NAGY ENERGIATARTALMÚ, KÖRNYEZETBARÁT HAGYOMÁNYOS ÉS ALTERNATÍV MOTORHAJTÓANYAGOK KUTATÁSA-FEJLESZTÉSE Tóth Csaba okleveles vegyészmérnök Dr. Hancsók Jenő egyetemi tanár Pannon Egyetem, Vegyészmérnöki és Folyamatmérnöki Intézet, MOL Ásványolaj- és Széntechnológiai Intézeti Tanszék
Pannon Egyetem 8200 Veszprém, Pf. 158. Tel.: 88/624313, Fax.: 88/624520
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak” Székesfehérvár, 2009. november 19.
I. Ökológia, Regionalitás, Vidékfejlesztés Nemzetközi Nyári Egyetem és Workshop, Százhalombatta, 2008.08.11-14.
1
1
AZ ELŐADÁS TAGOLÁSA
Környezetvédelmi előírások változása Dízelgázolajokkal szemben támasztott mennyiségi és minőségi előírások Bio-motorhajtóanyagok osztályozása Bio-motorhajtóanyagok Diesel-motorokhoz Gázolaj+triglicerid elegyek katalitikus átalakítása Összefoglalás, következtetések, eredmények „Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
2
DIESEL-MOTOROS SZEMÉLYGÉPJÁRMŰVEK KÁROSANYAGKIBOCSÁTÁSÁNAK HATÁRÉRTÉKEI (EU) Fokozat
Év
Kibocsátás, g/km CO
HC
NOx
HC + NOx
részecske
EURO 1
1992
2,72
-
-
0,97
0,140
EURO 2 – IDI5
1996
1,00
-
-
0,70
0,080
EURO 2 – DI6
1999
1,00
-
-
0,90
0,100
EURO 3
2000
0,64
-
0,50
0,56
0,050
EURO 4
2005
0,50
-
0,25
0,30
0,025
EURO 5
2009
0,50
-
0,18
0,23
0,0053
EURO 6
2014
0,50
-
0,08
0,17
0,0053
Futásteljesítmény: legalább 80.000 km vagy 5 év, 2 Futásteljesítmény: legalább 100.000 km vagy 5 év 3 Előírás-tervezet; futásteljesítmény: legalább 160000 km 4 A részecske-kibocsátási határérték csak olyan járművekre vonatkozik, amelyek közvetlen befecskendezéses motorai részben vagy teljesen szegény keverékkel üzemelnek IDI - közvetett befecskendezés, DI – közvetlen befecskendezés 1
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
3
DÍZELGÁZOLAJOK MINŐSÉGI ELŐÍRÁSAINAK VÁLTOZÁSA MAGYARORSZÁGON Magyarország MSZ 1627 (1986)
MSZ 1627 (1993)
MSZ 1627 (1997)
MSZ EN 590 (1999)
MSZ EN 590 (2000)
MSZ EN 590 (2004)
MSZ EN 590 (2009)
42
48
48
49
51
51
51
815-860
820-860
820-860
820–860
820–845
820–845
820-845
Összes aromástartalom, %, legfeljebb
-
-
-
-
-
-
15-20*
Többgyűrűs aromástartalom, %m/m, legfeljebb
-
-
-
-
11
11
8,0 (2,0-4,0)*
95 ftf%-ig átdesztillált, °C, legfeljebb
-
-
-
-
360
360
360
5000/ 2000
2000/ 500/100
500/100
500
350
50/ 101
10
-
-
-
-
-
5,0
7,0
Jellemzők
Cetánszám, legalább Sűrűség, 15°C-on, kg/m3, legfeljebb
Kéntartalom, mg/kg, legfeljebb Zsírsav-metil-észter-tartalom, v/v%
Az MSZ 1627 dízelgázolajok minőségi előírásait tartalmazó termékszabvány 1999-ben megszűnt és helyette az MSZ EN 590 termékszabvány az érvényes, azaz a dízelgázolajokra vonatkozó hazai és Európai Uniós termékszabvány ettől kezdve azonos. * Előírás várható bevezetése 2010 1 regionálisan biztosítani kell a legfeljebb 10 mgS/kg kéntartalmú motorbenzint is ? Döntés 2008-ben várható - Nincs előírás
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
4
AZ EU MOTORHAJTÓANYAGFELHASZNÁLÁSÁNAK VÁRHATÓ ALAKULÁSA
6
Felhasznált mennyiség, 10 t/év
250
JET
Motorbenzin
Dízelgázolaj
200 150 100 50 0 1990
1995
2000
2005
2010
2015
2020
Év
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
5
A GÉPJÁRMŰGYÁRTÁS VÁLTOZÁSAIT ÉS TENDENCIÁIT BEFOLYÁSOLÓ TÉNYEZŐK KÉSZLETEK FELHASZNÁLÁSA
KÖRNYEZETVÉDELEM KÁROS KIBOCSÁTÁSOK
FOGYASZTÓI IGÉNYEK KIELÉGÍTÉSE HAJTÓANYAGTAKARÉKOSSÁG MEGBÍZHATÓSÁG
ÚJRAFELHASZNÁLHATÓSÁG
KOMFORT
KEVESEBB KARBANTARTÁS ÁLTALÁNOS HAJTÓANYAG-MINŐSÉG KORMÁNYZATI TÖRVÉNYHOZÁS
KIS KÖLTSÉGEK
MOTORTECHNOLÓGIA
TRIBOLÓGIA
HAJTÓANYAGTECHNOLÓGIA
MOTOROLAJ-TECHNOLÓGIA UTÓÁTALAKÍTÓ KATALIZÁTOROK
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
6
AZ EURÓPAI UNIÓ BIO-MOTORHAJTÓANYAGOKRA VONATKOZÓ ELŐÍRÁSAI, ELVÁRÁSAI Megnevezés
Legfontosabb előírások, elvárások
2003/30/EC direktíva
2005-re 2,0 %, míg 2010-re 5,75% ajánlott biomotorhajtóanyag bekeverés a felhasznált hajtóanyag energiatartalmára vonatkoztatva
COM (2006) 34 „A biohajtóanyagokra vonatkozó uniós stratégia”
Második generációs bio-motorhajtóanyagok (pl. cseppfolyósak: biogázolaj, BtL) kutatásafejlesztése, felhasználása
2009/28/EK „Megújuló-energia-útiterv”
Az EU tagállamaiban a bio-motorhajtóanyagok részarányának 2020-ra átlagban legalább 10%nak kell lennie. Továbbá figyelembe kell venni az előállítás során a CO2 emissziót.
COM(2007) 856
Az új személygépjárművekre vonatkozó CO2 kibocsátási követelményeknek az Európai Unióban 130 g/km 2015-től a teljes flottára
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
7
BIO-MOTORHAJTÓANYAGOK KORSZERŰ OSZTÁLYOZÁSI RENDSZERE GENERÁCIÓ első
második
bioetanol növényolajok
biogázolajok (trigliceridek hidrogénezése és izomerizálása)
harmadik
biohidrogén szintetikus biometán
biometanol
szintetikus benzin és gázolaj lepárlási bioolajok hidrokrakkolása)
bio elektromos áram (közvetett módon energiatelepekhez)
bio-paraffinok szénhidrátokból
g-valero-lakton
dimetil-éter (DME)
még nem ismertek
biodízelek
előzőek + kőolaj alapú hajtóanyagok elegyei
bioetanol lignocellulózból biobutanol biokomponensek molekula-alkotóként biometán (biogáz)
szintetikus bio-motorhajtóanyagok szintézisgázból
negyedik
Hancsók, J. et all.: Microporous and Mesoporous Materials, 2007, 101(1-2), 148-152; Hancsók, J., et all.: „Investigation of catalytic conversion of vegetable oil/gas oil mixtures”, Silica and Silicates in Modern Catalysis, Conshohocken, Pennsylvania, USA, 2009
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
8
DIESEL-MOTOROK HAJTÁSÁRA ALKALMAS BIO-MOTORHAJTÓANYAGOK I.
Növényolajok (trigliceridek) Biodízelek (zsírsav-metilészterek) Biogázolajok Fischer-Tropsch (szintetikus) gázolajok
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
9
DIESEL-MOTOROK HAJTÁSÁRA ALKALMAS BIO-MOTORHAJTÓANYAGOK II. O CH2 O
C
CH2
CH2
7
CH2
CH2
7
CH2
CH2
7
CH
CH
CH2
7CH3
CH
CH
CH2
CH3 7
CH
CH
CH2
7CH3
Trigliceridek cetánszám: 35-45
O CH
O
C O
CH2 O
C
R1, R2, R3 : 14-18 szénatomszámú telített vagy egy vagy több kettőskötést tartalmazó alkillánc
Zsírsavmetilészterek (FAME) cetánszám: 45-52
O CH3 O
C
CH2
CH2
7
CH
CH
CH2
7CH3
„gyenge helyek” a molekulában
CH3
CH2
CH2
CH2
6
CH2
CH3
n-cetán cetánszám: 100
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
10
BIODÍZELEK HÁTRÁNYAI
Biodízel (FAME) kedvezőtlen tulajdonságok:
jelentős mennyiségű fosszilis eredetű segédenergia hidrolízis érzékenység (korrózió) metanoltartalom (méreg) nagy jódszám (nagy telítetlentartalom, rossz hő- és oxidációs stabilitás) magasabb CFPP és nagyobb viszkozitás (hidegindítási, porlasztási problémák) összeférhetetlenség a motorhajtóanyag-ellátó rendszer szerkezeti anyagaival rövidebb olajcsere-periódus
A felhasználási csúcs elérése után fokozatos csökkenés várható Megoldás: második generációs bio-motorhajtóanyagok természetes trigliceridekből (biogázolaj)
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
11
A TRIGLICERIDEK KATALITIKUS ÁTALAKÍTÁSÁNAK SÉMÁJA Cetánszám
Trigliceridek
n-paraffinok: 85-105
i-paraffinok: 60-85
oxigéntartalmú vegyületek: 45-60
Katalizátorok H2, T, P Cetánszám: 35-45
Melléktermékek: CO + CO2 +
Cseppfolyós szénhidrogén hozam: > 75-80%
CH4 + C3H8 + H2O
Katalizátor és műveleti paraméterfüggő!
Hancsók, J., Krár, M., Magyar, Sz., Boda, L., Holló, A., Kalló, D., Microporous and Mesoporous Materials, 2007, 101(1-2), 148-152. Hancsók, J., Krár, M., Magyar, Sz. Boda, L., Holló, A., Kalló, D., Studies in Surface Science and Catalysis 170 B, 2007, 170, 1605-1610.
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
12
NÖVÉNYOLAJ-GÁZOLAJ ELEGY KATALITIKUS ÁTALAKÍTÁSÁNAK LEHETŐSÉGEI Növényolaj
Előkezelő
HDO
Növényolaj
Előkezelő
HDO
Izomerizáló
Biogázolaj önmegában
Biogázolaj + gázolaj elegy Gázolaj
Növényolaj
HDS
Előkezelő HDS
Biogázolajtartalmú gázolaj
Gázolaj
HDO:hydrodeoxygention = oxigéneltávolítás; HDS: hydrodesulfurization = kéntelenítés „Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
13
AZ EGYLÉPÉSES TECHNOLÓGIA ÉS ELŐNYEI
Egy katalitikus lépés
gázolaj minőségjavítás
heteroatom eltávolítás aromástartalom csökkentés
növényolaj átalakítása
Meglévő, vagy kismértékben módosított kéntelenítő üzemben elvégezhető A termékek izomerizálása nagy cetánszámú és kedvező hidegfolyási tulajdonságokkal rendelkező termék Gyengébb minőségű (kis cetánszámú, nagy aromás-, kén-, és nitrogéntartalmú) gázolajáram alapanyag minősége jelentősen javítható. „Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
14
NÖVÉNYOLAJ BEKEVERÉSÉNEK HATÁSA A TERMÉKEK TULAJDONSÁGAIRA
15% növényolaj bekeverésének hatása:
Cetánszám: 52-58 (MSZ EN 590:2009 min. 51)
Kéntartalom <10 mg/kg Jobb hatásfokú, tisztább égés
Cetánszám növekedés: 3-10 egység
Kisebb környezetszennyezés
Összetétele nagyban hasonlít a hagyományos dízelgázolajéhoz
Meglévő tároló elosztó rendszer megfelelő Motorhajtóanyag-ellátórendszerekkel kompatibilitás
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
15
ÖSSZEFOGLALÁS, KÖVETKEZTETÉSEK
Jelentős kutató-fejlesztő tevékenység zajlott le és ez a közeljövőben is folytatódni fog a korszerű motorhajtóanyagok előállítása területén, amelynek fő okai: a környezetvédelmi előírások, a motorhajtóanyagokkal szemben támasztott minőségi követelmények és mennyiségi igények, és a bioeredetű motorhajtóanyag-keverőkomponensek felhasználására vonatkozó ajánlások változása és szigorodása; Korszerű, környezetbarát dízelgázolajok főbb keverőkomponensei: bioeredetű keverőkomponensek
biodízel, biogázolaj, szintetikus biogázolaj
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
16
KÖSZÖNÖM MEGTISZTELŐ FIGYELMET!
Pannon Egyetem 8200 Veszprém, Pf. 158. Tel.: 88/624313, Fax.: 88/624520
„Ötletek, melyek pénzt hoznak a vállalkozásnak”, Székesfehérvár, 2009. november 19.
17