Faktory ovlivňující difuzní kontaminaci lesních půd Milan SÁŇKA Masarykova univerzita, Přírodovědecká fakulta Centrum pro výzkum toxických látek v prostředí - RECETOX,
[email protected]
Pedologické dny Milovy, 2013.
Typy a zdroje kontaminace půd Kontaminace Přirozená atm. depozice
Plošná - difuzní Přirozená
Geologické podloží, záplavy
Regionální Lokální (bodové , liniové zdroje
Antropogenní
Odpadní kaly Sedimenty (záplavy) Hnojiva Ukládání odpadů, průmysl
Plynulý přechod Antropogenní atmosferická depozice Pedologické dny Milovy, 2013.
Dálkový transport těkavých POPs
Pedologické dny Milovy, 2013.
Zdroje pro hodnocení difuzní kontaminace
Matematické modelování na reálných souborech dat Hodnocení projektu Interreg (Bavorsko-CZ) Předběžné výsledky projektu NAZV
Pedologické dny Milovy, 2013.
Cíle analýzy Identifikace zdrojů variability v hodnotách kontaminantů půd a modelování obsahu kontaminantů v půdách ČR Analýza shrnující vliv prostorové informace a charakteristik lokalit na hladiny kontaminantů v půdách Vytvoření modelů vysvětlujících úrovně kontaminace pomocí prostorové analýzy s využitím vysvětlujících parametrů (fyzikálně chemické charakteristiky půd, nadmořská výška, pedologické charakteristiky, informace získané analýzou GIS vrstev apod.) Vytvoření distribučních map pozaďových koncentrací POPs v půdě bez „hot-spots“ Využití map k výpočtu těkání a predikce rizik Pedologické dny Milovy, 2013.
Datový soubor Data z několika projektů (v letech 2005 - 2011) poskytnutých pracovišti RECETOX, UKZUZ, AOPK Použité analýzy: Random Forests a rozhodovací stromy (CART) Koncentrace zlogaritmovány (Ln) a odstraněny odlehlé hodnoty Celkový počet lokalit PAHs – 218 lokalit PCBs – 219 lokalit DDX – 180 lokalit HCB – 192 lokalit
Pedologické dny Milovy, 2013.
Predikce plošných koncentrací POPs a jejich zásob v půdě ČR rozdělena na 80 033 čtverců o velikosti 1 km2 pomocí ArcGIS 9.2 Každému čtverci byly přiřazeny hodnoty prediktorů z GIS vrstev, stejně pro lokality (mimo parametrů měřených přímo v terénu: typ půdy, organický uhlík, charakter půdy) Prediktory Antropogenní aktivita – vzdálenost od zdrojů, obydlených oblastí a komunikací, zóny znečištění NOx, SO2, obsah prašných částic v ovzduší Klimatické a topografické faktory – nadm. výška, průměrné roční teploty, průměrné roční srážky Půdní vlastnosti – půdní typ, obsah organického uhlíku, způsob využití půdy, charakter pozemku Koncentrace/zásoba POPs ve svrchní vrstvě půdy byla počítána pro každý grid, za použití reálné koncentrace POPs, objemové hmotnosti, skeletovitosti a mocnosti horizontů. Hodnoty byly specifické pro každý čtverec/grid. Pedologické dny Milovy, 2013.
Datový soubor Přes 200 lokalit a analytickými daty obsahů POPs v půdě z několika projektů
Pedologické dny Milovy, 2013.
Regression tree of PCBs (n = 219) N = 219 M = 3.7 Pastures, Natural grassland, Moors and heathland, Fruit trees, Peatbogs
Land cover
N = 95 M = 2.3
<= 26.7 % Corg
Size of pop. area >785 N = 27
N = 68 M = 1.6
ID = 1
Natural grassland, Pastures, Moors, heathland, Land cover Fruit trees Peatbogs N = 45
N = 23
M = 1.3
M = 2.4
ID = 3
ID = 2
Histogram ln PCBs 71
M = 5.8 ID = 5
>521 m asl
N = 43
N = 10
M = 2.9
M = 6.2
ID = 6
ID = 7 Range of conc. of terminal nodes
14
11
10
8
6 1
0
0 -4
-3
5
0 -2
-1
0
1
2
3
kategorie
4
1
0 5
6
7
8
2 0
9
M = Geom. Mean
4
(ng.g-1)
,
Confidence Intervals (5% and 95%)
ID7
20
6
ID6
30
8
ID5
33
ID4
40
10
ID3
68.6% explained variability (crossvalidation 61,9% - 71,8%)
ID2
50
N=219
50
12
ID1
počet pozorování
N = 45
N = 53 M = 3.4
N=14 outlier
60
ID = 4
ng.g-1 )
70
M = 10.6
<= 408 Size of pop. area >408
<=521 m asl Altitude
80
> 26.7 % N = 26
N = 98 M = 4.3
M = 5.6
concentrations (
<=785
Green urban areas, arable land, Broad-leaved and Coniferous forest, Transitional woodland shrub N = 124 M = 5.2
Regression tree of HCB (n = 192) N = 192 M = 1.2 arable land
Character of soil
N = 38 M =3.2 <=176
Anthrosols, Cambisols
>176
Risk
N = 27
N = 11
M = 2.4
M = 6.6
ID = 1
ID = 2
N = 71 M = 0.6
>691
<=869m asl Altitude
M = 1.3 Anthrosols, Cambisols
N=7
N = 64
M = 0.7
ID = 4
ID = 5
ID = 3
<=365m asl (grassland)
>869m asl N = 16
N = 39 M = 1.6
M = 0.8 ID = 6
Altitude
>365m asl (Forest soil)
(character of soil)
N = 13
N = 26
M = 2.6
M = 1.3
ID = 8
ID = 7
76.2% explained variability (crossvalidation 69,9% - 78,0%)
40 29 19 8
-1
0
1
2
3
0
4
kategorie
5
6
7
2
0
8
9
10
2 0
Pedologické Milovy, 2013. M = Geom. Mean (ng.g-1dny ), Confidence Intervals (5% and 95%)
ID8
-2
2
ID7
-3
2
ID6
-4
3
ID5
0
1
4
ID4
2
1
6
ID3
20
8
ID2
58
60
10
ID1
N=9 outlier
N = 192
ng.g-1 )
Range of conc. of terminal nodes
80 počet pozorování
Fluvisols, Arenosols, Podzols, except arenic N = 55 M = 1.4
N = 28
M = 0.2
105
Histogram
Soil type
concentrations (
100
Soil type
N = 154 M = 0.9
N = 99 M = 0.8 Size of pop. area
<=691
Luvisols and Stagnosols
grassland, anthropogenic, forest and peaty soil
Regression tree of DDT (n = 180) N = 180 M = 6.5
grassland
arable land, anthropogenic, forest and peaty soil
Character of soil
N = 92 M = 2.7 Temperature > 8 °C
<= 8 °C
Land cover
<=70
Risk
>70
N = 34 M = 8.4 ID = 6
N = 12 M = 25.9 ID = 7
46
Range of conc. of terminal nodes 37
65.4% explained variability (crossvalidation 61,5% - 69,7%)
14
15 10
8
5
3
2
1 0 -2
-1
2
0 0
1
2
3
4
kategorie
5
6
7
1 8
9
20 15 10 5 0
Pedologické Milovy,Intervals 2013. (5% and 95%) M = Geom. Mean (ng.g-1) , dny Confidence
ID7
19
20
25
ID6
25
30
ID5
N=6 outlier
N = 180
30
35
ID4
35
ID1
počet pozorování
40
concentrations ( ng.g -1 )
45
ID3
Histogram
N = 42 M = 24.3 ID = 5
N = 46 M = 11.3
ID2
50
Pastures
N = 30 M = 1.2 ID = 3
N = 30 M = 0.34 ID = 2
Fluvisols,Luvisols, Chernozems,Cambisols, Gleysols, Histosols Soil type Arenosols, Podzols
N = 30 M = 7.0 ID = 1
N = 62 M = 1.7 Natural grassland
N = 88 M = 16.3
Regression tree of PAHs (n = 218) N = 218 M = 508.9 Precipitation
<= 700mm
N = 82 M = 822.1 Green urban areas, arable Natural grassland Land cover land, Broad-leaved, Pastures Coniferous and Peatbogs N = 41 Mixed forest N = 41 M = 1255.6 M = 619.8
N = 136 M = 365.3 <= 434
Size of pop. area
>434
N = 59 M = 601.4
N = 77 M = 249.3
> 700 mm
Soil type
Fluvisols Anthrosols arable land, grassland N = 30
Character of soil forest soil N = 28
M = 957
M = 457
ID = 5
ID = 7
N = 49
N = 29
N = 30
N = 29
M = 372
M = 550.4
M = 1423
ID = 2
ID = 4
ID = 6
ID = 8
17
8
6 3
kategorie
0
0
1,5 2,0 2,5 3,0
M = Geom. Mean (ng.g-1) ,
Confidence Intervals (5% and 95%)
ID8
0 0 -3,0 -2,5 -2,0 -1,5 -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0
500 ID7
3
ID6
3 1
1000
ID5
4
1500
ID4
8
8
2000
ID3
10
2500
ID2
N = 218
71% explained variability (crossvalidation 65,6% - 74,2,0%)
ID1
N=6 outlier
concentrations ( ng.g -1 )
14
10
Range of conc. of terminal nodes
3000
16
16 počet pozorování
M = 1856.8
19
18
2
N = 12
M = 510.1
M = 176.3 Histogram ln PAHs
12
N = 11
ID = 3
ID = 1
20
Dist. industry Luvisol <= 8.9µg m-3 NOx >8.9µg m-3 <=220m >220m Cambisol
Významnosti prediktorů
0
0.5
1
0
0.5
HCB (N=192)
PAHs (N=218)
DDT (N=218)
PCBs (N=218)
1
0
altitude temperature precipitation orgCarbon soil type landuse char. of soil size of pop. ar. dist. pop. area dist. industry dist. road class road NOx SO2 PM risk Pedologické dny Milovy, 2013.
0.5
1
0
0.5
1
Spatially resolved (grid of 1×1 km) pools of HCB (kg·km-1)
Environmental distribution of HCB depends on land cover, soil type, size of populated area and elevation. Pedologické dny Milovy, 2013.
Spatially resolved (grid of 1×1 km) pools of DDT (kg·km-1)
HCB and DDT maps clearly show higher pools in lowlands when compared to mountain soils. It is a result of using these compounds as pesticides for several decades. Pedologické dny Milovy, 2013.
Predicted concentrations of PAHs in soil
Pedologické dny Milovy, 2013.
Predicted concentrations of PCBs in soil
Zastoupení DDT a jeho metabolitů v nadložním organickém horizontu podle kategorií LVS a druhového složení porostů
Pedologické dny Milovy, 2013.
Obsah PAH v nadložním organickém horizontu podle druhového složení porostu Látka
Σ PAH
les n jednotky Průměr Min. Max. Medián
převaha jehličnanů 85 1918,88 532,22 5063,50 1962,20
převaha listnáčů 12 µg.kg-1 2434,57 1058,66 5871,90 2354,30
Pedologické dny Milovy, 2013.
smíšený 15 2121,15 766,04 6188,50 2123,65
Vytěkávání HCB a PCB z půdy: fugacitní model
Pedologické dny Milovy, 2013.
Vytěkávání POPs z půdy Vytěkávání se stává hlavním zdrojem některých POPs v životním prostředí
Cílem modelu je kvantifikovat tyto toky v průběhu roku a získat informaci o celkovém množství POPs které se dostává do ovzduší Byl použit fugacitní model. Vytěkávací tok je úměrný rozdílu fugacit mezi vzduchem a půdou Pro predikci je potřeba: - koncentrační mapy, mapy teplot vzduchu, Kow, Kaw, Corg Využití: inventura POPs, predikce budoucího vývoje změn koncentrací ve vzduchu a půdě, kalibrace hemisférického modelu
Pedologické dny Milovy, 2013.
Vstupní parametry pro model těkání: Průměrná koncentrace ve vzduchu HCB = 0.175 ng / g (medián z Košetic) PCB = 0.009 ng / g (median z Košetic) Místně specifické (pro každý grid 1x1 km) - teplota (stejná pro vzduch i půdu) - organický uhlík - koncentrace v půdě
Zanedbáváme: Vliv vegetace, srážek, fázovou změnu při 0°C, rychlost větru, místně specifické vlastnosti půdy (hustota, porozita).
Pedologické dny Milovy, 2013.
Organický uhlík
Průměrná roční teplota
Koncentrace PCB153
Koncentrace HCB
Pedologické dny Milovy, 2013.
Průměrná lednová teplota
Vypočítaný tok HCB - leden
Průměrná červencová teplota
Vypočítaný tok HCB - červenec
Pedologické dny Milovy, 2013.
Volatilizační toky HCB z půdy (ng·m-2 ·h-1)
Červenec
Leden
Volatilization maps show that pools are active source of these pollutants during warm part of year. This is in contrast to colder regions in mountains which are target places of air transport e.g. cold condensation nearly during whole year.
Pedologické dny Milovy, 2013.
Lokality odběru vzorků projektu KOLEP
Pedologické dny Milovy, 2013.
Závislost obsahu RP na horizontu Means and 95.0 Percent LSD Intervals
Means and 95.0 Percent LSD Intervals
0.4
0.6 0.5
0.3
0.2
Cd
Hg
0.4 0.3 0.2
0.1
0.1 0 1
2
3
4
0 1
Vrstva
2
3 Vrstva
Means and 95.0 Percent LSD Intervals
120 100
1 – O; 2 – 0-2 cm (A), 3 – 2-10 cm; 4 – 10–20 cm
Pb
80 60 40 20 0 1
2
3
4
Vrstva
Pedologické dny Milovy, 2013.
4
Závislost obsahu RP na druhovém složení porostu Means and 95.0 Percent LSD Intervals
Means and 95.0 Percent LSD Intervals
0.34
71 66
0.3
61 Zn
Cd
0.26 56
0.22 51 0.18
46
0.14
41 J
L porost
M
J
Pedologické dny Milovy, 2013.
L porost
M
Závislost obsahu RP na LVS Means and 95.0 Percent LSD Intervals
Means and 95.0 Percent LSD Intervals
47
120 100
37
80 As
Pb
27 60
17 40 7
20
-3
0 1
2
3
4
1
stupen
2
3 stupen
1 – fluvizemě; 2 – LVS 1-3; 3 – LVS 4-6; 4 – LVS 7-8
Pedologické dny Milovy, 2013.
4
DĚKUJI ZA POZORNOST