimalizace: množství, doby, nakládání Pokud možno vlhké, pozor na prach. Jednorázové rukavice, respirátor, oděv nechytající prach Digestoř s venkovním odtahem EN 14175-4:2003 Odpad: 2 zapečetěné PE sáčky, označení, likvidace: pyrolýza >500 ºC 20
Jak pracovat? Znám nebezpečnost a účinky používaných látek Prostuduji předem a dodržuji bezpečné postupy: etiketa, bezpečnostní list, řády, pravidla… Myslím při práci: GLP, popisky… Používám ochranné pomůcky Sleduji proces včetně změn Oznamuji všechny problémy Snažím se zabránit úniku látek 21
Zásady bezpečné práce v laboratoři
Dotazy Náměty Připomínky
Obsah prezentace Základy BOZP pro chemikálie Nebezpečné vlastnosti chemikálií Ochranné pomůcky První pomoc Požár a výbuch, stlačené plyny Legislativa
23
Nakládání s nebezpečnými látkami a směsmi (zákon 434/2005 Sb. a č. 258/2000 Sb.
Mgr. Martin Slavík, Ph.D. autorizovaná osoba pro nakládání s nebezpečnými chemickými látkami a přípravky
Hierarchie opatření Odstranit nebezpečí
Nejúčinnější
Nahradit menším nebezpečím Oddělit nebezpečí Technická opatření Administrativa Osobní ochranné pomůcky Nejméně účinné 25
26
Nakládání s nebezpečnými látkami a směsmi Ročně utrpí 270 miliónů lidí pracovní úraz, 2 milióny lidí na něj zemře. Odhadem 160 miliónů lidí trpí nemocemi které mají spojitost s pracovní činností. (ILO)
Nemuselo by k tomu dojít, kdyby se dodržovaly základní pravidla (ve formě piktogramů) 27
ČR, 2002
Úrazy podle závažnosti Závažnost ostatní pracovní úrazy těžké pracovní úrazy smrtelné pracovní úrazy Celkem
Počet 623 27 3 653
% 95,4 4,1 0,5 100,0
Podskupina zdrojů Počet Látky jedovaté - pevné, tekuté, plyny 63 Látky žíravé a leptavé 550 Látky hořlavé a vznětlivé, explozivní plyny 36 Výbušniny 4 Celkem 653
% 9,7 84,2 5,5 0,6 100,0
Úrazy podle podskupin
28
Nakládání s nebezpečnými látkami a směsmi
Když si nedáte pozor, sežere i Vás! 29
Účinky chemikálií jsou z hlediska času?
30
Akutní účinek toxické látky
rychlý 31
Chronický účinek toxické látky
dlouhotrvající 32
Současná legislativa Zákon 258/2000 Sb., o ochraně veřejného zdraví Zákon 350/2011 Sb., o chemických látkách a chemických směsích Nařízení (ES) 1907/2006 o registraci, hodnocení, povolování a omezování chemických látek (REACH) Nařízení (ES) č. 1272/2008 o klasifikaci, označování a balení látek a směsí (CLP-GHS) Registrace | Evaluace | Autorizace | CHemikálií
Nejsme právnící → přeskočíme 33
Základní pojmy 1 Chemické látky – čisté prvky a sloučeniny Chemické směsi – směsi/roztoky 2 a více látek Klasifikace – zařazení látky/přípravku do skupiny nebezpečnosti Nakládání – výroba, dovoz, vývoz, prodej, používání, skladování, balení, označování…
Obohacování DDT v potravním řetězci http://www.fws.gov/Pacific/ecoservices/envicon/pim/ reports/Olympia/HoodCanalEagle.htm
Pěkná reklama na DDT http://www.whale.to/vacci nes/ddt_spraying.html
Schéma obohacování chlorovanými uhlovodíky v ekosystému McGraw Hill Higher Education, BioCourse.com
Jaké piktogramy platí?
36
Nebezpečné vlastnosti 1/2 http://www.seton.cz/setoncz/nonavcontent/Oznacovani-nebezpecnych-latek/898.html
Nebezpečné vlastnosti 2/2
Karcinogenní | Mutagenní Toxická pro reprodukci Sensibilizující = vyšší kategorie
http://www.seton.cz/setoncz/nonavcontent/Oznacovani-nebezpecnych-latek/898.html
Methanol
H3COH
Ethanol
Propanol
H3CCH2OH
H3CCH2CH2OH
Co má menší teplotu varu? Co je toxičtější a proč?
H3CCHCH3 | OH
Sloučeniny kterých prvků jsou nebezpečné?
40
Ukázka označení obalu – včera R-věty (riziko při práci – Risk) a S-věty (pokyny k bezpečné manipulaci – Safety). Nebezpečnost = symboly + popis. jméno, příjmení, název, sídlo, telefon zodpovědné firmy CAS: 67-64-1 označení ES: 200-662-2
R- a S-věty formou textu R11 Vysoce hořlavý
F+ Vysoce hořlavý S9 Uchovávejte obal na dobře větraném místě S16 Uchovávejte mimo dosah zdrojů zapálení – Zákaz kouření S23 Nevdechujte páry S33 Proveďte preventivní opatření proti výbojům statické elektřiny
42
Společná koncepce pro celou EU
GHS = The Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals Společná koncepce pro celou EU
H314 H315 … H319 … H335
Způsobuje těžké poleptání kůže a poškození očí. Dráždí kůži. Způsobuje vážné podráždění očí. Může způsobit podráždění dýchacích cest.
Třída nebezpečnosti | Kód třídy a kategorie nebezpečnosti Výbušnina = Unst. Expl. | Expl. 1.1 -- Expl. 1.6 Hořlavý plyn = Flam. Gas 1 | Flam. Gas 2 Hořlavý aerosol = Flam. Aerosol 1 | Flam. Aerosol 2 Oxidující plyn = Ox. Gas 1 Plyny pod tlakem = Press. Gas (*) Hořlavá kapalina = Flam. Liq. 1 | Flam. Liq. 2 | Flam. Liq. 3 Hořlavá tuhá látka = Flam. Sol. 1 | Flam. Sol. 2 Samovolně reagující látka nebo směs = Self-react. A | Self-react. B | Self-react. CD Self-react. EF | Self-react. G Samozápalná kapalina = Pyr. Liq. 1 Samozápalná tuhá látka = Pyr. Sol. 1 Samozahřívající se látka nebo směs = Self-heat. 1 | Self-heat. 2 Látka nebo směs, která při styku s vodou uvolňuje hořlavé plyny = Water-react. 1 | Water-react. 2 | Water-react. 3 Oxidující kapalina = Ox. Liq. 1 | Ox. Liq. 2 | Ox. Liq. 3 Oxidující tuhá látka = Ox. Sol. 1 | Ox. Sol. 2 | Ox. Sol. 3 Organický peroxid = Org. Perox. A | Org. Perox. B | Org. Perox. CD | Org. Perox. EF | Org. Perox. G Látka nebo směs korozivní pro kovy = Met. Corr. 1 Akutní toxicita = Acute Tox. 1 | Acute Tox. 2 | Acute Tox. 3 | Acute Tox. 4
Třída nebezpečnosti | Kód třídy a kategorie nebezpečnosti Žíravost/dráždivost pro kůži = Skin Corr. 1A | Skin Corr. 1B | Skin Corr. 1C | Skin Irrit. 2 Vážné poškození očí / podráždění očí = Eye Dam 1 | Eye Irrit. 2 Senzibilizace dýchacích cest / senzibilizace kůže = Resp. Sens. 1 | Skin Sens. 1 Mutagenita v zárodečných buňkách = Muta. 1A | Muta. 1B | Muta. 2 Karcinogenita = Carc. 1A | Carc. 1B | Carc. 2 Toxicita pro reprodukci = Repr. 1A | Repr. 1B | Repr. 2 | Lact. Toxicita pro specifické cílové orgány – jednorázová expozice = STOT SE 1 | STOT SE 2 | STOT SE 3 Toxicita pro specifické cílové orgány – opakovaná expozice = STOT RE 1 | STOT RE 2 Nebezpečná při vdechnutí = Asp. Tox. 1 Nebezpečný pro vodní prostředí = Aquatic Acute 1 | Aquatic Chronic 1—4 Nebezpečná pro ozonovou vrstvu = Ozone
Označení obalu – dnes Název, koncentrace, čistota, identifikátory Aceton p.a. | CAS: 67-64-1 | označení ES: 200-662-2
Signální slova „nebezpečí” (danger) – závažnější kategorie nebezpečnosti „pozor” (warning)
– méně závažné kategorie
Hazard statement = H- věty… Precautionary statement = P- věty…
48
Ukázka označení obalu – dnes jméno, příjmení, název, sídlo, telefon zodpovědné firmy Název, koncentrace, čistota, identifikátory Benzen p.a. | CAS: 71-43-2 | označení ES: 200-753-7
Benzen p.a. Mimo originální obal: Název, koncentrace, čistota Kdo připravil Kdy připravil Dokdy lze používat
49
Akutní toxicita Klasifikace
Kategorie 1
Kategorie 2 Kategorie 3
Kategorie 4
GHS piktogram Signální slovo
nebezpečí
nebezpečí
nebezpečí
pozor
Údaj o nebezpečno sti
H300: Fatální při požití
H300: Fatální při požití
H301: Toxický při požití
H302: Škodlivý při požití
50
Hořlavé kapaliny Klasifikace
Kategorie 1
Kategorie 2
GHS piktogram
Kategorie 3
--
Signální slovo
nebezpečí
nebezpečí
pozor
Údaj o nebezpečnosti
H224: extrémně hořlavá kapalina a páry
H225: vysoce hořlavá kapalina a páry
H226: hořlavá kapalina a páry
Mutagenita Kategorie 1A, 1B
Kategorie 2
Signální slovo
nebezpečí
pozor
Údaj o nebezpečnosti
H340: může způsobit genetická poškození při …
H341: podezření, že způsobuje genetická poškození při …
Klasifikace
GHS piktogram
Specifická toxicita pro cílové orgánypo jedné expozici Klasifikace
Kategorie 1
Kategorie 2
Kategorie 3
nebezpečí
pozor
pozor
H370: způsobuje poškození (orgán, jak, cesta)
H371: může způsobit poškození (orgán, jak, cesta)
H335, 336:Může dráždit dýchací orgány; může vyvolat ospalost a závratě
GHS piktogram
Signální slovo
Údaj o nebezpečnosti
Příklad harmonizované klasifikace 004-001-00-7
beryllium
Carc. 1B Acute Tox. 2 Acute Tox. 3 STOT Rep. 1 Eye Irrit. 2 STOT Single 3 Skin Irrit. 2 Skin Sens. 1
231-150-7
H350i H330 H301 H372 H319 H335 H315 H317
7440-41-7
Carc. Cat. 2; R49 T+; R26 T; R25-48/23 Xi; R36/37/38 R43
Nakládání (Zákon 258/2000 Sb. §44) Bezpečnostní list Pravidla o bezpečnosti, ochraně zdraví a ochraně životního prostředí (T+; T; C; R45; R46; R49; R60; R61) Fyzické osoby, které v rámci svého zaměstnání nebo přípravy na povolání nakládají s výše uvedenými CHLaP musí být prokazatelně seznámeny s těmito Pravidly. Každý je povinen chránit zdraví lidí a životní prostředí a řídit se výstražnými symboly nebezpečnosti, R- a S-větami Fyzické osoby, které v rámci svého zaměstnání nebo přípravy na povolání nakládají s výše uvedenými NLP musí být prokazatelně seznámeny s těmito Pravidly. Odborná způsobilost pro nakládán s látkami/přípravky T+.
55
CHLaP vysoce toxické •
Nakládání musí být zabezpečeno osobou odborně způsobilou podle § 44b odst. 1, 2 nebo 6. Jednotlivé činnosti v rámci nakládání s těmito chemickými látkami a chemickými přípravky může vykonávat i zaměstnanec, prokazatelně zaškolený. Opakované proškolení – nejméně 1krát za rok. Písemný záznam – archivace po dobu 3 let.
•
Nesmějí být poskytovány (nebo prodávány, darovány) jiným osobám neoprávněným k jejich nakládání
•
Musí být skladovány v prostorách, které jsou uzamykatelné, zabezpečené proti vloupání a vstupu nepovolaných osob.
•
Povinnost evidence pro každou nebezpečnou látku a přípravek odděleně. Údaje o přijatém/vydaném množství, stavu zásob a jméno osoby (název nebo firmu), které byly NLP vydány. Archivace – min. po dobu 5 let po dosažení nulového stavu zásob.
Odborná způsobilost (Zákon č. 258/2000 Sb. §44) pro nakládání s CHLaP vysoce toxické, mimo výrobu/dovoz/prodej a) absolventi vysokých škol, kteří 1. získali VŠ vzdělání v akreditovaném magisterském studijním programu všeobecné lékařství; farmacie; veterinárního lékařství; hygiena, 2. získali VŠ vzdělání v oblasti oborů chemie, 3. získali VŠ vzdělání v oblasti skupiny učitelských oborů se zaměřením na chemii a mají potvrzeno úspěšné vykonání zkoušky z toxikologie, nebo 4. získali VŠ vzdělání a mají doklad o absolvování speciální průpravy pro výkon práce ve zdravotnictví; doklad o absolvování celoživotního vzdělávání v oboru toxikologie, b) fyzické osoby, které mají jiné vzdělání, než je a), a které se podrobily úspěšné zkoušce odborné způsobilosti
LD50
Některé vysoce toxické látky Arsén + sloučeniny Azid sodný Beryllium + sloučeniny Brom; Bromid boritý Dichromany Fosfor bílý Chlornitroaniliny Kadmium sloučeniny Kyanidy a kyanovodík Kyselina fluoroctová Kyselina fluorovodíková Nikotin + soli Nitroglycerin oxid dusičitý oxid chloričitý oxid osmičelý oxychlorid fosforečný pentachlorfenol
Rtuť + sloučeniny sulfan skopolamin + soli strychnin + soli Thalium + sloučeniny tetrabromethan tetrachlorethan tetrakarbonyl niklu triethyl a trimethylcín trichlornitromethan trinitrobenzen Uran + sloučeniny
59
Fosgen
CO + Cl2 → COCl2 (ΔHrxn = −107.6kJ/mol) COCl2 + H2O → CO2 + 2 HCl
O2 + CHCl3 (UV) → COCl2 US Army phosgene identification poster from WW2.
Doporučení 0 Dopředu si prostuduji návod. Když nevím, zeptám se. Vždy vím proč dělám, to co dělám. Znám nebezpečné vlastnosti použitých chemikálií. Vím, kde je: lékárnička / bezpečnostní sprcha / voda / ochranné pomůcky / sada na likvidaci úniku / hasící přístroj / hlavní uzávěr vody, elekřiny, plynu Pokud možno nepracuji sám v laboratoři. Hlásím všechny změny od běžného stavu zařízení, osob, látek...
61
Doporučení 1 Zabránit úniku chemikálií –- originální dobře označené nádoby, nádoby umístit stabilně, mimo okraje; vždy uzavírat, nenasávat ústy. Nevylévat do odpadu, ŽP. Zabránit vstupu do organismu –- pozor na vznik par / aerosolů / prachu Nepodceňovat nebezpečí! Nevratné změny na zdraví. Pořádek v dokumentaci –- evidence, pravidla, bezpečnostní listy, školení –- správná laboratorní praxe 62
Doporučení 2 Používat ochranné pomůcky rukavice, boty (holínky), ochranný oděv, respirátor → platí vždy: návštěvy, akce pro děti… Podrobnosti → pravidla, bezpečnostní list. Hygiena – mytí rukou.
Nejíst, nepít, nekouřit v laboratoři! 63
Doporučení 3 S každou chemikálií zacházím jako s jedem! o odpady, neznámé vzorky, nanomateriály… Opatrnost při vstupu cizích osob o návštěvy, akce pro děti, Den otevřených dveří… Proškolení všech osob pracujících v laboratoři o stáže, akce pro děti… Oznámit všechny úrazy/nehody o zápis do bezpečnostního deníku… Shromažďování/likvidace nebezpečného odpadu o biologický materiál, vzorky, radioaktivita… 64
lékárnička hasící přístroje balónky, pipetíky Digestoř Plášť a obuv Brýle a štíty
65
Automatické pipety → vyhazovač špiček Láhve → ochranné kloboučky Digestoř Rukavice Pozor na správné rukavice! – guma, latex, PVC + ochranné masti Masky Dostatek mechanické filtry (prach, aerosoly) kyslíku! chemický filtr – (aktivní uhlí, C), koncentrace škodlivin, obsah O2 izolační přístroj 66
Obecná pravidla pro výběr rukavic → Bezpečnostní list, pravidla Butyl kaučuk
Latex
Neoprén
[+ vhodné; - nevhodné]
+ organika: ketony, estery - uhlovodíky, benzín, halogenderiváty + zředěné kyseliny a zásady - organika + kyseliny, zásady, peroxidy, alif. uhlovodíky, alkoholy, fenoly - halogenderiváty, aromáty
PVC
+ kyseliny, zásady, aminy, peroxidy - většina organiky
PVA
+ aromáty, chlorderiváty - vodné roztoky
Nitril kaučuk + rozpouštědla, oleje, tuky, kyseliny a zásady. Viton + aromáty, chlorderiváty [odolnost proti abrazi a řezům]
Správná laboratorní praxe
co koncentrace (kolik) kdo kdy Týká se také roztoků, odpadů + 68
CNT, Nanomateriály Minimalizace: množství, doby, nakládání Pokud možno vlhké, pozor na prach. Jednorázové rukavice, respirátor, oděv nechytající prach Digestoř s venkovním odtahem EN 14175-4:2003 Odpad: 2 zapečetěné PE sáčky, označení, likvidace: pyrolýza >500 ºC 69
Nekompatibilní chemikálie Kyseliny + kyanidy | sulfidy | oxidační činidla (chlornan) Oxidační činidla + hořlavé látky | redukční činidla Voda + hydridy | alkalické kovy | fosfidy Stříbrné soli + amoniak Nenasycené sloučeniny + kyseliny | zásady Peroxid vodíku + kyseliny …
70
Odpady Posouzení nebezpečnosti Značení jako chemikálie Likvidace odbornou firmou Nikdy nevylévat do odpadu – látky nemísitelné s vodou, reagující s vodou, s nebezpečnými vlastnostmi (např. : T, T+, N…) Běžné kyseliny a zásady → lze zředit vodou a vylít 71
Únik chemikálií Množství Kontaminovaná plocha Toxicita chemikálie Dostupnost absorpčního materiálu Úroveň proškolení
72
Malý únik chemikálií [< 10 min]
Při likvidaci úniku použít ochranné pomůcky. První pomoc – znečištěný oděv neprodleně odstranit. Kontaminované místo omýt vodou. Vypnout elektřinu, zdroje tepla… Nevdechovat páry. [Neutralizovat a] zasypat sorpčním materiálem. Umístit do uzavíratelného obalu a označit. 73
Únik rtuti z teploměru [cca 1,5 g Hg] Likvidovat co nejrychleji Zabraňte dalšímu rozlití, kapky spojte pomocí plastové destičky Kapky nasajte plastovou stříkačkou a dejte do plastové nádoby naplněné vodou, kterou pevně uzavřete o označte. Kontaminovanou plochu posypte zinkovým práškem, navlhčete 5–10% kyselinou sírovou až se vytvoří pasta. Po vyschnutí pastu seškrabte a umístěte do nádoby na odpad, pevně uzavřete o označte.
74
Velký únik chemikálií
Okamžitě nahlásit vedoucímu a AO Likvidace jen když: není ohroženo Vaše vlastní zdraví, máte proškolení, necítíte známky expozice chemikálie, víte co uniklo. 75
První pomoc – obecně Dovednost pro život Při stavech ohrožujících život nejdříve provádějte resuscitaci: postižený nedýchá – okamžitě umělé dýchání; zástava srdce – okamžitě nepřímá masáž srdce; bezvědomí – stabilizovaná poloha, nevyvolávejte zvracení, nepodávejte nic ústy. Nutná praktická zkušenost!
76
První pomoc – otravy
Při styku s kůží Při nadýchání Při zasažení očí Při požití
Princip: snížit koncentraci škodliviny 77
První pomoc – otravy Při styku s pokožkou – znečištěný oděv a boty neprodleně odstranit. Potřísněnou kůži alespoň 15 minut omývat vodou. Při nadýchání zajistit přívod čerstvého vzduchu. Umístit do stabilizované polohy na bok. Při zasažení očí vyplachovat proudem vody alespoň 15 minut (odstranit kontaktní čočky). Při požití nenutit ke zvracení, ústa vypláchnout vodou, a vypít cca 2 dcl vody. × vypít velké množství vody, vyvolat zvracení (platí pro jedy, které nejsou žíravé). Ve všech případech zajistit lékařskou pomoc. 78
Spolu se stopami rtuti vědci nalezli i známky zlata a stříbra naznačující, že Brahe před smrtí požíval léky.
"Brahe byl také alchymista a vyráběl elixír nazvaný Medicamenta Tria. Jednou ze složek tohoto elixíru byla i rtuť, která byla v renezanci jakýmsi všelékem. Elixír mohl obsahovat i zlato a stříbro," vysvětlil ve Studiu ČT24 Jan Kučera z Akademie věd.
http://www.ceskatelevize.cz/ct24/svet/203671-zadna-vrazda-rtuti-tycho-brahe-zrejme-zemrel-prirozenou-smrti/
Hořlavé kapaliny podle S-vět • extrémně hořlavé kapaliny s bodem vzplanutí do 0 °C nebo látky vznětlivé při styku se vzduchem za normálních podmínek
• vysoce hořlavé kapaliny s bodem vzplanutí do 21 °C; látky u kterých může za normálních podmínek dojít k zahřívání a samovznícení; pevné látky které se mohou vznítit a dále hořet po krátkém styku se zápalným zdrojem; látky uvolňující ve styku s vlhkostí vysoce hořlavé plyny
• Hořlavé s bodem vzplanutí mezi 21-55 °C
3 faktory aby látky hořely?
81
Hašení požárů Hoření = Rychlá, exotermní oxidace vzníceného paliva HOŘÍ jsou-li všechny strany spojené
NEHOŘÍ chybí-li některá ze stran
Peroxidy, HNO3, chlór…
OHEŇ
Prášky, nanomateriály…
jiskra, plamen, teplo, statická elektřina
Palivo • Kapalina benzín aceton, ether, hexan
• Plyn acetylen, metan, vodík LPG
• Pevná látka plasty prachy organických látek
Oxidovadlo • Plyn kyslík (vzduch) chlór
• Kapalina peroxid vodíku kyselina dusičná kyselina chloristá
• Pevná látka peroxidy kovů
Iniciátor • • • •
Jiskry Plamen Teplo Statická elektřina
Hořlaviny – pojmy Teplota vzplanutí - při přiblížení plamene nad nádobu s hořlavou kapalinou její páry vzplanou a zase uhasnou Teplota vznícení - nejnižší teplota, při které hořlavá kapalina začne hořet otevřeným plamenem, bez vnější iniciace Samovznícení - zdrojem energie pro ohřev látky na teplotu vznícení je samozahřívání hořlaviny (biologické, chemické, fyzik.) Meze výbušnosti - horní a dolní mez výbušnosti, koncentrace látky ve směsi se vzduchem při které může dojít k výbuchu Teplota vzplanutí (T) × Bod vzplanutí (T, p)
Hoření × Exploze • Hoření uvolňuje energii relativně pomalu, exploze velmi rychle • Hoření může přejít v explozi a naopak • Exploze – prudké rozpínání plynů = tlaková vlna mechanická exploze exploze způsobená chemickou reakcí
http://www.youtube.com/watch?v=8a2OeWS3G-A http://www.youtube.com/user/kchtul
Hašení Malý požár • Oznámit okolí, že hoří • Hořící kapalinu v nádobě přikrýt skleněným předmětem • Použít vhodný hasící přístroj Velký požár • Oznámit okolí, že hoří • Použít vhodný hasící přístroj • Zavřít okna, dveře • Spustit požární alarm • Evakuovat pracoviště (jen schodiště, ne výtahy) • Volat 150
Třídy požáru a hašení
Běžné
práškový
vodní
hořlavé kapaliny elektřina
práškový
práškový
CO2
CO2
pěnový
TŘÍDY požáru dle ČSN EN2 A - hoření pevných látek hořících plamenem nebo žhnutím (např. dřevo, uhlí, textil, papír, sláma, seno, plasty). hasicí přístroje vodní, pěnové a práškové. B - hoření kapalných látek a látek které do kapalného skupenství přecházejí (např. benzin, nafta, oleje, barvy a laky, ředidla éter, aceton, vosky, tuky, asfalt, pryskyřice, mazadla). hasicí přístroje pěnové, práškové a halonové. C - hoření plynných látek hořících plamenem (např. propanbutan, zemní plyn, svítiplyn, acetylen, metan, vodík). hasicí přístroje práškové, přístroje s náplní CO2 (oxidu uhličitého) a halonové. D - hoření lehkých alkalických kovů (např. hořčík a jeho slitiny s hliníkem). Speciální suchá hasiva nebo speciálně upravené prášky.
Stop, Drop & Roll Zastav, padni, válej
Zakryj rukama obličej
Hořlaviny – pojmy Pevné látky 1) Samozápalné Bílý fosfor, kovy I.A a sloučeniny (reaktivita) Lithiumaluminium hydrid, natriumamid, butyllithium, ethylmagnesium bromid
• Vždy práškový přístroj! 2) Výbušné Nebezpečné směsi – acetylén, alkalické kovy, nižší alkoholy, NO3-, ClO4-, HNO3, etc.
Meze výbušnosti 100 % vzduchu
NEHOŘÍ
100 % par hořlaviny
xhořlaviny
VYBUCHUJE Oblast výbušnosti
Dolní mez Výbušnosti (LEL, LFL)
Horní mez Výbušnosti (UEL, UFL)
HOŘÍ
Hořlaviny – meze výbušnosti The explosion limit diagram for a stoichiometric mixture of hydrogen and oxygen in a spherical KCI-coated vessel of 7.4 cm diameter (Lewis and Von Elbe, Combustion, Flames, and Explosions in Gases, Academic Press, New York, 1951).
Meze výbušnosti Všechny hořlavé látky jsou ve směsi se vzduchem zapalitelné jen uvnitř oblasti výbušnosti. Pokud je koncentrace pod dolní mezí výbušnosti, není tato směs ani výbušná, ani hořlavá. Pokud je koncentrace směsi nad horní mezí výbušnosti, je směs hořlavá jen za přístupu vzduchu, ale snadno se může stát výbušnou po odpovídajícím zředění se vzduchem. acetylen amoniak oxid uhelnatý methan benzín butan propan
1,2 - 80,0 % 15,5 - 31,0 % 12,5 - 75,0 % 5,0 - 15,0 % 1,1 - 6,0 % 1,6 - 8,5 % 1,9 - 9,5 %
svítiplyn zemní plyn sirovodík vodík aceton sirouhlík gener. plyn
http://n-joy.cz/video/pokusy-s-vodikem/ezli71kgvtj0mhiy
5,8 - 63,0 % 4,3 - 15,0 % 4,3 - 45,5 % 4,0 - 74,2 % 1,6 - 15,3 % 1,3 - 50,0 % 21,0 - 74,0 %
Které látky tvoří výbušné peroxidy?
96
Látky tvořící výbušné peroxidy
Co mají společného?
= –O– alkalický kov –O–O–
Hasicí přístroje
Práškové Vodní Sněhové Pěnové Halotronové hasivo odnímá plamenům kyslík a ochlazuje je
Který hasicí přístroj je nejuniverzálnější?
100
Pěnové hasicí přístroje Pěnidlo Pyrocool s vodou – může zmrznout, vodivý
ANO
NE
Pevné látky i žhnoucí Kapaliny nemísitelné s vodou
Elektrické zařízení Kapaliny mísitelné s vodou Kapaliny nízkovroucí Hořlavé plyny Hořlavé kovy, lehké kovy
Práškové hasicí přístroje Nehořlavá chemikálie: fosforečnan vápenatý, CaCO3… + nevodivý, univerzální – odstranění prášku obtížné (elektronika)
ANO
NE
Pevné materiály bez žhnutí Kapaliny Plyny Elektrická zařízení Pevné žhoucí materiály Hořlavé kovy Jemná mechanika, optika Práškové materiály (rozptýlení, výbuch)
Vodní hasicí přístroje Voda – vodivá, může zmrznout
ANO NE
Pevné hořlaviny i žhoucí (+pára) Kapaliny mísitelné s vodou (menší množství)
Hořlavé kapaliny nemísící se s vodou Hořlavé plyny Elektrická zařízení Lehké kovy, termit, karbid vápníku… Kovy za vysokých teplot Látky reagující s vodou, vyvíjející hořlavé plyny
Sněhové hasicí přístroje CO2 – možné omrzliny (-78 °C) + nevodivý, zabraňuje rozstříkávání tekutin
ANO
NE
Zařízení pod proudem Hořlavé plyny a kapaliny (rychlé zředění) Pevné hořlavé látky (pozor na žhnutí) Potraviny Elektronika Žhoucí látky (dřevo) Textílie, cokoli na místě s velkou výměnou vzduchu Prach, sypké látky a vše co lze rozprášit Alkalické kovy a kovy alkalických zemin
Halotronové hasicí přístroje organický halogenderivát (hexafluorpropan) – možný rozklad na toxické produkty (NE uzavřené prostory!) + žádné zbytky, nekorozivní
ANO
NE
Elektronika Zařízení pod proudem
žhoucí látky, dřevo
Stlačené plyny
Opodeldok Linimentum saponato-camphoratum „Sesílený Opodeldok ichthyolový všecky jiné nabízené přípravky "Tak nám zabili Ferdinanda", řeklazastínil posluhovačka panu Švejkovi, který velezdárným účinkem svým proti rheumatismu, bolestem prohlášen nervů a hlavy, opustiv před léty vojenskou službu, když byl definitivně lámání v údech, bolesti kyčelní a všem bolestem těla, kteréž pocházejí z vojenskou lékařskou komisí za blba, živil se prodejem psů, ošklivých, nachlazení. Objednati pošt. poukázkou lahvičky po 20, 40 a 80 kr. a 20 kr. nečistokrevných oblud,lze kterým padělal rodokmeny. Kromě tohoto za poštovnébyl a balení lékárně „u zlatého lva“siv právě Dobrušce.“ zaměstnání stiženvrevmatismem a mazal kolena (Národní politika č. 329, 29.11. 1887, s. 5). opodeldokem."
Paracelsus (1493–1541)
mast z: Opoponaxu, Bdelia a aristolochie
ČsL 3: medicinální (sodné) mýdlo (sapo medicinalis) 50 g + Ethanol 95 % 800 g + voda 70 g + kafr 20 g + čpavek + levandulová + rozmarýnová silice http://www.opodeldok.cz/historie_opodeldoku.html | http://cs.wikipedia.org/wiki/Opodeldok
Jaká chemická legislativa je důležitá?
108
REACH • • • •
Společná koncepce pro EU
Registrace (zanesení do seznamu) Evaluace (hodnocení nebezpečnosti) Autorizace (povolení použití) CHemických látek
Nový program Evropské unie pro nakládání s chemickými látkami Týká se všech látek vyráběných nebo dovážených v množství větším 1 t / rok GHS-CLP = The Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals Nařízení (ES) č. 1272/2008 o klasifikaci, označování a balení látek a směsí
ČSN 01 8003 Zásady pro bezpečnou práci v chemických laboratořích
Vybavení laboratoří • osobní ochranné prostředky • hasicí prostředky • prostředky pro poskytnutí 1. pomoci • přívod pitné vody • přenosná svítilna • asanační a neutralizační prostředky • vstup musí být označen bezpečnostními tabulkami Likvidace odpadů Manipulace s tlakovými lahvemi Poskytování první pomoci Příloha - Příklady nevhodných uložení látek
ČSN 01 8003 Zásady pro bezpečnou práci v chemických laboratořích zákaz jíst, pít, kouřit, používat laboratorních nádoby na jídlo a pití zákaz přechovávání potravin v ledničkách společně s chemikáliemi řádné označení chemikálií a rozvodů energií a vody při práci s látkami uvolňujícími nebezpečné plyny používat odsávání práci s vakuem či přetlakem provádět jen v uzavřeném prostoru (digestoř), nebo aparaturu chránit štítem nebo použít obličejový štít zákaz prací s vybranými látkami mimo výzkumné práce, analytiku a likvidaci (např. PCB, benzidin, azbest, α-naftylamin atd.) při práci s látkami vysoce toxickými, toxickými a žíravými používat ochranné prostředky zákaz pipetování vysoce toxických a toxických látek ústy dodržovat specifické zásady práce s hořlavinami, organickými peroxidy a rozpouštědly náchylnými k jejich tvorbě a alk. kovy
Zákon č. 185/2001 Sb. o odpadech a o změně některých dalších zákonů
Základní definice Odpad – každá movitá věc, které se osoba zbavuje Nebezpečný odpad – odpad uvedený v Seznamu nebezpečných odpadů nebo vykazující nebezpečné vlastnosti (Příloha 2) Komunální odpad – odpad vznikající na území obce při činnosti fyzických osob nepodnikatelů Nakládání s odpady – jejich shromažďování, soustředění, sběr, výkup, třídění, přeprava a doprava, skladování, úprava, využívání a odstraňování Původce odpadů – fyzická či právnická osoba (podnikatel), při jejíž podnikatelské činnosti vznikají odpady a obec z hlediska vzniku komunálních odpadů Oprávněná osoba – osoba oprávněná k nakládání s odpady
Zákon č. 185/2001 Sb. o odpadech a o změně některých dalších zákonů
Povinnosti při nakládání s odpady • předcházet vzniku odpadů, omezovat jejich množství a nebezpečné vlastnosti • využívat a odstraňovat odpad jen v souladu se zákonem • v průvodní dokumentaci výrobku musí být uvedeno, jakým způsobem využít či odstranit nespotřebované části výrobku • zajistit přednostní využití odpadů • nakládat s odpady a zbavovat se jich pouze podle zákona • je zakázáno ředění či míšení nebezpečných odpadů
Zákon č. 185/2001 Sb. Povinnosti původců odpadů • • • • • • • • • •
zařazovat odpady podle druhů a kategorií ověřovat nebezpečné vlastnosti odpadů shromažďovat odpady utříděné podle jednotlivých druhů zabezpečit odpady před znehodnocením, odcizením a únikem vést průběžnou evidenci o odpadech a o nakládání s nimi ohlašovat odpady správním orgánům umožnit vstup kontrolním orgánům, poskytnout jim informace zpracovat plán odpadového hospodářství ustanovit odpadového hospodáře (nad 100 t/rok nebezpečných odpadů v posledních 2 letech) s nebezpečnými odpady nakládat pouze se souhlasem příslušného úřadu
Zákon č. 185/2001 Sb.
OZNAČENÍ NEBEZPEČNÉHO ODPADU 18 01 06 Chemikálie, které jsou nebo obsahují nebezpečné látky Původce odpadu: …TUL IČO: … Adresa: Odpovědná osoba: Telefon:
Další zákony ovlivňující chemii zákon č. 133/1985 o požární ochraně skladování hořlavin ČSN 65 0201: • pokud se nejedná o sklad hořlavin pak max. 250 l hořlavin (ale jen 50 l hořlavin I. třídy) • rozbitné obaly do 5l a v nehořlavé skříni • nízkovroucí hořlavé kapaliny max. 10l v rozbitných 1l obalech či 20l v nerozbitných (opět skříň)
Zásady bezpečné práce v laboratoři
Dotazy Náměty Připomínky
Znalosti navíc, úspěch na trhu
119
Proškolení/klasifikační formulář
Checklist – kontrolní seznam
Nástroj pro sběr, organizování a analýzu zdrojů informací (citací, textů, stránek, obrázků…) zdrojů Doplněk pro Firefox Ukládá strukturované informace z webu/katalogů Exportuje údaje jako formátované citace Přikládá automaticky plné texty článků
Zotero – bibliografický manažer
http://sigma.nkp.cz/F/
Kontrola vaznosti Výhodné pro studenty s handicapem
CH3 - CH H3C 3 C H3C CH3
Advanced Chemistry Development http://www.acdlabs.com/
126
Martynek, Jan. GHS historický úvod + návrh nařízení EP a Rady EU. Available from www:
Nesměrák, Karel. Toxikologie MC230P32. [citován 11 Říjen 2010]. Available from www: . Wikimedia Commons. [citován 11 Říjen 2010]. Available from www: .
127
