R-T&A
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
7. KONTAMINACE VETERINÁRNÍCH KOMODIT A POTRAVIN 7.1 Zhodnocení výskytu POPs ve vybraných veterinárních komoditách (krmiva a živočišné produkty) 7.1.1 Úvod V 80. letech nebyl tehdejší politický režim příznivě nakloněn aktivitám sledujícím stav kontaminace složek životního prostředí škodlivými látkami. Hlavním politickým a hospodářským cílem v zemědělství bylo zajištění soběstačnosti v zásobování potravinami a to i za cenu použití všech prostředků ke zvýšení především rostlinné produkce spojené s masivním používáním pesticidních látek. Přesto, pod vlivem sílícího tlaku odborné veřejnosti k nutnosti řešit negativní účinky chlorovaných pesticidů, těžkých kovů, reziduí veterinárních léčiv a ostatních toxikologicky významných sloučenin pro zdraví spotřebitele a složky životního prostředí, vydalo tehdejší Ministerstvo zemědělství a výživy ČSSR v roce 1983 zásady pro systematické sledování hladin tzv. „cizorodých látek“ v potravinách. Pro nezbytné vybavení chemických pracovišť kontrolních organizací resortu zemědělství, ale i zdravotnictví, příslušnou laboratorní technikou pro detekci cizorodých látek ve složkách životního prostředí a v potravním řetězci, byly uvolněny finanční prostředky na základě usnesení Vlády ČR č. 223/1984. V roce 1984 byl Ministerstvem zemědělství ČR (MZe) vyhlášen „Program prevence a detekce cizorodých látek v potravinách, surovinách, krmivech a napájecích vodách“. Tento program se stal základním kamenem dalších aktivit kontrolních institucí MZe. Od roku 1985 byl v tehdejším Ústředním státním veterinárním ústavu (ÚSVÚ) v Praze vyvinut systém sběru a evidence výsledků analýz cizorodých látek v potravinách a surovinách živočišného původu, krmivech a napájecích vodách. Pořízená data byla zpracována technologiemi založenými na centrálním zpracování dat ve výpočetním středisku na počítačích třídy EC. Filosofie systému odpovídala době, ve které vznikl. Byl to těžkopádný a nevyhovující způsob centrálního sběru dat, který postrádal zpětnou vazbu na veřejnost a terénní složku státního dozoru, hlavně v přístupu k aktuálním informacím o stavu zátěže složek životního prostředí. Kombinace faktorů rychlého vývoje „osobních počítačů“ spolu s politickými změnami na konci 80. let vedla ke změně základních podmínek pro vývoj a provoz podobných sběrných a evidenčních systémů. Od roku 1991 přebralo nově založené Informační centrum Státní veterinární správy (ICSVS) v Liberci celý systém a ten byl převeden na počítače třídy PC, včetně převedení datové základny s časovými řadami u některých komodit až od roku 1984. Byl sestaven zcela nový způsob kódování vzorků na principech desetinného třídění s lokalizací míst odběru vzorků podle čísel katastrálního území (KU) a byl vyvinut příslušný aplikační software. Struktura databáze je ve svém principu používána dodnes. V roce 1991 vznikla první situační zpráva o stavu kontaminace potravin a surovin živočišného původu podle nově přijaté koncepce zpracování dat. Od roku 1992 pak navazují roční zprávy formou řady Informačního bulletinu Státní veterinární správy ČR. V červnu 1992 bylo přijato usnesení Vlády ČR č. 408/1992 k „Návrhu organizace a financování monitoringu cizorodých látek v potravním řetězci člověka“ a bylo uloženo sledovat následující okruhy:
IV-1
R-T&A • • • • •
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
zemědělské půdy, krmiva a napájecí vody, suroviny a potraviny živočišného původu, příjem cizorodých látek člověkem z potravin (expozice populace), bioindikátory.
Celkovou gescí bylo pověřeno Ministerstvo životního prostředí ČR. Ministr životního prostředí jmenoval „Radu monitoringu potravních řetězců“ jako svůj poradní orgán. Rada monitoringu pracuje od poloviny roku 1992. Stejně jako nastaly významné změny v politickém postoji vůči zemědělství a potravinářskému průmyslu, stejně tak byl patrný i postupný vývoj v systémovém přístupu k monitoringu cizorodých látek(reziduí a kontaminantů). Od vcelku nahodilého přístupu ke kontrole obsahu reziduí a kontaminantů v závislosti na požadavcích lokálních orgánů státní veterinární správy, přes zavedení zpřísněné kontroly exportních komodit podle požadavku legislativy EU až po dobře propracovaný systém centrálně plánovaného národního monitoringu reziduí a kontaminantů sestaveného především podle Směrnice Rady 96/23/ES, kterou se stanovují zásady sledování některých látek a jejich reziduí u živých zvířat a ve výrobcích živočišného původu a Rozhodnutí Komise 98/179/ES, stanovující podrobná pravidla úředního odběru vzorků pro monitorování určitých substancí a jejich reziduí v živých zvířatech a živočišných produktech. Obdobně i práce analytických laboratoří naznala významných kvalitativních změn. Jednalo se především o nákup odpovídající přístrojové techniky pro plynovou chromatografii, zavedení kontroly kvality práce laboratoří formou mezilaboratorních testů (proficiency testing – AOAC/ISO/IUPAC), akreditaci laboratoří a účast na mezinárodních testech FAPAS. Také analytická čistota standardů (zvláště PCBs) sehrála svoji roli v kvalitě analytických dat. Důsledná kontrola kvality práce laboratoří s postupným vyloučením těch pracovišť, jejichž výsledky neodpovídaly požadavkům na kvalitu a dále snaha o snížení rozptylu subjektivních a objektivních chyb, vedla postupně k redukci počtu zúčastněných laboratoří na systému monitoringu z původních 18 pracovišť na současné 3 stání veterinární ústavy (SVÚ) z nichž SVÚ v Praze působí jako referenční pracoviště pro chlorované pesticidy a PCBs. Je třeba si uvědomit, že prezentované výsledky obsahu jednotlivých chlorovaných uhlovodíků dokladují stav výskytu těchto látek na území České republiky. To však ne vždy znamená, že jejich primární zdroj pochází z našeho území. Zvláště u hospodářských zvířat je třeba počítat s tím, že zvířata byla mnohdy krmena komponenty zahraniční provenience, které již mohly být kontaminovány a nebo nakupovaná zvířata ze zahraničí mohla již být zatížena těmito látkami. Předložená expertní studie podává přehled získaných výsledků z měření obsahu reziduí chlorovaných pesticidů a polychlorovaných bifenylů (PCBs) v krmivech, surovinách a potravinách živočišného původu a v bioindikátorech včetně popisu zajímavých případů masivní kontaminace zvláště PCBs. Za rok 2000 a 2001 jsou uvedeny též výsledky počátečního sledování dioxinů (PCDDs/Fs) v některých komoditách živočišného původu, které orgány veterinární správy zadávají k vyšetření v laboratoři OHS Frýdek-Místek. Výsledky jsou prezentovány formou tabulek podle jednotlivých analyzovaných materiálů (od roku 1986) a formou obrázků s vyjádřením trendu v obsahu jednotlivých chlorovaných uhlovodíků v některých analyzovaných matricích (od roku 1990). Mechanismus systému národního monitoringu reziduí a kontaminantů spočívá, mimo řadu jiných zásad, také v tom, že při zjištění nadlimitní hodnoty v rámci plánovaného vyšetřování s předem daným rozsahem vyšetření pro konkrétní vzorkovaný materiál, pokračuje vyšetřování formou tzv. „cíleného“ odběru vzorků s již zaměřeným rozsahem IV-2
R-T&A
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
vyšetření pro daný analyt z důvodu vyhledání zdroje kontaminace. Proto jsou v této studii odděleně uvedeny v některých případech i výsledky cíleného vyšetřování případně i dovážených komodit zpracovávaných na našem území. Těžiště předkládaných výsledků však spočívá ve výsledcích z monitoringu. Dalším charakteristickým znakem monitoringu je jeho plošnost odběru vzorků rovnoměrně po celém území ČR, daná systémem odběru určených vzorků na území všech okresních a městských veterinárních správ (OVS). Výsledky lze hodnotit podle průměrného (případně maximálního) obsahu konkrétního analytu v dané matrici a nebo z hlediska incidence výskytu nadlimitních hodnot ve srovnání s MLR pro konkrétní vzorkovaný materiál.
7.1.2 Charakteristika let 1984 – 1989 z hlediska POPs Jedním z úkolů veterinární hygieny a toxikologie v tomto období bylo reagovat na vznikající problémy spojené s odhalením kontaminace krmiv, surovin a potravin živočišného původu, které postupně vyvstávaly po zavádění plynové chromatografie s detektorem elektronového záchytu v analytických laboratořích státních veterinárních ústavů. Podle tehdy platné legislativy – Směrnice MZ ČSR č. 50/1978 Sb., o cizorodých látkách v poživatinách, byly stanoveny reziduální limity v poživatinách domácí výroby prakticky jen pro DDTs, HCB a γ–isomer HCH (lindan) a to jen pro některé druhy potravin. Byla zde tedy výrazná absence limitů, podle kterých by kontrolní orgány mohly hodnotit své výsledky. Tento fakt byl řešen cestou vydávání limitů Hlavním hygienikem ČSR pro jednotlivé látky a poživatiny. Při orientačním hodnocení výsledků se používalo i doporučení Codex Alimentarius, případně limitů některých členských států EU nebo limitů USA. V roce 1984 byly v naší šunce exportované do USA zjištěny jejich kontorními orgány vysoké hladiny polychlorovaných bifenylů (PCBs), které překračovaly maximální reziduální limity stanovené legislativou USA. Tento případ nastartoval zvýšený a soustředěný zájem státního veterinárního dozoru na zjišťování kontaminace živočišných produktů a krmiv PCBs a ostatními chlorovanými uhlovodíky (chlorovanými pesticidy) a na hledání zdrojů této kontaminace. Kontrola byla soustředěna především na PCBs a DDTs. Průměrné hodnoty obsahu PCBs v hovězím mase, mléce a rybách prezentované v tabulkách za toto období dokladují značný stupeň kontaminace. V případě DDTs byly vysoké hodnoty, překračující tehdy platný hygienický limit 2,0 mg.kg-1 tuku zjišťovány především v sladkovodních rybách. U hovězího masa nebyla situace nikterak dramatická ve srovnání s limitem 2,0 µg.g-1 tuku. Stejně tak v konzumním mléce, kde se výrazně projevil ředící efekt, nedosahovaly průměrné hodnoty DDTs limitního množství (0,4 µg.g-1 tuku). Tato doba však byla charakteristická především celou řadou hygienicky, toxikologicky a environmenálně závažných „havarijních“ situací zvláště z hlediska odhalení vysoké kontaminace zemědělského výrobního prostředí polychlorovanými bifenyly (PCBs). Byly registrovány i četné průmyslové havárie spojené s únikem toxických látek do vodních toků (zvláště PCBs). Obecně se dá říci, že čím více bylo zemědělské družstvo tzv. „na výši“ tj. používalo nátěrových hmot k ošetření betonových silážních žlabů, disponovalo senážními věžemi, využívalo techniku s hydraulickým zařízením pro manipulaci s objemným krmivem, používalo nátěry na konstrukce stájových zařízení, mělo asfaltové podlahy ve stájích apod., tím více byla zvířata a jejich produkty kontaminována PCBs z těchto technických zdrojů buď přímo nebo prostřednictvím kontaminovaného krmiva. Při dohledávání primárních zdrojů kontaminace PCBs bylo prakticky ve všech případech kontaminovaných chovů skotu, ale i prasat prokázáno, že zdrojem byly nátěrové hmoty, izolační hmoty, hydraulické kapaliny a ostatní technické suroviny s obsahem PCBs, které přišly do styku s krmivem nebo i přímo do kontaktu se zvířetem (barvy na krmných žlabech a hrazení). IV-3
R-T&A
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
Jedním z velkých případů na přelomu let 1989 a 1990 byl i mediálně známý „případ Boršice“ (ZD Boršice, okr. Uherské Hradiště). Na této farmě muselo být v září 1990 naráz poraženo celé stádo dojnic (celkem 108 kusů) z důvodu vysokého obsahu PCBs v mase, orgánech a mléce. Tehdejší MLR pro PCBs v hovězím mase (1,5 µg.g-1 tuku) a MLR v mléce (0,3 µg.g-1 tuku) byly překročeny u každého kusu z tohoto stáda. Před rozhodnutím o likvidaci stáda ve Veterinárním asanačním ústavu Mankovice byla provedena řada vyšetření k odhalení zdroje kontaminace krav a k posouzení obsahu PCBs v tkáních jednotlivých zvířat. Od živých dojnic byly odebrány vzorky tukové tkáně z podocasní řasy. Stádo bylo rozděleno do 4 skupin podle stupně kontaminace PCBs: - do 5 µg.g-1 tuku, - do 10 µg.g-1 tuku, - do 15 µg.g-1 tuku, - nad 15 µg.g-1 tuku. Skupiny dojnic s nejvyšším obsahem PCBs vykazovaly nižší porážkovou hmotnost a nižší jatečnou hodnotu. V několika desítkách případů byly odebrány vzorky tuku (loje), svaloviny a orgánů z poražených krav. Lze konstatovat, hodnoty PCBs zjištěné v tuku odebraném od zvířat zaživa byly téměř shodné z obsahem PCBs ve svalovině odebrané od poražených dojnic. Vyšetření bioptických vzorků bylo tedy vhodnou metodou pro časné určení stupně expozice zvířat PCBs. Kůže poražených dojnic obsahovaly PCBs v hodnotách od 4,59 do 18,73 µg.g-1 tuku. S ohledem na nízký obsah tuku v kůžích (0,66 až 1,39 %) byly kůže těženy a použity k dalšímu průmyslovému zpracování. Ostatní tkáně poraženého skotu (celá těla včetně orgánů) byla zpracována na masokostní moučku a na vyextrahovaný kafilerní tuk. Masokostní moučky z celkem devíti destruktorových šarží obsahovaly hodnoty PCBs od 3,22 do 5,59 µg.g-1 tuku. Kafilerní tuk obsahoval ze stejného počtu šarží hodnoty PCBs od 3,85 do 11,70 µg.g-1 tuku. Masokostní moučka, která nebyla dokonale zbavena tuku a kafilerní tuk byly určeny k neškodné likvidaci. Kafilerní zpracování živočišných tkání bylo tedy metodou vhodnou pouze k redukci objemu kontaminované suroviny, avšak konečná likvidace tohoto nebezpečného odpadu musela být provedena jinými metodami. Dalším z řady případů byla kontaminace dojnic PCBs na farmě Čičovice v okrese Praha-západ. Zdrojem kontaminace stáda byla konzervovaná objemná krmiva (siláž kukuřičná, siláž řízková), která přišla do kontaktu s natřenými stěnami silážních jam. Kukuřičná siláž odebraná při stěně natřené barvou s obsahem Deloru 106 měla koncentraci PCBs – 101,12 µg.g-1. Siláž odebraná jako průměrný vzorek z této silážní jámy obsahovala PCBs v koncentraci 12,95 µg.g-1. Maso dojnic obsahovalo v průměru PCBs 1,42 µg.g-1 tuku, s maximální hodnotou 5,25 µg.g-1 tuku, biopticky odebraný tuk od 419 dojnic obsahoval v průměru 1,23 µg.g-1 tuku s maximální zjištěnou hodnotou 5,26 µg.g-1 tuku. Průměrný obsah PCBs v mléku odebraném v mléčném bazénu na farmě měl hodnotu 1,04 µg.g-1 tuku. Zajímavý byl i případ dojnic z farmy Palkovice v okrese Frýdek-Místek, kde zdrojem kontaminace byla vnitřní vrstva senážní věže pokrytá hmotou s obsahem PCBs. Senáž odebraná při stěně senážní věže obsahovala PCB 6,9 µg.g-1. Dalším zdrojem byla barva, kterou byl natřen silážní žlab (1,76 mg.g1 ) a podlaha stáje pokrytá asfaltovou hmotou (139,6 mg.g-1). Průměrná hodnota v mase byla 1,06 µg.g1 tuku s maximem PCBs 6,25 µg.g-1 tuku. Biopticky odebraný tuk od 675 dojnic obsahoval PCBs v průměru 1,16 µg.g-1 tuku s maximální hodnotou 81,0 µg.g-1 tuku. Mléko odebrané v mléčném bazénu na farmě obsahovalo PCBs v průměrné koncentraci 1,36 µg.g-1 tuku. Také ve vzorcích barev ze stěn stájí na farmě Brniště v okrese Česká Lípa byly zjištěny PCBs v koncentracích od 14,5 až 60,0 mg.g-1, v barvě z krmného žlabu byl obsah PCBs 10,0 mg.g-1. V prachu odebraném z prostředí stájí byly zjištěny koncentrace PCBs v rozpětí od 0,32 do 26,0 µg.g-1. Průměrná hodnota PCBs v mase skotu byla 22,53 µg.g-1 tuku, v mléce z bazénu byl průměrný obsah PCBs 4,04 µg.g-1 tuku. Získaný kafilerní tuk z těl skotu z této farmy obsahoval PCBs v koncentraci 10,45 µg.g-1 tuku.
IV-4
R-T&A
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
V tomto období bylo postupováno radikálním způsobem to znamená, že kontaminované maso a orgány skotu byly zpracovány ve veterinárních asanačních ústavech. Činily se různé pokusy tepelné likvidace kafilerních masokostních mouček, tuků nebo i syrového masa a orgánů zvířat v různých typech spalovacích pecí. Výsledky nebyly vždy přesvědčivé, zvláště s ohledem na vznikající „dioxiny“ a jejich únik do ovzduší. PCBs se staly v průběhu 80. a počátkem 90. let také jedním z nejvýznamnějších znečisťujících látek vodního prostředí u nás. Do vodního prostředí se PCBs dostávaly průmyslovými odpadními vodami z podniků, které tyto látky vyráběly nebo je používaly. PCBs mají vysokou schopnost kumulovat se v sedimentech dna a ve vodních organismech, u nichž je akumulační koeficient 103 – 105. Problematika PCBs v rybářství nebyla významná jen z hlediska chovu ryb, ale i z hlediska zdravotní nezávadnosti rybího masa. V roce 1986 byla v tehdejším ČSSR navržena nejvyšší přípustná koncentrace PCBs v rybách 1 µg.g-1 (mg.kg-1) svaloviny. Rozruch v řadách veřejnosti způsobil na přelomu let 1989 a 1990 i případ úniku Deloru 103 z obalovny živičných drtí v Rožmitálu pod Třemšínem do říčky Vlčavy a dále do řeky Sklalice. Kontaminované vody z této říčky se dostaly až do Orlické přehrady. Výsledky vyšetření ryb z této lokality jednoznačně prokázaly vysoký stupeň kontaminace ryb. Šetřením bylo potvrzeno, že k úniku těchto látek do vodního prostředí docházelo již několik let (pravděpodobně od roku 1987). U dravých ryb se hodnoty PCBs (vyjádřeno jako Delor 103) pohybovaly v rozpětí od 2,18 do 243,0 µg.g-1, u ostatních ryb byla koncentrace PCB v rozpětí od 0,75 do 71,0 µg.g-1. Hodnoty PCB (vyjádřeno jako Delor 106) byly podstatně nižší. 7.1.3 Charakteristika let 1990 – 1995 z hlediska POPs Také toto období bylo charakterizováno „dominujícím problémem PCBs“ v chovech skotu, prasat, ale také celé krmivářské a potravinářské produkce včetně ryb a lovné zvěře. Dále se formoval systém účinného monitoringu a cíleného vyšetřování široké škály reziduí a kontaminantů včetně chlorovaných uhlovodíků. Byl zvolen radikální postup při eliminaci kontaminovaných krmiv, surovin a potravin živočišného původu z potravního řetězce. Tato dobře míněná snaha však narážela na základní problémy kterými byly: • • •
neexistence odpovídajícího zařízení pro dokonalou a z hlediska životního prostředí neškodnou likvidaci organických materiálů kontaminovaných chlorovanými uhlovodíky (projekt spalovny Boršice zkrachoval), dosud neprovedená inventarizace všech technických zdrojů PCBs v zemědělském výrobním prostředí, ale i v prostředí vůbec, nebyla provedena (nebo jen z části) obměna medií s obsahem PCBs v zemědělské prvovýrobě za jiná (přetrvávala možnost rekontaminace).
Státní veterinární správa (SVS) zvolila účinný postup při odhalování chovů skotu resp. dojnic kontaminovaných PCBs, a to prostřednictvím mléka s ohledem na efekt ředění. Za rok 1990 a 1991 byly provedeny celkem tři inventarizace farem dojnic ve vztahu k limitu PCBs v mléce 0,3 µg.g-1 tuku. Systém spočíval ve vyšetření mléka ze všech mlékáren, následně ze všech svozných linek mlékáren s obsahem PCBs nad 0,2 µg.g-1 tuku (2/3 limitu) a dále došetření až do mléčných bazénů jednotlivých farem. Vyšetřováním po linii: finální mléko – svozná linka – mléčný bazén na farmě (včetně vyšetření všech možných zdrojů kontaminace a jejich vyloučením) bylo dosaženo rychlého přehledu o stupni kontaminace s následným radikálním ukončením dodávky mléka z farem IV-5
R-T&A
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
kontaminovaných PCBs. Tímto postupem bylo zjištěno další velké množství kontaminovaných farem skotu, kde následně musela být provedena opatření k zabránění průniku PCBs do potravního řetězce. V těchto chovech se pak postupovalo metodou vyšetřování biopticky odebraného tuku od reprezentativního počtu jedinců ve stáji nebo formou „testačních porážek“ několika zvířat v předporážkové váze (většinou u býků). Objemná krmiva (siláže, senáže) byla kontaminována z nátěrových hmot při stěnách natřených látkami s obsahem PCBs (až desítky mg na g) a byla hlavním zdrojem kontaminace skotu. Siláže a senáže musely být vyřazeny z použití jako krmivo, většinou byly kompostovány nebo zaorány. Stěny senážních věží, silážních žlabů a stájových konstrukcí musely být očištěny seškrabáním, ožehnutím nebo jinou mechanickou cestou (trysky s pískem - opískování). Ukázalo se však, že beton mnohdy nasákl PCBs do hloubky několika centimetrů, proto bylo zakládání siláží do silážních žlabů v mnoha případech nemožné pro opětovnou kontaminaci. Nevyřešeným problémem zůstala např. likvidace výkalů (hnoje), které podle studie provedené v ZD Boršice Vysokou školou veterinární v Brně obsahovaly 15 až 30% z hodnoty PCBs obsažené v tuku skotu a byly běžným způsobem zapracovány do půdy. Důsledným postupem při odhalování primárních zdrojů kontaminace hospodářských zvířat PCBs a jejich odstraněním, vyřazením kontaminovaných krmiv a vyřazením kontaminovaných zvířat z produkce surovin živočišného původu došlo postupně k poklesu incidence nadlimitních nálezů a ke snížení průměrného obsahu PCBs v surovinách a potravinách živočišného původu. Ve značné míře byla zjišťována kontaminace chlorovanými uhlovodíky zvláště DDTs, PCBs, ale i HCB u sladkovodních ryb. Vyšetřovaní bylo prováděno jednak u sportovně lovených druhů ryb v umělých vodních plochách a ve vodotečích, jednak u chovaných ryb (zvláště kaprů a pstruhů). Ryby z volné přírody (bioindikátory) byly více kontaminovány než tržní druhy ryb z chovů. Tyto nálezy jednoznačně prokázaly kontaminaci vodního prostředí organochlorovými látkami převážně z průmyslových zdrojů (odpadní vody různých průmyslových výrob), porušení kázně při manipulaci s těmito látkami (odhozené obaly od různých přípravků do vodotečí a nádrží). Pravděpodobným zdrojem kontaminace vodního prostředí chlorovanými pesticidy byly i splaveniny kontaminované půdy do vody po silných deštích a vyplavení různých látek s obsahem organochlorových látek (zvláště PCBs) ze skládek komunálního odpadu a jiných deponií. Také v mase volně žijících druhů lovné zvěře (zvěřině) byly zjišťovány vysoké hodnoty především DDTs a PCBs. Výrazná kontaminace všemi zjišťovanými chlorovanými uhlovodíky byla zjištěna ve svalovině a orgánech dravých ptáků. Kumulace vysokého množství těchto látek v těle dravců souvisí s jejich postavením na vrcholu potravní pyramidy (predátoři). Vyšetření se provádělo především u uhynulých dravců, kde jednou z možných příčinou jejich úhynu byl v některých případech i extrémně vysoký obsah těchto látek v jejich orgánech (zvláště DDTs a PCBs). Vysoký obsah chlorovaných uhlovodíků v tkáních dravých ptáku jistě sehrál negativní roly ve schopnosti jejich rozmnožování a následném poklesu jejich počtů v přírodě. V roce 1992 bylo provedeno vyšetření ryb z řeky Skalice jako kontrolní měření účinnosti přijatých sanačních opatření po úniku PCBs (Deloru 103) z již zmíněné obalovny živičných drtí v Rožmitále pod Třemšínem z předchozích let. Vyšetření se zaměřilo na stanovení obsahu PCBs (vyjádřeno jako Delor 103 a Delor 106) a na stanovení obsahu DDTs. Vzorky byly odebírány nad obalovnou a dále ve třech lokalitách pod obalovnou ve směru toku řeky Skalice mezi Rožmitálem pod Třemšínem a Březnicí. Ze získaných výsledků vyplynulo, že i po několika letech od prokázaného úniku látek s obsahem PCBs a provedených sanačních opatřeních stále přetrvává vysoký stupeň zátěže ryb PCBs (zvláště Delorem 103, ale i Delorem 106). U ryb odlovených pod zdrojem kontaminace (obalovnou živičných drtí) byly zjištěny vyšší koncentrace PCBs než u ryb odlovených nad tímto zdrojem IV-6
R-T&A
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
kontaminace. Překvapením však bylo, že odlovené ryby měly vysoký obsah DDTs v tuku a to prakticky bez rozdílu místa odběru s poněkud vyšším průměrným obsahem u ryb odlovených pod obalovnou živičných drtí. Toto cílené vyšetřování opět potvrdilo nálezy z monitoringu, kde výsledky jednoznačně prokázaly značnou kontaminaci ryb a zátěž vodního prostředí našich řek a vodních nádrží DDTs a PCBs. V roce 1994 byly provedeny dvě rozsáhlé akce vyšetřování vod používaných k napájení hospodářských zvířat z hlediska obsahu chlorovaných pesticidů a PCBs. I když v předchozích letech byl ojediněle zjišťován nevyhovující obsah PCBs ve vodách z vlastních studní zemědělských farem, nehrál tento zdroj z hlediska kontaminace hospodářských zvířat významnější roli, snad s výjimkou skotu. Bylo vyšetřeno více jak 300 vzorků vod používaných k napájení skotu a prasat. Nebylo zaznamenáno překročení nejvyšších mezních hodnot uvedených v ČSN 75 7111 a ve vyhlášce č. 171/1992 Sb. pro chlorované pesticidy a PCBs (s výjimkou jednoho vzorku s nadlimitním obsahem PCB v okrese Tábor). Přesto nejvyšších průměrných a maximálních hodnot dosahovaly PCB – max. 52,0 ng.l-1 (vyjádřeno jako Delor 106), PCB – max. 42,5 ng.l-1 (vyjádřeno jako Delor 103), HCB – 5,0 ng.l-1 a DDT - max. 300,0 ng.l-1. V roce 1995 stejná akce zaměřená na vyšetřování vod k napájení hospodářských zvířat neprokázala překročení limitu u žádného ze sledovaných chlorovaných uhlovodíků. Další cílenou akcí v roce 1994 bylo vyšetření dvou vzorků konzumního mléka odebraného ve všech 105 mlékárnách v ČR na obsah PCBs. Odběry byly prováděny v průběhu jednoho a půl měsíce (říjen a listopad) vždy jeden vzorek v pondělí a druhý v úterý. U každé mlékárny byl hodnocen průměr zjištěných hodnot z těchto dvou vzorků. Koncentrace PCBs byla vyjádřena jako Σ PCBs (vyjádřeno jako Delor 106) a dále byly hodnoceny indikátorové kongenery podle značení IUPAC: 28, 52, 101, 118, 138, 153 a 180. Z průměrných hodnot sumy PCBs všech mlékáren v ČR, ale i z průměrných hodnot všech jednotlivých mlékáren vyplynulo, že nebyl překročen hygienický limit (0,3 µg.g-1 tuku). Průměrná hodnota PCB za celou ČR byla – 0,074 µg.g-1 tuku, tedy 24,7% hodnoty hygienického limitu. Nejvyšší průměrná koncentrace PCBs byla zjištěna v mléce ze severočeského regionu – 0,158 µg.g-1 tuku (52,7% z limitu) a v severomoravském regionu – 0,099 µg.g-1 tuku (33,0% z limitu). Průměrné koncentrace jednotlivých kongenerů nepřekročily za celou ČR 22% hodnot limitů platných v Německu a Slovensku. U toxického kongeneru 118, pro který nebyl limit stanoven, nepřekročila průměrná koncentrace – 0,003 µg.g-1 tuku. Nejvyšší průměrné hodnoty byly zjištěny u kongeneru 153 (0,011 µg.g-1 tuku) a 138 (0,009 µg.g-1 tuku). Pořadí kongenerů bylo v konzumním mléce co do obsahu následující: 153, 138, 180, 101, 28, 52, 118. Nejvyšší průměrné koncentrace výše chlorovaných kongenerů PCBs (153, 136 a 180) byly zjištěny v severomoravském, severočeském a středočeském regionu. Systematickým monitorováním obsahu chlorovaných uhlovodíků v krmivech, surovinách a potravinách živočišného původu, cíleným vyšetřováním a důsledným odstraňováním kontaminovaných materiálů z potravního řetězce docházelo postupně k poklesu průměrných hodnot jednotlivých organochlorových látek ve vyšetřovaných komoditách. Postupně byly identifikovány jednotlivé bodové zdroje kontaminace v zemědělském prostředí (kontaminované prostředí výroben krmných směsí, šrotoven, zařízení na uskladnění krmiv a výrobu siláží a senáží a jiné), byly odstraněny hmoty a materiály obsahující PCBs. Tato opatření se projevila v postupném snížení počtu případů zjištění nadlimitních nálezů a z hlediska veterinárně hygienického se koncem roku 1995 situace výrazně zlepšila ve srovnání s obdobím před pěti nebo deseti lety. V případě PCBs, ale i DDTs, lindanu a HCB šlo tedy o zdroje „regulovatelné“, alespoň ve vztahu k možným opatřením provedených přímo v zemědělském výrobním prostředí. Otázka kontaminace krmiv, surovin a potravin živočišného původu ve vztahu k hygienickým limitům přestávala být postupně problémem plošné kontaminace a nabývala charakter lokálních, jednotlivých „havarijních“ situací většinou po
IV-7
R-T&A
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
nedůsledném odstranění materiálů s obsahem PCBs nebo i jiných látek obsahujících chlorované pesticidy. V případě sportovně lovených ryb ve vodotečích a vodních nádržích byla situace poněkud horší a řešení bylo pouze ve formě informování veřejnosti o stavu kontaminace ryb v některých lokalitách (např. Novomlýnské nádrže na jižní Moravě). Také obsah chlorovaných pesticidů a PCBs ve zvěřině byl regulován pouze cestou vyřazování nadlimitně kontaminovaných jedinců ze spotřeby pro člověka. Přesto i zde se postupně snižovala incidence nadlimitních hodnot a pokles průměrných koncentrací chlorovaných uhlovodíků ve zvěřině. 7.1.4 Charakteristika let 1996 – 2001 z hlediska POPs Podstatné pro toto období bylo vydání celé řady zásadních zákonů a vyhlášek majících přímý vztah k výkonu veterinárně hygienického dozoru, které jednoznačně vymezily práva a povinnosti chovatelů, výrobců a zpracovatelů krmiv, potravin a surovin živočišného původu a zvýšily pravomoci státních kontrolních orgánů. Byly to především: •
•
•
zákon č. 91/1996 Sb., o krmivech a jeho prováděcí vyhláška Ministerstva zemědělství ČR č. 194/1996 Sb., později vyhláška Ministerstva zemědělství ČR č. 169/2002 Sb., kterou se mění vyhláška č. 451/2000 Sb., kterou se provádí zákon č. 91/1996 Sb., o krmivech, ve znění zákona č. 244/2000 Sb., ve znění pozdějších předpisů, zákon č. 110/1997 Sb., o potravinách a tabákových výrobcích, později ve znění změn provedených zákonem č. 306/2000 Sb., a prováděcí vyhlášky, zvláště vyhláška Ministerstva zdravotnictví ČR č. 298/1997 Sb., kterou se stanoví chemické požadavky na zdravotní nezávadnost jednotlivých druhů potravin a potravinových surovin, později ve znění vyhlášky č 3/1999 Sb., vyhlášky č. 332/1999 Sb. a vyhlášky č. 323/1999 Sb., a později vyhláška č. 53/2002 Sb., zákon č. 166/1999 Sb., o veterinární péči (veterinární zákon) a jeho prováděcí vyhláška Ministerstva zemědělství ČR č. 287/1999 Sb., o veterinárních požadavcích na živočišné produkty.
V rámci monitoringu reziduí a kontaminantů bylo podstatné převzetí systému uplatňovaného v členských zemích EU podle Směrnice Rady 96/23/ES, kterou se stanovují zásady sledování některých látek a jejich reziduí u živých zvířat a ve výrobcích živočišného původu a Rozhodnutí Evropské Komise 98/179/ES, stanovující podrobná pravidla úředního odběru vzorků pro monitorování určitých substancí a jejich reziduí v živých zvířatech a živočišných produktech a další navazující směrnice a rozhodnutí. Plány národního monitoringu reziduí a kontaminantů, které musí být v souladu s výše jmenovanými právními předpisy, spolu s výsledky za předcházející rok jsou předkládány Evropské Komisi vždy k 31. březnu k posouzení a schválení. Podle směrnice Rady 96/23/ES jsou schematicky látky označované jako persistentní organické polutanty (POPs) zařazeny do skupiny B 3) (a) – „organochlorové sloučeniny včetně PCBs“. V monitoringu v ČR jsou též sledovány „dioxiny“, které řadíme do skupiny B 3) (f) – „ostatní“ kontaminanty životního prostředí a ostatní látky z toho důvodu, že jejich vznik nebyl nikdy výsledkem cílevědomé činnosti člověka (s výjimkou experimentálního použití). Jsou stanovena pravidla pro výpočet počtu vzorků pro každou kategorii hospodářských zvířat podle počtu porážených zvířat za posledních 12 měsíců a jsou určeny jednotlivé skupiny analytů pro každý druh vzorku. V případě potravin se vzorkování odvozuje podle objemu produkce u jednotlivých výrobců nebo SVS určuje minimální počet vzorků plošně pro každou okresní/městskou veterinární správu. Stejně tak v případě
IV-8
R-T&A
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
krmiv určuje SVS priority pro vyšetřování jednotlivých druhů krmiv a krmných komponent s daným počtem vzorků a rozsahem vyšetření. Období od roku 1996 lze charakterizovat pokračujícím poklesem počtu nadlimitních vzorků kontaminovaných organochlorovými látkami, snížením průměrného obsahu ve vzorcích jednotlivých krmiv, potravin a surovin živočišného původu a snížením počtu „havarijních“ případů masivní kontaminace. Stále však přetrvávaly výjimky zvláště v případě ojediněle zvýšených hodnot chlorovaných pesticidů a PCBs v mase lovné zvěře a ryb. U lovné zvěře (spárkaté) lze nálezy vyšších hodnot lindanu přičíst i jeho schválenému použití v prostředcích na ochranu lesních porostů ještě v roce 1995. V celostátním měřítku však stále nedořešená konečná likvidace technických surovin s obsahem PCBs představuje přetrvávající riziko průniku těchto látek do potravního řetězce. V ojedinělých případech, kdy docházelo ke stavebním úpravám ve stájích hospodářských zvířat došlo např. k obnažení původních asfaltových podlah a k následné kontaminaci krmiva nebo byl opětovně využit již nepoužívaný a dříve kontaminovaný silážní žlab nebo skladovací prostor a došlo opětovně k přestupu PCBs do krmiva a následně byla kontaminována zvířata. Např. v roce 1996 byla zjištěna kontaminace celkem 242 býků v okrese Česká Lípa v rozmezí hodnot PCB 6,12 až 15,92 µg.g-1 tuku. Býci byly utraceni. Jako zdroj kontaminace byla prokázána již dříve použitá nátěrová hmota na stěnách dvou stájí s obsahem PCB 18,4 a 10,3 mg.g-1. Další případ kontaminovaného chovu dojnic byl odhalen prostřednictvím cílené akce vyšetřování syrového mléka na obsah PCBs. Na okrese Prostějov byl zjištěn chov dojnic, který již byl sanován po předchozím zjištění PCBs a přesto po obměně stáda a dekontaminaci provozu produkoval mléko s mírně nadlimitním obsahem PCBs. Tento chov byl již v roce 1987 identifikován jako kontaminovaný, kde zdrojem PCBs byly nátěrové hmoty použité na ošetření zábran a krmných žlabů. Tento případ byl i příkladem přestupu PCBs z těla matky (krávy) do telat již v průběhu foetálního vývoje, příjmu PCBs sajícím mlékem (kolostrem) a dále důkazem dlouhodobého přetrvávání v jejich tkáních. Dojnice se zbavuje organochlorových látek cestou mléka a předáváním telatům, v menší míře i výkaly; býci však cestu vylučování mlékem nemají (pouze výkaly). Hrabavá drůbež a prasata byla ojediněle kontaminována organochlorovými látkami jedině prostřednictvím krmiva a vzhledem k krátkému období výkrmu nebo celkové délky života ve srovnání se skotem nedosahovaly koncentrace těchto látek vyšších hodnot. Vodní drůbež (kachny, husy) mohla být kontaminována i z vody chovných rybníků. O přetrvávající kontaminaci rybníků a umělých vodních nádrží svědčí i případ Novomlýnských nádrží na jižní Moravě, kde došlo k zatopení velké plochy, dříve intenzivně obhospodařované zemědělské půdy. Např. v roce 1996 se hodnoty DDTs v mase 10 kaprů pohybovaly v rozpětí od 2,776 do 12,750 µg.g-1 tuku s průměrem 5,398 µg.g-1 tuku. V roce 1997 byly některé oblasti zvláště na Moravě postiženy velkými záplavami. Na mnoha místech došlo i k vyplavení organochlorových látek ze skládek a různých deponií technických materiálů z průmyslových podniků do vodotečí a na zemědělsky obhospodařovanou půdu. Toto se např. projevilo v kontaminaci obilovin a krmných směsí vyrobených z nich a následně ve zjištění vysokého obsahu PCBs na farmě prasat a býků v okrese Olomouc v roce 1999. Stejně tak se důsledky záplav projevily i ve vyšším počtu zvýšených hodnot DDTs u lovné zvěře, kde byla zjištěna extrémně vysoká koncentrace DDT (11,6 µg.g-1 tuku) ve svalovině divokého prasete v okrese Prostějov. Tyto tzv. „staré zátěže“ se nejvíce projevovaly v případě PCBs, ale i z těžko pochopitelných důvodů, vzhledem k již několikaletému nepoužívání, i v případě DDTs, HCB a naprosto výjimečně i v případě IV-9
R-T&A
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
HCH. V případě lindanu byla možná i kontaminace při nesprávné aplikaci přípravku Fenoform-forte proti ektoparazitům zvláště u prasat a ovcí. Zvýšený zájem veřejnosti o zodpovědnosti výrobců v produkci kvalitních potravin a důslednost státní kontroly nad zdravotní nezávadností krmiv a potravin oživil tzv. „dioxinový skandál“ v Belgii, kde došlo prostřednictvím kontaminovaného krmiva k postupu těchto látek do potravního řetězce (leden 1999). Byla zde prokázána přímá spojitost mezi živočišným tukem kontaminovaným technickým PCBs, který byl použit jako tuková násada do krmiva pro hospodářská zvířata zvláště pro drůbež. Proto SVS zahájila od roku 2000 vyšetřování dioxinů (v laboratoři OHS Frýdek-Místek) v čerstvém másle, mase kaprů a v kafilerním tuku. 7.1.5 Závěry Z předloženého hodnocení výskytu POPs ve vybraných veterinárních komoditách (krmivech, živočišných produktech) a z přiložených výsledků zpracovaných formou tabulek podle jednotlivých roků a podle jednotlivých vyšetřovaných matric a trendových grafů lze učinit následující závěry: a) Dominující kontaminantou u zvířat byly: • • • •
polychlorované bifenyly (PCBs) zvláště u skotu, ale i prasat, chlorované pesticidy (DDTs, lindan, HCB) a PCBs u lovné zvěře a dravých ptáků, DDTs a PCBs u sladkovodních ryb, aldrin, dieldrin, heptachlor, α+β−HCHs nebyly z veterinárně hygienického hlediska až na ojedinělé případy závažné.
b) Hlavním zdrojem kontaminace zvířat byly: • • • •
kontaminovaná krmiva objemná, obiloviny a krmné směsi v případě skotu, obiloviny a krmné směsi v případě prasat a drůbeže, znečistěné vody v případě sladkovodních ryb a vodní drůbeže, kontaminované prostředí a potravní nika v případě lovné zvěře a bioindikátorů.
c) Primární zdroje kontaminace krmiv, prostředí nebo přímo zvířat byly • • •
•
technické suroviny s obsahem PCBs (nátěrové hmoty, izolační materiály, hydraulické oleje aj.) používané v prostředí farem hospodářských zvířat, kontaminovaná prostředí šrotoven, skladů krmiv a krmných komponent po předchozí manipulaci s pesticidními látkami na farmách hospodářských zvířat, průmyslové havárie s únikem PCBs do vodotečí a vodních nádrží, vypouštění odpadů z průmyslových výrob do vodotečí a kalových rybníků, důsledky splachování kontaminované zeminy chlorovanými pesticidy po vydatných dešťových srážkách, vyplavení deponií průmyslového odpadu, agrochemikálií, komunálního odpadu po záplavách, uměle vytvořené vodní nádrže na plochách dříve zemědělsky intenzivně obhospodařované půdě s použitím agrochemikálií, použití chlorovaných pesticidních látek v zemědělské krajině a lesním prostředí a tím zatížení potravní niky volně žijící zvěře včetně kontaminovaných povrchových vod (tůní, kališť) využívaných zvěří k napájení.
IV-10
R-T&A
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
d) Přetrvávající nebezpečí hrozí: • • • • •
•
v dosud neodstraněných a neškodně zlikvidovaných materiálech s obsahem PCBs v prostředí, uvolnění PCBs z nedostatečně bezpečně skladovaných hmot s obsahem těchto látek zvláště při záplavách, uvolnění organochlorových látek ze skládek různého charakteru do povrchových vod (záplavy, vydatné deště), průsak do spodních vod, obnažení (odkrytí) materiálů s obsahem PCBs ve stájích při jejich rekonstrukcích a stavebních úpravách, které byly v předchozích letek pouze převrstveny jiným neškodným materiálem, v dosud nezlikvidovaných starých agrochemikáliích s obsahem organochlových látek „dočasně“ odložených, v opětovném použití zařízení na skladování krmiv a krmných komponent již dříve vyřazených pro neodstranitelnou kontaminaci PCBs (staré silážní jámy), v opětovném naskladnění již delší dobu nepoužívaných stájí, kde mohou být materiály s obsahem PCBs, v dovozu již kontaminovaných zvířat, krmiv a krmných komponent ze zahraničí.
Pokud nebudou definitivně neškodně zlikvidovány všechny materiály obsahující organochlorové látky (PCBs, chlorované pesticidy) nebo nebudou bezpečně deponovány a nebo jejich použití nebude omezeno výhradně pro definované uzavřené systémy (PCBs), nelze do budoucna vyloučit ojedinělé případy hygienicky závažných případů kontaminace krmiv, potravin a surovin živočišného původu včetně sladkovodních ryb a lovné zvěře. K dosažení tohoto cíle by měla přispět především inventarizace všech možných zdrojů těchto látek, nebezpečných pro životní prostředí, zvířata a člověka.
7.2
Plánované kontroly cizorodých látek v potravinách SZPI ČR
7.2.1 Výsledky kontrol v létech 2001 a 2002 V roce 2001 bylo v rámci plánované kontroly cizorodých látek Státní zemědělské a potravinářské inspekce ČR (SZPI ČR) provedeno 22 594 analýz na stanovení přítomnosti kontaminantů nebo reziduí pesticidů v potravinách rostlinného a živočišného původu. Z tohoto celkového počtu vyšetření ve 48 případech došlo k překročení platného hygienického limitu nebo maximálního reziduálního limitu. Nevyhovující vzorky byly v roce 2001 zaznamenány pouze u potravin rostlinného původu, přesto hodnota vyjadřující procentický podíl nevyhovujících vzorků je ve srovnání s předchozími roky výrazně nižší. U potravin živočišného původu nebyl v roce 2001 zaznamenán jediný nevyhovující vzorek (tabulka 7-1, obrázek 7-1). V roce 2002 bylo v rámci plánované kontroly cizorodých látek provedeno 96 756 analýz na stanovení přítomnosti kontaminantů nebo reziduí pesticidů v potravinách rostlinného a živočišného původu. Z tohoto celkového počtu vyšetření v 66 případech došlo k překročení platného hygienického limitu nebo maximálního reziduálního limitu. Nevyhovující vzorky byly v roce 2002 zaznamenány pouze u potravin rostlinného původu. V roce 2002 byla zjištěná hodnota vyjadřující procentický podíl nevyhovujících vzorků nejnižší za sledované období let 1992 - 2002 (tabulka 7-1, obrázek 7-1).
IV-11
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
Rovněž i relativní zastoupení nevyhovujících vzorků zjištěných v rámci plánované kontroly mnohonásobně nižší než je relativní zastoupení nevyhovujících vzorků zjištěných v rámci kontroly cílené. Tabulka 7-1: Potraviny živočišného a rostlinného původu – celkový přehled vyšetření za roky 2001 a 2002 podle úseků činnosti 2001 Úsek činnosti
n
n+
2002 %+
n
n+
%+
Potraviny rostlinného původu
90 640
754
0,83
129 993
548
0,42
Z toho plánovaná kontrola
20 657
48
0,23
91 033
66
0,07
cílená kontrola
69 983
706
1,01
38 960
452
1,16
dovoz
41 257
460
1,11
75 009
244
0,33
Potraviny živočišného původu
5 579
72
1,29
7 954
28
0,35
z toho plánovaná kontrola
1 937
0
0
5 723
0
0
cílená kontrola
3 642
72
1,98
2 231
28
1,26
dovoz
2 742
53
1,93
2 630
14
0,53
96 219
826
0,86
137 947
576
0,42
Celkem
n – počet vyšetření, n+ - počet nadlimitních, %+ - podíl nadlimitních v %
(v %) 7
Podíl nadlimitních nálezů cizorodých látek v potravinách v jednotlivých letech
6 5 4 3 2 1 0 rostlinné r. 1992
r. 1993
r. 1994
r. 1995
živočišné r. 1996
r. 1997
r. 1998
r. 1999
r. 2000
r. 2001
Obrázek 7-1: Podíl nadlimitních nálezů cizorodých látek v potravinách v letech 1992-2001
IV-12
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
7.2.1.1 Polyaromatické uhlovodíky Polycyklické aromatické uhlovodíky (PAHs) a jejich deriváty reprezentují významnou skupinu prakticky všudypřítomných kontaminantů životního prostředí. Výskyt v potravinářských surovinách často úzce souvisí se zátěží ekosystému. K endogenní tvorbě nebo kontaminaci může docházet také při některých kulinárních procesech a technologických operacích. Některé způsoby technologického zpracování potravinářských surovin a pokrmů mohou vést ke snížení, někdy naopak ke značnému nárůstu obsahu. V současné době jsou PAHs sledovány v rostlinných olejích, víně, mouce, chlebu a rýži. Co se týče nadlimitních nálezů, nejproblematičtější skupinou se jeví rostlinné oleje. Nadlimitní nálezy se vyskytují nejčastěji u olivových olejů, které jsou vyráběny z olivových výlisků technologií lisování při vysokých teplotách, při nichž se mohou uvolňovat polyaromatické uhlovodíky. V roce 1999 bylo zaznamenáno 5 nadlimitních nálezů chrysenu a 2 nadlimitní nálezy benzo(a)antracenu.V roce 2000 byly zaznamenány 2 nadlimitní nálezy PAHs, v jednom případě se jednalo o benzo(a)pyren, v druhém o benzo(b)fluoranten. V roce 2001 nevyhovělo 5 vzorků olejů, u nichž bylo překročeno přípustné množství benzo(a)antracenu, benzo(a)pyrenu, benzo(b)flurantenu, benzo(k)fluorantenu a chrysenu (tabulky 7-2 až 7-5). Tabulka 7-2: Zjištěný obsah polyaromatických uhlovodíků v chlebu [ng.g-1], 2001 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr Medián Kvantil Kvantil 90 % 10 %
Min
Max
Antracen
19
5
26,32
0
0
0,0211
n.d.
0,06
n.d.
n.d.
0,2
Benzo(a)antracen
19
1
5,26
0
0
0,0211
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,4
Benzo(a)pyren
19
1
5,26
0
0
0,0032
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,06
Benzo(b)fluoranten
19
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Benzo(ghi)perylen
19
1
5,26
0
0
0,0063
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,12
Benzo(k)fluoranten
19
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Dibenz(ah)antracen
19
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Fenantren
19
19
100
0
0
1,1863
0,74
2,3
0,46
0,4
4,3
Fluoranten
19
4
21,05
0
0
0,0847
n.d.
0,42
n.d.
n.d.
0,53
Chrysen
19
6
31,58
0
0
0,0542
n.d.
0,23
n.d.
n.d.
0,27
Indeno(1,2,3-cd)pyren
19
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Pyren
19
9
47,37
0
0
0,0984
n.d.
0,3
n.d.
n.d.
0,38
Min
Max
Tabulka 7-3: Zjištěný obsah polyaromatických uhlovodíků v mouce [ng.g-1], 2001 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr Medián Kvantil Kvantil 90 % 10 %
Antracen
19
2
10,53
0
0
0,0053
n.d.
0,03
n.d.
n.d.
0,07
Benzo(a)antracen
19
1
5,26
0
0
0,0105
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,2
Benzo(a)pyren
19
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Benzo(b)fluoranten
19
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Benzo(ghi)perylen
19
1
5,26
0
0
0,0074
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,14
IV-13
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
Benzo(k)fluoranten
19
3
15,79
0
0
0,0105
n.d.
0,06
n.d.
n.d.
0,08
Dibenz(ah)antracen
19
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Fenantren
19
19
100
0
0
0,9549
0.92
1,6
0,33
0,073
2,5
Fluoranten
19
1
5,26
0
0
0,0189
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,36
Chrysen
19
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Indeno(1,2,3-cd)pyren
19
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Pyren
19
10
52,63
0
0
0,0868
0.1
0,24
n.d.
n.d.
0,27
Min
Max
Tabulka 7-4: Zjištěný obsah polyaromatických uhlovodíků v rýži [ng.g-1], 2001 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr Medián Kvantil Kvantil 90 % 10 %
Antracen
20
7
35
0
0
0,1785
n.d.
0,415
n.d.
n.d.
2,6
Benzo(a)antracen
20
6
30
0
0
0,068
n.d.
0,311
n.d.
n.d.
0,49
Benzo(a)pyren
20
2
10
0
0
0,8575
n.d.
0,135
n.d.
n.d.
17
Benzo(b)fluoranten
20
1
5
0
0
0,0085
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,17
Benzo(ghi)perylen
20
2
10
0
0
0,0085
n.d.
0,072
n.d.
n.d.
0,09
Benzo(k)fluoranten
20
1
5
0
0
0,0045
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,09
Dibenz(ah)antracen
20
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Fenantren
20
19
95
0
0
3,124
1,3
10,69
0,106
n.d.
13
Fluoranten
20
5
25
0
0
0,5915
n.d.
1,23
n.d.
n.d.
8,9
Chrysen
20
6
30
0
0
0,0675
n.d.
0,313
n.d.
n.d.
0,32
Indeno(1,2,3-cd)pyren
20
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Pyren
20
14
70
0
0
0,5445
0,22
1,93
n.d.
n.d.
2,4
Tabulka 7-5: Zjištěný obsah polyaromatických uhlovodíků v rostlinných olejích [ng.g-1], 2001 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr Medián Kvantil Kvantil 90 % 10 %
Min
Max
Antracen
26
9
34,62
0
0
0,1985
n.d.
0,818
n.d.
n.d.
1,1
Benzo(a)antracen
26
8
30,77
5
19,23
0,1937
n.d.
1,31
n.d.
n.d.
2
Benzo(a)pyren
26
7
26,92
5
19,23
0,1308
n.d.
0,4466
n.d.
n.d.
1,9
Benzo(b)fluoranten
26
5
19,23
5
19,23
0,0052
n.d.
0,0231
n.d.
n.d.
0,057
Benzo(ghi)perylen
26
5
19,23
0
0
0,0017
n.d.
0,0072
n.d.
n.d.
0,02
Benzo(k)fluoranten
26
6
23,08
5
19,23
0,0925
n.d.
0,0335
n.d.
n.d.
2,3
Dibenz(ah)antracen
26
3
11,54
2
7,69
0,0009
n.d.
0,0034
n.d.
n.d.
0,015
Fenantren
26
22
84,62
0
0
7,098
4,45
19,5
n.d.
n.d.
26,2
Fluoranten
26
10
38,46
0
0
2,1513
n.d.
11,25
n.d.
n.d.
17,7
Chrysen
26
15
57,69
5
19,23
0,7044
0,056
2,08
n.d.
n.d.
3,8
Indeno(1,2,3-cd)pyren
26
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Pyren
26
22
84,62
0
0
3,1281
2,5
9,19
n.d.
n.d.
11
IV-14
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
V roce 2002 byly polyaromatické uhlovodíky sledovány v rostlinných olejích, mouce, chlebu a rýži. Nadlimitní nálezy byly zaznamenány u olivových olejů, které jsou vyráběny z olivových výlisků technologií lisování při vysokých teplotách. V 6 případech se jednalo o olivové oleje pocházející z Itálie, v jednom případě o vzorek z ČR. U 6 vzorků bylo zjištěno vyšší množství benzo(k)fluorantenu, u 2 vzorků chrysenu. Vzorek z tuzemska kromě výše uvedených látek obsahoval i vyšší množství benz(a)antracenu, benzo(a)pyrenu a benzo(b)fluorantenu, než povoluje vyhláška č.53/2002 Sb. (tabulky 7-6 až 7-9). Tabulka 7-6: Zjištěný obsah polyaromatických uhlovodíků v chlebu [ng.g-1], 2002 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr Medián Kvantil Kvantil 90 % 10 %
Min
Max
Antracen
47
13
27,66
0
0
0,0277
n.d.
0,06
n.d.
n.d.
0,58
Benzo(a)antracen
47
3
6,38
0
0
0,0185
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,56
Benzo(a)pyren
47
4
8,51
0
0
0,0083
n.d.
0.01
n.d.
n.d.
0,17
Benzo(b)fluoranten
47
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Benzo(ghi)perylen
47
2
4,26
0
0
0,0047
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,13
Benzo(k)fluoranten
47
3
6,38
0
0
0,0064
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,14
Dibenz(ah)antracen
47
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Fenantren
47
47
100
0
0
1,7626
1.1
4,62
0,472
0,25
10,6
Fluoranten
47
7
14,89
0
0
0,093
n.d.
0,408
n.d.
n.d.
1,5
Chrysen
47
18
38,3
0
0
0,094
n.d.
0,454
n.d.
n.d.
0,57
Indeno(1,2,3-cd)pyren
47
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Pyren
47
38
80,85
0
0
0,2162
0,16
0,47
n.d.
n.d.
1,2
Tabulka 7-7: Zjištěný obsah polyaromatických uhlovodíků v mouce [ng.g-1], 2002 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+
Průměr
Medián
Kvantil 90 %
Kvantil 10 %
Min
Max
Antracen
44
16
36,36
0
0
0,088
0
0,085
n.d.
n.d.
2.9
Benzo(a)antracen
44
2
4,55
0
0
0,03
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
1.2
Benzo(a)pyren
44
3
6,82
0
0
0,0257
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
1
Benzo(b)fluoranten
44
1
2,27
0
0
0,0166
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,73
Benzo(ghi)perylen
44
3
6,82
0
0
0,0141
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,4
Benzo(k)fluoranten
44
23
52,27
0
0
0,0582
0,06
0,115
n.d.
n.d.
0,55
Dibenz(ah)antracen
44
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Fenantren
44
43
97,73
0
0
1,327
0,93
2,65
0,515
n.d.
9,5
Fluoranten
44
10
22,73
0
0
0,1964
n.d.
0,605
n.d.
n.d.
4
Chrysen
44
8
18,18
0
0
0,0416
n.d.
0,135
n.d.
n.d.
1
Indeno(1,2,3-cd)pyren
44
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Pyren
44
31
70,45
0
0
0,2205
0,125
0,45
n.d.
n.d.
3,3
IV-15
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
Tabulka 7-8: Zjištěný obsah polyaromatických uhlovodíků v rýži [ng.g-1], 2002 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+
Průměr
Medián
Kvantil 90 %
Kvantil 10 %
Min
Max
Antracen
44
17
38,64
0
0
0,0516
n.d.
0,175
n.d.
n.d.
0,43
Benzo(a)antracen
44
12
27,27
0
0
0,0459
n.d.
0,17
n.d.
n.d.
0,43
Benzo(a)pyren
44
1
2,27
0
0
0,0014
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,06
Benzo(b)fluoranten
44
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Benzo(ghi)perylen
44
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Benzo(k)fluoranten
44
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Dibenz(ah)antracen
44
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Fenantren
44
44
100
0
0
3,3589
1,6
8,55
0,3
0,15
14
Fluoranten
44
5
11,36
0
0
0,0568
n.d.
0,31
n.d.
n.d.
0,78
Chrysen
44
16
36,36
0
0
0,0702
n.d.
0,19
n.d.
n.d.
0,88
Indeno(1,2,3-cd)pyren
44
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Pyren
44
31
70,45
0
0
0,5659
0.305
1,65
n.d.
n.d.
2,7
Tabulka 7-9: Zjištěný obsah polyaromatických uhlovodíků v rostlinných olejích [ng.g-1], 2002 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+
Průměr
Medián
Kvantil 90 %
Kvantil 10 %
Min
Max
Antracen
83
22
26,51
0
0
0,1997
n.d.
0,824
n.d.
n.d.
1,7
Benzo(a)antracen
83
14
16,87
1
1,2
0,2308
n.d.
1,342
n.d.
n.d.
2
Benzo(a)pyren
83
10
12,05
1
1,2
0,0496
n.d.
0,002
n.d.
n.d.
1,5
Benzo(b)fluoranten
83
11
13,25
1
1,2
0,2761
n.d.
2,06
n.d.
n.d.
3,3
Benzo(ghi)perylen
83
1
1.2
0
0
0,0001
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,0054
Benzo(k)fluoranten
83
10
12,05
6
7,23
0,0675
n.d.
0,0068
n.d.
n.d.
1,9
Dibenz(ah)antracen
83
1
1.2
0
0
0,0253
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
2,1
Fenantren
83
54
65,06
0
0
5,3765
3
15,6
n.d.
n.d.
29
Fluoranten
83
17
20,48
0
0
1,6865
n.d.
8,61
n.d.
n.d.
17,9
Chrysen
83
29
34,94
2
2,41
0,5897
n.d.
2,5
n.d.
n.d.
4
Indeno(1,2,3-cd)pyren
83
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Pyren
83
54
65,06
0
0
3,8492
2
10,788
n.d.
n.d.
23
7.2.1.2 Organochlorové pesticidy SZPI v rámci poměrně rozsáhlé skupiny pesticidních sloučenin pravidelně sleduje více než 100 účinných látek a metabolitů spadajících zejména mezi fungicidy a insekticidy a to z kategorie jak organo-chlorovaných, tak i organofosfátových, karbamátových, dithiokarbamátových, benzimidazolových a některých dalších skupin pesticidů.
IV-16
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
Rezidua pesticidů jsou sledovány v následujících komoditách: brambory, jablka, zelí, mouka, chléb, rýže, dětská výživa a citrusy. Pesticidy na bázi bromidů, což jsou pesticidy používané k ochraně zásob, byly sledovány v čaji, koření, kakau, sušeném ovoci a suchých plodech. SZPI přítomnost chlorovaných pesticidů (OCPs) sleduje dlouhodobě v mléku, másle a sýrech. Jak je patrné z níže uvedeného grafu (obrázek 7-2), ve kterém jsou zachyceny průměrné hodnoty DDT zjištěné v mléku a másle za období 1992 - 2001, dochází k neustálému snižování tohoto pesticidu v uvedených komoditách (tabulky 7-10 až 7-12). Tabulka 7-10: Zjištěný obsah organochlorovaných reziduí pesticidů v másle [µg.g-1 tuku], 2001 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr Medián Kvantil Kvantil 90 % 10 %
Min
Max
Hexachlorbenzen (HCB)
21
11
52,38
0
0
0,0019
0,002
0,0072
n.d.
n.d.
0,008
Lindan (gama HCH)
21
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Suma DDT
21
7
33,33
0
0
0,0036
n.d.
0,016
n.d.
n.d.
0,022
Tabulka 7-11: Zjištěný obsah organochlorovaných reziduí pesticidů v mléku [µg.g-1 tuku], 2001 Analys
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr Medián Kvantil Kvantil 90 % 10 %
Min
Max
Hexachlorbenzen (HCB)
20
4
20
0
0
n.d.
n.d.
0,0001
n.d.
n.d.
0,0001
Lindan (gama HCH)
20
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Suma DDT
20
10
50
0
0
0,0001
0,0001
0,0004
n.d.
n.d.
0,0005
Tabulka 7-12: Zjištěný obsah organochlorovaných reziduí pesticidů v sýrech [µg.g-1 tuku], 2001 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr Medián Kvantil Kvantil 90 % 10 %
Min
Max
Hexachlorbenzen (HCB)
15
6
40
0
0
0,0011
n.d.
0,0044
n.d.
n.d.
0,005
lindan (gama HCH)
15
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
suma DDT
15
4
26,67
0
0
0,0025
n.d.
0,011
n.d.
n.d.
0,017
IV-17
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
Obrázek 7-2: Mléčné výrobky – obsah DDT v létech 1992- 2002 Mléčné výrobky - obsah DDT v letech 1992 - 2001
mg.kg-1 tuku
0.08 0.07
mléko
0.06
máslo
0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
V roce 2002 v rámci monitoringu reziduí pesticidů v potravinách bylo celkem hodnoceno 1 346 vzorků. Podíl jednotlivých skupin komodit na celkovém množství odebraných vzorků byl následující: zelenina - 370 vzorků, ovoce - 275 vzorků, potraviny živočišného původu - 308 vzorků a dětská výživa - 109 vzorků. Z celkového počtu odebraných vzorků představovaly vzorky z dovozu 59 % (794 vzorků), potraviny tuzemské 41 % (552 vzorků). Nejčastěji detekovanými účinnými látkami kromě organochlorovaných pesticidů jako např. DDT a jeho metabolitů, hexachlorbenzenu nebo lindanu, byly o-fenylfenol s 30 zjištěnými pozitivními nálezy, pirimiphos-methyl – 27 pozitivních nálezů, procymidon – 20 pozitivních nálezů, endosulfan – 16 pozitivních nálezů, chlorpyrifos s 15 a chlorothalonil s 13 pozitivními nálezy. Výše uvedené účinné látky byly nalézány především ve vzorcích ovoce a zeleniny s výjimkou organochlorovaných pesticidů. SZPI sleduje dlouhodobě i potraviny živočišného původu na obsah polychlorovaných bifenylů a chlorovaných pesticidů. Podobně jako PCBs i chlorované pesticidy se vyznačují vysokou lipofilitou a s tím související značný potenciál kumulovat se v tukové složce živých organismů. Chlorované pesticidy jsou sledovány především v mléčných výrobcích, které v roce 2002 představovaly více jak polovinu z celkového počtu odebraných vzorků potravin živočišného původu. Kromě mléčných výrobků byly analyzovány vzorky ryb a rybích výrobků, masné výrobky a vejce. U všech sledovaných komodit bylo zaznamenáno vysoké procento pozitivních nálezů chlorovaných pesticidů, zejména u hexachlorbenzenu nebo metabolitů DDT, přesto se průměrné hodnoty chlorovaných pesticidů nacházejí pod hygienickým limitem. Z hlediska dlouhodobého je patrné neustálé snižování hladin těchto velmi stabilních látek v potravinách živočišného původu (tabulky 713 až 7-15). IV-18
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
Tabulka 7-13: Zjištěný obsah organochlorovaných reziduí pesticidů v másle [µg.g-1 tuku], 2002 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+
Průměr
Medián Kvantil 90 %
Kvantil Min 10 %
Max
o,p' - DDD
40
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
o,p' - DDE
40
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
o,p' - DDT
40
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
p,p' - DDD
40
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
p,p' - DDE
40
38
95
0
0
0,0144
0,016
0,0235
0,002
n.d.
0,0269
p,p' - DDT
40
1
2.5
0
0
0,0001
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,0025
alfa HCH
40
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
beta HCH
40
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
hexachlorbenzen (HCB)
40
35
87,5
0
0
0,0049
0,0052
0,007
n.d.
n.d.
0,016
lindan (gama HCH)
40
1
2,5
0
0
0,0001
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,003
suma DDT
40
38
95
0
0
0,0144
0,016
0,0235
0,002
n.d.
0,0269
Tabulka 7-14: Zjištěný obsah organochlorovaných reziduí pesticidů v mléku [µg.g-1 tuku], 2002 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+
Průměr
Medián Kvantil 90 %
Kvantil 10 %
Min
Max
o,p' - DDD
35
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
o,p' - DDE
35
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
o,p' - DDT
35
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
p,p' - DDD
35
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
p,p' - DDE
35
25
71,43
0
0
0,0011
0,0003
0,0029
n.d.
n.d.
0,016
p,p' - DDT
35
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
alfa HCH
35
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
beta HCH
35
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
hexachlorbenzen (HCB)
35
23
65,71
0
0
0,0002
0,0001
0,0005
n.d.
n.d.
0,0015
lindan (gama HCH)
35
1
2,86
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,0001
suma DDT
35
25
71,43
0
0
0,0011
0,0003
0,0029
n.d.
n.d.
0,016
IV-19
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
Tabulka 7-15: Zjištěný obsah organochlorovaných reziduí pesticidů v sýrech [µg.g-1 tuku], 2002 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr
Medián
Kvantil Kvantil 90 % 10 %
Min
Max
o,p' - DDD
23
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
o,p' - DDE
23
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
o,p' - DDT
23
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
p,p' - DDD
23
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
p,p' - DDE
23
21
91,3
0
0
0,0164
0,0161
0,0346
0,001
n.d.
0,0379
p,p' - DDT
23
1
4,35
0
0
0,0001
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,0023
alfa HCH
23
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
beta HCH
23
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
hexachlorbenzen (HCB)
23
21
91,3
0
0
0,0046
0,0047
0,0065
0,0009
n.d.
0,0079
lindan (gama HCH)
23
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
suma DDT
23
21
91,3
0
0
0,0165
0,0161
0,0346
0,001
n.d.
0,0379
7.2.1.3 Polychlorované bifenyly Hlavním zdrojem expozice člověka polychlorovanými bifenyly (PCBs) jsou potraviny. Potraviny rostlinného původu přispívají k dietárnímu příjmu menším dílem, v případě živočišných produktů (ryby, masné a mléčné výrobky) jsou hladiny těchto perzistentních organochlorových sloučenin vyšší, přičemž celkový obsah roste s obsahem tuků. SZPI dlouhodobě sleduje přítomnost PCBs v mléku a mléčných výrobcích. Pro mléko a mléčné výrobky je nejvyšší přípustné množství pro PCB stanoveno vyhláškou č. 298/1997 Sb., ve znění pozdějších předpisů. Tento hygienický limit připouští maximálně 0,3 µg.g–1 PCBs v uvedených komoditách. V roce 2001 byly zjištěné průměrné hodnoty PCB (vyjádřené jako suma kongenerů) v mléce a másle řádově 100 násobně nižší než výše uvedený hygienický limit (tabulky 7-16 až 7-19). Tabulka 7-16: Zjištěný obsah PCBs v másle [µg.g-1 tuku], 2001 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr Medián Kvantil Kvantil 90 % 10 %
Min
Max
PCB 28
21
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 52
21
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCBs (suma kongenerů)
21
3
14,29
0
0
0,0024
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,027
PCB 101
21
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 118
21
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 138
21
3
14,29
0
0
0,0008
n.d.
0,0052
n.d.
n.d.
0,009
PCB 153
21
3
14,29
0
0
0,001
n.d.
0,006
n.d.
n.d.
0,011
PCB 180
21
3
14,29
0
0
0,0006
n.d.
0,0042
n.d.
n.d.
0,007
IV-20
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
Tabulka 7-17: Zjištěný obsah PCBs v mléce [µg.g-1 tuku], 2001 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr Medián Kvantil Kvantil 90 % 10 %
Min
Max
PCB 28
20
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 52
20
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB (suma kongenerů)
20
2
10
0
0
0,001
n.d.
0,0081
n.d.
n.d.
0,01
PCB 101
20
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 118
20
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 138
20
2
10
0
0
0,0004
n.d.
0,0027
n.d.
n.d.
0,004
PCB 153
20
2
10
0
0
0,0004
n.d.
0,0036
n.d.
n.d.
0,004
PCB 180
20
2
10
0
0
0,0002
n.d.
0,0018
n.d.
n.d.
0,002
Min
Max
Tabulka 7-18: Zjištěný obsah PCBs v sýrech [µg.g-1 tuku], 2001 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+ Průměr Medián Kvantil Kvantil 90 % 10 %
PCB 28
15
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 52
15
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB (suma kongenerů)
15
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 101
15
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 118
15
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 138
15
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 153
15
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 180
15
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Pokud jde o rok 2002, byl procentický podíl pozitivních nálezů kongenerů PCBs v másle, mléku nebo sýrech poměrně vysoký, průměrné hodnoty vyjádřené jako suma kongenerů polychlorovyných bifenylů se nacházely hluboko pod hygienickým limitem. Tento hygienický limit připouští maximálně 0,1 µg.g-1 tuku v uvedených komoditách. V roce 2002 např. průměrná hodnota PCBs v másle činila 0,0082 µg.g-1 tuku, v mléce 0,0153 µg.g-1 tuku (tabulky 7-19 až 7-21). Tabulka 7-19: Zjištěný obsah PCBs v másle [µg.g-1 tuku], 2002 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+
Průměr
Medián Kvantil Kvantil Min 90 % 10 %
Max
PCB 28
40
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 52
40
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB (suma kongenerů)
40
34
85
0
0
0,0082
0,0081
0,0153
n.d.
n.d.
0,029
PCB 101
40
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 118
40
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 138
40
34
85
0
0
0,0026
0,0026
0,0048
n.d.
n.d.
0,009
IV-21
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
PCB 153
40
34
85
0
0
0,0037
0,0036
0,0067
n.d.
n.d.
0,011
PCB 180
40
34
85
0
0
0,002
0,0019
0,0037
n.d.
n.d.
0,009
Kvantil Min 10 %
Max
Tabulka 7-20: Zjištěný obsah PCBs v mléku [µg.g-1 tuku], 2002 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+
Průměr
Medián Kvantil 90 %
PCB 28
35
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 52
35
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB (suma kongenerů)
35
26
74,29
0
0
0,0153
0,0126
0,0341
n.d.
n.d.
0,0733
PCB 101
35
9
25,71
0
0
0,0007
n.d.
0,0026
n.d.
n.d.
0,0064
PCB 118
35
5
14,29
0
0
0,0002
n.d.
0,0012
n.d.
n.d.
0,0022
PCB 138
35
26
74,29
0
0
0,0047
0,0044
0,0112
n.d.
n.d.
0,0201
PCB 153
35
26
74,29
0
0
0,006
0,0054
0,013
n.d.
n.d.
0,0259
PCB 180
35
26
74,29
0
0
0,0036
0,0031
0,0078
n.d.
n.d.
0,0199
Tabulka 7-21: Zjištěný obsah PCBs v sýrech [µg.g-1 tuku], 2002 Analyt
n
n pozit.
%n pozit.
n+
% n+
Průměr
Medián Kvantil 90 %
Kvantil Min 10 %
Max
PCB 28
23
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 52
23
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB (suma kongenerů)
23
14
60,87
0
0
0,0061
0,007
0,0148
n.d.
n.d.
0,0181
PCB 101
23
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 118
23
0
0
0
0
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
PCB 138
23
14
60,8
0
0
0,002
0,0023
0,0047
n.d.
n.d.
0,0054
PCB 153
23
14
60,87
0
0
0,0027
0,0032
0,0065
n.d.
n.d.
0,0081
PCB 180
23
14
60,87
0
0
0,0015
0,0014
0,0036
n.d.
n.d.
0,0047
7.2.1.4 Dioxiny Přítomnost polychlorovaných dibenzo-p-dioxinů a dibenzofuranů (PCDDs/Fs) byla sledována v roce 2001 u 10 vzorků jak rostlinného (rostlinné oleje), tak i živočišného původu (sýry, rybí a masové konzervy). V případě dioxinů byla kontrola prováděna formou screeningu, kdy byly zjišťovány hladiny množství těchto látek ve vybraných komoditách. Výsledky analýz nebylo možné vyhodnotit, poněvadž pro tyto látky nebyl dosud stanoven v našich právních předpisech ani v předpisech EU platný limit. Výsledky analýz ukázaly, že tyto látky jsou přítomny v odebraných komoditách. Jejich hodnota byla vyjádřena jako suma polychlorovaných bifenylů, PCDDs a PCDFs a je uvedena v pg TEQ.g-1 vzorku (pozn. hodnota TEQ je dána součtem hodnot koncentrací jednotlivých PCDD/F vynásobených hodnotou I-TEF, mezinárodním faktorem toxicity). Zjištěné hodnoty se u vzorků rostlinných olejů pohybovaly v rozmezí od 0,76 do 1,2 pg TEQ.g-1 vzorku, u potravin živočišného původu od 0,98 do 5,5 pg TEQ.g-1 tuku (tabulka 7-22).
IV-22
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
Tabulka 7-22: Zjištěný obsah PCDDs/Fs v potravinách rostlinného a živočišného původu [pg TEQ.g], 2001
1
Analyzovaná potravina
Výrobce a šarže výrobku
Floriol 100% jedlý slunečnicový olej
Ölmühle GmbH Bruck/ Leitha
Belluccino Extra Natives Olivenol
Olitalia s.r.o., Forli
Seville Premium jedlý panenský olivový olej
Aceites Agro Sevilla, S.A.
Gourmio jedlý sójový olej
Brökelmann Co, Hamm
Yemě původu
Naměřená koncentrace [pg TEQ.g-1]
Naměřená koncentrace [pg TEQ.g-1]
ND = 0
ND = 1/2 DL
PCDDs
PCDFs
PCBs
Σ PCB + PCDDs/Fs
PCDDs
PCDFs
PCBs
Σ PCBs + PCDDs/Fs
0,0000739
ND
0,00504
0,0051
0,840
1,09
0,0367
1,1
Itálie
ND
0,0460
0,00256
0,049
0,864
1,17
0,0345
1,2
Španělsko
ND
0,0206
0,00263
0,023
0,648
0,221
0,0249
0,89
Německo
0,0141
ND
0,00041
0,014
0,563
0,176
0,0228
0,76
Rakousko
ND
0,252
0,624
0,88
0,605
0,421
0,643
1,7
Thajsko
0,000165
ND
0,201
0,20
0,533
0,238
0,246
1,0
ČR
0,000246
ND
0,147
0,15
0,536
0,243
0,205
0,98
ČR
ND
1,24
3,45
4,7
0,720
1,37
3,45
5,5
0,0284
0,0372
0,0913
0,16
0,968
0,479
0,179
1,6
ND
0,00717
0,820
0,83
0,538
0,238
0,825
1,6
Rakousko
05 02
01/2003
28/06/2003
25.11.01 Emmentaler – Rupp Kässe
Rupp Käserei A – 6911, Lochau 30.09.01
Eureka tuňák sendvičový v rostlinném oleji
B.P.S. Inter-Trade (1995) Co.Ltd., 947/82 Bagna Trad road KM3 Bangkok 11.04.2004
Paštika lovecká KMS spol. s r.o. Hluk 858 13-09-2001 Kapr mrazený půlený
Klatovské rybníkářství, K letišti 442, 339 01 Klatovy 2
Tulip Paté De Foie Pasta De Higado De Cerdo
Tulip International
Allgautaler – tvrdý sýr ementál
Zott GmbH&Co.
16.02.2002 Dánsko
7100 Vejle 27 11 2005 Německo
KG., D-86690, Mertingen 06.10.01
V roce 2002 bylo v rámci monitoringu cizorodých látek bylo pro stanovení PCDDs/Fs odebráno 10 vzorků ryb. Kromě uvedených látek byly zjišťovány rovněž hladiny polychlorovaných bifenylů. Zjištěné hodnoty vyjádřené jako suma PCDDs/Fs vztažené na gram vzorku, byly porovnány s limitem uvedeným v nařízení EK č. 466/2001, stanovující limity pro některé kontaminanty v potravinách. Toto nařízení stanoví maximální limit pro dioxiny (vyjádřené jako suma PCDDs/Fs) v rybím mase a ve výrobcích z ryb, který činí 4 pg TEQ.g-1 vzorku. Zjištěné hodnoty se pohybovaly v rozmezí od 0,16 do 1,0 pg TEQ.g-1 vzorku, tzn., že naměřené hodnoty všech vzorků ryb se nacházely pod tímto limitem (tabulka 7-23).
IV-23
Úvodní národní inventura POPs v ČR Část IV – Potraviny, člověk
R-T&A
Tabulka 7-23: Zjištěný obsah dioxinů v potravinách živočišného původu [pg TEQ.g-1], 2002 Naměřená koncentrace [pg TEQ.g-1]
Analyzovaná potravina
Σ PCDDs Σ PCDFs
Σ PCBs
Σ PCDDs/Fs
Hejk kuchaný
0,118
0,0558
0,00822
0,17
Pstruh kuchaný mražený
0,5
0,478
1,65
1,0
Kapr půlený
0,106
0,129
0,181
0,24
Candát – Zmrazené filety vykostěné
0,117
0,0497
0,0290
0,17
Sumec – Zrazené filety vykostěné
0,0915
0,0644
0,0907
0,16
Štika – Zmrazené filety vykostěné
0,140
0,0678
0,0505
0,21
Siven americký
0,219
0,225
0,586
0,44
Pstruh
0,0952
0,0952
0,432
0,19
Zmrazený kapr český půlený
0,328
0,185
0,153
0,51
Pstruh duhový kuchaný
0,321
0,239
0,716
0,56
Vysvětlivky: LOD = mez stanovitelnosti TEQ = součet hodnot koncentrací jednotlivých PCCDs/Fs vynásobený mezinárodním faktorem toxicity I-TEF
IV-24
