BROMINASI ASAM SINAMAT di BAWAH BEBERAPA KONDISI REAKSI
ABSTRAK
Dalam penelitian ini dilakukan reaksi transformasi ikatan rangkap olefinik dari asam sinamat dalam berbagai kondisi reaksi dengan tujuan memperoleh asam 2,3-dibromo3-feni1-propionat secara efesien dan efektif. Kondisi reaksi yang dilakukan adalah dengan variasi pelarut, konsentrasi, gas pembawa dan waktu reaksi. Asam sinamat yang digunakan adalah berisomer trans sedangkan reagen adalah brom cair murni atau gas brom. Produk
yang
paling
diperoleh pada kondisi
murni
reaksi yang menggunakan pelarut CC1 4
di
bawah
udara
terbuka, suhu kamar dan konsentrasi asam sinamat 0,2% . Produk yang , diperoleh berupa kristal putih mempunyai titik leleh 200°C,
TLC
satu
noda dengan R f
=
0,25
(kloroform : aceton = 2:1) dan kromatografi gas satu puncak pada t R - 10.29 menit dengan kolom OV - 17. Penentuan struktur melalui pemeriksaan spektroskopi memberi data sebagai berikut: Spektrum ultraviolet (nm);
Xmaks=
217,5 (e= 31770),
sedang serapan pada 270 nm yang khas untuk sistem vinilik tidak terlihat lagi; spektrum inframerah (em 1) 695 (k), sedang pada 1620 cm spektrum CH-CH);
1
H NMR
-1
tidak
v
C-Br
terlihat lagi;
(ppm) : 5,1-4,93 (2H, d, d, J=12
7,5-7,3 (5H, m, ArH) dan 9,6 (1H,
b,
D 2 0-exeh).
Perbandingan luas puncak serapan CH-C11 : ArH = 2 spektrum massa pada m/e = 310 (H + ); vi
Hz;
5
puncak dasar = 103
,
fragmen ion molekul pada m/e: 227; 183; 147; 103; 77; 44. Melalui bukti-bukti spektroskopi ini dapat diusulkan bahwa produk utama brominasi asam sinamat pada kondisi ini adalah 2,3-dibromo-3-fenil-propionat. Brominasi asam sinamat dengan penggunaan pelarut CC1 di bawah aliran gas N
2
pada
suhu
30°C
telah
4
mengikuti
mekanisme reaksi radikal yang diinisiasi oleh antaraksi antar substrat dan reagen, yang diinhibisi dengan adanya inhibitor
radikal (0 2
dari
udara)
reaksi
mengubah
menjadi mengikuti mekanisme ionik. Brominasi asam sinamat padat dengan gas brom selama 5 dan 10 jam sama-sama memberi campuran produk. Brominasi asam sinamat selama 5 jam memberi persentase produk utama (asam 2,3-dibromo-3-fenil-propionat) lebih tinggi dari pada waktu produk reaksi 10 jam. Hasil transformasi ikatan rangkap olefin asam sinamat menjadi 2,3-dibromo-3-fenil-propinat dapat dilihat dari dua segi: a. Bila produk yang lebih murni yang diutamakan maka kondisi
reaksi
yang
paling
baik
adalah
dengan
menggunakan pelarut CC1 4 di bawah udara terbuka pada suhu kamar dengan konsentrasi asam sinamat 0,2%. b. Bila
persentase
produk utama yang diutamakan maka
kondisi reaksi terbaik didapat di bawah gas N suhu 30°C dengan konsentrasi asam sinamat 4,47.. namun banyak muncul produk samping. vii
2
pada
ABSTRACT
In this research, transformation of olefinic double bond of cinnamic acid has been conducted under various reaction condition in order to get 2,3-dibromo-3-fenilpropionic acid as efficient and as effective as possible. Reaction was performed
under
various
solvents,
concentrations, atmospheric gas and reaction times. trans-Isomer
of
cinnamic acid was used as substrate and
bromine liquid or gas as brominating agent. Pure
product
was
obtained
under
the
following
reaction condition i.e. conser,trati.on 0,2% cinnamic acid, at room temperature in air. The
product
was
obtained
as
white
crystal.
It
showed : melting point 200°C, one spot on TLC with R f (chloroform : aceton = 2:1) = 0,25 ; single peak on VPC, H t = 10.29 min. Structure
on
OV-17
determination
by
column. spectroscopic
showed : ultraviolet spectrum (nm) .
%
max
=
method
217,5 (_. _
31770) while a band on 270 nm which is specific for vinyl to system does not, appear; infrared spectrum (cm °C-Br - 695 (s), while a band at 1620 cm
-I
which
specific for viaylic system does not appear; spectrum (ppm) . 5,1-4,33 (2H, d, d, J - 12 Hz; 7,5-7,3 (5H,
in,
ArH) and 9.6 (1HI, b, OH, D
2
II
1
)
is NMR
CH -CI) ;
0- exch).
The ratio of the peak absorbtioa area CH-CH : ArH - 2:5 ;
viii
Mass spectrum at m/e= 310 (M + );
base
peak
fragment molecular ions at m/e : 227; 183;
103
147;
and
103
77; 44, indicate that there are two bromine atoms on the side chain. From the above data it can be concluded that the main product is 2,3-dibromo-3-fenil-propionic acid. Bromination of cinnamic acid in CC1 4 under to
follow
substrat
radical
reaction
interaction
with
N2
seems
which
was
initiated
by
reagen.
The
presence
of
radical inhibitor (0 2 from air) seems to the reaction shift to ionic mechanism Bromination of solid cinnamic acid with bromine gas within 5 and 10 hours gave mix products. The persentage of the main product at 5 hours reaction time is higher than that of 10 hours. The succes of bromination of olefinic double bond of cinnamic acid to produce 2,3-dibromo-3-fenil-propionic acid can be seen from two different points of few : a. If the purity of the dibromide is concerned the reaction should be carried out in CC1
4
,
under
open
air with cinnamic acid consentration of 0,2%, at room temperature. b. If the high persentage of main product is concerned the reaction should be carried out in CC1
4
under
with cinnamic acid consentration of 4,4 % at 30°C.
ix
N2
