Nejistoty měření ukazatelů v oblasti hodnocení odpadů ve zkouškách způsobilosti pořádaných ASLAB v letech 2007 až 2010 Středisko pro posuzování způsobilosti laboratoří Výzkumný ústav vodohospodářský T. G. Masaryka, veřejná výzkumná instituce
30.11.2011 Žďár nad Sázavou 1
Definice nejistoty měření (nejistoty) dle ČSN EN ISO/IEC 17043 Posuzování shody - Všeobecné požadavky na zkoušení způsbilosti:
Nezáporný parametr charakterizující rozptýlení hodnot veličiny přiřazených k měřené veličině na základě využití znalostí 2
Znalost nejistoty měření je nezbytná pro správnou interpretaci výsledku.
Jedním z cílů mezilaboratorního porovnání (MP) je dle ČSN EN ISO/IEC 17043 validace deklarovaného odhadu nejistoty. Zkoušení způsobilosti (ZZ) zahrnuje využití MP pro validaci deklarovaného odhadu nejistoty. 3
Nejistoty OR-CH-6/07, 08, 09, 10 – 1. část Průměr Průměr Průměr Průměr Průměr Tol. meze Deklarované U 07 U 08 U 09 U 10 celk. U průměr U akredit. [%] [%] [%] [%] [%] [%] laboartoří [%]
Ukazatel/jednotka pH* [–] Rozpuštěné látky [mg/l] Fenolový index
[mg/l]
Fluoridy
[mg/l]
Arsen
[mg/l]
Baryum
[mg/l]
Kadmium
[mg/l]
Chrom celkový
[mg/l]
Měď
[mg/l]
Rtuť
[mg/l]
Nikl
[mg/l]
Antimon
[mg/l]
Selen
[mg/l]
Zinek
[mg/l]
Molybden
0,22 18 13 20 17 17 16 18 31 19 17 17 16 14
[mg/l] * V jednotkách pH
0,26 20 19 18 23 18 21 16 19 18 16 16 17 24 24
0,14 11 18 15 36 24 21 14 16 19 19 17 17 20 18
0,20 11 20 13 21 28 16 14 16 23 19 18 23 15 16
0,21 15 19 15 25 22 19 15 17 23 18 17 19 19 18
0,20 24 30 30 33 40 33 33 40 30 23 33 38 33 34
0,10 - 0,20 12 - 22 40 15
4
Nejistoty OR-CH-6/07, 08, 09, 10 – 2. část Ukazatel Anthracen Benz[a]anthracen Benzo[b]fluoranthen Benzo[k]fluoranthen Benzo[a]pyren Benzo[ghi]perylen Fenanthren Fluoranthen Chrysen Indeno[1,2,3–cd]pyren Naftalen Pyren Uhlovodíky C10–C40 EOX
Průměr Průměr Průměr Průměr Průměr Tol. meze Deklarované U 07 U 08 U 09 U 10 celk. U průměr U akredit. [%] [%] [%] [%] [%] [%] laboartoří [%]
23 21 23 21 22 22 25 20 21 21 25 22 21 21
29 26 27 26 27 24 26 27 24 25 26 27 22 17
23 21 21 24 22 22 20 20 21 22 19 20 23 16
19 21 21 24 18 20 17 18 21 18 14 20 30 12
24 22 23 24 22 22 22 21 22 22 21 22 24 17
55 40 40 40 40 40 40 40 40 43 40 40 50 40
30 - 45 27 - 45 23 - 45 27 – 45 25 – 45 28 – 45 26 – 45 27 – 45 26 – 45 24 – 45 45 26 – 45 25 - 30 19 5
Nejistoty OR-CH-6/07, 08, 09, 10 – 3. část
Ukazatel/jednotka
Průměr U 07 [%]
Průměr U 08 [%]
Průměr U 09 [%]
Průměr U 10 [%]
Průměr celk. U [%]
Tol. meze [%]
Deklarované U akredit. laboartoří [%]
PCB, kongener 28
[mg/kg]
21
26
17
24
22
40 15 - 45
PCB, kongener 52
[mg/kg]
21
27
18
30
24
40 10 – 45
PCB, kongener 101
[mg/kg]
20
27
15
25
22
40
6 – 45
PCB, kongener 118
[mg/kg]
21
26
19
23
22
40
45
PCB, kongener 138
[mg/kg]
22
26
15
33
24
40 14 – 45
PCB, kongener 153
[mg/kg]
22
24
15
30
23
40 11 – 45
PCB, kongener 180
[mg/kg]
22
27
24
25
25
40 12 - 45
6
Vývoj tolerančních mezí 2007 – 2010 /1 Ukazatel
Toleranční meze [%] 2010
Toleranční meze [%] 2009
Toleranční meze [%] 2008
Toleranční meze [%] 2007
0,21)
0,21)
0,201)
0,201)
Rozpuštěné látky
30
30
20
15
Fenolový index
30
30
-
-
Fluoridy
30
30
30
30
Arsen
40
30
30
30
Baryum
40
40
40
40
Kadmium
30
40
30
30
Chrom celkový
40
30
30
30
Měď
40
40
40
40
Rtuť
20
40
30
30
Nikl
30
20
20
20
Antimon
40
30
30
30
Selen
30
40
40
40
Zinek
40
30
30
30
Molybden
50
30
30
25
pH
7
Vývoj tolerančních mezí 2007 – 2010 /2 Ukazatel
Toleranční meze [%] 2010
Toleranční meze [%] 2009
Toleranční meze [%] 2008
Toleranční meze [%] 2007
Anthracen
40
60
60
60
Benz[a]anthracen
40
40
40
40
Benzo[b]fluoranthen
40
40
40
40
Benzo[k]fluoranthen
40
40
40
40
Benzo[a]pyren
40
40
40
40
Benzo[ghi]perylen
40
40
40
40
Fenanthren
40
40
40
40
Fluoranthen
40
40
40
40
Chrysen
40
40
40
40
Indeno[1,2,3-cd]pyren
50
40
40
40
Naftalen
40
40
40
40
Pyren
40
40
40
40
Uhlovodíky C10–C40
20
50
50
50
40
40
40
EOX
8
Vývoj tolerančních mezí 2007 – 2010 /3
Ukazatel
Toleranční meze [%] 2010
Toleranční meze [%] 2009
Toleranční meze [%] 2008
Toleranční meze [%] 2007
PCB, kongener 28
40
40
40
40
PCB, kongener 52
40
40
40
40
PCB, kongener 101
40
40
40
40
PCB, kongener 118
40
40
40
40
PCB, kongener 138
40
40
40
40
PCB, kongener 153
40
40
40
40
PCB, kongener 180
40
40
40
40 9
U v letech 2007 – 2010 vodný výluh 40
35
30
25 Průměr U 07 [%] Průměr U 08 [%]
20
Průměr U 09 [%] Průměr U 10 [%]
15
10
5
M ol yb de n
Zi ne k
Se le n
An t im on
ik l N
tu ť R
M ěď
Ka dm C iu hr m om ce lk ov ý
um Ba ry
en Ar s
Fl uo ri d y
in de x
ov ý
Fe no l
R
oz pu št ě
né
pH
*
lá tk y
0
10
Ø U v % v letech 2007 – 2010 vodný výluh 30
pH*
44
36
25
39 17
20
40
Fenolový index
46 27
Rozpuštěné látky
46 46
46 40 40 46
Fluoridy
36
Arsen Baryum Kadmium
15
Chrom celkový Měď Rtuť
10
Nikl Antimon 5
Selen
43
Zinek Molybden
0 ØUv %
11
U
hl ov od ík y
Py r
EO
X
40
en
af ta le n
C1 0– C
N
In C de hr ys no en [1 ,2 ,3 –c d] py re n
An th ra Be ce n nz [a ]a nt Be hr ac nz en o[ b] f lu or an Be th nz en o[ k] flu or an th en Be nz o[ a] py Be re nz n o[ gh i]p er yl en Fe na nt hr en Fl uo ra nt he n 35
U v letech 2007 – 2010 pevný vzorek (PAU, C10-C40, EOX)
30
25
20 U 07
U 08
U 09
15 U 10
10
5
0
12
Ø U v % v letech 2007 -2010 pevný vzorek (PAU, C10-C40, EOX) Anthracen
30 25
Benz[b]anthracen
3333
36 34
34 3435
36
34 34
20
32
36
19
Benzo[b]fluoranthen Benzo[k]fluoranthen
18
15
Benzo[a]pyren Benzo[ghi]perylen Fenanthren Fluoranthen
10
Chrysen Indeno[1,2,3–cd]pyren
5
Naftalen Pyren
0 Ø U v%
Uhlovodíky C10–C40 EOX 13
U v letech 2007 – 2010 pevný vzorek (PCB) 35
30
25
20
U 07 U 08 U 09
15
U 10
10
5
0 PCB kongener 28 PCB kongener 52
PCB kongener 101
PCB kongener 118
PCB kongener 138
PCB kongener 153
PCB kongener 180
14
Ø U v % v letech 2007 – 2010 pevný vzorek (PCB) 25,5
26 25
24,5
26
26 24
23,5
26
23
22,5
26
26
26
101
118
22
21,5
21
20,5
Kongenery
28
52
138
153
180
15
30
Vodný výluh
Pevný vzorek
PAU 25
20
15
10
5
0 ØUv %
PCB
pH* Rozpuštěné látky Fenolový index Fluoridy Arsen Baryum Kadmium Chrom celkový Měď Rtuť Nikl Antimon Selen Zinek Molybden Anthracen Benz[b]anthracen Benzo[b]fluoranthen Benzo[k]fluoranthen Benzo[a]pyren Benzo[ghi]perylen Fenanthren Fluoranthen Chrysen Indeno[1,2,3–cd]pyren Naftalen Pyren Uhlovodíky C10–C40 EOX PCB, kongener 28 PCB, kongener 52 PCB, kongener 101 PCB, kongener 118 PCB, kongener 138 16 PCB, kongener 153
