!HU000003240T2! (19)
HU
(11) Lajstromszám:
E 003 240
(13)
T2
MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal
EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA A01N 47/36
(21) Magyar ügyszám: E 03 714749 (22) A bejelentés napja: 2003. 02. 20. (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP 20030714749 (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP 1482800 A1 2003. 09. 12. (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP 1482800 B1 2007. 11. 28.
(51) Int. Cl.:
(30) Elsõbbségi adatok: 20021009430 2002. 03. 05.
(73) Jogosult: Bayer CropScience AG, Monheim (DE)
DE
(72) Feltalálók: Hacker, Erwin, Hochheim (DE); Bieringer, Hermann, Eppstein (DE); Krähmer, Hansjörg, Hofheim (DE) (54)
(2006.01)
(74) Képviselõ: Kerény Judit, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest
Acilezett amino-fenil-szulfonil-karbamidokat tartalmazó herbicidkombináció
(57) Kivonat
HU 003 240 T2
A találmány szinergetikus herbicid szerekre vonatkozik, melyek a következõ komponensekbõl állnak: (A) egy vagy több, foramszulfuroncsoporthoz tartozó herbi-
cid vagy sói; (B) egy vagy több, jódszulfuroncsoporthoz tartozó herbicid vagy sói; és (C) egy vagy több herbicid a 63 hatóanyagot tartalmazó listából.
A leírás terjedelme 22 oldal Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 1995. évi XXXIII. törvény 84/H. §-a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Magyar Szabadalmi Hivatal nem vizsgálta.
1
HU 003 240 T2
A találmány a növényvédõ szerek területére esik, a növényvédõ szerek például haszonnövényekben elõforduló gyomnövények ellen alkalmazhatók, és hatóanyagként legalább három herbicid kombinációját tartalmazzák. A WO 95/29899 és WO 92/13845 számú dokumentumokból ismeretesek szulfonil-karbamidok és sóik, valamint ezek alkalmazása herbicidként és/vagy növényi növekedésszabályozóként. Ezen herbicidhatékonysága a haszonnövény-kultúrákban elõforduló gyomnövények ellen igen magas színvonalú, általában azonban függ a felhasználási mennyiségtõl, az alkalmazott kiszerelési formától, az irtandó gyomnövényektõl vagy a gyomnövényspektrumtól, a klíma- és talajviszonyoktól stb. További kritérium a herbicid hatásának idõtartama, illetve lebomlási sebessége. Figyelembe kell venni adott esetben a gyomnövények érzékenységében bekövetkezõ változásokat, amelyek korlátozottan felléphetnek a herbicid hosszabb ideig tartó alkalmazásánál vagy földrajzilag. Az egyes gyomnövényeknél a hatásveszteségeket csak korlátozottan lehet kiegyensúlyozni a herbicid nagyobb felhasználási mennyiségével, például mert ezáltal gyakran romlik a herbicidek szelektivitása, vagy még nagyobb felhasználási mennyiségnél sem következik be hatásjavulás. Részben safenerek, azaz antidotumok hozzáadásával lehet a kultúrákban a szelektivitást javítani. Általában azonban szükség van olyan módszerekre, amelyekkel kisebb felhasználási hatóanyag-mennyiséggel lehet elérni a herbicid hatást. A kisebb felhasználási mennyiség nemcsak a hatóanyag alkalmazáshoz szükséges mennyiségét csökkenti, hanem rendszerint a szükséges formálási segédanyagok mennyiségét is. Mindkettõ csökkenti a gazdasági ráfordítást, és javítja a herbicides kezelés ökológiai elviselhetõségét. Egy herbicid felhasználási profiljának javítására egy lehetõség a hatóanyagnak egy vagy több más hatóanyaggal való kombinálása. Mindenesetre több hatóanyag kombinált alkalmazása során nemritkán a fizikai és biológiai elviselhetetlenség jelenségei lépnek fel, például egy együttes kiszerelés hiányos stabilitása, a hatóanyag felbomlása, illetve a hatóanyagok antagonizmusa. Kívánatosak ezzel szemben olyan kedvezõ hatásprofilú és jó stabilitású, lehetõleg szinergetikusan erõsebb hatású hatóanyag-kombinációk, amelyek lehetõvé teszik a kombinálandó hatóanyagok külön-külön történõ alkalmazásához viszonyítva a felhasználási mennyiség csökkentését. A WO 02/07519 foramszulfuront és jodoszulfuront tartalmazó szinergetikus herbicideket ír le. Meglepõ módon azt találtuk, hogy az acilezett amino-fenol-szulfonil-karbamidok csoportjából származó bizonyos hatóanyagok bizonyos, szerkezetileg különbözõ herbicidekkel történõ kombinálása különösen kedvezõ módon hat, például növényi kultúrákban történõ alkalmazás során, amely kultúrák a herbicidek szelektív alkalmazására, adott esetben antidotum hozzáadása mellett alkalmasak. A találmány tárgya tehát hatékony mennyiségû (A), (B) és (C) komponenst tartalmazó herbicidkombinációk, ahol
2
(A) az (I) általános képletû vegyületek csoportjából egy vagy több herbicidet vagy sóit:
5
10 (I) (B) a (II) általános képletû vegyületek csoportjából 15 származó egy vagy több herbicidet és sóit:
20
(II) 25
30
35
40
45
50
55
60 2
és (C) az alábbi nevû vegyületek csoportjából származó egy vagy több herbicidet tartalmaznak [a „common name”-mel és a „The Pesticide Manual” 11. kiadásának (British Crop Protection Council 1997, „PM”) referenciahelyén található névadatokkal jellemzett adatok]: (CI) szelektív gabonában és/vagy néhány kétszikû kultúrában egyszikû és kétszikû gyomok ellen hatékony herbicidet tartalmaznak, amely a következõ vegyületekbõl álló csoportból választható ki: (C1) flumioxazin (PM, 576–577. oldal), például N¹(7¹fluor-3,4-dihidro-3-oxo-4-prop-2-inil-2H1,4-benzoxazin-6¹il)-ciklohex-1-én-1,2-dikarboxamid [felhasználási mennyiség: 10–500 g hatóanyag/ha, elõnyösen 20–400 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:25–50:1, elõnyösen 1:10–20:1]; (C2) alaklór (PM, 23–24. oldal), például 2¹klórN¹(2,6-dietil-fenil)-N-(metoxi-metil)-acetamid [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 300–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:250–1:1]; (C3) metolaklór (PM, 833–834. oldal), például 2¹klór-N-(2¹etil-6-metil-fenil)-N-(2¹metoxi-1metil-etil)-acetamid [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 300–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:250–1:1]; (C4) acetoklór (PM, 10–12. oldal), például 2¹klórN-(etoxi-metil)-N-(2¹etil-6-metil-fenil)-acetamid [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 300–4000 g ható-
1
HU 003 240 T2
anyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:250–1:1]; (C5) dimeténamid (PM, 409–410. oldal), például 2¹klór-N¹(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2¹metoxi-1metil-etil)-acetamid [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 300–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:250–1:1]; (C6) petoxamid [AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), 17. kötet, 1999, 94. oldal], például 2¹klór-N-(2¹etoxi-etil)-N(2¹metil-1-fenil-1-propenil)-acetamid [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 300–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:250–1:1]; (C7) atrazin (PM, 55–57. oldal), például N¹etilN-izopropil-6-klór-2,4-diamino-1,3,5-triazin [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 300–40 000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:250–1:1]; (C8) szimazin (PM, 1106–1108. oldal), például 6¹klór¹N,N-dietil-2,4-diamino-1,3,5-triazin [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 300–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:250–1:1]; (C9) cianazin (PM, 280–283. oldal), például 2¹(4¹klór-6-etil-amino-1,3,5-triazin-2-il-amino)-2-metil-propionsavnitril [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 300–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:250–1:1]; (C10) terbutilazin (PM, 1168–1170. oldal), például N¹etil-N-terc-butil-6-klór-2,4-diamino1,3,5-triazin [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 300–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:250–1:1]; (C11) metribuzin (PM, 840–841. oldal), például 4¹amino-6-terc-butil-3-metil-tio-1,2,4-triazin5(4H)¹on [felhasználási mennyiség: 10–3000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 20–2000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:300–25:1, elõnyösen 1:100–10:1]; (C12) izoxaflutol (PM, 737–739. oldal), például (5¹ciklopropil-4-izoxazolil)-[2¹(metil-szulfonil)4-(trifluor-metil)-fenil]-metanon [felhasználási mennyiség: 10–3000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 20–2000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:300–25:1, elõnyösen 1:100–10:1]; (C13) flutiamid (=flufenacet=BAY FOE 5043) (PM, 82–83. oldal), például 4’¹fluor-N-izopropil-2-(5¹trifluor-metil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi)-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 3
2
acetanilid [felhasználási mennyiség: 10–3000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 20–2000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:300–25:1, elõnyösen 1:100–10:1]; (C14) terbutrin (PM, 1170–1172. oldal), például N¹(1,1-dimetil-etil)-N-etil-6-(metil-tio)-1,3,5triazin-2,4-diamin [felhasználási mennyiség: 10–3000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 20–2000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:250–1:1]; (C15) nikoszulfuron (PM, 877–879. oldal), például 2¹(4,6-dimetoxi-pirimidin-2¹il)-3(3¹dimetil-karbamoil-2-piridil-szulfonil)-karbamid és sói [felhasználási mennyiség: 1–120 g hatóanyag/ha, elõnyösen 2–90 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:12–240:1, elõnyösen 1:5–100:1]; (C16) rimszulfuron (PM, 1095–1097. oldal), például 1¹(4,6-dimetoxi-pirimidin-2¹il)-3-(3¹etilszulfonil-2-piridil-szulfonil)-karbamid és sói [felhasználási mennyiség: 1–120 g hatóanyag/ha, elõnyösen 2–90 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:12–240:1, elõnyösen 1:5–100:1]; (C17) primiszulfuron, beleértve ennek észtereit, például a metil-észtert (PM, 997–999. oldal), például 2¹[4,6-bisz(difluor-metoxi)-pirimidin2-il-karbamoil-szulfamoil]-benzoesav, illetve ¹metil-észter és sói [felhasználási mennyiség: 1–120 g hatóanyag/ha, elõnyösen 2–90 g hatóanyag/ha, felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:12–240:1, elõnyösen 1:5–100:1]; (C18) pendimetalin (PM, 937–939. oldal), például N¹(1¹etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-xilidin [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 200–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:200–1:1]; (C19) szulkotrion (PM, 1124–1125. oldal), például 2¹(2¹klór-4-mezil-benzoil)-ciklohexán-1,3dion [felhasználási mennyiség: 5–1500 g hatóanyag/ha, elõnyösen 10–1000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:150–50:1, elõnyösen 1:50–20:1]; (C20) dikamba (PM, 356–357. oldal), például 3,6-diklór-o-ánizssav és sói [felhasználási mennyiség: 5–1500 g hatóanyag/ha, elõnyösen 10–1000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:150–50:1, elõnyösen 1:50–20:1]; (C21) mezotrion, például 2¹(4¹mezil-2-nitro-benzoil)-ciklohexán-1,3-dion [ZA 1296, Weed Science Society of America (WSSA), WSSA Abstracts 1999, 39. kötet, 65–66. oldal, 130–132. számok] [felhasználási mennyiség: 5–1500 g hatóanyag/ha, elõnyösen
1
HU 003 240 T2
10–1000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:150–50:1, elõnyösen 1:50–20:1]; (C22) linuron (PM, 751–753. oldal), például 3¹(3,4-diklór-fenil)-1-metoxi-1-metilkarbamid [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 200–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:200–1:1]; (C23) benoxakor (PM, 102–103. oldal), például (±)-4-diklór-acetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4benzoxazin [felhasználási mennyiség: 5–1500 g hatóanyag/ha, elõnyösen 10–1000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:150–50:1, elõnyösen 1:50–20:1]; (C24) metoszulam (PM, 836–838. oldal), például 2’,6’-diklór-5,7-dimetoxi-3’-metil[1,2,4]triazolo[1,5¹a]pirimidin-2-szulfonamid [felhasználási mennyiség: 5–1500 g hatóanyag/ha, elõnyösen 10–1000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:150–50:1, elõnyösen 1:50–20:1]; (C25) flumetszulam (PM, 573–574. oldal), például 2’,6’-difluor-5-metil[1,2,4]triazolo[1,5¹a]pirimidin-2-szulfonamid [felhasználási mennyiség: 5–1500 g hatóanyag/ha, elõnyösen 10–1000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:150–50:1, elõnyösen 1:50–20:1]; (C26) szetoxidim (PM, 1101–1103. oldal), például (±)-(EZ)-(1¹etoxi-imino-butil)-5-[2¹etil-tio)propil]-3-hidroxi-ciklohex-2-enon [felhasználási mennyiség: 10–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 20–3000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–25:1, elõnyösen 1:150–1:1]; (C27) cikloxidim (PM, 290–291. oldal), például (±)-2-[1¹(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-tian3-il-ciklohex-2-enon [felhasználási mennyiség: 10–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 20–3000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–25:1, elõnyösen 1:150–1:1]; (C28) kletodim (PM, 250–251. oldal), például (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-klór-allil-oxi-imino]-propil]5-[2¹(etil-tio)-propil]-3-hidrociklohex-2-enon [felhasználási mennyiség: 10–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 20–3000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–25:1, elõnyösen 1:150–1:1]; (C29) klefoxidim, például 2¹[1¹(2¹(4¹klór-fenoxi)propoxi-imino)-butil]-3-oxo-5-tion-3-il-ciklohex-1-enol [AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), 17. kötet, 1999, 26. oldal] [felhasználási mennyiség: 10–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 20–3000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–25:1, elõnyösen 1:150–1:1];
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 4
2
(CII) tartalmaznak továbbá bizonyos kétszikû kultúrákban túlnyomórészt kétszikû gyomnövények ellen szelektív hatású herbicidet, amelyet a következõ vegyületek közül választunk ki: (C30) aklonifen, különösen ennek sói, például a nátriumsó (PM, 14–15. oldal), például 2¹klór6-nitro-3-fenoxi-anilin [felhasználási mennyiség általában: 50–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 200–3000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:5000–2:1, elõnyösen 1:600–1:3]; (C31) MCPA (PM, 770–771. oldal), például (4¹klór-2-metil-fenoxi)-ecetsav, fõként a következõ alkalmazott formák: többek között MCPA-butotil, MCPA-dimetil-ammónium, MCPA-izoktil, MCPA-kálium, MCPA-nátrium [felhasználási mennyiség: 50–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 100–3000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–5:1, elõnyösen 1:150–2:1]; (C32) 2,4¹D (PM, 323–327. oldal), például (2,4diklór-fenoxi)-ecetsav, gyakran alkalmazott formák: 2,4-D-butotil, 2,4-D-butil, 2,4-Ddimetil-ammónium, 2,4-D-diolamin, 2,4-Dizooktil, 2,4-D-izopropil, 2,4-D-trolamin [felhasználási mennyiség: 50–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 100–3000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–5:1, elõnyösen 1:150–2:1]; (C33) bromoxinil (PM, 149–151. oldal), például 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril [felhasználási mennyiség: 25–1000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 50–500 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:100–10:1, elõnyösen 1:25–4:1]; (C34) bentazon (PM, 1064–1066. oldal), például 3¹izopropil-2,2-dioxo-1H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)¹on [felhasználási mennyiség: 25–1000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 50–500 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:100–10:1, elõnyösen 1:25–4:1]; (C35) flutiacet (PM, 606–608. oldal), például [2¹klór-4-fluor-5¹[5,6,7,8-tetrahidro-3oxo¹1H,3H-1,3,4-tiadiazolo[3,4¹a]piridazin1-ilidén-amino)-fenil-tio]-ecetsav és elõnyösen a metil-észter [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 200–3000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:150–1:1]; (C36) piridát (PM, 1064–1066. oldal), például tioszénsav-O-(6¹klór-3-fenil-piridazin-4¹il)-S(oktil)-diészter [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 200–3000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:150–1:1]; (C37) diflufenzopir (BAS 654 00 H, PM 81–82. oldal), például 2¹{1¹[4¹(3,5-difluor-fenil)-sze-
1
HU 003 240 T2
mikarbazono]-etil}-nikotinsav [felhasználási mennyiség: 1–500 g hatóanyag/ha, elõnyösen 2–300 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:50–250:1, elõnyösen 1:15–1:1]; (C38) karfentrazon (PM, 191–193. oldal), például etil-(RS)-2-klór-3-[2¹klór-5-(4¹difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1¹il)-4-fluor-fenil]-propionát, többek között karfentrazon-etilként alkalmazva (ahogy megadtuk) vagy sav formájában [felhasználási mennyiség: 1–500 g hatóanyag/ha, elõnyösen 2–300 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:50–250:1, elõnyösen 1:15–1:1]; (C39) klopiralid (PM, 260–263. oldal), például 3,6-diklór-piridin-2-karbonsav [felhasználási mennyiség: 1–300 g hatóanyag/ha, (C40) haloszulfuron (PM, 657–659. oldal), például 3¹klór-5¹(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-karbamoil-szulfamoil)-1-metil-pirazol-4karbonsav és észterei és sói, elõnyösen a metil-észter [felhasználási mennyiség: 1–300 g hatóanyag/ha, elõnyösen 2–200 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:30–25:1, elõnyösen 1:10–100:1]; (C41) tifenszulfuron, ideértve észtereit és sóit is, elõnyösen a metil-észtert (PM, 1188–1190. oldal), például 3¹[[[[(4¹metoxi-6-metil-1,3,5triazin-2¹il)-amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]2-tiofénkarbonsav, illetve ¹metil-észter és sói [felhasználási mennyiség: 1–300 g hatóanyag/ha, elõnyösen 2–200 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:30–250:1, elõnyösen 1:10–100:1]; (C42) proszulfuron, ideértve észtereit és sóit (PM, 1041–1043. oldal), például 1¹(4¹metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2¹il)-3[2¹(3,3,3-trifluor-propil)-fenil-szulfonil]-karbamid és sói [felhasználási mennyiség: 1–300 g hatóanyag/ha, elõnyösen 2–200 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:30–250:1, elõnyösen 1:10–100:1]; (C43) tritoszulfuron, ideértve észtereit és sóit is [AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), 17. kötet, 1999, 24. oldal], például N¹[[[4’-metoxi-6-(trifluor-metil)-1,3,5triazin-2¹il]-amino]-karbonil]-2-trifluor-metilbenzolszulfonamid [felhasználási mennyiség: 0,1–200 g hatóanyag/ha, elõnyösen 0,5–100 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:20–2500:1, elõnyösen 1:5–400:1]; (C44) szulfoszulfuron, ideértve észtereit és sóit is (PM, 1130–1131. oldal), például 1¹(4,6-dimetoxi-piridin-2¹il)-3-(2¹etil-szulfonil-imidazo[1,2¹a]piridin-3¹il)-szulfonil-karbamid [felhasználási mennyiség: 0,1–200 g ható-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 5
2
anyag/ha, elõnyösen 0,5–100 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:20–2500:1, elõnyösen 1:5–400:1]; (C45) etoxiszulfuron, ideértve észtereit és sóit is (PM, 488–490. oldal), például 1¹(4,6-dimetoxi-pirimidin-2¹il)-3-(2¹etoxi-fenoxi-szulfonil)karbamid [felhasználási mennyiség: 5–150 g hatóanyag/ha, elõnyösen 10–100 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:15–50:1, elõnyösen 1:5–10:1]; (C46) tribenuron, ideértve észtereit és sóit is (PM, 1230–1232), például metil-2-[[[[4¹metoxi-6metil-1,3,5-triazin-2¹il)-metil-amino]-karbonil]amino]-szulfonil]-benzoát [felhasználási mennyiség: 1–100 g hatóanyag/ha, elõnyösen 2–80 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:10–250:1, elõnyösen 1:5–100:1]; (C47) amidoszulfuron, ideértve észtereit és sóit is (PM, 37–38. oldal), például 1¹(4,6-dimetoxi-pirimidin-2¹il)-3-mezil-(metil)-szulfamoilkarbamid [felhasználási mennyiség: 1–100 g hatóanyag/ha, elõnyösen 2–80 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:10–250:1, elõnyösen 1:5–100:1]; (C48) mekoprop, ideértve a mekoprop-p¹t és az észtereket és sókat is (PM, 776–779. oldal), például (RS)-2-(4¹klór-o-tolil-oxi)-propionsav [felhasználási mennyiség: 50–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 100–3000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–5:1, elõnyösen 1:150–2:1]; (C49) diklórprop, ideértve a diklórpop-P¹t és az észtereket és sókat is (PM, 368–372. oldal), például (RS)-2¹(2,4-diklór-fenoxi)-propionsav [felhasználási mennyiség: 50–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 100–3000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–5:1, elõnyösen 1:150–2:1]; (C50) fluroxipir (PM, 597–600. oldal), például 4¹amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil-oxiecetsav [felhasználási mennyiség: 5–500 g hatóanyag/ha, elõnyösen 10–300 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:50–50:1, elõnyösen 1:15–20:1]; (CIII) tartalmazhatnak bizonyos egyszikû és kétszikû kultúrákban túlnyomórészt egyszikû gyomnövények ellen szelektív hatásos herbicidet, amely a következõ csoportból választható ki: (C51) profluazol (AGROW, 338. szám, 1999. október 15., 26. oldal, PJB Publications Ltd. 1999, WO 97/15576), például 1¹klór-N-[2¹klór4-fluor-5-[(6S,7aR)-6-fluor-tetrahidro-1,3-dioxo-1H-pirrolo[1,2¹c]imidazol-2(3H)¹il]-fenil]metánszulfonamid [felhasználási mennyiség: 5–1000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 5–800 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:350–25:1, elõnyösen 1:160–10:1]; (C52) amikarbazon (AGROW, 338. szám, 1999. október 15., 26. oldal, PJB Publications Ltd.
1
HU 003 240 T2
1999, DE 3839206), például 4¹amino-N¹(1,1dimetil-etil)-4,5-dihidro-3-(1¹metil-etil)-5-oxo1H-1,2,4-triazol-1-karboxamid [felhasználási mennyiség: 5–1000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 5–800 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:350–50:1, elõnyösen 1:160–40:1]; (C53) trifloxiszulfuron, ideértve észtereit és sóit is, például a nátriumsót (AGROW, 338. szám, 1999. október 15., 26. oldal, PJB Publications Ltd. 1999, WO 92/16522), például N¹[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]-karbonil]-3¹(2,2,2trifluor-etoxi)-2-piridin-szulfonamid [felhasználási mennyiség: 5–1000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 5–800 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:350–25:1, elõnyösen 1:160–10:1]; (CIV) egyszikû és kétszikû gyomnövények ellen hatékony herbicidet tartalmaznak, amely a nemszelektív tartományban vagy speciálisan toleráns kultúrákban alkalmazható, és amely a következõ csoportból választható ki: (C54) glufozinát (PM, 643–645. oldal), például D,L-2-amino-4-[hidroxi-(metil)-foszfinil]-butánsav és sói és észterei [felhasználási mennyiség: 10–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 25–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:200–1:1]; (C55) glufozinát-ammónium (PM, 643–645. oldal), például ammónium-4-[hidroxi-(metil)proszfinoil]-DL-homoalaninát, a savforma monoammóniumsója [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 250–400 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:200–1:1]; (C56) glifozát (PM, 646–649. oldal), N¹(foszfono-metil)-glicin és sói és észterei [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 250–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:200–1:1]; például (C57) glifozát-izopropil-ammónium (PM, 646–649. oldal), például N¹(foszfono-metil)glicin [felhasználási mennyiség: 100–5000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 250–4000 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:500–3:1, elõnyösen 1:200–1:1]; (C58) imazapir és sói és észterei (PM, 697–699. oldal), például 2¹(4¹izopropil-4-metil-5-oxo-2imidazolin-2¹il)-nikotinsav [felhasználási mennyiség: 1–1000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 5–500 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:100–250:1, elõnyösen 1:25–40:1]; (C59) imazetapir és sói és észterei (PM, 701–703. oldal), (RS)-5-etil-2-(4¹izopropil-4metil-5-oxo-2-imidazolin-2¹il)-nikotinsav [fel-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 6
2
használási mennyiség: 1–1000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 5–500 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:100–250:1, elõnyösen 1:25–40:1]; (C60) imazametabenz és sói és észterei (PM, 694–696. oldal), például imazametabenzmetil, például (±)-6-(4¹izopropil-4-metil-5oxo-2-imidazolin-2¹il)-m-toluát [felhasználási mennyiség: 1–1000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 5–500 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:100–250:1, elõnyösen 1:25–40:1]; (C61) imazamox és sói és észterei (PM, 696–697. oldal), például (RS)-2-(4¹izopropil4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2¹il)-5-metoximetil-nikotinsav [felhasználási mennyiség: 1–1000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 5–500 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:100–250:1, elõnyösen 1:25–40:1]; (C62) imazakvin és sói és észterei, például az ammóniumsó (PM, 699–701. oldal), például (RS)-2-(4¹izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin2¹il)-kinolin-3-karbonsav, [felhasználási mennyiség: 1–1000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 5–500 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:100–250:1, elõnyösen 1:25–40:1]; és (C63) imazapik (AC 263 222) és sói és észterei, például az ammóniumsó (PM, 5. és 6. oldal, AC 263 222), például (RS)-2¹(4,5-dihidro-4izopropil-4-metil-5-oxo-imidazol-2¹il)-5-metilnikotinsav [felhasználási mennyiség: 1–1000 g hatóanyag/ha, elõnyösen 5–500 g hatóanyag/ha; felhasználási mennyiség arány (A+B)/C=1:100–250:1, elõnyösen 1:25–40:1]. A leírás keretein belül a „common name” rövid forma alkalmazásakor valamennyi származékot, például észtert és sókat, valamint izomereket, különösen az optikai izomereket is ideértjük, különösen a kereskedelemben szokásos formában, illetve formákban. Amennyiben a „common name”-mel egy észtert vagy sót jelölünk, akkor valamennyi egyéb származék, például más észter és só, szabad savak, semleges vegyületek és izomerek, különösen optikai izomerek is idetartoznak, különösen a kereskedelemben szokásos formában, illetve formákban. A megadott kémiai vegyületnevek legalább egyet jelölnek a „common name”-mel felölelt vegyületek közül, gyakran egy elõnyös vegyületet. A szulfonamidoknál, például szulfonil-karbamidoknál a sók is idetartoznak, amelyek a szulfonamidcsoporton levõ egyik hidrogénatom kationnal történõ kicserélésével keletkeznek. A találmány szerinti herbicidkombinációk az (A), (B) és (C) komponensek herbicid hatásos tartalmát mutatják, és további komponenseket, például más fajtájú agrokémiai hatóanyagokat és/vagy a növényvédelemben szokásos adalék anyagokat és/vagy formálási segédanyagokat is tartalmaznak, vagy ezekkel együtt alkal-
1
HU 003 240 T2
mazhatók. Elõnyösek olyan herbicidkombinációk, amelyek az (A), (B) és (C) komponensekbõl szinergetikus hatású mennyiséget tartalmaznak. A találmány szerinti herbicidkombinációk elõnyösen szinergetikus hatásúak. A szinergetikus hatást úgy figyelhetjük meg, hogy egyidejûleg visszük fel az (A), (B) és (C) herbicidet, gyakran azonban idõben eltolódott alkalmazáskor (splitting) is megállapítható. Az egyes herbicideket külön-külön is alkalmazhatjuk, vagy a herbicidkombinációt több adagban is felvihetjük (szekvenciaalkalmazás), például alkalmazhatók a kombinációk a kikelés elõtt, a kikelés után, vagy korai kikelés utáni alkalmazás is lehetséges, majd a középsõ és késõi kikelés után is alkalmazhatjuk. Emellett elõnyös a találmány szerinti herbicidkombinációk együttes vagy idõben közeli alkalmazása. A szinergetikus hatás lehetõvé teszi, hogy az egyes hatóanyagok felhasználási mennyiségeit csökkentsük, továbbá azonos felhasználási mennyiségnél fokozódik a hatás erõssége, eddig nem irtható fajták irtása válik lehetõvé (lyukak), továbbá lehetõvé válik az alkalmazási idõtartam kiterjesztése és/vagy a szükséges egyszeri alkalmazások számának csökkentése, és – a felhasználó számára eredményként – gazdaságos és ökológiailag elõnyös gyomirtó rendszerek jönnek létre. A (CI) csoporthoz tartozó herbicid kombinációs partnerek egyszikû és kétszikû gyomok ellen hatnak. A (CII) csoporthoz tartozó herbicid kombinációs partnerek túlnyomórészt kétszikû gyomok ellen hatnak, részben azonban hatékonyak lehetnek egyszikû gyomnövények ellen is. A (CIII) csoporthoz tartozó herbicid kombinációs partnerek túlnyomórészt egyszikû gyomnövények ellen hatásosak, részben azonban kétszikû gyomnövények ellen is hathatnak. A (CIV) csoporthoz tartozó herbicid kombinációs partnerek nemszelektív tartományban vagy speciálisan toleráns kultúrákban egyszikû és kétszikû gyomnövények ellen hatékonyak. A megadott (I) képlet magában foglalja az összes sztereoizomert és ezek elegyeit, különösen a racém elegyeket is, és – amennyiben enantiomerek is lehetségesek – idetartoznak a biológiailag hatékony enantiomerek is. Az (I) képletû vegyületek és sóik, valamint ezek elõállítása megtalálható például a WO 95/29899 számú dokumentumban. Az (I) képletû hatóanyagokra és sóira példaképpen említhetõ az N¹[N¹(4,6-dimetoxi-pirimidin2¹il)-amino-karbonil]-2-(dimetil-amino-karbonil)-5-(formilamino)-benzolszulfonamid [foramszulfuron, (A1)] és ezek sói, például a nátriumsó [foramszulfuron-nátrium, (A2)] (lásd például AGROW 338. szám, 1999. október 15., 26. oldal, PJB Publications Ltd. 1999). A megnevezett (II) képlet magában foglalja az összes sztereoizomert és ezek elegyeit, különösen a racém elegyeket is, és – amennyiben lehetségesek enantiomerek – a biológiailag hatékony enantiomereket. A (II) képletû vegyületek és sói, valamint ezek elõállítása megtalálható a WO 92/13845 számú dokumentumban. A (II) képletû hatóanyagokra és sóira példaképpen említhetõ a 3¹(4¹metoxi-6-metil-1,3,5-triazin2¹il)-1-(2¹metoxi-karbonil-5-jód-fenil-szulfonil)-karbamid [jódszulfuron-metil, (B1)] és ezek sói, például a
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 7
2
nátriumsó [jódszulfuron-metil-nátrium, (B2)] (lásd például WO 92/13845 és PM, 547–548. oldal). Az (I) és (II) képletû megnevezett herbicidek és sói gátolhatják az acetolaktáz-szintáz enzimet (ALS), és ezáltal a proteinszintézist a növényekben. Az (I) és (II) képletû herbicidek felhasználási mennyisége tág határokon belül változhat, például 0,001 és 0,5 kg hatóanyag/ha között. Amennyiben ebben a leírásban a hatóanyag/ha rövidítést alkalmazzuk, akkor ez hatóanyag/hektárt jelent 100%¹os hatóanyagra vonatkoztatva. A 0,01–0,1 kg hatóanyag/ha felhasználási mennyiség az (I) és (II) képletû herbicideknél, elõnyösen az (A1), (A2), (B1) vagy (B2) képletû herbicideknél, kikelés elõtti és utáni eljárással alkalmazható, viszonylag széles hatásspektrumban az évelõ és egynyári gyomok, gazok, valamint Cyperaceák ellen. A találmány szerinti kombinációk esetében a felhasználási mennyiségek rendszerint alacsonyabbak, például 0,5–120 g hatóanyag/ha, elõnyösen 2–80 g hatóanyag/ha tartományban. A hatóanyagokat rendszerint vízben oldódó permetporok (WP), vízben diszpergálható granulátum (WDG), vízzel emulgeálható granulátum (WEG), szuszpoemulzió (SE) vagy olajos szuszpenziókoncentrátum (SC) formájában szerelhetjük ki. Az (A+B)/C általában alkalmazott felhasználási mennyiség arányokat már fent megadtuk, és ezek a két komponens, az (A+B)/C¹hez viszonyított tömegarányát jelölik. Az (A) és (B) komponensek egymáshoz viszonyított tömegaránya általában 1:50–1200:1, elõnyösen 1:10–500:1. Az (I) és (II) képletû hatóanyagok és sói alkalmazásához a növényi kultúrákban a növényi kultúrák szerint célszerû lehet egy bizonyos felhasználási mennyiségtõl kezdve egy antidotum alkalmazása a haszonnövényeket ért károsodás csökkentésére vagy elkerülésére. Megfelelõ antidotumok például olyanok, amelyek szulfonil-karbamid-herbicidekkel, elõnyösen fenil-szulfonilkarbamidokkal kombinálva fejtik ki antidotumhatásukat. A megfelelõ antidotumok a WO–A–96/14747-bõl és az ott idézett irodalomból ismertek. A következõ vegyületcsoportok alkalmasak például antidotumként a fent említett (A) és (B) herbicid hatóanyagokhoz: a) diklór-fenil-pirazolin-3-karbonsav (S1) típusú vegyületek, elõnyösen 1¹(2,4-diklór-fenil)-5-(etoxi-karbonil)-5-metil-2pirazolin-3-karbonsav-etil-észter (S1–1, mefenpir-dietil, PM, 781–782. oldal) és hasonló vegyületek, mint ahogy a WO 91/07674 számú dokumentumban szerepelnek; b) diklór-fenil-pirazol-karbonsav-származékok, elõnyösen például 1¹(2,4-diklór-fenil)-5-metil-pirazol-3-karbonsav-etilészter (S1–2), 1¹(2,4-diklór-fenil)-5-izopropil-pirazol-3karbonsav-etil-észter (S1–3), 1¹(2,4-diklór-fenil)-5¹(1,1dimetil-etil)-pirazol-3-karbonsav-etil-észter (S1–4), 1¹(2,4-diklór-fenil)-5-fenil-pirazol-3-karbonsav-etil-észter (S1–5) és hasonló vegyületek, mint amilyenek szerepelnek az EP–A–333 131 és EP–A–269 806 számú szabadalmi bejelentésben;
1
HU 003 240 T2
c) triazolkarbonsav (S1) típusú vegyületek, elõnyösen például fenklorazol, azaz 1¹(2,4-diklór-fenil)-5-triklór-metil-(1H)-1,2,4-triazol3-karbonsav-etil-észter (S1–6) és hasonló vegyületek (lásd EP–A–174 562 és EP–A–346 620); d) 5¹benzil- vagy 5¹fenil-2-izoxazolin-3-karbonsav típusú vegyületek vagy 5,5-difenil-2-izoxazolin-3-karbonsav típusú vegyületek, elõnyösen például 5¹(2,4-diklór-benzil)-2-izoxazolin-3-karbonsav-etilészter (S1–7) vagy 5¹fenil-2-izoxazolin-3-karbonsavetil-észter (S1–8) és hasonló vegyületek, mint amilyenek a WO 91/08202 számú nemzetközi közzétételi iratban szerepelnek, illetve az 5,5-difenil-2-izoxazolin-karbonsav-etil-észter (S1–9, izoxadifén-etil) vagy ¹n¹propil-észter (S1–10) vagy 5¹(4¹fluor-fenil)-5-fenil-2-izoxazolin-3-karbonsav-etil-észter (S1–11), ahogy az szerepel a WO–A–95/07897 számú dokumentumban; e) 8¹kinolin-oxi-ecetsav típusú vegyületek (S2), elõnyösen (5¹klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-(1¹metil-hex-1¹il)észter (S2–1, klokvintocet-mexil, például PM, 263–264. oldal), (5¹klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav¹(1,3dimetil-but-1¹il)-észter (S2–2), (5¹klór-8-kinolin-oxi)ecetsav-4-allil-oxi-butil-észter (S2–3), (5¹klór-8-kinolinoxi)-ecetsav-1-allil-oxi-prop-2-il-észter (S2–4), (5¹klór8-kinolin-oxi)-ecetsav-etil-észter (S2–5), (5¹klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-metil-észter (S2–6), (5¹klór-8-kinolinoxi)-ecetsav-allil-észter (S2–7), (5¹klór-8-kinolin-oxi)ecetsav-2-(2¹propilidén-imin-oxi)-1-etil-észter (S2–8), (5¹klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-2-oxo-prop-1-il-észter (S2–9) és hasonló vegyületek, mint amilyenek le vannak írva az EP–A–86 750, EP–A–94 349 és EP–A–191 736 vagy EP–A–0 492 366 számú szabadalmi bejelentésekben; f) (5¹klór-8-kinolin-oxi)-malonsav típusú vegyületek, elõnyösen olyan vegyületek, mint például (5¹klór-8-kinolin-oxi)-malonsav-dietil-észter, (5¹klór-8-kinolin-oxi)malonsav-diallil-észter, (5¹klór-8-kinolin-oxi)-malonsavmetil-etil-észter és hasonló vegyületek, mint amilyenek szerepelnek az EP–A–0 582 198 számú szabadalmi bejelentésben; g) fenoxi-ecet¹, illetve ¹propionsav-származék típusú hatóanyagok, illetve aromás karbonsav típusú hatóanyagok, például 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav-(észter) (2,4¹D), 4¹klór-2-metil-fenoxi-propionsav-észter (mekoprop), MCPA vagy 3,6-diklór-2-metoxi-benzoesav(észter) (dikamba). A (C) csoporthoz tartozó hatóanyagokhoz a fenti antidotumok többszörösen szintén alkalmasak. Ezenkívül a következõ antidotumok alkalmasak a találmány szerinti herbicidkombinációkhoz: h) pirimidin típusú hatóanyagok, például „fenklorim” (PM, 512–511. oldal) (=4,6-diklór-2-fenil-pirimidin); i) diklór-acetamid típusú hatóanyagok, melyeket gyakran kikelés elõtti antidotumként (talajhatékony antidotumként) alkalmazunk, például „diklórmid” (PM, 363–364. oldal) (=N,N-diallil-2,2-diklór-acetamid), AR–29148” (=3-diklór-acetil-2,2,5-trimetil-1,3oxazolidon a Stauffer cégtõl), „benoxakor” (PM, 102–103. oldal) (=4-diklór-acetil3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazin),
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 8
2
APPG–1292’’ (=N-allil-N-[(1,3-dioxolan-2¹il)-metil]diklór-acetamid a PPG Industries cégtõl), ADK–24’’ (=N-allil-N-[(allil-amino-karbonil)-metil]-diklór-acetamid a Sagro-Chem cégtõl), AAD–67’’ vagy AMON 4660’’ (=3-diklór-acetil-1oxa-3-aza-spiro[4.5]dekán a Nitrokémia, illetve Monsanto cégtõl), „diklonon” vagy ABAS145138’’ vagy ALAB145138’’ (=3-diklór-acetil-2,5,5-trimetil-1,3-diaza-biciklo[4.3.0]nonán a BASF cégtõl) és „furilazol” vagy AMON 13900’’ (lásd PM, 637–638. oldal) (=(RS)-3-diklór-acetil-5-(2¹turil)-2,2-dimetiloxazolidon); j) diklór-aceton-származék típusú hatóanyagok, például AMG 191’’ (CAS–Reg. szám 96420–72–3) (=2diklór-metil-2-metil-1,3-dioxolán a Nitrokémia cégtõl); k) oximinovegyület típusú hatóanyagok, melyeket magcsávázó szerként ismerünk, például „oxabetrinil” (PM, 902–903. oldal) (=(Z)-1,3-dioxolan-2-il-metoxi-imino-(fenil)-acetonitril), amely metolaklór által okozott károk ellen magcsávázó antidotumként ismert, „fluoxofenim” (PM, 613–614. oldal) (=1-(4¹klór-fenil)-2,2,2-trifluor-1-etanon-O¹(1,3-dioxolan-2-il-metil)oxim, amelyet metolaklór által okozott károk ellen magcsávázó antidotumként ismerünk, és „ciometrinil” vagy A–CGA–43089’’ (PM, 1304. oldal) (=(Z)-ciano-metoxi-imino-(fenil)-acetonitril), amely metolaklór által okozott károk ellen magcsávázó antidotumként ismert; l) tiazolkarbonsav-észter típusú hatóanyagok, amelyek magcsávázó szerként ismertek, például „flurazol” (PM, 590–591. oldal) (=2-klór-4-trifluormetil-1,3-tiazol-5-karbonsav-benzil-észter), amely csávázószer antidotumként ismert az alaklór és metolaklór által okozott károk ellen; m) naftalindikarbonsavszármazék típusú hatóanyagok, melyeket magcsávázó szerként ismerünk, például „naftalinsavanhidrid” (PM, 1342. oldal) (=1,8-naftalindikarbonsavanhidrid), amely kukoricánál magcsávázó antidotumként ismert tiokarbamát herbicidek által okozott károk ellen; n) krománecetsavszármazék típusú hatóanyagok, például ACL 304415’’ (Chemical Abstract regisztrációs szám: 31541–57–8) (=2-(4¹karboxi-kromán-4¹il)-ecetsav az American Cyanamid cégtõl); o) hatóanyagok, amelyek gyomirtó növények elleni herbicidhatás mellett haszonnövényekben antidotumhatást is mutatnak, például „dimepiperát” vagy AMY–93’’ (PM, 404–405. oldal) (=piperidin-1-tiokarbonsav-S-1-metil-1-fenil-etil-észter), „daimuron” vagy ASK 23’’ (PM, 330. oldal) (=1(1¹metil-1-fenil-etil)-3-p-tolil-karbamid), „kumiluron”=AJC–940’’ (=3-(2¹klór-fenil-metil)-1(1¹metil-1-fenil-etil)-karbamid, lásd JP–A–60087254), „metoxifenon” vagy ANK 049’’ (=3,3’-dimetil-4metoxi-benzofenon), „CSB” (=1-bróm-4-(klór-metil-szulfonil)-benzol) (Chemical Abstract reg. szám: 54091–06–04, Kumiai).
1
HU 003 240 T2
Az (A) és (B) herbicidek, adott esetben antidotumok jelenlétében [például az (A1)+(S1–9) kombináció, amely a kereskedelemben Option® néven kapható, és az (A1)+(B2)+(S1–9) kombináció, amely Mais Ter® néven kapható], alkalmasak növényi kultúrákban gyomirtásra, például gazdaságilag jelentõs kultúrákban, például gabona (például búza, árpa, rozs, komló, rizs, kukorica, köles), továbbá cukorrépa, cukornád, repce, gyapot és szója, különösen kukorica esetében. Az (A)+(B)+(C) kombinációkhoz is elõnyösek ezek a kultúrák. A találmány kiterjed olyan herbicidkombinációkra is, amelyek az (A), (B) és (C) komponensek mellett még egy vagy több további, más szerkezetû agrokémiai hatóanyagot is tartalmaznak, például herbicidet, inszekticidet, fungicidet vagy antidotumot. Az ilyen kombinációkra is érvényesek az alábbiakban különösen a találmány szerinti (A)+(B)+(C) kombinációra kifejtett elõnyös feltételek, elsõsorban amennyiben ezekben a találmány szerinti (A)+(B)+(C) kombinációk megvannak, és az (A)+(B)+(C) megfelelõ kombinációra vonatkoztatva. Különösen jelentõs herbicidek alkalmazása az alábbi (A)+(B)+(C) vegyületek közül az egyikkel: (A1)+(B1)+(C1), (A1)+(B1)+(C2), (A1)+(B1)+(C3), (A1)+(B1)+(C4), (A1)+(B1)+(C5), (A1)+(B1)+(C6), (A1)+(B1)+(C7), (A1)+(B1)+(C8), (A1)+(B1)+(C9), (A1)+(B1)+(C10), (A1)+(B1)+(C11), (A1)+(B1)+(C12), (A1)+(B1)+(C13), (A1)+(B1)+(C14), (A1)+(B1)+(C15), (A1)+(B1)+(C16), (A1)+(B1)+(C17), (A1)+(B1)+(C18), (A1)+(B1)+(C19), (A1)+(B1)+(C20), (A1)+(B1)+(C21), (A1)+(B1)+(C22), (A1)+(B1)+(C23), (A1)+(B1)+(C24), (A1)+(B1)+(C25), (A1)+(B1)+(C26), (A1)+(B1)+(C27), (A1)+(B1)+(C28), (A1)+(B1)+(C29), (A1)+(B1)+(C30), (A1)+(B1)+(C31), (A1)+(B1)+(C32), (A1)+(B1)+(C33), (A1)+(B1)+(C34), (A1)+(B1)+(C35), (A1)+(B1)+(C36), (A1)+(B1)+(C37), (A1)+(B1)+(C38), (A1)+(B1)+(C39), (A1)+(B1)+(C40), (A1)+(B1)+(C41), (A1)+(B1)+(C42), (A1)+(B1)+(C43), (A1)+(B1)+(C44), (A1)+(B1)+(C45), (A1)+(B1)+(C46), (A1)+(B1)+(C47), (A1)+(B1)+(C48), (A1)+(B1)+(C49), (A1)+(B1)+(C50), (A1)+(B1)+(C51), (A1)+(B1)+(C52), (A1)+(B1)+(C53), (A1)+(B1)+(C54), (A1)+(B1)+(C55), (A1)+(B1)+(C56), (A1)+(B1)+(C57), (A1)+(B1)+(C58), (A1)+(B1)+(C59), (A1)+(B1)+(C60), (A1)+(B1)+(C61), (A1)+(B1)+(C62), (A1)+(B1)+(C63); (A1)+(B2)+(C1), (A1)+(B2)+(C2), (A1)+(B2)+(C3), (A1)+(B2)+(C4), (A1)+(B2)+(C5), (A1)+(B2)+(C6), (A1)+(B2)+(C7), (A1)+(B2)+(C8), (A1)+(B2)+(C9), (A1)+(B2)+(C10), (A1)+(B2)+(C11), (A1)+(B2)+(C12), (A1)+(B2)+(C13), (A1)+(B2)+(C14), (A1)+(B2)+(C15), (A1)+(B2)+(C16), (A1)+(B2)+(C17), (A1)+(B2)+(C18), (A1)+(B2)+(C19), (A1)+(B2)+(C20), (A1)+(B2)+(C21), (A1)+(B2)+(C22), (A1)+(B2)+(C23), (A1)+(B2)+(C24), (A1)+(B2)+(C25), (A1)+(B2)+(C26), (A1)+(B2)+(C27), (A1)+(B2)+(C28), (A1)+(B2)+(C29), (A1)+(B2)+(C30), (A1)+(B2)+(C31), (A1)+(B2)+(C32), (A1)+(B2)+(C33), (A1)+(B2)+(C34), (A1)+(B2)+(C35), (A1)+(B2)+(C36), (A1)+(B2)+(C37), (A1)+(B2)+(C38), (A1)+(B2)+(C39), (A1)+(B2)+(C40), (A1)+(B2)+(C41), (A1)+(B2)+(C42), (A1)+(B2)+(C43), (A1)+(B2)+(C44), (A1)+(B2)+(C45),
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 9
2
(A1)+(B2)+(C46), (A1)+(B2)+(C47), (A1)+(B2)+(C48), (A1)+(B2)+(C49), (A1)+(B2)+(C50), (A1)+(B2)+(C51), (A1)+(B2)+(C52), (A1)+(B2)+(C53), (A1)+(B2)+(C54), (A1)+(B2)+(C55), (A1)+(B2)+(C56), (A1)+(B2)+(C57), (A1)+(B2)+(C58), (A1)+(B2)+(C59), (A1)+(B2)+(C60), (A1)+(B2)+(C61), (A1)+(B2)+(C62), (A1)+(B2)+(C63); (A2)+(B1)+(C1), (A2)+(B1)+(C2), (A2)+(B1)+(C3), (A2)+(B1)+(C4), (A2)+(B1)+(C5), (A2)+(B1)+(C6), (A2)+(B1)+(C7), (A2)+(B1)+(C8), (A2)+(B1)+(C9), (A2)+(B1)+(C10), (A2)+(B1)+(C11), (A2)+(B1)+(C12), (A2)+(B1)+(C13), (A2)+(B1)+(C14), (A2)+(B1)+(C15), (A2)+(B1)+(C16), (A2)+(B1)+(C17), (A2)+(B1)+(C18), (A2)+(B1)+(C19), (A2)+(B1)+(C20), (A2)+(B1)+(C21), (A2)+(B1)+(C22), (A2)+(B1)+(C23), (A2)+(B1)+(C24), (A2)+(B1)+(C25), (A2)+(B1)+(C26), (A2)+(B1)+(C27), (A2)+(B1)+(C28), (A2)+(B1)+(C29), (A2)+(B1)+(C30), (A2)+(B1)+(C31), (A2)+(B1)+(C32), (A2)+(B1)+(C33), (A2)+(B1)+(C34), (A2)+(B1)+(C35), (A2)+(B1)+(C36), (A2)+(B1)+(C37), (A2)+(B1)+(C38), (A2)+(B1)+(C39), (A2)+(B1)+(C40), (A2)+(B1)+(C41), (A2)+(B1)+(C42), (A2)+(B1)+(C43), (A2)+(B1)+(C44), (A2)+(B1)+(C45), (A2)+(B1)+(C46), (A2)+(B1)+(C47), (A2)+(B1)+(C48), (A2)+(B1)+(C49), (A2)+(B1)+(C50), (A2)+(B1)+(C51), (A2)+(B1)+(C52), (A2)+(B1)+(C53), (A2)+(B1)+(C54), (A2)+(B1)+(C55), (A2)+(B1)+(C56), (A2)+(B1)+(C57), (A2)+(B1)+(C58), (A2)+(B1)+(C59), (A2)+(B1)+(C60), (A2)+(B1)+(C61), (A2)+(B1)+(C62), (A2)+(B1)+(C63); (A2)+(B2)+(C1), (A2)+(B2)+(C2), (A2)+(B2)+(C3), (A2)+(B2)+(C4), (A2)+(B2)+(C5), (A2)+(B2)+(C6), (A2)+(B2)+(C7), (A2)+(B2)+(C8), (A2)+(B2)+(C9), (A2)+(B2)+(C10), (A2)+(B2)+(C11), (A2)+(B2)+(C12), (A2)+(B2)+(C13), (A2)+(B2)+(C14), (A2)+(B2)+(C15), (A2)+(B2)+(C16), (A2)+(B2)+(C17), (A2)+(B2)+(C18), (A2)+(B2)+(C19), (A2)+(B2)+(C20), (A2)+(B2)+(C21), (A2)+(B2)+(C22), (A2)+(B2)+(C23), (A2)+(B2)+(C24), (A2)+(B2)+(C25), (A2)+(B2)+(C26), (A2)+(B2)+(C27), (A2)+(B2)+(C28), (A2)+(B2)+(C29), (A2)+(B2)+(C30), (A2)+(B2)+(C31), (A2)+(B2)+(C32), (A2)+(B2)+(C33), (A2)+(B2)+(C34), (A2)+(B2)+(C35), (A2)+(B2)+(C36), (A2)+(B2)+(C37), (A2)+(B2)+(C38), (A2)+(B2)+(C39), (A2)+(B2)+(C40), (A2)+(B2)+(C41), (A2)+(B2)+(C42), (A2)+(B2)+(C43), (A2)+(B2)+(C44), (A2)+(B2)+(C45), (A2)+(B2)+(C46), (A2)+(B2)+(C47), (A2)+(B2)+(C48), (A2)+(B2)+(C49), (A2)+(B2)+(C50), (A2)+(B2)+(C51), (A2)+(B2)+(C52), (A2)+(B2)+(C53), (A2)+(B2)+(C54), (A2)+(B2)+(C55), (A2)+(B2)+(C56), (A2)+(B2)+(C57), (A2)+(B2)+(C58), (A2)+(B2)+(C59), (A2)+(B2)+(C60), (A2)+(B2)+(C61), (A2)+(B2)+(C62), (A2)+(B2)+(C63); (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C2), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C3), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C4), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C5), (A1+(A2)+(B1)+(B2)+(C6), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C7), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C8), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C10), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C11), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C12),
1
HU 003 240 T2
(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C13), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C14), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C15), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C16), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C17), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C18), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C19), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C20), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C21), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C22), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C23), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C24), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C25), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C26), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C27), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C28), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C29), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C30), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C31), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C32), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C33), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C34), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C35), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C36), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C37), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C38), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C39), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C40), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C41), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C42), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C43), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C44), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C45), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C46), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C47), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C48), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C49), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C50), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C51), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C52), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C53), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C54), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C55), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C56), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C57), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C58), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C59), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C60), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C61), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C62), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C63). A fenti herbicidkombinációk ezenkívül tartalmazhatnak még egy vagy több antidotumot, különösen például mefenpir-dietilt (S1–1), izoxadifen-etilt (S1–9) és klokvintocet-mexilt (S2–1). A fenti felhasználási mennyiség tartományok és arányok elõnyösek. A következõ herbicidkombinációkat jelöljük meg példaképpen: (A1)+(B1)+(C1)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C2)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C3)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C4)+(S1–1),
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 10
2
(A1)+(B1)+(C5)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C6)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C7)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C8)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C9)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C10)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C11)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C12)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C13)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C14)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C15)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C16)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C17)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C18)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C19)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C20)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C21)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C22)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C23)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C24)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C25)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C26)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C27)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C28)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C29)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C30)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C31)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C32)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C33)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C34)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C35)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C36)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C37)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C38)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C39)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C40)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C41)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C42)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C43)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C44)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C45)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C46)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C47)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C48)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C49)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C50)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C51)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C52)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C53)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C54)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C55)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C56)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C57)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C58)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C59)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C60)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C61)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C62)+(S1–1), (A1)+(B1)+(C63)+(S1–1); (A1)+(B2)+(C1)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C2)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C3)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C4)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C5)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C6)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C7)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C8)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C9)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C10)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C11)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C12)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C13)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C14)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C15)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C16)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C17)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C18)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C19)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C20)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C21)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C22)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C23)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C24)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C25)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C26)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C27)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C28)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C29)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C30)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C31)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C32)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C33)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C34)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C35)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C36)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C37)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C38)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C39)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C40)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C41)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C42)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C43)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C44)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C45)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C46)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C47)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C48)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C49)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C50)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C51)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C52)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C53)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C54)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C55)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C56)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C57)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C58)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C59)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C60)+(S1–1),
1
HU 003 240 T2
(A1)+(B2)+(C61)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C62)+(S1–1), (A1)+(B2)+(C63)+(S1–1); (A2)+(B1)+(C1)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C2)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C3)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C4)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C5)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C6)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C7)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C8)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C9)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C10)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C11)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C12)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C13)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C14)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C15)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C16)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C17)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C18)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C19)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C20)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C21)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C22)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C23)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C24)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C25)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C26)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C27)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C28)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C29)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C30)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C31)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C32)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C33)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C34)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C35)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C36)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C37)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C38)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C39)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C40)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C41)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C42)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C43)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C44)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C45)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C46)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C47)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C48)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C49)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C50)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C51)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C52)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C53)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C54)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C55)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C56)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C57)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C58)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C59)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C60)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C61)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C62)+(S1–1), (A2)+(B1)+(C63)+(S1–1); (A2)+(B2)+(C1)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C2)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C3)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C4)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C5)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C6)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C7)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C8)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C9)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C10)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C11)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C12)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C13)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C14)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C15)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C16)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C17)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C18)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C19)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C20)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C21)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C22)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C23)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C24)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C25)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C26)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C27)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C28)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C29)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C30)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C31)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C32)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C33)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C34)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C35)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C36)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C37)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C38)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C39)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C40)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C41)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C42)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C43)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C44)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C45)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C46)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C47)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C48)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C49)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C50)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C51)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C52)+(S1–1),
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 11
2
(A2)+(B2)+(C53)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C54)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C55)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C56)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C57)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C58)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C59)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C60)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C61)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C62)+(S1–1), (A2)+(B2)+(C63)+(S1–1); (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C1)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C2)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C3)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C4)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C5)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C6)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C7)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C8)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C9)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C10)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C11)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C12)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C13)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C14)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C15)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C16)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C17)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C18)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C19)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C20)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C21)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C22)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C23)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C24)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C25)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C26)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C27)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C28)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C29)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C30)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C31)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C32)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C33)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C34)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C35)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C36)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C37)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C38)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C39)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C40)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C41)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C42)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C43)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C44)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C45)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C46)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C47)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C48)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C49)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C50)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C51)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C52)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C53)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C54)+(S1–1),
1
HU 003 240 T2
(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C55)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C56)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C57)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C58)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C59)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C60)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C61)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C62)+(S1–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C63)+(S1–1). (A1)+(B1)+(C1)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C2)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C3)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C4)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C5)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C6)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C7)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C8)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C9)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C10)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C11)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C12)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C13)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C14)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C15)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C16)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C17)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C18)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C19)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C20)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C21)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C22)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C23)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C24)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C25)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C26)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C27)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C28)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C29)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C30)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C31)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C32)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C33)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C34)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C35)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C36)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C37)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C38)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C39)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C40)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C41)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C42)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C43)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C44)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C45)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C46)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C47)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C48)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C49)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C50)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C51)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C52)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C53)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C54)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C55)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C56)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C57)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C58)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C59)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C60)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C61)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C62)+(S1–9), (A1)+(B1)+(C63)+(S1–9); (A1)+(B2)+(C1)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C2)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C3)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C4)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C5)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C6)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C7)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C8)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C9)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C10)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C11)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C12)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C13)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C14)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C15)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C16)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C17)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C18)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C19)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C20)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C21)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C22)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C23)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C24)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C25)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C26)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C27)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C28)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C29)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C30)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C31)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C32)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C33)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C34)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C35)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C36)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C37)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C38)+(S1–9),
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 12
2
(A1)+(B2)+(C39)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C40)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C41)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C42)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C43)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C44)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C45)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C46)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C47)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C48)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C49)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C50)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C51)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C52)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C53)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C54)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C55)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C56)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C57)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C58)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C59)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C60)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C61)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C62)+(S1–9), (A1)+(B2)+(C63)+(S1–9); (A2)+(B1)+(C1)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C2)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C3)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C4)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C5)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C6)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C7)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C8)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C9)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C10)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C11)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C12)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C13)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C14)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C15)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C16)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C17)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C18)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C19)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C20)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C21)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C22)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C23)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C24)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C25)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C26)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C27)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C28)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C29)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C30)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C31)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C32)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C33)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C34)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C35)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C36)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C37)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C38)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C39)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C40)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C41)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C42)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C43)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C44)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C45)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C46)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C47)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C48)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C49)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C50)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C51)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C52)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C53)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C54)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C55)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C56)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C57)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C58)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C59)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C60)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C61)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C62)+(S1–9), (A2)+(B1)+(C63)+(S1–9); (A2)+(B2)+(C1)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C2)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C3)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C4)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C5)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C6)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C7)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C8)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C9)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C10)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C11)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C12)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C13)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C14)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C15)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C16)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C17)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C18)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C19)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C20)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C21)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C22)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C23)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C24)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C25)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C26)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C27)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C28)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C29)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C30)+(S1–9),
1
HU 003 240 T2
(A2)+(B2)+(C31)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C32)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C33)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C34)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C35)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C36)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C37)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C38)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C39)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C40)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C41)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C42)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C43)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C44)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C45)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C46)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C47)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C48)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C49)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C50)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C51)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C52)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C53)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C54)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C55)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C56)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C57)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C58)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C59)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C60)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C61)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C62)+(S1–9), (A2)+(B2)+(C63)+(S1–9); (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C1)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C2)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C3)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C4)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C5)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C6)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C7)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C8)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C9)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C10)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C11)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C12)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C13)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C14)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C15)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C16)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C17)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C18)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C19)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C20)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C21)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C22)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C23)+{S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C24)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C25)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C26)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C27)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C28)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C29)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C30)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C31)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C32)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C33)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C34)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C35)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C36)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C37)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C38)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C39)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C40)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C41)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C42)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C43)+(S1–9),
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 13
2
(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C44)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C45)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C46)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C47)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C48)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C49)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C50)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C51)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C52)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C53)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C54)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C55)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C56)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C57)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C58)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C59)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C60)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C61)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C62)+(S1–9), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C63)+(S1–9). (A1)+(B1)+(C1)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C2)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C3)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C4)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C5)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C6)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C7)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C8)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C9)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C10)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C11)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C12)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C13)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C14)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C15)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C16)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C17)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C18)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C19)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C20)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C21)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C22)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C23)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C24)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C25)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C26)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C27)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C28)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C29)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C30)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C31)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C32)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C33)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C34)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C35)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C36)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C37)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C38)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C39)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C40)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C41)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C42)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C43)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C44)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C45)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C46)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C47)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C48)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C49)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C50)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C51)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C52)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C53)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C54)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C55)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C56)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C57)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C58)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C59)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C60)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C61)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C62)+(S2–1), (A1)+(B1)+(C63)+(S2–1); (A1)+(B2)+(C1)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C2)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C3)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C4)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C5)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C6)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C7)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C8)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C9)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C10)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C11)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C12)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C13)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C14)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C15)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C16)+(S2–1),
1
HU 003 240 T2
(A1)+(B2)+(C17)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C18)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C19)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C20)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C21)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C22)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C23)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C24)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C25)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C26)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C27)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C28)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C29)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C30)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C31)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C32)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C33)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C34)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C35)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C36)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C37)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C38)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C39)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C40)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C41)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C42)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C43)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C44)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C45)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C46)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C47)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C48)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C49)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C50)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C51)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C52)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C53)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C54)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C55)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C56)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C57)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C58)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C59)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C60)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C61)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C62)+(S2–1), (A1)+(B2)+(C63)+(S2–1); (A2)+(B1)+(C1)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C2)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C3)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C4)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C5)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C6)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C7)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C8)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C9)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C10)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C11)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C12)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C13)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C14)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C15)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C16)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C17)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C18)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C19)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C20)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C21)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C22)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C23)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C24)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C25)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C26)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C27)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C28)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C29)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C30)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C31)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C32)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C33)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C34)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C35)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C36)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C37)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C38)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C39)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C40)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C41)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C42)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C43)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C44)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C45)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C46)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C47)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C48)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C49)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C50)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C51)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C52)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C53)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C54)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C55)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C56)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C57)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C58)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C59)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C60)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C61)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C62)+(S2–1), (A2)+(B1)+(C63)+(S2–1); (A2)+(B2)+(C1)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C2)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C3)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C4)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C5)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C6)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C7)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C8)+(S2–1),
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 14
2
(A2)+(B2)+(C9)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C10)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C11)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C12)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C13)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C14)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C15)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C16)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C17)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C18)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C19)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C20)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C21)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C22)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C23)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C24)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C25)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C26)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C27)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C28)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C29)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C30)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C31)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C32)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C33)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C34)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C35)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C36)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C37)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C38)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C39)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C40)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C41)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C42)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C43)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C44)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C45)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C46)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C47)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C48)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C49)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C50)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C51)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C52)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C53)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C54)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C55)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C56)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C57)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C58)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C59)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C60)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C61)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C62)+(S2–1), (A2)+(B2)+(C63)+(S2–1); (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C1)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C2)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C3)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C4)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C5)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C6)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C7)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C8)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C9)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C10)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C11)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C12)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C13)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C14)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C15)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C16)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C17)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C18)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C19)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C20)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C21)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C22)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C23)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C24)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C25)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C26)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C27)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C28)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C29)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C30)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C31)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C32)+(S2–1),
1
HU 003 240 T2
(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C33)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C34)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C35)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C36)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C37)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C38)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C39)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C40)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C41)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C42)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C43)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C44)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C45)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C46)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C47)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C48)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C49)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C50)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C51)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C52)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C53)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C54)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C55)+(32–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C56)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C57)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C58)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C59)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C60)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C61)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C62)+(S2–1), (A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C63)+(S2–1). Célszerû lehet egy vagy több (A) herbicidet egy vagy több (B) herbiciddel és egy vagy több (C) herbiciddel kombinálni, például egy (A) herbicidet egy (B) herbiciddel és egy vagy több (C) herbiciddel. A találmány szerinti, több (C) herbiciddel képezett herbicidkombinációk például olyanok, amelyek (C) komponensként az alábbi herbicidkombinációkat tartalmazzák: C3+C7, C2+C7, C3+C10, C5+C7, C3+C10+C33, C20+C37, C7+C15+C16+C39, C15+C16+C25+C39, C16+C41, C10+C36, C10+C33, C10+C34, C33+C34, C33+C42, C23+C24, C3+C7+C36, C3+C7+C18 vagy C3+C10+C15, miközben (A) és (B) komponensként elõnyösen az (A1)+(B1), (A1)+(B2), (A2)+(B1) vagy (A2)+(B2), különösen (A1)+(B2) vegyületet alkalmazzuk, és tartalmazhatnak még ezek a kombinációk egy antidotumot, például (S1–1)¹et, (S1–9)¹et vagy (S2–1)¹et, különösen (S1–9)¹et. Ezenkívül a találmány szerinti kombinációk más agrokémiai hatóanyagokkal, például antidotummal, fungiciddel, inszekticiddel vagy növényi növekedést szabályozóval, vagy a növényvédelemben szokásos adalékokkal és formálási segédanyagokkal együtt alkalmazhatók. Adalékok lehetnek például a trágyák és színezékek. A fent megadott felhasználási mennyiségi tartományok és felhasználási mennyiségi arányok az elõnyösek. A találmány szerinti kombinációk (=herbicid szerek) kiváló herbicidhatást mutatnak gazdaságilag fontos egy- és kétszikû gyomnövények széles spektruma ellen. Idetartoznak a nehezen irtható évelõ gyomnövé-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 15
2
nyek, amelyek rizómákból, gyökértörzsekbõl vagy más szaporítószervekbõl hajtanak ki. Eközben lényegtelen, hogy az anyagokat vetés elõtti, kikelés elõtti vagy kikelés utáni eljárással visszük ki. Elõnyös a kikelés utáni eljárással vagy a vetés utáni–kikelés elõtti eljárással történõ alkalmazás. Az egy- és kétszikû gyomnövényflóra képviselõi közül példaképpen említünk néhányat, amelyeket a találmány szerinti vegyületekkel lehet irtani, anélkül, hogy a felsorolás bizonyos fajtákra korlátozódna. Az egyszikû gyomnövényfajták területérõl a következõket említjük: például Avena spp., Alopecurus spp., Apera spica venti, Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setari spp. és Cyperus-fajták az egynyári csoportból, és az évelõ fajták közül a következõket említjük: Agropyron, Cynodon, Imperata és Sorghum és a tartós Cyperus-fajták. A kétszikû gyomnövényfajták közül a hatásspektrum a következõ fajtákra terjed ki: például Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. és Viola spp., Xanthium spp. az egynyári fajták közül, valamint Convolvulus, Cirsium, Rumex és Artemisia az évelõ gyomok közül. Amennyiben a találmány szerinti vegyületeket csírázás elõtt visszük fel a föld felszínére, úgy vagy teljesen megakadályozható a gyomnövénycsírák kikelése, vagy a gyomok a csírázási levél stádiumig nõnek, majd a növekedésük megszûnik, végül 3–4 héttel a kikelés után teljesen elhalnak. Ha a hatóanyagokat kikelés utáni eljárással visszük fel a zöld növényi részekre, akkor is igen drasztikus növekedésleállás következik be a kezelés után, és a gyomnövények az alkalmazás idõpontjában meglevõ növekedési stádiumban leállnak a növekedéssel, vagy bizonyos idõ után teljesen elhalnak úgy, hogy ily módon a haszonnövények számára káros gyomnövénynövekedés igen gyorsan és tartósan kiküszöbölhetõ. A találmány szerinti herbicid készítmények igen gyorsan bekövetkezõ és hosszan tartó herbicidhatással tûnnek ki. A találmány szerinti kombinációkban rendszerint kedvezõ a hatóanyagok esõállósága. Különös elõnnyel esik latba, hogy a kombinációkban alkalmazott (A), (B) és (C) vegyület hatékony dózisát olyan alacsonyra lehet beállítani, hogy talajhatásuk optimálisan alacsony. Ezáltal alkalmazásuk nemcsak az érzékeny kultúrákban válik lehetségessé, hanem a talajvízszennyezõdéseket is gyakorlatilag el lehet kerülni. A találmány szerinti hatóanyag-kombinációk a hatóanyagok szükséges felhasználási mennyiségét is jelentõsen csökkentik. Az (A)+(B)+(C) típusú herbicidek együttes alkalmazásánál egy elõnyös kivitelezési formában az additívot meghaladó, azaz szinergetikus hatás lép fel. Emellett a kombinációkban a hatás erõsebb, mint az egyenként alkalmazott herbicidhatások várható összege. A szinergetikus hatás lehetõvé teszi a felhasználási mennyiség
1
HU 003 240 T2
csökkentését, a gyomok és fûfélék szélesebb spektrumának irtását, a herbicidhatás gyorsabb bekövetkezését, hosszabb hatásidõtartamot, a gyomirtás javítását egy, illetve kevesebb alkalmazással, valamint a lehetséges alkalmazási idõtartam kiterjesztésével. Részben a szerek alkalmazásával a károsanyag-tartalmak mennyisége, például a nitrogén vagy olajsav mennyisége, és ezek talajba kerülése is csökken. A megadott tulajdonságok és elõnyök szükségesek a gyakorlati gyomirtásnál ahhoz, hogy a mezõgazdaságilag fontos kultúrákat megóvjuk a nemkívánatos konkurens növények növekedésétõl, és ezáltal a hozamok minõségileg és mennyiségileg is biztosíthatók és/vagy növelhetõk. A technikai színvonalat ezen új kombinációkkal jelentõsen növelni lehet a leírt tulajdonságok tekintetében. Bár a találmány szerinti kombinációk kiváló herbicidhatást mutatnak egy- és kétszikû gyomnövények ellen, a haszonnövények ugyanakkor csak lényegtelen mértékben vagy egyáltalán nem károsodnak. Ezenkívül a találmány szerinti készítmények részben kiemelkedõ növényi növekedést szabályozó tulajdonságokkal is kitûnnek a haszonnövényekben. Szabályzólag avatkoznak be a növény anyagcseréjébe, és ezáltal alkalmazhatók a növényekben levõ anyagok célzott befolyásolására és az aratás megkönnyítésére, például úgy, hogy kiszáradást váltanak ki, és az internódiumok közötti távolság csökkenhet, azaz a növények zömíthetõk. Ezenkívül a találmány szerinti kombinációk a nemkívánatos vegetatív növekedés általános irányítására és gátlására is alkalmasak anélkül, hogy közben elhaljanak a növények. A vegetatív növekedés gátlása sok egyszikû és kétszikû kultúrában nagy szerepet játszik, merthogy csökkenthetõk a tárolás során az aratási veszteségek, vagy ezek teljesen megakadályozhatók. Herbicid- és növényi növekedést szabályozó tulajdonságaiknál fogva a találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk géntechnológiailag módosított vagy mutációs szelekcióval kapott kultúrnövények gyomnövényeinek irtására is. Ezek a kultúrnövények rendszerint különösen elõnyös tulajdonságúak, például rezisztenciát mutatnak a herbicid szerekkel vagy a növényi betegségekkel vagy bizonyos rovarok és mikroorganizmusok, például gombák, baktériumok vagy vírusok által okozott növényi betegségek kórokozóival szemben. Más különös tulajdonságok például a learatott terményre vonatkoznak, a mennyiséget, a minõséget, a tárolhatóságot, az összetételt és speciális tartalmazott anyagokat tekintve. Így például ismeretesek transzgén növények, amelyeknek megnövekedett a keményítõtartalma vagy megváltozott a keményítõ minõsége, vagy a learatott termény zsírsavösszetétele más. Az új növények bevett elõállítási módszerei, mely növények az eddig elõfordult növényekkel összevetve módosított tulajdonságokat mutatnak, lehetnek például a klasszikus termesztési eljárások és mutánsok elõállítása (lásd például az US 5 162 602, 4 761 373 és 4 443 971 számú USA szabadalmi bejelentéseket). Alternatív módon elõállíthatunk géntechnológiai eljárás se-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 16
2
gítségével megváltozott tulajdonságú új növényeket is (lásd például az EP–A–0221044, EP–A–0131624 számú szabadalmi bejelentéseket). Leírtak például több esetben: – olyan géntechnológiai kultúrnövény-módosításokat, amelyeknél a cél a növényekben szintetizált keményítõ módosítása volt (lásd például WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806); – olyan transzgén kultúrnövényeket, amelyek más herbicidekkel, például szulfonil-karbamidokkal szemben rezisztensek (EP–A–0257993, US–A–5013659); – olyan transzgén kultúrnövényeket, amelyek rendelkeznek azon képességgel, hogy Bacillus thuringiensis toxinokat (Bt-toxinokat) termeljenek, amelyek bizonyos kártevõkkel szemben rezisztenssé teszik a növényeket (EP–A–0142924, EP–A–0193259); – módosított zsírsav-összetételû transzgén kultúrnövényeket (WO 91/13972). Az új, megváltozott tulajdonságú transzgén növények elõállítására szolgáló számos molekuláris biológiai módszer ismeretes elvben: lásd például Sambrook és társai, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. kiadás, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; vagy Winnacker „Gene und Klone”, VCH Weinheim 2. kiadás, 1996, vagy Christou, „Trends in Plant Science” 1 (1996) 423–431. Az ilyen géntechnológiai manipulációkra plazmidokba vihetjük be a nukleinsavmolekulákat, amelyek lehetõvé tesznek egy mutagenezist vagy szekvenciaváltozást a DNS-szekvenciák rekombinálásával. A fentnevezett standardeljárás segítségével például báziscseréket hajthatunk végre. Eltávolíthatunk részszekvenciákat, vagy hozzáadhatunk természetes vagy szintetikus szekvenciákat. A DNS-fragmensek vegyületéhez egymás között a fragmensekre adaptorokat vagy linkereket helyezhetünk. Egy csökkentett aktivitású géntermék növényi sejtjeinek elõállítását elérhetjük például legalább egy megfelelõ antiszensz RNS, egy szensz RNS expressziójával egy koszuppressziós hatás eléréséhez, vagy legalább egy, megfelelõen konstruált ribozim expressziójával, amely a fent megnevezett géntermék specifikus transzkriptumait hasítja. Ehhez egyrészt olyan DNS-molekulákat alkalmazhatunk, amelyek magukban foglalják egy géntermék összes kódolószekvenciáját, beleértve esetleg elõforduló szegélyezõszekvenciákat is, valamint alkalmazhatunk olyan DNS-molekulákat is, amelyek a kódolószekvenciának csak részeit foglalják magukban, miközben ezeknek a részeknek elég hosszúnak kell lenniük ahhoz, hogy a sejtekben egy antiszensz hatást fejtsenek ki. Olyan DNS-szekvenciák alkalmazása is lehetséges, amelyek egy géntermék kódolószekvenciájával nagyfokú homológiát mutatnak, de nem teljesen azonosak. A növényekben levõ nukleinsavmolekulák expressziójánál a szintetizált protein a növényi sejt minden tetszõleges részében lokalizálva lehet. Ahhoz
1
HU 003 240 T2
azonban, hogy a lokalizációt egy meghatározott részben elérjük, például a kódolórégiónak össze kell kapcsolva lennie a DNS-szekvenciákkal, amelyek biztosítják egy meghatározott részben a lokalizálódást. Az ilyen szekvenciák a szakember számára ismertek [lásd például Braun és társai, EMBO J. 11 (1992), 3219–3227. oldal; Wolter és társai, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846–850; Sonnewald és társai, Plant J. 1 (1991), 95–106]. A transzgén növényi sejteket ismert módon regenerálhatjuk egész növényekké. A transzgén növényeknél elvileg minden tetszõleges növényfajtájú növényrõl szó lehet, azaz mind az egyszikû, mind a kétszikû növényekrõl. Így olyan transzgén növényeket kaphatunk, amelyek homológ (=természetes) gének vagy génszekvenciák túlexpresszionálásával, szuppressziójával vagy gátlásával, vagy heterológ (=idegen) gének vagy génszekvenciák expressziójával megváltoztatott tulajdonságokat mutatnak. A találmány tárgya továbbá eljárás nemkívánatos növényi növekedés (például gyomnövények) irtására, elõnyösen olyan növényi kultúrákban, mint a gabona (például búza, árpa, rozs, komló, ezek keresztezése, például Triticale, rizs, kukorica, köles), cukorrépa, cukornád, repce, gyapot és szója, elõnyösen kukorica, azzal jellemezve, hogy egy vagy több (A) típusú herbicidet egy vagy több (B) típusú herbiciddel és egy vagy több (C) típusú herbiciddel együtt vagy külön-külön alkalmazunk, például kikelés elõtt, kikelés után vagy kikelés elõtt és után, a növényeken, például gyomnövényeken, növényi részeken, növényi magvakon vagy a növényi termesztési felületén, például termõföldön. A növényi kultúrákat géntechnológiailag is megváltoztathatjuk, vagy mutációs szelekcióval állíthatjuk elõ, és elõnyösen toleránsak az acetolaktát-szintáz (ALS) inhibitorokkal szemben. A találmány tárgya továbbá (A)+(B)+(C) vegyületekbõl álló új kombinációk alkalmazása gyomnövények ellen, különösen haszonnövény-kultúrákban. A találmány szerinti hatóanyag-kombinációkat az (A), (B) és (C) komponensek vegyes készítményei formájában állíthatjuk elõ, adott esetben további agrokémiai hatóanyagokkal, adalékokkal és/vagy a szokásos formálási segédanyagokkal együtt, melyeket azután szokott módon vízzel hígítva alkalmazunk, vagy elõállíthatunk úgynevezett tankelegyeket a külön-külön formált vagy a részben elválasztva kiszerelt komponensek együttes vizes hígításával. Az (A), (B) és (C) vegyületek vagy ezek kombinációi különbözõképpen formálhatók aszerint, hogy milyen biológiai és/vagy kémiai-fizikai paraméterek adottak. Általában formálási lehetõségként szóba jöhetnek a következõk: permetporok (WP), vízoldékony koncentrátumok, emulgeálható koncentrátumok (EC), vizes oldatok (SL), emulziók (EW), például „olaj a vízben” vagy „víz az olajban” emulziók, permetezhetõ oldatok vagy emulziók, szuszpenziókoncentrátumok (SC), olaj- vagy vízalapú diszperziók, szuszpoemulziók, porozószerek (DP), csávázószerek, talaj- vagy szóróalkalmazásra megfelelõ granulátumok vagy víz-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 17
2
zel diszpergálható granulátumok (WG), ULV-készítmények, mikrokapszulák vagy viaszok. Az egyes formálási típusok elvben ismertek, és például a következõ irodalmakban szerepelnek: Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie”, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986; van Valkenburg, „Pesticide Formulations”, Marcel Dekker N. Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying Handbook”, 3. kiadás, 1979, G. Goodwin Ltd. London. A szükséges formálási segédanyagok, például inert anyagok, tenzidek, oldószerek és további adalékok, szintén ismertek, és például a következõ irodalmakban találhatók: Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, 2. kiadás, Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry”, 2. kiadás, J. Wiley & Sons, N. Y. Marsden, „Solvents Guide”, 2. kiadás, Interscience, N. Y. 1950; McCutcheon’s, „Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schönfeldt, „Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie”, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986. Ezen készítmények alapján elõállíthatók más agrokémiai hatóanyagokkal, például herbicidekkel, fungicidekkel, inszekticidekkel, valamint antidotumokkal, trágyákkal és/vagy növekedésszabályozókkal képezett kombinációk, például egy kész készítmény vagy tankelegy formájában. A permetporok (nedvesíthetõ porok) vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett és egy hígító- vagy inert anyag mellett még ionos vagy nemionos típusú tenzideket is tartalmazhatnak (nedvesítõszerek, diszpergálószerek), például polioxi-etilezett alkil-fenolok, polietoxilezett zsíralkoholok vagy zsíraminok, alkil-szulfonátok vagy alkilbenzolszulfonátok, ligninszulfonsavas nátrium, 2,2’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfonsavas nátrium, dibutil-naftalinszulfonsavas nátrium vagy oleoil-metil-taurinsavas nátrium tartalmúak. Az emulgeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elõ, hogy a hatóanyagot feloldjuk egy szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forráspontú aromás anyagokban vagy szénhidrogénekben, és hozzáadunk egy vagy több ionos vagy nemionos tenzidet (emulgeátorokat). Emulgeátorként alkalmazhatunk például alkilaril-szulfonsavas kalciumsókat, például kalcium-dodecil-benzolszulfonátot, vagy nemionos emulgeátorokat, például zsírsav-poliglikol-észtert, alkil-aril-poliglikolétert, zsíralkohol-poliglikol-étert, propilén-oxid–etilénoxid kondenzációs termékeket, alkil-poliétert, szorbitán-zsírsav-észtert, poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsírsavésztert vagy poli(oxi-etilén)-szorbit-észtert. A porozószert úgy állítjuk elõ, hogy a hatóanyagot finom eloszlású szilárd anyagokkal, például talkummal, természetes agyagokkal, például kaolinnal, bentonittal és pirofillittel, vagy diatómafölddel megõröljük.
1
HU 003 240 T2
A szuszpenziós koncentrátumok (SC) víz- vagy olajalapúak lehetnek. Elõállíthatók például kereskedelemben kapható gyöngymalom segítségével nedvesõrléssel, adott esetben további tenzidek, például a más formálási típusokra fent megadottak hozzáadásával. Az emulziók, például az „olaj a vízben” típusú emulziók (EW) például úgy állíthatók elõ, hogy keverõkben, kolloid malmokban és/vagy statikus keverõkben vizes szerves oldószerekkel és adott esetben további tenzidekkel összekeverjük, lásd például a más formálási típusokra fent megadottakat. A granulátumokat a hatóanyag adszorpcióképes, granulált inert anyagra történõ porlasztásával állíthatjuk elõ, vagy felvihetjük a hatóanyag-koncentrációkat ragasztószerekkel, például poli(vinil-alkohol)-lal, poliakrilsavas nátriummal vagy ásványi olajokkal a hordozó, például homok, kaolinit vagy granulált inert anyag felületére. Granulálhatjuk is a megfelelõ hatóanyagokat a trágyagranulátumok elõállításánál szokásos módon, kívánt esetben trágyákkal összekeverve is. A vízzel diszpergálható granulátumokat rendszerint a szokásos eljárással állíthatjuk elõ, például permetezve szárítva, forgóágyas granulálással, tányérgranulálással, nagy sebességû keverõkkel összekeverve és szilárd inert anyag nélküli extrudálással. A tányéros, a folyékony ágyas, az extruderes és a permetezõgranulátumok elõállításához lásd például a következõ irodalmat: „SprayDrying Handbook” 3. kiadás, 1979, G. Goodwin Ltd., London; J. E. Browning, „Agglomeration”, Chemical and Engineering 1967, 147. oldal; Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”, 5. kiadás, McGraw-Hill, New York 1973. 8–57. oldal. A növényvédõ szerek formálását illetõen további részletek találhatók a következõ irodalmakban: például G. C. Klingman, „Weed Control as a Science”, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, 81–96. oldal. és J. D. Freyer, S. A. Evans, „Weed Control Handbook”, 5. kiadás, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, 101–103. oldal. Az agrokémiai készítmények rendszerint 0,1–99 tömeg%, különösen 2–95 tömeg% A, B és/vagy C típusú hatóanyagot tartalmaznak, miközben a következõ koncentrációjú formálási típusok szokásosak: A permetporokban a hatóanyag-koncentráció például mintegy 10–95 tömeg%, a maradék 100%¹ig a szokásos formálási komponensekbõl áll. Az emulgeálható koncentrátumoknál a hatóanyag-koncentráció például 5–80 tömeg% lehet. A por formájú készítmények többnyire 5–20 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, a permetezhetõ oldatok mintegy 0,2–25 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A granulátumoknál, például diszpergálható granulátumoknál a hatóanyag-tartalom részben attól függ, hogy a hatékony vegyület folyékony vagy szilárd halmazállapotú, és milyen granulálási segédanyagot és töltõanyagot használunk. Rendszerint a hatóanyagtartalom a vízben diszpergálható granulátumoknál 10–90 tömeg% között van. Emellett a megnevezett hatóanyag-készítmények adott esetben tartalmazhatnak még szokásos tapadást elõsegítõ, nedvesítõ¹, diszpergáló¹, emulgeáló¹, konzer-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 18
2
váló¹, fagy ellen védõ és oldószereket, töltõ¹, színezõés hordozóanyagokat, habzásgátlót, párolgásgátlót és a pH¹értéket vagy a viszkozitást befolyásoló szereket. A találmány szerinti herbicidkombinációk herbicidhatását például felületaktív anyagokkal javíthatjuk, elõnyösen a zsíralkohol-poliglikol-éter-sorozathoz tartozó nedvesítõszerrel. A zsíralkohol-poliglikol-éterek elõnyösen 10–18 szénatomot tartalmaznak a zsíralkoholrészben és 2–20 etilén-oxid-egységet a poliglikol-éter-részben. A zsíralkohol-poliglikol-éter lehet nemionos vagy ionos formájú, például zsíralkohol-poliglikol-éter-szulfátok formájában, például alkálisó (például nátrium- és káliumsó) vagy ammóniumsó formájában, vagy alkáliföldfémsó, például magnéziumsó formájában, például 12–14 szénatomos zsíralkohol-diglikol-éter-szulfát-nátrium (Genapol® LRO, Clariant GmbH); lásd például EP–A–0476555, EP–A–0048436, EP–A–0336151 vagy US–A–4,400,196, valamint Proc. EWRS Symp. „Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity”, 227–232. oldal (1988). A nemionos zsíralkohol-poliglikol-éterek például a 2–20, elõnyösen 3–15 etilén-oxidegységet tartalmazó, 10–18 szénatomos, elõnyösen 10–14 szénatomos zsíralkohol-poliglikol-éterek (például izotridecil-alkohol-poliglikol-éterek), például Genapol® X–030, Genapol® X–060, Genapol® X–080 vagy Genapol® X–150 (valamennyi a Clariant GmbH terméke). A jelen találmány továbbá kiterjed az (A), (B) és (C) herbicidek elõzõleg megnevezett, zsíralkohol-poliglikoléterekhez tartozó nedvesítõszerekkel képezett kombinációjára, ahol a zsíralkohol-poliglikol-éterek elõnyösen a zsíralkoholrészben 10–18 szénatomot, és a poliglikoléter-részben 2–20 etilén-oxid-egységet tartalmaznak, és nemionosak vagy ionosak (például zsíralkohol-poliglikol-éter-szulfátok). Elõnyösek a 12–14 szénatomos zsíralkohol-diglikol-éter-szulfát-nátrium (Genapol ® LRO, Clariant GmbH) és az izotridecil-alkohol-poliglikol-éter, amely 3–15 etilén-oxid-egységet tartalmaz, például a Genapol® X¹sorból, például Genapol® X–030, Genapol ® X–060, Genapol ® X–080 és Genapol ® X–150 (valamennyi a Clariant GmbH terméke). Ismeretes továbbá, hogy a zsíralkohol-poliglikol-éterek, például nemionos vagy ionos zsíralkohol-poliglikol-éterek (például zsíralkohol-poliglikol-éter-szulfátok) behatolást elõsegítõ szerként és hatásfokozóként is alkalmazhatók számos más herbicidhez, többek között az imidazolinonsorhoz tartozó herbicidekhez is (lásd például EP–A–0502014). A herbicidhatás fokozható növényi olajok alkalmazásával is. Növényi olajok fogalmán olajat szolgáltató növényi fajtákhoz tartozó olajakat értünk, például szójaolajat, repceolajat, kukoricacsíra-olajat, napraforgóolajat, gyapotmagolajat, lenolajat, kókuszolajat, pálmaolajat, bogáncsolajat vagy ricinusolajat, különösen repceolajat, valamint ezek átészterezett termékeit, például az alkil-észtert, például repceolaj-metil-észtert vagy repceolaj-etil-észtert. A növényi olajok elõnyösen 10–22, elõnyösen 12–20 szénatomszámú zsírsav-észterek. A 10–22 szénatomszámú zsírsav-észterek például telítetlen vagy telített, 10–22 szénatomos zsírsavak észterei, különösen
1
HU 003 240 T2
egyenes szénláncúak, például erukasav, laurinsav, palmitinsav és különösen 18 szénatomos zsírsavak, például sztearinsav, olajsav, linolsav vagy linolénsav. A 10–22 szénatomos zsírsav-észterekre példaképpen olyan észtereket nevezünk meg, amelyeket glicerin vagy glikol 10–22 szénatomos zsírsavakkal való reagáltatásával állíthatunk elõ, például olajat szolgáltató növényi fajtákból származó olajakban, vagy 1–20 szénatomos alkil-10–22 szénatomos zsírsav-észter, ahogy ezek elõállíthatók például a fent megnevezett glicerin- vagy glikol-10–22 szénatomos zsírsavészterek 1–20 szénatomos alkoholokkal (például metanollal, etanollal, propanollal vagy butanollal) történõ átészterezésével. Az átészterezést végezhetjük ismert módon, például ahogy az le van írva a Römpp Chemie Lexikon 9. kiadásának 2. kötetében az 1343. oldalon, Thieme Verlag Stuttgart. 1–20 szénatomos alkil-10–22 szénatomos zsírsavészterként elõnyösek a metil-észter, etil-észter, propilészter, butil-észter, 2¹etil-hexil-észter és dodecil-észter. Glikol- és glicerin-10–22 szénatomos zsírsav-észterként elõnyösek a 10–22 szénatomos zsírsavak egységes vagy vegyes glikol-észterei és glicerin-észterei, különösen olyan zsírsavak észterei, amelyek egyenes szénláncúak, például erukasav, laurinsav, palmitinsav, és különösen a 18 szénatomos zsírsavak, például sztearinsav, olajsav, linolsav vagy linolénsav. A növényi olajok a találmány szerinti herbicid készítményekben lehetnek kereskedelemben kapható olajtartalmú formálási adalék anyagok formájában, különösen repceolaj alapján, például Hasten® (Victorian Chemical Company, Ausztrália, a továbbiakban Hastennek nevezzük, fõ komponense a repceolaj-etil-észter), továbbá Actirob®B (Novance, Franciaország, a továbbiakban ActirobB-nek nevezzük, fõ komponense a repceolaj-metil-észter), Rako-Binol® (Bayer AG, Németország, a továbbiakban Rako-Binolnak nevezzük, fõ komponense a repceolaj), Renol® (Stefes, Németország, a továbbiakban renolnak nevezzük, növényi olaj komponense: repceolaj-metil-észter) vagy Stefes Mero® (Stefes, Németország, a továbbiakban Merónak nevezzük, fõ komponense a repceolaj-metilészter). A jelen találmány további kivitelezési formákat is magában foglal, ilyenek az (A), (B) és (C) herbicidek kombinációi a már említett növényi olajakkal, például repceolajjal, elõnyösen kereskedelemben kapható olajtartalmú formálási adalék anyagok formájában, különösen repceolaj alapon, például Hasten® (Victorian Chemical Company, Ausztrália, a továbbiakban Hastennek nevezzük, fõ komponense a repceolaj-etil-észter), Actirob®B (Novance, Franciaország, a továbbiakban ActirobB-nek nevezzük, fõ komponense a repceolaj-metilészter), Rako-Binol® (Bayer AG, Németország, a továbbiakban Rako-Binolnak nevezzük, fõ komponense a repceolaj), Renol® (Stefes, Németország, a továbbiakban Renolnak nevezzük, növényi olaj komponense: repceolaj-metil-észter) vagy Stefes Mero® (Stefes, Németország, a továbbiakban Merónak nevezzük, fõ komponense a repceolaj-metil-észter).
2
Az alkalmazáshoz a kereskedelmi formában elõforduló készítményeket adott esetben szokott módon hígítjuk, például permetporoknál, emulgeálható koncentrátumoknál, diszperzióknál és vízzel diszpergálható 5 granulátumoknál vízzel hígítjuk. A por formájú készítményeket, a talaj¹, illetve szórógranulátumokat, valamint a permetezhetõ oldatokat alkalmazás elõtt további inert anyaggal rendszerint már nem hígítjuk. A hatóanyagokat a növényekre, növényi részekre, 10 növények magvaira vagy a termesztési felületre (szántóföldre) visszük ki, elõnyösen a zöld növényekre és növényi részekre, és adott esetben még a szántóföldre. Az alkalmazás egyik lehetõsége, hogy a hatóanyagokat együtt visszük ki tankelegyek formájában, miköz15 ben az optimálisan kiszerelt egy-egy hatóanyag készítményét együtt összekeverjük vízzel a tankban, és az így kapott permetlét visszük fel. A találmány szerinti (A), (B) és (C) hatóanyagok kombinációjának együttes herbicid kiszerelésének az 20 az elõnye, hogy könnyebben alkalmazható, mert a komponensek mennyiségeit már a helyes arányban beállítottuk egymáshoz képest. Ezenkívül a segédanyagokat a készítményben egymás után optimálisan határozhatjuk meg. 25 A) Általános formálási példák a) Egy porozószert úgy állítunk elõ, hogy 10 tömegrész hatóanyagot/hatóanyagelegyet és 90 tömegrész talkumot inert anyagként összekeverünk, és kalapá30 csos malomban aprítjuk. b) Vízben könnyen diszpergálható, nedvesíthetõ port kapunk oly módon, hogy 25 tömeg% hatóanyagot/hatóanyagelegyet 64 tömegrész kaolintartalmú kvarc inert anyagot, 10 tömeg% ligninszulfonsavas ká35 liumsót és 1 tömegrész oleoil-metil-taurinsavnátriumsót nedvesítõ- és diszpergálószerként összekeverünk, és egy csaposmalomban megõröljük. c) Egy vízben könnyen diszpergálható diszperziós koncentrátumot úgy állítunk elõ, hogy 20 tömegrész 40 hatóanyagot/hatóanyagelegyet 6 tömegrész alkilfenol-poliglikol-éterrel (7Triton X 207), 3 tömegrész izotridekanol-poliglikol-éterrel (8 EO) és 71 tömegrész paraffin ásványi olajjal (forrásponttartomány például körülbelül 255–277 EC) összekeverünk, és egy go45 lyósmalomban 5 mikron alatti részecskeméretûre õröljük. d) Emulgeálható koncentrátumot kapunk 15 tömegrész hatóanyagból/hatóanyagelegybõl, 75 tömegrész ciklohexanon oldószerbõl és 10 tömegrész oxi-etilezett 50 nonil-fenol emulgeátorból. e) Vízben diszpergálható granulátumot állítunk elõ úgy, hogy 75 tömegrész hatóanyagot/hatóanyagelegyet, 10 tömegrész ligninszulfonsav-kalciumsót, 5 tömegrész nátrium-lauril-szulfátot, 55 3 tömegrész poli(vinil-alkohol)¹t és 7 tömegrész kaolint összekeverünk, egy csaposmalomban megõröljük, és a port forgóágyon a víz, mint granulálófolyadék fel60 permetezésével granuláljuk. 19
1
HU 003 240 T2
f) Egy vízben diszpergálható granulátumot kapunk, ha 25 tömegrész hatóanyagot/hatóanyagelegyet, 5 tömegrész 2,2’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfonsavnátriumsót, 2 tömegrész oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót, 1 tömegrész poli(vinil-alkohol)¹t, 17 tömegrész kalcium-karbonátot és 50 tömegrész vizet egy kolloid malomban homogenizálunk, elõaprítunk, majd gyöngymalomban megõröljük, és az így kapott szuszpenziót egy permetezõtoronyban egy egykomponensû fúvóka segítségével szétporlasztjuk és szárítjuk. B) Biológiai példák Herbicidhatás (szabadföldi kísérletek) Tipikus gyomnövénymagvakat vagy rizómadarabokat kihelyezünk, és természetes szabadföldi körülmények között termesztjük. A találmány szerinti szerekkel
(A+B) (C)
Sorghum verticilata
g hatóanyag/ha
Károsodási %
Hatás %
(A1+B2)s
45+1,5
0
0
metolaklór (C3)+atrazin (C7)
1200+625
0
75
(45+1,5)+(1200+625)
0
97 (75+0)
60
0
74
(45+1,5)+60
0
95 (0+74)
Kukorica
Polygonum convolvulus
g hatóanyag/ha
Károsodási %
Hatás %
(A1+B2)s
45+5
3
56
bromoxinil (C33)
240
2
40
(45+5)+240
15
98 (56+40)
60
0
35
(15+5)+60
0
96 (56+35)
g hatóanyag/ha
Kukorica
Setaria spp.
Károsodási %
Hatás %
nikoszulfuron (C15)
(A+B)+(D)
(A+B) (E) (A+B)+(E) (F)
dikamba (C20)
(A+B)+(F)
(A+B) (G)
(A1+B2)s
45+5
8
79
haloszulfuron (C40)
36
3
0
(45+5)+36
7
87 (79+0)
40
7
15
(45+5)+40
8
95 (79+15)
(A+B)+(G) (H) (A+B)+(H)
történõ kezelés a gyomnövények kikelése elõtt vagy rendszerint a gyomnövények kikelése után 2–8 leveles állapotban történik, különbözõ dózisokban, átszámítva 100–400 liter/hektár vízfelhasználási mennyiséggel. Körülbelül 4–6 héttel az alkalmazás után vizuálisan 5 kiértékeljük a hatóanyagok, illetve hatóanyagelegyek herbicidhatását a kezelt parcellák alapján, a kezeletlen kontroll parcellákkal összevetve. Ezzel valamennyi föld feletti növényi rész károsodását és fejlõdését felöleljük. 10 Az értékelés egy százalékos skálán történik (100%¹os hatás, ha valamennyi növény elhal, 50%¹os hatás, ha a növények 50%¹a és a zöld növényi részek 50%¹a elhal, 0%¹os hatás=nincs felismerhetõ hatás=például kontrollparcellánál). Az értékelési értékeket mindig 4 par15 cellából számítjuk ki. Az eredményeket az alábbi táblázatokban adjuk meg, miközben zárójelben adjuk meg az (A+B) és (C) hatóanyagok egymástól független alkalmazásakor tapasztalt hatást.
Kukorica
(A+B)+(C) (D)
2
proszulfuron (C42)
Rövidítések: g ha/ha=a hatóanyag g¹ban/hektár felhasználási mennyiség (A1+B2)s=foramszulfuron+jódszulfuron-metil-nátrium+izoxadifen-etil (S1–9)
20
1
HU 003 240 T2
SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Hatékony mennyiségû (A), (B) és (C) komponenst tartalmazó herbicidkombináció, ahol (A) jelentése egy vagy több, (I) képletû vegyületek vagy sóik csoportjából származó herbicid:
5
10
15
(I) 20 (B) egy vagy több, (II) képletû vegyületek és sóik csoportjából származó herbicid:
25
30
(II) 35 és (C) egy vagy több, alábbi vegyületek csoportjából álló herbicid: (C1) flumioxazin (C2) alaklór (C3) metolaklór (C4) acetoklór (C5) dimeténamid (C6) petoxamid (C7) atrazin (C8) szimazin (C9) cianazin (C10) terbutilazin (C11) metribuzin (C12) izoxaflutol (C13) flutiamid (C14) terbutrin (C15) nikoszulfuron (C16) rimszulfuron (C17) primiszulfuron (C18) pendimetalin (C19) szulkotrion (C20) dikamba (C21) mezotrion (C22) linuron
40
45
50
55
60 21
2
(C23) benoxakor (C24) metoszulam (C25) flumetszulam (C26) szetoxidim (C27) cikloxidim (C28) kletodim (C29) klefoxidim (C30) aklonifen (C31) MCPA (C32) 2,4¹D (C33) bromoxinil (C34) bentazon (C35) flutiacet (C36) piridát (C37) diflufenzopir (C38) karfentrazon (C39) klopiralid (C40) haloszulfuron (C41) tifenszulfuron (C42) proszulfuron (C43) tritoszulfuron (C44) szulfoszulfuron (C45) etoxiszulfuron (C46) tribenuron (C47) amidoszulfuron (C48) mekoprop (C49) diklórprop (C50) fluroxipir (C51) profluazol (C52) amikarbazon (C53) trifloxiszulfuron (C54) glufozinát (C55) glufozinát-ammónium (C56) glifozát (C57) glifozát-izopropil-ammónium (C58) imazapir (C59) imazetapir (C60) imazametabenz (C61) imazamox (C62) imazakvin és (C63) imazapik (AC 263,222) 2. Az 1. igénypont szerinti herbicidkombináció, ahol az (A) komponens foramszulfuron és/vagy foramszulfuron-nátrium, és a (B) komponens jódszulfuron-metil és/vagy jódszulfuron-metil-nátriumsó. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti herbicidkombináció, amely még egy vagy több további komponensként más fajtájú agrokémiai hatóanyagokat, a növényvédelemben szokásos adalék anyagokat és formálási segédanyagokat tartalmaz. 4. Az 1–3. igénypontok közül egy vagy több szerinti herbicidkombináció, amely még egy vagy több antidotumot tartalmaz. 5. Eljárás nemkívánatos növényi növekedés megakadályozására, azzal jellemezve, hogy az 1. vagy 2. igénypont szerint definiált (A), (B) és (C) herbicidet együtt vagy egymástól elkülönítve visszük fel a növényekre, növényi részekre, növények magvaira vagy arra a felületre, ahol a növényeket termesztjük.
1
HU 003 240 T2
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás haszonnövényekben elõforduló gyomnövények szelektív irtására. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás gyomnövények irtására kétszikû növényi kultúrákban.
5
2
8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti eljárás, ahol a növényi kultúrákat géntechnológiai módosítással vagy mutációs szelekcióval állítjuk elõ. 9. Az 1–4. igénypontok bármelyike szerinti herbicidkombináció alkalmazása gyomnövények ellen.
Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Törõcsik Zsuzsanna fõosztályvezetõ-helyettes Windor Bt., Budapest