Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Laboratoř z chemie & BOZP
web
kontakt
Katedra chemie FP TUL [www.kch.tul.cz]
1
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Obsah prezentace Motivace
Technické zajištění předmětu
Pravidla předmětu
Bezpečnost a ochrana zdraví 2
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Co nabízíme? experimenty související s praxí moderní přístroje s moţností řízení počítačem moţnost ověřit si kvalitu vlastní práce (proměnné koncentrace) zajímavé informace související s chemií 3
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Co požadujeme?
dodrţování pravidel
4
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Pravidla • • • •
předem se připravit rozumět principu úlohy neopisovat, ihned vypracovat protokol pouţívat ochranné pomůcky
Sankce • vyloučení z předmětu
Proč? • příprava na praxi
5
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Informace
právě teď přímo v laboratoři na webu: www.kch.tul.cz
Úvodní školení (potvrdit podpisem) 3 | 6 laboratorní(ch) prací (pozor na datum!) Rozdělení na skupiny: práce ve dvojicích Přinést ochranný oděv (laboratorní plášť, montérky) Předem prostudovat návody Zapsat si výsledky a nechat zkontrolovat Vypracovat protokol ihned v laboratoři 6
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Protokol – postup Doma 1) předem vytisknout šablonu protokolu; www.kch.tul.cz V laboratoři 2) dopsat výsledky do šablony 3) zpracovat grafy a nechat je zkontrolovat 4) ihned nechat zkontrolovat celý protokol
Uznáno = OK
Neuznáno = nahrazení cvičení 7
Protokol – ukázka
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hodnocení:
Pracovali jsme podle návodu dostupného v laboratoři a to bez odchylek.
8
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Protokol – ukázka
Musí obsahovat: označení měřených vzorků, výsledky měření, tabulky. Statistické zpracování, grafy, fotografie stačí ukázat v elektronické formě
9
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Protokol – části • Hlavička s identifikačními údaji (web), • autoři, • velmi stručný teoretický princip včetně rovnic vyuţitých chemických dějů vlastními slovy, • pracovní postup v 1. osobě jednotného čísla, velmi krátce, doplněný případně schématem, • označení měřených vzorků, výsledky měření, grafy, tabulky, statistické zpracování apod., • závěr a zhodnocení práce, • datum vypracování protokolu a podpisy autorů. 10
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Graf
11
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
1 Graf 2
3
P
Použít tabulkový procesor nebo jiný software: Microsoft Excel, OpenOffice Sešit, Gnumeric…
do prvního sloupce na Listu zadat nezávisle proměnné (X), do druhého sloupce závisle proměnné (Y), Y=f(X); v Průvodci grafem → typ grafu XY bodový; doplnit název grafu a popisy os (vždy včetně jednotek); přidat spojnici trendu (myš nad bod + pravé tlačítko) Záložka zobrazit rovnici a koeficient determinace…
12
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nakládání s nebezpečnými látkami a směsmi (zákon 434/2005 Sb. a č. 258/2000 Sb.
Mgr. Martin Slavík, Ph.D. autorizovaná osoba pro nakládání s nebezpečnými chemickými látkami a přípravky
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Proč BOZP? • • • •
Chceme abyste byli šťastní a v bezpečí Dodrţování BOZP vyţaduje zákon Bez seznámení s BOZP nemůţete začít pracovat Vliv na zdraví můţe být nevratný
Myslíte jen vy, ne stroj, přístroj ani chemikálie! 14
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hierarchie opatření Odstranit nebezpečí
Nejúčinnější
Nahradit menším nebezpečím
Oddělit nebezpečí Technická opatření Administrativa Osobní ochranné pomůcky Nejméně účinné 15
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Vědomí nebezpečí
16
17
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nakládání s nebezpečnými látkami a směsmi Ročně utrpí 270 miliónů lidí pracovní úraz, 2 milióny lidí na něj zemře. Odhadem 160 miliónů lidí trpí nemocemi které mají spojitost s pracovní činností. (ILO)
Nemuselo by k tomu dojít, kdyby se dodrţovaly základní pravidla (ve formě piktogramů) 18
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nakládání s nebezpečnými látkami a směsmi
Kdyţ si nedáte pozor, seţere i Vás! 19
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Akutní účinek toxické látky
rychlý 20
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Chronický účinek toxické látky
dlouhotrvající 21
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Současná legislativa Zákon 434/2005 Sb. úplné znění zákona č. 356/2003 Sb. Zákon 356/2003 Sb. o chemických látkách a chemických přípravcích a o změně některých dalších zákonů Zákon 258/2000 Sb., o ochraně veřejného zdraví Nařízení (ES) 1907/2006 o registraci, hodnocení, povolování a omezování chemických látek (REACH) Registrace | Evaluace | Autorizace | CHemikálií
Nařízení (ES) č. 1272/2008 o klasifikaci, označování a balení látek a směsí (CLP)
Nejsme právnící → přeskočíme 22
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Základní pojmy 1 Chemické látky – čisté prvky a sloučeniny Chemické směsi – směsi/roztoky 2 a více látek
Klasifikace – zařazení látky/přípravku do skupiny nebezpečnosti Nakládání – výroba, dovoz, vývoz, prodej, používání, skladování, balení, označování…
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nebezpečné vlastnosti 1 a) výbušné,
b) oxidující, c) extrémně hořlavé, d) vysoce hořlavé, e) hořlavé,
R10
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nebezpečné vlastnosti 2 f) vysoce toxické, po vdechnutí / požití / proniknutí kůží mohou i ve velmi malém množství způsobit akutní nebo chronické poškození zdraví nebo smrt,
g) toxické, …mohou i v malém množství …,
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nebezpečné vlastnosti 3 h) zdraví škodlivé, … mohou …, i) žíravé, při styku s ţivou tkání mohou způsobit její zničení,
j) dráždivé, nejsou ţíravé, mohou vyvolat zánět, k) senzibilizující, mohou vyvolat přecitlivělost tak, ţe po další expozici vznikají charakteristické příznaky,
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nebezpečné vlastnosti 4 l) karcinogenní, mohou vyvolat nebo zvýšit četnost výskytu rakoviny, m) mutagenní, mohou vyvolat nebo zvýšit četnost výskytu genetických poškození, n) toxické pro reprodukci, mohou vyvolat nebo zvýšit četnost výskytu nedědičných poškození potomků, poškození reprodukčních funkcí nebo schopností reprodukce, o) nebezpečné pro životní prostředí, po proniknutí do ţivotního prostředí představují okamţité nebo opoţděné nebezpečí.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Klasifikace přípravků – látky žíravé Klasifikace přípravku (vyjma plynný)
Klasifikace látky
C s R34
Xi s R41
Xi s R36,37,38
C s R35
5% c 10%
5%
1%c5%
C s R34
c > 10%
10%
5%c10%
Např. Hydroxid sodný c 5%: C; R35 2% c 5%: C; R34 0,5% c 2%: Xi; R36/38
Záleží na koncentraci
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Ukázka označení obalu – včera R-věty (riziko při práci – Risk) a S-věty (pokyny k bezpečné manipulaci – Safety). Nebezpečnost = symboly + popis. jméno, příjmení, název, sídlo, telefon zodpovědné firmy CAS: 67-64-1 označení ES: 200-662-2
R- a S-věty formou textu R11 Vysoce hořlavý
F+ Vysoce hořlavý S9 Uchovávejte obal na dobře větraném místě S16 Uchovávejte mimo dosah zdrojů zapálení – Zákaz kouření S23 Nevdechujte páry S33 Proveďte preventivní opatření proti výbojům statické elektřiny
29
Společná koncepce pro celou EU
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
GHS = The Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals Společná koncepce pro celou EU
H314 H315 … H319 … H335
Způsobuje těţké poleptání kůţe a poškození očí. Dráţdí kůţi. Způsobuje váţné podráţdění očí.
Můţe způsobit podráţdění dýchacích cest.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Ukázka označení obalu – dnes a zítra Signální slova „nebezpečí” (danger) – závažnější kategorie nebezpečnosti „pozor” (warning)
– méně závažné kategorie
Hazard statement = H- věty…
Precautionary statement = P- věty…
32
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Akutní toxicita Klasifikace
Kategorie 1
Kategorie 2 Kategorie 3
Kategorie 4
GHS piktogram Signální slovo
nebezpečí
nebezpečí
nebezpečí
pozor
Údaj o nebezpečno sti
H300: Fatální při požití
H300: Fatální při požití
H301: Toxický při požití
H302: Škodlivý při požití
33
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Výstražné symboly
Najděte jednu chybu v popisech! 34
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nakládání (Zákon 258/2000 Sb. §44) Bezpečnostní list Pravidla o bezpečnosti, ochraně zdraví a ochraně životního prostředí (T+; T; C; R45; R46; R49; R60; R61 ) Každý je povinen chránit zdraví lidí a životní prostředí a řídit se výstražnými symboly nebezpečnosti, R- a S-větami Fyzické osoby, které v rámci svého zaměstnání nebo přípravy na povolání nakládají s výše uvedenými NLP musí být prokazatelně seznámeny s těmito Pravidly. Odborná způsobilost pro nakládán s látkami/přípravky T+. 35
Doporučení 1
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Zabránit úniku chemikálií - originální dobře označené nádoby, nádoby umístit stabilně, mimo okraje; vţdy uzavírat, nenasávat ústy. Nevylévat do odpadu, ŢP. Zabránit vstupu do organismu – pozor na vznik par / aerosolů / prachu Nepodceňovat nebezpečí! Nevratné změny na zdraví. Pořádek v dokumentaci – evidence, pravidla, bezpečnostní listy, školení.
36
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Doporučení 2 Používat ochranné pomůcky rukavice, boty (holínky), ochranný oděv, respirátor. Podrobnosti → pravidla, bezpečnostní list.
Hygiena – mytí rukou.
37
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
První pomoc – obecně Dovednost pro život Při stavech ohrožujících život nejdříve provádějte resuscitaci: postižený nedýchá – okamžitě umělé dýchání; zástava srdce – okamžitě nepřímá masáž srdce; bezvědomí – stabilizovaná poloha, nevyvolávejte zvracení, nepodávejte nic ústy. Nutná praktická zkušenost!
38
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
První pomoc – otravy
Při styku s kůţí
Při nadýchání Při zasaţení očí Při poţití
?
Princip: sníţit koncentraci škodliviny 39
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
První pomoc – otravy Při styku s pokožkou – znečištěný oděv a boty neprodleně odstranit. Potřísněnou kůži alespoň 15 minut omývat vodou. Při nadýchání zajistit přívod čerstvého vzduchu. Umístit do stabilizované polohy na bok. Při zasažení očí vyplachovat proudem vody alespoň 15 minut (odstranit kontaktní čočky). Při požití nenutit ke zvracení, ústa vypláchnout vodou, a vypít cca 2 dcl vody. × vypít velké množství vody, vyvolat zvracení (platí pro jedy, které nejsou žíravé). Ve všech případech zajistit lékařskou pomoc. 40
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
lékárnička hasící přístroje balónky, pipetíky Digestoř Plášť a obuv Brýle a štíty
41
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Automatické pipety → vyhazovač špiček Láhve → ochranné kloboučky
Digestoř Rukavice Pozor na správné rukavice! – guma, latex, PVC + ochranné masti Masky Dostatek mechanické filtry (prach, aerosoly) kyslíku! chemický filtr – (aktivní uhlí, C), koncentrace škodlivin, obsah O2 izolační přístroj 42
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Obecná pravidla pro výběr rukavic → Bezpečnostní list, pravidla Butyl kaučuk Latex
Neoprén
[+ vhodné; - nevhodné]
+ organika: ketony, estery - uhlovodíky, benzín, halogenderiváty + zředěné kyseliny a zásady - organika + kyseliny, zásady, peroxidy, alif. uhlovodíky, alkoholy, fenoly - halogenderiváty, aromáty
PVC
+ kyseliny, zásady, aminy, peroxidy - většina organiky
PVA
+ aromáty, chlorderiváty - vodné roztoky
Nitril kaučuk + rozpouštědla, oleje, tuky, kyseliny a zásady. Viton + aromáty, chlorderiváty [odolnost proti abrazi a řezům]
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hoření = Rychlá, exotermní oxidace vzníceného paliva HOŘÍ jsou-li všechny strany spojené
NEHOŘÍ chybí-li některá ze stran
Hašení požárů OHEŇ
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Meze výbušnosti 100 % vzduchu
NEHOŘÍ
100 % par hořlaviny
xhořlaviny
VYBUCHUJE Oblast výbušnosti
Dolní mez Výbušnosti (LEL, LFL)
Horní mez Výbušnosti (UEL, UFL)
HOŘÍ
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Stop, Drop & Roll Zastav, padni, válej
Zakryj rukama obličej
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Třídy požáru a hašení
Běžné
práškový
vodní
hořlavé kapaliny elektřina
práškový
práškový
CO2
CO2
pěnový
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Správná laboratorní praxe
co koncentrace (kolik) kdo kdy
48
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Znalosti navíc, úspěch na trhu
49
50
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Autor prezentace: Martin Slavík, 2011.
Martynek, Jan. GHS historický úvod + návrh nařízení EP a Rady EU. Available from www:
Nesměrák, Karel. Toxikologie MC230P32. [citován 11 Říjen 2010]. Available from www: . Wikimedia Commons. [citován 11 Říjen 2010]. Available from www: . Vignoni, David. Nuvola icon set for KDE 3.x. Available from www: http://www.icon-king.com. Licence: GNU LGPL.
51
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nakládání s CHLaP pro vyučující chemie 52
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Základní pojmy Chemické látky – čisté prvky a sloučeniny
Chemické směsi – směsi/roztoky 2 a více látek Klasifikace – zařazení látky/přípravku do skupiny nebezpečnosti Nakládání – výroba, dovoz, vývoz, prodej, pouţívání, skladování, balení, označování…
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Bezpečnostní list (BL) Souhrn identifikačních údajů o výrobci/dovozci (jméno, příjmení, sídlo), údaje o CHLaP potřebné pro ochranu zdraví a ţivotního prostředí. Před uvedením CHLaP na trh -- povinnost vypracovat Při prvém předání CHLaP jiné osobě –- bezplatné poskytnutí Při dovozu/vývozu –- předloţení celnímu úřadu. BL tištěný nebo elektronický. Elektronicky jen po vzájemné dohodě. Podrobný obsah BL -– právní předpis Ministerstva průmyslu a obchodu.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nakládání s ChLaP (Zákon č. 258/2000 Sb. §44) Kaţdý je povinen chránit zdraví lidí a ţivotní prostředí a řídit se výstraţnými symboly nebezpečnosti, R- a S-větami Fyzické osoby starší 15 a mladší 18 let smějí nakládat s CHLaP vysoce toxické, toxické, ţíravé jen v rámci přípravy na povolání pod přímým dohledem osoby s odbornou způsobilostí podle § 44b odst. 1. Fyzické osoby starší 10 a mladší 18 let smějí nakládat s CHLaP ţíravé, jestliţe jsou součástí výrobků, které splňují poţadavky na hračky.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nakládání s ChLaP (Zákon č. 258/2000 Sb. §44) Zákazy a povinnosti týkající se právnických a fyzických osob Nesmějí prodávat/darovat CHLaP toxické nebo ţíravé a) osobám mladším 18 let, b) osobám zcela nebo zčásti zbaveným způsobilosti k právním úkonům. Nesmějí prodávat CHLaP vysoce toxické, toxické, ţíravé v prodejních automatech a do přinesených nádob.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Nakládání s ChLaP (Zákon č. 258/2000 Sb. §44)
Podnikající osoba je povinna vydat pro pracoviště nakládající s CHLaP vysoce toxické, toxické, ţíravé nebo karcinogenní označené větou R45 nebo R49, mutagenní označené R46 a toxické pro reprodukci označené R60 nebo R61 písemná pravidla o bezpečnosti, ochraně zdraví a ochraně životního prostředí při práci s těmito chemickými látkami a chemickými přípravky. Pravidla musí být volně dostupná zaměstnancům na pracovišti a musí obsahovat zejména informace o nebezpečných vlastnostech CHLaP , pokyny pro bezpečnost, ochranu zdraví a ochranu ţivotního prostředí, pokyny pro první předlékařskou pomoc a postup při nehodě. Text pravidel je nutno projednat s orgánem ochrany veřejného zdraví příslušným podle místa činnosti. Fyzické osoby, které v rámci svého zaměstnání nebo přípravy na povolání nakládají s výše uvedenými CHLaP musí být prokazatelně seznámeny s těmito Pravidly.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
CHLaP vysoce toxické •
Nakládání musí být zabezpečeno osobou odborně způsobilou podle § 44b odst. 1, 2 nebo 6. Jednotlivé činnosti v rámci nakládání s těmito chemickými látkami a chemickými přípravky můţe vykonávat i zaměstnanec, prokazatelně zaškolený. Opakované proškolení – nejméně 1krát za rok. Písemný záznam – archivace po dobu 3 let.
•
Nesmějí být poskytovány (nebo prodávány, darovány) jiným osobám neoprávněným k jejich nakládání
•
Musí být skladovány v prostorách, které jsou uzamykatelné, zabezpečené proti vloupání a vstupu nepovolaných osob.
•
Povinnost evidence pro kaţdou nebezpečnou látku a přípravek odděleně. Údaje o přijatém/vydaném mnoţství, stavu zásob a jméno osoby (název nebo firmu), které byly NLP vydány. Archivace – min. po dobu 5 let po dosaţení nulového stavu zásob.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Odborná způsobilost (Zákon č. 258/2000 Sb. §44) pro nakládání s CHLaP vysoce toxické, mimo výrobu/dovoz/prodej a) absolventi vysokých škol, kteří 1. získali VŠ vzdělání v akreditovaném magisterském studijním programu všeobecné lékařství; farmacie; veterinárního lékařství; hygiena, 2. získali VŠ vzdělání v oblasti oborů chemie, 3. získali VŠ vzdělání v oblasti skupiny učitelských oborů se zaměřením na chemii a mají potvrzeno úspěšné vykonání zkoušky z toxikologie, nebo 4. získali VŠ vzdělání a mají doklad o absolvování speciální průpravy pro výkon práce ve zdravotnictví; doklad o absolvování celoţivotního vzdělávání v oboru toxikologie, b) fyzické osoby, které mají jiné vzdělání, neţ je a), a které se podrobily úspěšné zkoušce odborné způsobilosti
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Přehled možnosti nakládání s CHLaP ve školní praxi CHLaP dráždivá; zdraví škodlivá; hořlavá (Xi, Xn, R10)
ANO
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
CHLaP vysoce toxická; toxická; žíravá; karcinogenní, mutagenní, toxická pro reprodukci mimo kat. 3 (T+, T, C) FO mladší 15 let – NESMÍ [ZŠ] FO starší 15 a mladší 18 let v rámci přípravy na povolání pod přímým dohledem AO nebo osoby proškolené AO – SMÍ [SŠ pod dohledem] FO starší 18 let; proškolena AO – SMÍ [VŠ po proškolení] CHLaP oxidující (O) FO mladší 18 let – NESMÍ [ZŠ/SŠ] FO starší 18 let; proškolena AO – SMÍ [VŠ po proškolení] CHLaP nebezpečná pro životní prostředí (N) FO proškolena AO – SMÍ [nutné proškolení AO; v praxi ZŠ/SŠ vyloučeno; VŠ po proškolení] CHLaP výbušná (E) FO mladší 18 let – NESMÍ [ZŠ/SŠ] FO starší 18 let; nezbavená způsobilosti k právním úkonům; proškolena AO – SMÍ [VŠ po proškolení] CHLaP extrémně hořlavá, vysoce hořlavá FO proškolena AO – SMÍ [nutné proškolení AO; v praxi ZŠ/SŠ vyloučeno; VŠ po proškolení]
AO – autorizovaná osoba; FO – fyzická osoba; NLP – nebezpečné látky a přípravky.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
ČSN 01 8003
Zásady pro bezpečnou práci v chemických laboratořích
Vybavení laboratoří • osobní ochranné prostředky • hasicí prostředky • prostředky pro poskytnutí 1. pomoci • přívod pitné vody • přenosná svítilna • asanační a neutralizační prostředky • vstup musí být označen bezpečnostními tabulkami Likvidace odpadů Manipulace s tlakovými lahvemi Poskytování první pomoci Příloha - Příklady nevhodných uložení látek
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
REACH • • • •
Registrace (zanesení do seznamu) Evaluace (hodnocení nebezpečnosti) Autorizace (povolení pouţití) CHemických látek
Nový program Evropské unie pro nakládání s chemickými látkami Týká se všech látek vyráběných nebo dováţených v mnoţství větším 1 t / rok
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hořlaviny Bod vzplanutí - při přiblížení plamene nad nádobu s hořlavou kapalinou její páry vzplanou a zase uhasnou Teplota vznícení - nejnižší teplota, při které hořlavá kapalina začne hořet otevřeným plamenem, bez vnější iniciace Samovznícení - zdrojem energie pro ohřev látky na teplotu vznícení je samozahřívání hořlaviny (biologické, chemické, fyzik.)
Meze výbušnosti - horní a dolní mez výbušnosti, koncentrace látky ve směsi se vzduchem při které může dojít k výbuchu
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
HLAVA III, Informace o nebezpečnosti označením
Obsah štítku Signální slova
Na štítku jsou uvedena tato signální slova:
„nebezpečí” (danger)– pro závažnější kategorie nebezpečnosti „pozor” (warning)
- pro méně závažné kategorie
Použije-li se na štítku signální slovo „nebezpečí”, neuvádí se na štítku slovo „pozor”. Signální slova jsou pro každou konkrétní klasifikaci stanovena v tabulkách, které uvádějí prvky označení požadované pro každou třídu nebezpečnosti.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
HLAVA III, Informace o nebezpečnosti označením
Obsah štítku
Údaje o nebezpečnosti
„Hazard statement” - tedy H- věty…
Na štítku jsou uvedeny příslušné údaje o nebezpečnosti, které popisují povahu nebezpečnosti nebezpečné látky nebo směsi (obdoba R-vět !). Údaje o nebezpečnosti jsou pro každou konkrétní klasifikaci stanoveny v tabulkách, které uvádějí prvky označení požadované pro každou třídu nebezpečnosti.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
HLAVA III, Informace o nebezpečnosti označením
Obsah štítku Pokyny pro bezpečné zacházení „Precautionary statement” - tedy P- věty…
Na štítku jsou uvedeny příslušné pokyny pro bezpečné zacházení, které formou věty nebo piktogramu (viz n.v. 11/2002 Sb.) popisují doporučená opatření, která mají omezit na nejnižší možnou míru nepříznivé účinky.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
HLAVA III, Informace o nebezpečnosti označením
Doplňkové informace na štítku Některé stávající R-věty nebyly GHS využity, proto, aby nedošlo k snížení informovanosti o rizicích, jsou tyto věty zahrnuty do EUH- vět a uvádějí se na štítku, pokud je LnS klasifikována jako nebezpečná.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
HLAVA III, Informace o nebezpečnosti označením
Zvláštní pravidla pro klasifikaci Týká se např. nebezpečnosti pro ozónovou vrstvu, UN-GHS nezná – kooptováno z práva EU. Zavádí se tzv. EUH – věty ! Pokud je látka nebo směs takto klasifikována, pak: a)
neuvádí se na štítku piktogram označující nebezpečí;
b) uvádí se signální slova, údaje o nebezpečnosti a pokyny pro bezpečné zacházení.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
HLAVA III, Informace o nebezpečnosti označením
Zvláštní pravidla pro směsi, které nejsou klasifikovány jako nebezpečné Směs, která sice není klasifikována jako nebezpečná, avšak obsahuje nejméně jednu látku klasifikovanou jako nebezpečnou, se označuje pomocí EUH – vět, např. EUH208 „Obsahuje …., může vyvolat alergickou reakci.”
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
HLAVA III, Informace o nebezpečnosti označením
Zásady priority pro piktogramy označující nebezpečí
Podobný princip jako dosud: -má-li se použít piktogram označující nebezpečí „výbušný”, piktogramy označující nebezpečí „hořlavý” a „oxidující” nepovinné
jsou
-má-li se použít piktogram označující nebezpečí „toxický”, nepoužije se piktogram označující nebezpečí „dráždivý” -má-li se použít piktogram označující nebezpečí „žíravý”, nepoužije se pro podráždění kůže nebo očí piktogram označující nebezpečí „dráždivý” -má-li se použít piktogram označující nebezpečí „syst. Tox.”, nepoužije se pro senzibilizaci kůže nebo podráždění kůže a očí piktogram označující nebezpečí „dráždivý”.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
HLAVA III, Informace o nebezpečnosti označením
Obecná pravidla pro aplikaci štítků Barva a provedení každého štítku jsou takové, aby na nich piktogram označující nebezpečí a jeho pozadí zřetelně vystupovaly. Černý symbol na bílém pozadí, červeně orámován, čtverec postavený na roh. Zaujímá nejméně 1/12 plochy štítku, nejméně pak 0,5 cm2. Velikost štítku se nemění.
Štítek se nepožaduje, pokud jsou prvky označení zřetelně uvedeny přímo na obalu.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hořlavé kapaliny Klasifikace
Kategorie 1
Kategorie 2
GHS piktogram
Kategorie 3
--
Signální slovo
nebezpečí
nebezpečí
pozor
Údaj o nebezpečnosti
H224: extrémně hořlavá kapalina a páry
H225: vysoce hořlavá kapalina a páry
H226: hořlavá kapalina a páry
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Akutní toxicita Klasifikace
Kategorie 1
Kategorie 2 Kategorie 3
Kategorie 4
GHS piktogram Signální slovo
nebezpečí
nebezpečí
nebezpečí
pozor
Údaj o nebezpečno sti
H300: Fatální při požití
H300: Fatální při požití
H301: Toxický při požití
H302: Škodlivý při požití
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Mutagenita Kategorie 1A 1B 2 Limity zachovány.
Kriteria 1A – látka způsobuje dědičné poškození zárodečných buněk (epidemiologie) 1B – látka je považována za látku, která …. (in vivo test na zárodečných buňkách savců, …) Látky, které způsobují u lidí znepokojení, že mohou způsobovat dědičné poškození zárodečných buněk (kombinace testů na buňkách savců a in vitro testů)
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Mutagenita Kategorie 1A, 1B
Kategorie 2
Signální slovo
nebezpečí
pozor
Údaj o nebezpečnosti
H340: může způsobit genetická poškození při …
H341: podezření, že způsobuje genetická poškození při …
Klasifikace
GHS piktogram
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Specifická toxicita pro cílové orgánypo jedné expozici Klasifikace
Kategorie 1
Kategorie 2
Kategorie 3
nebezpečí
pozor
pozor
H370: způsobuje poškození (orgán, jak, cesta)
H371: může způsobit poškození (orgán, jak, cesta)
H335, 336:Může dráždit dýchací orgány; může vyvolat ospalost a závratě
GHS piktogram
Signální slovo
Údaj o nebezpečnosti
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Příklad harmonizované klasifikace 004-001-00-7
beryllium
Carc. 1B Acute Tox. 2 Acute Tox. 3 STOT Rep. 1 Eye Irrit. 2 STOT Single 3 Skin Irrit. 2 Skin Sens. 1
231-150-7
H350i H330 H301 H372 H319 H335 H315 H317
7440-41-7
Carc. Cat. 2; R49 T+; R26 T; R25-48/23 Xi; R36/37/38 R43
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Požární trojúhelník Hoření: „Rychlá, exotermní oxidace vzníceného paliva”
HOŘÍ jsou-li všechny strany spojené
NEHOŘÍ chybí-li některá ze stran
OHEŇ
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Palivo • Kapalina
benzín aceton, ether, hexan
• Plyn
acetylen, metan, vodík LPG
• Pevná látka
plasty prachy organických látek
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Oxidovadlo • Plyn
kyslík (vzduch) chlór
• Kapalina
peroxid vodíku kyselina dusičná kyselina chloristá
• Pevná látka
peroxidy kovů
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Iniciátor • • • •
Jiskry Plamen Teplo Statická elektřina
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hořlaviny – pojmy Teplota vzplanutí - při přiblížení plamene nad nádobu s hořlavou kapalinou její páry vzplanou a zase uhasnou Teplota vznícení - nejnižší teplota, při které hořlavá kapalina začne hořet otevřeným plamenem, bez vnější iniciace Samovznícení - zdrojem energie pro ohřev látky na teplotu vznícení je samozahřívání hořlaviny (biologické, chemické, fyzik.) Meze výbušnosti - horní a dolní mez výbušnosti, koncentrace látky ve směsi se vzduchem při které může dojít k výbuchu Teplota vzplanutí (T) × Bod vzplanutí (T, p)
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hoření × Exploze • Hoření uvolňuje energii relativně pomalu, exploze velmi rychle • Hoření můţe přejít v explozi a naopak • Exploze – prudké rozpínání plynů = tlaková vlna
mechanická exploze exploze způsobená chemickou reakcí
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hořlavé kapaliny podle S-vět • extrémně hořlavé
kapaliny s bodem vzplanutí do 0 °C nebo látky vznětlivé při styku se vzduchem za normálních podmínek
• vysoce hořlavé
kapaliny s bodem vzplanutí do 21 °C; látky u kterých můţe za normálních podmínek dojít k zahřívání a samovznícení; pevné látky které se mohou vznítit a dále hořet po krátkém styku se zápalným zdrojem; látky uvolňující ve styku s vlhkostí vysoce hořlavé plyny
• Hořlavé
s bodem vzplanutí mezi 21-55 °C
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Meze výbušnosti 100 % vzduchu
NEHOŘÍ
100 % par hořlaviny
xhořlaviny
VYBUCHUJE Oblast výbušnosti
Dolní mez Výbušnosti (LEL, LFL)
Horní mez Výbušnosti (UEL, UFL)
HOŘÍ
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hořlaviny – meze výbušnosti The explosion limit diagram for a stoichiometric mixture of hydrogen and oxygen in a spherical KCI-coated vessel of 7.4 cm diameter (Lewis and Von Elbe, Combustion, Flames, and Explosions in Gases, Academic Press, New York, 1951).
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Meze výbušnosti Všechny hořlavé látky jsou ve směsi se vzduchem zapalitelné jen uvnitř oblasti výbušnosti. Pokud je koncentrace pod dolní mezí výbušnosti, není tato směs ani výbušná, ani hořlavá. Pokud je koncentrace směsi nad horní mezí výbušnosti, je směs hořlavá jen za přístupu vzduchu, ale snadno se může stát výbušnou po odpovídajícím zředění se vzduchem. acetylen amoniak oxid uhelnatý methan benzín butan propan
1,2 - 80,0 % 15,5 - 31,0 % 12,5 - 75,0 % 5,0 - 15,0 % 1,1 - 6,0 % 1,6 - 8,5 % 1,9 - 9,5 %
svítiplyn zemní plyn sirovodík vodík aceton sirouhlík gener. plyn
5,8 - 63,0 % 4,3 - 15,0 % 4,3 - 45,5 % 4,0 - 74,2 % 1,6 - 15,3 % 1,3 - 50,0 % 21,0 - 74,0 %
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hořlaviny – pojmy Pevné látky 1) Samozápalné Bílý fosfor, kovy I.A a sloučeniny (reaktivita) Lithiumaluminium hydrid, natriumamid, butyllithium, ethylmagnesium bromid
• Vždy práškový přístroj! 2) Výbušné Nebezpečné směsi – acetylén, alkalické kovy, nižší alkoholy, NO3-, ClO4-, HNO3, etc.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Látky tvořící peroxidy
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Stlačené plyny
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
TŘÍDY požáru dle ČSN EN2 A - hoření pevných látek hořících plamenem nebo žhnutím (např. dřevo, uhlí, textil, papír, sláma, seno, plasty). hasicí přístroje vodní, pěnové a práškové. B - hoření kapalných látek a látek které do kapalného skupenství přecházejí (např. benzin, nafta, oleje, barvy a laky, ředidla éter, aceton, vosky, tuky, asfalt, pryskyřice, mazadla). hasicí přístroje pěnové, práškové a halonové. C - hoření plynných látek hořících plamenem (např. propanbutan, zemní plyn, svítiplyn, acetylen, metan, vodík). hasicí přístroje práškové, přístroje s náplní CO2 (oxidu uhličitého) a halonové. D - hoření lehkých alkalických kovů (např. hořčík a jeho slitiny s hliníkem). Speciální suchá hasiva nebo speciálně upravené prášky.
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Třídy požáru a hašení
Běžné
práškový
vodní
hořlavé kapaliny elektřina
práškový
práškový
CO2
CO2
pěnový
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hasíme
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Hasící přístroje
Práškové Vodní Sněhové Pěnové Halotronové hasivo odnímá plamenům kyslík a ochlazuje je
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Pěnové hasící přístroje
mrazuvzdornost
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Práškové hasící přístroje
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Vodní hasící přístroje
Podchlazení!
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Sněhové hasící přístroje
Podchlazení!
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Halotronové hasící přístroje
Poznámka: halonové obsahují hexafluorpropan
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Opakování a procvičení Proč se nehasí hořící kovy sněhovým hasícím přístrojem?
Jaký hasící přístroj použijete na hašení hořícího etheru. Které látky se nejsnáze odstraní aktivním uhlím: CO2, O2, benzen, CaF2.
Proč se doporučovalo podání vápenné vody při otravě fluoridy nebo a kyselinou šťavelovou? Jaký smysl má podání MgSO4 při otravě bariem? Co udělat při spolknutí soli těžkého kovu?
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Zajímavosti Kyselina ethylendiamintetraoctová
EDTA
http://www.chemdat.info/
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Databáze firmy MERCK
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Síla kyselin?!
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
http://www.piskac.cz/ETD/ Ekotoxikologická databáze
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Ukázky… MERCK
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
http://www.webelements.com
Katedra chemie FP TUL | www.kch.tul.cz
Autor prezentace: Martin Slavík, 2011.
Martynek, Jan. GHS historický úvod + návrh nařízení EP a Rady EU. Available from www: Nesměrák, Karel. Toxikologie MC230P32. [citován 11 Říjen 2010]. Available from www: . Wikimedia Commons. [citován 11 Říjen 2010]. Available from www: . Vignoni, David. Nuvola icon set for KDE 3.x. Available from www: http://www.icon-king.com. Licence: GNU LGPL.
108