21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Nanosvět
KUDY DO NANOSVĚTA
K. Záruba
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Nanosvět
Nanosvět nanotechnologie nanověda
molekulární pinzety nanočástice
kvantové tečky
pseudoatomy
tunelový efekt
fotonika spintronika
self-assembly (sebeskladba)
a spousta dalších...
1
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
top - down
Význam nanotechnologií nanomanipulace
informační technologie
bottom - up
nové materiály
instrumentace výroba a skladování energie
medicinální aplikace
životní prostředí
bezpečnost
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Cesta „zhora dolů“ (top-down approach)
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Litografie
• fotolitografie • fotocitlivé polymery • omezení vlnovou délkou záření • litografie svazkem elektronů
http://pages.unibas.ch/phys-meso/Education/Projektstudien/Lithographie/Litho-M1-Lithography.html
http://www.almaden.ibm.com
2
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Litografie - UV
Litografie - elektrony
http://maepro.uta.edu
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
http://www.almaden.ibm.com
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Litografie - UV
Litografie - UV ASML 193nm ArF Stepper/Scanner
http://www.lrsm.upenn.edu/~frenchrh/lithography.htm
http://www.lrsm.upenn.edu/~frenchrh/lithography.htm
3
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Cesta „zdola nahoru“ (bottom-up approach)
• spontánní tvorba ultratenkých vrstev
Ultratenké vrstvy Kontrola vlastností povrchu na molekulární (atomární) úrovni
• sebeskladba (self-assembly) • vrstvy na rozhraní g – l (LB filmy) • tvorba nanoobjektů v roztoku a na povrchu
• vrstvy na rozhraní g –s (sebeskladné monovrstvy)
• zkoušíme to, co příroda běžně používá
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
LB filmy
LB filmy
• Langmuir, Blodgettová
4
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
LB filmy – amfifilní deriváty
LB filmy
O H2C O O
CH
O P CH2 O
O
N CO2H
O O
NH HO2C
N
N HN
CO2H
CO2H
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
LB filmy
SAM-thioly • sorpce thiolů na zlatě, Nuzzo, Whitesides
Thin Solid Films 340 (1999) 265-270
http://gmwgroup.harvard.edu/research_surfacescience.html
5
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
SAM-geometrie
SAM-geometrie
http://www.sigmaaldrich.com/etc/medialib/docs/Aldrich/Brochure/material_matters_v1n2.Par.0001.File. tmp/material_matters_v1n2.pdf
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
SAM-změna smáčivosti
Shown is a pattern of hydrophobic squares in a checkerboard pattern fabricated by microcontact printing a hydrophilic SAM on the surface. A droplet of colored water rests upon each square. A hydrophobic SAM several microns in width separates the hydrophilic squares (and thus the water droplets) from each other. Image courtesy of Felice Frankel. On the surface of things, Felice Frankel, Chronicle Books 1997
http://www.seas.upenn.edu/~chenlab/pdf/58_Alom%20Ruiz_SoftMatter2007.pdf
6
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Monovrstvy silanů
OH
OH
SAM-změna smáčivosti
OH
+ Si
Si
Cl
O
Si O
Si O
Science 1992 256 1539
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Nanoobjekty
micely a dendrimery nanočástice kovů
kvantové tečky fullereny a nanotrubice
Nanotečky na povrchu 1. Příprava povrchu sebeskladbou vhodného polymeru 2. Růst nanokrystalů pouze na ošetřených místech (epitaxe)
65 miliard teček na čtverečním cm
polymerní templát
http://news.bbc.co.uk/1/hi/sci/tech/33010241.stm
7
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Na velikosti záleží S V
r2 r3
r
S V
1
6n2 12n 8 n3
6 N
1
1 3
Na velikosti záleží 2 N
1
8 3
6N
1
3
Size Matters: Why Nanomaterials Are Different. Roduner E.: Chem. Soc. Rev 2006, 35, 583-592.
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Na velikosti záleží
Size Matters: Why Nanomaterials Are Different. Roduner E.: Chem. Soc. Rev 2006, 35, 583-592.
Source: Nanoscale Materials in Chemistry, Wiley, 2001
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Na velikosti záleží
Chem. Soc. Rev., 2008, 37, 1783–1791
8
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Na velikosti záleží
Příklady nanoobjektů
Anal. Chem. 2008, 80, 6560–6566
Mater. Res. Soc. Symp. Proc. Vol. 900E © 2006 Materials Research Society
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Allotropické modifikace uhlíku
Fullereny
Vesmír, 2011
9
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Fullereny
Buckminster Fuller
www.uochb.cas.cz/Zpravy/PostGrad2004/7_Lhotak.pdf
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Fullereny
http://www.shimadzu.com.br/analitica/aplicacoes/cromatografos/lc_ms/lcms043.pdf
Fullereny
www.uochb.cas.cz/Zpravy/PostGrad2004/4_Lhotak.pdf
10
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Fullereny
Fullereny - nanotašky
www.uochb.cas.cz/Zpravy/PostGrad2004/4_Lhotak.pdf
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Uhlíkové nanotrubice (CNT)
Murata et al. J. AM. CHEM. SOC. 2003, 125, 7152-7153
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Elektrická vodivost CNT
11
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Nanolusky
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Molekulární elektronika
Uhlíkové cibule
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
„Electrospinning“
12
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Nanospider
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Nanočástice kovů
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Nanočástice kovů
Nanočástice zlata
• Redukcí solí kovů K[AuCl4]
citrát
Au
• Nanočástice Kovů (Au, Ag, Cu, Zn, Ni, Pt, Pd) Oxidů (SiO2, TiO2) Sulfidů (CdS) Selenidů (CdSe) Bimetalické (Ag/Au, Ag/Pt)
Snímek z TEM nanočástic zlata získaných redukcí citrátem
různá velikost (tvar) nanočástic – různé vlastnosti
Polymerní (kopolymery, dendrimery)
13
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Nanočástice zlata a stříbra
Antibakteriální účinky koloidního stříbra • desinfekce vody (studny) - AgCl
50 nm
• Nová kolekce Nanosilver®
Barvení skla koloidním zlatem a stříbrem: Rubínová barva – koloid nanočástic zlata o průměru ca 10 nm Oranžová barva – koloid nanočástic stříbra
http://www.nanosilver.cz/
Příprava nanočástic • Redukce soli daného prvku
Stabilizace koloidu nanočástic Agregace • působením přitažlivých van der Waalsových sil
• Redukční činidla: hydridoboritan, citrát, ... • Snadno se oxidující rozpouštědla (např. ethanol) mohou být sama o sobě redukčním činidlem • Stabilizátor
14
21.10.2013
Stabilizace koloidu nanočástic • Elektrostatická stabilizace • Sterická stabilizace
Příklad – nanočástice palladia stabilizované polymerem Vodný roztok H2PdCl4 (2,0 mmol/l) připraven smísením • 0,6 mmol of PdCl2 • 6,0 mL HCl (0,2 mol/l) • 294 mL destilované vody
Steric stabilization using polymers
Příklad – nanočástice palladia stabilizované polymerem
Ovlivnění distribuce velikostí připravených nanočástic
• Reflux 15 mL roztoku H2PdCl4 (30 µmol Pd) a
• Množství of PVP from 0,333 mg to 133 mg
• x mL vody, • y mL ethanolu • (x + y ) 35 mL
• Koncentrace ethanolu ve směsi byla 10 - 70 obj. %
• Poly(vinylpyrrolidon) PVP (40 000 g/mol)
15
21.10.2013
Analýza výsledku • UV-vis spektroskopie (PVP-Pd částice jsou tmavě šedé, není zaznamenaná žlutá barva prekurzoru [PdCl4]2- )
PVP-Pd nanoparticles TEM characterization and mean diameter (Teranishi and M. Miyake5)
Výsledky
Reakční podmínky
Průměr (nm)
PVP/Pd = 10 [ethanol] = 70 obj. %
4,9
PVP/Pd = 1.0, [ethanol] = 20 obj. %
3,4
PVP/Pd = 10 [ethanol] = 20 obj. %
2,4
PVP/Pd =10 [ethanol] = 40 obj. %
2,2
• Ethanol jako redukční činidlo • Vliv množství ethanolu a PVP na průměr částic 20-40 obj. % ethanolu s přebytkem PVP vůči Pd Nejmenší NP
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Mnoho různých způsobů přípravy mnoha různých NP např. přehledný článek Sahoo, N. G.; Abbas, A.; Li, Ch. M. „Micro/Nanoparticles Design and Fabrication for Pharmaceutical Drug Preparation and Delivery Applications“, Current Drug Therapy, 3, 2, May 2008, pp. 78–97.
Vize – současné i budoucí • výroba elektronických součástek po atomech • modifikace na atomární úrovni v genetice, biotechnologii, … • nanoroboti = nanoboti
... včetně dalších postupů jako příprava NP dispergací aglomerátů (např. mokré mletí), nebo precipitací (např. vymrazováním nebo vysolujícím činidlem)
16
21.10.2013
ÚVOD DO NANO- A MIKROTECHNOLOGIÍ
Kontrolní otázky 1. Jaké existují dílčí kroky při fotolitografii? 2. Popište strukturu sebeskladné monovrstvy alkylthiolu. Na jakém podkladu dojde k jejímu vytvoření? 3. Jak je definována nanočástice? 4. Jakými dvěma postupy lze připravit nanoobjekty (stručně je popište)? 5. Jaké znáte allotropické modifikace uhlíku?
17