METAL 2001
15. - 17. 5. 2001, Ostrava, Czech Republic
PŘÍSPĚVEK K OPTIMALIZACI MATERIÁLU PRO LOPATKY LETECKÝCH TURBIN Tomáš Vlasák, Jan Hakl, Pavel Kovařík1, Pavel Novák1, Radovan Pech2, 1
SVÚM a.s., Areál VÚ, 190 11 Praha 9,
[email protected] WALTER, a.s., Jinonická 329, 158 01 Praha 5,
[email protected] 2 REMS s.r.o., Saská 3, 118 00 Praha 1
ABSTRACT High-temperature Ni-base alloy ŽS6K is a basic creep-resisting material for blades used in aircraft gas turbine M-601. SIGMA phase was found in structure of some blades when service life of turbine had been prolonged. An occurrence of this brittle phase is unacceptable for safe service of turbine. The contribution deals with prediction of ŽS6K alloy propensity to creation of SIGMA phase in dependence on chemical composition. The results of long term creep tests of optimised alloy in intervals of temperature <600;975>oC and stress <65;540>MPa in comparison with creep strength of alloy ŽS6K are given.
1. ÚVOD Značná část superslitin na bázi Ni, legovaných těžkými prvky pro zpevnění tuhého roztoku γ a zvýšení stability intermetalické fáze γ´, může být v provozních podmínkách náchylná k vylučování topologicky těsně uspořádaných fází. Přítomnost těchto strukturních složek velmi negativně ovlivňuje stěžejní užitné vlastnosti, zejména žárupevnost, plasticitu a odolnost proti vysokoteplotní korozi, čímž je snižována životnost a spolehlivost částí z těchto slitin vyrobených. Bylo zjištěno [1,2], že k vylučování uvedených fází dochází jen při některých nevhodných kombinacích obsahů legujících prvků, přičemž slitina je z hlediska přípustných rozsahů složení jednotlivých prvků zcela vyhovující. Snahou je proto optimalizovat složení tak, aby k tvorbě nežádoucích fází nedocházelo. Jedním z příkladů superslitin tohoto typu je ŽS6K, jejíž složení podává tab.I. Patří do tzv. I.generace vakuově litých Ni slitin, vhodných pro výrobu turbinových lopatek s ekviaxiální strukturou. Má vyhovující užitné vlastnosti a je široce technologicky i provozně ověřena. U nás je slitina ŽS6K používána jako materiál oběžných lopatek motoru M601, jehož výrobcem je Walter a.s. Praha. Turbovrtulový motor M601 je vyráběn v řadě modifikací a prošel dlouhým vývojem. Při snaze o prodloužení životnosti se však ukázalo, že ve struktuře některých lopatek se po určité době provozu vyskytuje fáze SIGMA. Cílem předložené práce je uvedení postupu, který vedl k optimalizaci chemického složení slitiny ŽS6K tak, aby během provozu se fáze SIGMA nevylučovala. 2. MOŽNOSTI PREDIKCE NÁCHYLNOSTI K SIGMATIZACI Náchylnost k vylučování fáze SIGMA lze u slitin s austenitickou matricí predikovat výpočtem z chemického složení. Tento postup, běžně označovaný PHACOMP (akronym
1
METAL 2001
15. - 17. 5. 2001, Ostrava, Czech Republic
pro Phase Computation) vychází z původní práce [1] a v literatuře lze nalézt řadu modifikací, lišících se zjednodušujícími podmínkami výpočtu (viz kupř.[3]). Základním předpokladem metody je, že fáze SIGMA je elektronovou sloučeninou a její výskyt je podmíněn určitou hodnotou neobsazených míst v elektronových obalech (tzv. elektronových vakancí) prvků, tvořících tuhý roztok. Výpočet pak spočívá v určení N v = ∑ m i N vi
(1)
i
je střední hodnota elektronových vakancí prvků, tvořících tuhý roztok, Nv mi je atomový zlomek i-tého prvku v tuhém roztoku Nvi je množství elektronových vakancí v elektronových obalech i-tého prvku. Kritérium vhodnosti složení je
kde
N v ≤ N vkrit
(2)
kde Nvkrit je kritická hodnota Nv (materiálová konstanta). Pokud je vztah (2) splněn, slitina daného složení není náchylná k tvorbě fáze SIGMA. V opačném případě slitina nevyhovuje. Metoda PHACOMP je založena na několika zjednodušeních a její jednotlivé kroky jsou schematicky uvedeny v tab.II. Úplný postup, upravený pro práci na počítači, lze nalézt v [4]. Hlavním problémem aplikace metody PHACOMP je znalost hodnoty Nvkrit. Obvykle se číselná hodnota této konstanty pohybuje v rozmezí 2,0-2,5, což je interval poměrně široký. Pro slitinu ŽS6K bylo tedy nutno Nvkrit experimentálně určit. 3. EXPERIMENTÁLNÍ ČÁST 3.1. Pokusné tavby Standardním postupem vakuové metalurgie bylo ve slévárně přesného lití MotorletJinonice odlito 19 experimentálních taveb slitiny ŽS6K s různými kombinacemi stěžejních prvků, ovlivňujících sigmatizaci (tj. Cr,Mo,W,Al,Ti). V experimentu byly zahrnuty jak tavby, jejichž složení bylo blízké nominálnímu, tak i tavby s obsahem prvků mimo rozsahy, které předpis pro slitinu ŽS6K připouští. Rozsahy chemického složení zkoušených taveb udává tab.III, čemuž odpovídala čísla hodnot elektronových vakancí Nv v rozmezí 1,57 až 2,87. První fází hodnocení taveb byly krátkodobé zkoušky žárupevnosti, realizované při atestačních parametrech pro atestaci provozních taveb odlitků ze slitiny ŽS6K. Při teplotě 900°C a napětí 296 MPa musí být doba do lomu minimálně 40 h. Zkoušky byly provedeny na vzorcích z 9 taveb, lišících se odstupňovanými hodnotami Nv. Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tab.IV. Odtud je zřejmé, že požadované doby do lomu bezpečně splňují tavby, u nichž je Nv≤2,18. Druhou fází experimentů bylo žíhání vzorků ze všech taveb při teplotách 850, 900 a 950°C pro doby 100, 300 a 1000 h a následné metalografické zkoumání výskytu SIGMA fáze při aplikaci kvantitativní stereologické analýzy. Z těchto prací vyplynulo, že z hlediska vylučování nežádoucí fáze jsou bezpečné tavby, charakterizované hodnotami Nv≤2,05. Kromě toho bylo konstatováno, že precipitace SIGMA fáze je nejintenzivnější při teplotě 850°C a nejméně výrazná při 950°C. Úplný přehled provedených experimentů a jejich výsledků podává práce [5]. Na základě popsaných experimentů bylo navrženo zúžit přípustné rozmezí obsahů legujících prvků ve slitině ŽS6K a stanovit jako rozhodující kritérium pro přejímku hodnotu
2
METAL 2001
15. - 17. 5. 2001, Ostrava, Czech Republic
Nv≤2,05. Mimoto byly specifikovány navíc i maximální přípustné obsahy nežádoucích stopových prvků. Pro tuto slitinu bylo zvoleno označení ŽS6W [6]. 3.2. Dlouhodobé žíhání Pro ověření dosavadních poznatků bylo na materiálu 4 taveb provedeno dlouhodobé žíhání při teplotě 850°C do dob expozice až 10.000 h. Byly k tomu použity vzorky cca 20x20x10 mm, které byly odebrány ze zhruba 1t taveb ingotů, zakoupených u specializovaných firem AVITECHNOLOGIA v Rusku (tavby A,B,C) a ROSS and CATHERAL ve Velké Británii (tavba D). Tavby byly charakterizovány rozdílnou hodnotou Nv (viz tab.V). Vzorky byly žíhány v komorové peci na vzduchu (bez aplikovaného napětí) a v pravidelných intervalech vyjímány pro metalografické hodnocení výskytu SIGMA fáze. K tomu účelu byla použita semikvantitativní metoda, zavedená ve Walter a.s. Praha [7]. Spočívá ve vizuálním porovnání obrazu výbrusu na mikroskopu s etalony, tvořící pětistupňovou škálu (viz obr.1). Výsledky tohoto zpracování jsou uvedeny v tab.V. Je zřejmé, že pouze tavba D s hodnotou Nv=2,05 (tedy slitina ŽS6W) byla prosta výskytu SIGMA fáze ve struktuře [8]. 3.3. Zkoušky pevnosti při tečení Druhým způsobem verifikace poznatků, získaných na laboratorních tavbách, byly creepové zkoušky. K tomu účelu byla použita tavba D, jejíž úplné chemické složení udává tab.VI. Z litých polotovarů byla po tepelném zpracování postupem 1210±5°C/4 h/vzd. vyrobeno 74 zkušebních tyčí. Creepové zkoušky byly provedeny v intervalu teplot 800 až 975°C a napětí 65 až 540 MPa. Tyto parametry byly voleny tak, aby bylo možno vyhodnotit třísložkovou závislost mezi dobou do lomu, napětím a teplotou pro předpokládané aplikace lopatek z hodnocené slitiny s životností v tisících hodin. Pro úplnost lze dodat, že celková doba do lomu vzorků v hodnoceném souboru (vesměs zkoušky ukončené lomem) představovala skoro 54 000 h. Jako srovnávací soubor byla použita data, charakterizující žárupevnost slitiny ŽS6K, vyhodnocená v rámci projektu [9]. Lze podotknout, že tehdy se stopové prvky ve slitině neurčovaly a dodavatelem slitiny byl výhradně SSSR. Pro zjištění žárupevnosti bylo zhotoveno 53 zkušebních tyčí a testy byly provedeny v rozsahu napětí 100 až 360 MPa a teplot 800 až 950°C. Celková doba zkoušek byla téměř 75 000 h. Oba soubory dat, srovnatelné rozsahem byly vyhodnoceny dvěma modely. V prvém případě se jednalo o vztah [10], který je v SVÚM aplikován nejčastěji, a to 1 1 + A 3 ⋅ log 1 − 1 ⋅ log(sinh (A 6 ⋅ T ⋅ R )) + log(t r ) = A1 + A 2 ⋅ log − T A 5 T A5 + A 4 ⋅ log(sinh (A 6 ⋅ T ⋅ R )) kde
T R tr A1-A6
(3)
je teplota je napětí je doba do lomu jsou materiálové konstanty
Druhý přístup se opíral o vztah Seiferta [11] 2 log R = B1 + B 2 PLM + B 3 PLM
(4)
3
METAL 2001
kde
15. - 17. 5. 2001, Ostrava, Czech Republic
PLM = T(log t r + B 4 ) T je teplota R je napětí tr je doba do lomu B1-B4 jsou materiálové konstanty
Regresní konstanty ze vztahů (3) a (4) obou srovnávaných slitin jsou uvedeny v tab.VII. Grafické vyhodnocení pevnosti při tečení modelem (3) je pro hodnocené slitiny na obr. 2 a 3. Některé vzorky po creepové expozici z tavby D (viz tab.VIII) pak byly vybrány pro metalografické analýzy. Ani v jednom případě nebyla nalezena SIGMA fáze. Hodnota konstanty Nvkrit pro sledovanou slitinu byla tedy verifikována jak při žíhání bez zatížení tak i při kombinovaném dlouhodobém působení teploty a napětí. Porovnání pevnosti při tečení je pro vybrané teploty a životnosti uvedeno v tab.IX. Odtud pro výrobce motoru vyplývá, že ŽS6W není horší než ŽS6K. 4. ZÁVĚR Slitina ŽS6K patří mezi superslitiny na bázi Ni, u nichž během provozních podmínek nelze vyloučit výskyt SIGMA fáze ve struktuře. K precipitaci této nežádoucí fáze však dochází pouze v případě nevhodné kombinace obsahů legujících prvků. Aplikací metody PHACOMP bylo zjištěno, že lze nalézt optimální složení slitiny tak, aby k vylučování SIGMA fáze nedocházelo. Pro optimalizovanou slitinu, pro níž byl zvolen název ŽS6W, platí podmínka kritického množství elektronových vakancí Nvkrit≤2,05. Tato skutečnost byla nejprve specifikována na základě relativně krátkodobých laboratorních experimentů a následně ověřena metalografickými analýzami vzorků po žíhání (bez aplikovaného napětí) při teplotě 850°C po doby až 10.000 h a dále po creepových experimentech v rozsahu napětí 65 až 540 MPa a teplot 800 až 975°C při expozicích až do cca 3.700 h. Pro výrobce leteckých motorů a Úřad letecké inspekce je zásadním zjištěním poznatek, že žárupevné vlastnosti optimalizované slitiny ŽS6W nejsou horši než dosud užívané ŽS6K.
LITERATURA [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7]
WOODYATT,L.R.-SIMS,C.T.-BEATTIE,H.J.: Prediction of SIGMA Phase Occurrence from Composition in Austenitic Alloys. Trans. AIME, 236 (1966), 519. SIMS,C.T: The Occurrence of Topologically Close-Packed Phases. In: The Superalloys, p.259, ed. C.T.Sims and W.C.Hagel, John Wiley, N.York, 1972 STICKLER,R.: Phase Stability in Superalloys. In.: High-Temperature Materials in Gas Turbines, p.115, ed. P.R.Sahm and M.O.Speidel, Elsevier, Amsterdam, 1972. HAKL,J.-VLASÁK,T.: Vývoj žáropevné Ni slitiny pro lopatky plynových turbin se zvýšenými požadavky na životnost a provozní spolehlivost. Výzk. zpráva č. 0310011/a, SVÚM Praha, 2000. PECH,R.-KUDRMAN,J.-HRBÁČEK,K.-ANDR,J.: Predikce náchylnosti slitiny ŽS6K k vylučování škodlivých fází s topologicky těsným uspořádáním. Zpráva REMS č. 006/91, Praha 1991. BREJŠA,P.: Návrh technických podmínek niklové žáropevné slitiny pro lopatky GT M 601. Interní dokument 17/TPV-MI/98, Walter a.s. Praha, 1998. NOVÁK,P.-BREJŠA,P.: Postup pro kontrolu mikrostruktury lopatek. Interní dokument Mg 0707/95, Walter a.s. Praha, 1997.
4
METAL 2001
15. - 17. 5. 2001, Ostrava, Czech Republic
[8]
POSPÍCHAL,V.-KOVAŘÍK,P.: Porovnání dlouhodobé strukturní stability slitin ŽS6KVI a ŽS6W ve vztahu k parametru PHACOMP. Interní dokument č.2333/00, Walter a.s. Praha, 2001. [9] PECH,R.-KNEIFL,M.-HAKL,J.-KUDRMAN,J.-HRBÁČEK,K.: Výzkum vlastností vybraných žárupevných materiálů používaných v PBZKG pro energetické a speciální zařízení. Výzk. zpráva SVÚM Praha, Z-88-5852, 1988. [10] PECH,R.-KOUCKÝ,J.-BÍNA,V.: Matematické hodnocení pevnosti při tečení československých ocelí pro výrobu trub. Strojírenství 2(1979), č.7,s.389. [11] SEIFERT,W.-MELZER,B.: Rechnerische Auswertung von Zeitstandversuchen am Beispiel des Stahles 13CrMo4-4.Vortragsveranstaltun „Langzeitverhalten warmfester Stähle und Hochtemperaturwerkstoffe.“ Düsseldorf, 6,11,1992. [12] VLASÁK,T.-BÍNA,V.-HAKL,J.: Vyhodnocení výsledků zkoušek pevnosti při tečení slitiny ŽS6W. Tech. zpráva č. 0310008, SVÚM a.s. Praha, 2000.
PODĚKOVÁNÍ: Práce byly realizovány díky podpoře Ministerstva průmyslu a obchodu v rámci projektu FBC3/57/00.
5
METAL 2001
Tab.I - Chemické složení slitiny ŽS6K (%hm.) Prvek Rozmezí C 0,13 – 0,20 Cr 9,5 – 12,0 Co 4 – 5,5 W 4,5 – 5,5 Mo 3,5 – 4,8 Ti 2,5 – 3,2 Al 5–6 Fe max 2,0
15. - 17. 5. 2001, Ostrava, Czech Republic
Prvek Mn Si Zr B Ce S P Ni
Rozmezí max 0,4 max 0,4 max 0,02 max 0,02 max 0,015 max 0,015 max 0,015 base
Tab.II. Postup výpočtu hodnoty elektronových vakancí 1 Převod chemického složení slitiny z %hm na %at Jedna polovina C tvoří karbidy typu MC. Předpoklady pro Zbývající C tvoří karbidy M23C6. 2 výpočet fázového Veškerý B je vázán v boridech M3B2 složení Al, Ti tvoří fázi γ´ Ni3(Al,Ti) Určení chemického složení (v % at.) tuhého roztoku odečtením prvků vázaných v karbidech, 3 boridech a fázi γ´. 4 Výpočet atomových zlomků jednotlivých prvků tuhého roztoku. Výpočet hodnoty elektronových vakancí podle vzorce: 5 Nv=0,66Ni+1,71Co+2,66Fe+3,66Mn+4,66(Cr+Mo+W)+5,66V+0,66(Si+Zr) Tab.III. Rozmezí obsahů v experimentálních tavbách v % hm, Ni=zákl. prvek rozmezí prvek C 0,11-0,24 Co Mn 0,01-0,02 Cr Si 0,01-0,15 Nb Mo 3,58-4,85 Fe W 4,13-6,71 Zr Ti 2,27-3,59 Cu Al 3,76-6,47 B
rozmezí 3,72-5,17 8,15-11,35 0,029-0,075 0,25-0,41 0,012-0,068 0,008-0,025 0,004-0,025
Tav.IV. Výsledky zkoušek pevnosti při tečení experimentálních taveb při 900°C a 296 MPa. NV označení tavby čas do lomu (h) tažnost A5 (%) 3 61 2,9 1,75 3 80 3,5 1,75 4 61 1,5 1,89 4 56 2,5 1,89 8 100 3,65 2,06 8 118 2,5 2,06 11 49 2,5 2,18 11 85 2,5 2,18 12 24 5,65 2,27 12 33 4,25 2,27 14 36 4,0 2,53 14 43 3,25 2,53 15 25 4,0 2,51 15 36 3,25 2,51 17 26 4,4 2,69 17 20 4,25 2,69 19 29 3,65 2,85 19 31 4,25 2,85
6
METAL 2001
15. - 17. 5. 2001, Ostrava, Czech Republic
Tab.V. Výsledky hodnocení výskytu fáze SIGMA v provozních tavbách po žíhání při 850°C. Tavba A B C D Doba žíhání NV (h) 2,24 2,23 2,14 2,05 Rozsah sigmatizace 0 0 0 0 0 500 1–2 1–2 0 1000 3 1–2 2 0 1500 3 2 0 2000 3 2 0 2500 3–4 2 0 3000 3–4 2 2–3 0 4000 3–4 2 2–3 0 5000 3–4 2 2–3 0 6000 3–4 2 2-3 0 7000 3–4 2 0 8000 3–4 2 0 9000 0 10000 3-4 2 0 Tab.VI. - Chemické složení slitiny ŽS6W (tavba D) prvek hmotnostní prvek obsah C 0,174% Cr Si <0,10% Cu Mn <0,10% Fe P <0,002% Ga S <0,002% In Ag <0,1ppm Mg Al 5,28% Mo As <5,0ppm Ce B 0,009% N Bi <0,1ppm Nb Cd <0,1ppm Ni Co 5,05% O
hmotnostní obsah 9,91% <0,01% <0,05% <12,2ppm <0,1ppm <19,8ppm 3,53% 0,012% 5,0ppm <0,10% 67,87% 5,0ppm
Tab.VII. - Materiálové parametry regresních modelů (3) a (4) Slitina vztah (3) A1 91,658262573308820 B1 A2 28,596197409139910 B2 A3 -33,335195835922290 B3 ŽS6K A4 -107,648689910145400 B4 A5 10,703125E+003 3,595104574293555E-006 A6 A1 -418,262253385071700 B1 A2 -174,195609546003900 B2 A3 -1,849027053700203 B3 ŽS6W A4 -6,638710220056878 B4 A5 0,21562500E+003 A6 6,773759559084442E-006 Parametry jsou platné pro R [MPa], T [K], tr [h]
prvek Pb Sb Se Sn Ta Te Ti Tl W Zn Zr
hmotnostní obsah 0,4ppm <1,0ppm <1,0ppm <5,0ppm <0,10% <0,5ppm 2,70% <0,2ppm 5,32% <1,0ppm 0,027%
vztah (4) -2,82319657923231 0,00069111904603 -0,00000002181783 14,39744038841550
-2,67751606283455 0,00066035027086 -0,00000001953999 16,30290786817580
7
METAL 2001
15. - 17. 5. 2001, Ostrava, Czech Republic
Tab. VIII - Vybrané vzorky pro metalografickou analýzu po creepové expozici Teplota [°C]
800
850
900
Napětí [MPa] 245 360 360 420 520 220 250 320 400 295 118 155
Doba do lomu [h] 3711,5* 3570 2891,5 1783 276 2444 1652 623 186 1280 2391 1209
Teplota [°C] 900 950
975
Napětí [MPa] 180 220 300 130 150 65 80 90 110 125
Doba do lomu [h] 977 544 140 453,75 358,25 1612 924 893 598 305
* Zkouška přerušena
Tab.IX - Tabelární hodnoty meze pevnosti při tečení slitiny ŽS6K a slitiny ŽS6W určené pomocí modelů (3) a (4) Střední hodnota meze pevnosti [MPa] Doba do Teplota Slitina ŽS6K Slitina ŽS6W lomu [°C] [h] model (3) model (4) model (3) model (4) 800 1000 289 299 425 414 800 3000 246 255 355 343 800 6000 220 227 311 301 850 1000 223 224 287 285 850 3000 181 181 223 223 850 6000 158 156 185 189 900 1000 156 156 178 180 900 3000 119 119 125 133 900 6000 99 99 97 108 950 1000 92 101 100 105 950 3000 64 72 64 73 950 6000 51 57 48 57 975 1000 64 79 73 78 975 3000 42 54 46 52 975 6000 33 42 34 40
8
METAL 2001
15. - 17. 5. 2001, Ostrava, Czech Republic
Stupeň 1
Stupeň 2
Stupeň 3
Stupeň 4
Měřítko 0,01mm
Stupeň 5 Obr. 1. - Strukturní etalony charakterizující jednotlivé stupně rozvoje fáze σ
9
METAL 2001
15. - 17. 5. 2001, Ostrava, Czech Republic
Doba do lomu [h]
10000
1000
100
800°C
800°C 850°C 900°C
850°C 975°C
950°C
950°C
900°C
10 50
100
150
200
250
300
350
400
Napětí [MPa]
Obr. 2. - Vyhodnocení žárupevnosti slitiny ŽS6K regresním modelem (3)
Doba do lomu [h]
10000
1000
800°C
800°C 100
850°C 900°C 950°C
975°C
975°C
950°C
900°C
850°C
10 50
150
250
350
450
550
Napětí [MPa]
Obr. 3. - Vyhodnocení žárupevnosti slitiny ŽS6W regresním modelem (3) (prázdné symboly značí zkoušky neukončené lomem)
10