SF ITB

1

R. Emran Kartasasmita / SF ITB

2 R. Emran Kartasasmita / SF ITB



















21


Isomerism

Constitutive Isomerism

Conformative Isomerism

Stereoisomerism

Configurative Isomerism

Diastereomerism Enantiomerism R. Emran Kartasasmita / SF ITB

22


Staggered/Gestaffelt = 60°


Eclipsed/Verdeckte = 0°, ca. 12 kJ/mol



2 Conformative Isomers of Acetylcholine

Freezing of conformative isomers1a and 1b: Synthesis of configurative isomers 2 and 3 Rel. act.: (1) = 1, (2) = 0,5, (3) = not active

27


Simetry


Conformation changes cause change from axial to equatorial and vice versa 29 R. Emran Kartasasmita / SF ITB

Preferential conformation: Equatorial 30 R. Emran Kartasasmita / SF ITB

Preferential Conformation

Elektronenreiche Substituenten in der 2-Position von O- und S-Heterocyclen bevorzugen – insbesondere in unpolaren Lösungsmitteln – die axiale Position. Mögliche Erklärungen: •Minimierung der sterischen Wechselwirkungen zwischen X und den freien Elektronenpaaren am O- bzw. S-Atom 31•Teilweise Kompensation der Dipolmomente (blau: Dipolmomente aufgrund freier Elektronenpaare am O/S, grün: Dipolmomente aufgrund Polarität der C-X-Bindung, rot: resultierendes Gesamtdipolmoment) R. Emran Kartasasmita / SF ITB





Exist more than two different substituents in a double bond, the cis/trans nomenclature will not clear anymore. (E) / (Z) nomenclature gives the solution 36 R. Emran Kartasasmita / SF ITB

Equivalent to

Equivalent to


Equivalent to

E = Entgegen, Z = Zusammen


Elektron sunyi: memiliki prioritas paling rendah!!


diastereomer



ENANTIOMER


Pusat Kiral


Dua Enantiomer Asam Laktat



Omeprazol


Siklofosfamid

Kumulen dengan jumlah ikatan rangkap genap

Molekul berbentuk Spiral (Helisitas)


Molekul tersubstitusi dengan rotasi terbatas terhadap suatu ikatan tunggal (Atropisomeri) 48 R. Emran Kartasasmita / SF ITB

Molekul yang memiliki permukaan kiral 49 R. Emran Kartasasmita / SF ITB

Bidang cermin intra molekul

Sumbu Rotasi

Pusat Simetri (Pusat Inversi)

Cermin + Sumbu Rotasi 50 R. Emran Kartasasmita / SF ITB

akiral dan simetris kiral

disimetris asimetris


Bid. cermin intr. molekul: akiral

Tanpa bid. cermin intr. molekul maupun cermin + sumbu rotasi, tetapi sumbu rotasi C2: kiral disimetris

Tanpa elemen simetri kecuali identitas: kiral 52 asimetris R. Emran Kartasasmita / SF ITB




Asam Laktat Fermentasi: Memutar bidang polarisasi radiasi terpolarisasi bidang ke kiri (-) 56 R. Emran Kartasasmita / SF ITB

Asam Laktat Otot: Memutar bidang polarisasi radiasi terpolarisasi bidang ke kanan (+)

A: Asam Laktat Fermentasi

B: Asam Laktat Otot


Asam Laktat Fermentasi:

Asam Laktat Otot:

(R)-(-)-Asam Laktat

(S)-(+)-Asam Laktat


Penentuan Prioritas Substituen dengan prioritas rendah berarah ke belakang

As. Amino Serin Alami: (S)-Serin 59 R. Emran Kartasasmita / SF ITB

Bagaimana urutan prioritas substituen? Searah atau berlawanan dengan putaran jarum jam?

Penyederhanaan penggambaran pada pusat kiral:


Pada pemendekan rantai karbon (+)-Glukosa secara bertahap sampai gliserinaldehid, ternyata gliserinaldehid tetap (+). Fischer menentukan konfigurasi (+)-Gliserinaldehid sebagai D-Gliserinaldehid, karena substituen OH yang terikat pada satu-satunya pusat kiral yang tersisa 61 oleh dia digambarkan ke arah kanan (50 tahun kemudian terbukti benar) R. Emran Kartasasmita / SF ITB














Polarimetri: Optical Rotation Dispersion (ORD):

Circulardichroism (CD):

Difraksi sinar-X (analisis struktur Röntgen):






Mekanis:

Pembentukan garam:

Derivatisasi:


Pembentukan Kompleks:

Pemisahan Rasemat Biokimiawi:

Pemisahan Rasemat Berdasarkan Kinetika: 81 R. Emran Kartasasmita / SF ITB





Derivatisasi

















SF ITB

Recommend Documents