Obecné zásady interpretace výsledků - chemické ukazatele Ivana Pomykačová
Konzultační den SZÚ „Hodnocení rozborů vody“
Výsledek měření souvisí s: ¾ Vzorkování, odběr vzorku ¾ Pravdivost, přesnost, správnost výsledku ¾ Mez detekce, mez stanovitelnosti metody ¾ Nejistota a chyba měření ¾ Akreditované a autorizované laboratoře ¾ Vlastnosti chemických látek
Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
Vliv vzorkování na výsledek a interpretaci ¾ Výsledky zkoušky se týkají zpravidla pouze testovaných vzorků. ¾ Odběr REPREZENTATIVNÍHO vzorku je základem správných výsledků. ¾ Chyby, vzniklé nesprávným odběrem vzorku, nebo nesprávným skladováním odebraného vzorku po dobu jeho uchovávání před započetím analýzy, nelze již obvykle napravit. Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
Pravdivost, přesnost, správnost ¾ Pravdivost – těsnost shody mezi průměrnou hodnotou a přijatou referenční hodnotou
(vyjadřována ve formě odchylky, systematické chyby)
¾ Přesnost – těsnost shody mezi nezávislými výsledky (popisována směrodatnou odchylkou) ¾ Správnost – těsnost shody mezi výsledkem a přijatou referenční hodnotou (vyjadřována nejistotou měření) – kombinace systematických a náhodných vlivů
Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
PRAVDIVOST + PŘESNOST = SPRÁVNOST
Pravdivost, přesnost, správnost 1)
2)
pravdivost – NE přesnost – NE
3)
Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
pravdivost – NE přesnost – ANO
4)
pravdivost – ANO přesnost – NE
pravdivost – ANO přesnost – ANO
Mez detekce (MD) a mez stanovitelnosti (MS) ¾ MD – nejmenší množství analytu, které může být detekováno, ale nemusí být kvantifikováno ¾ MS – nejmenší množství analytu, které již můžeme s přijatelnou přesností a správností kvantifikovat
Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
0
MD
MS
L
Nejistota a chyba ¾ Nejistota – parametr související s výsledkem měření, který charakterizuje rozptyl hodnot, které by bylo možno důvodně přiřadit měřené veličině. ¾ Chyba – rozdíl mezi individuálním výsledkem a skutečnou hodnotou měřené veličiny.
Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
Nejistota a chyba μ - střední hodnota x - naměřená hodnota T - skutečná hodnota
CHYBA x Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
μ
NEJISTOTA
T
Uvádění nejistoty ¾ (kombinovaná) standardní nejistota Výsledek: 5,40 mg/l se standardní nejistotou 0,54 mg/l
¾ rozšířená nejistota Výsledek: (5,40 ± 1,08) mg/l, k = 2 Výsledek: 5,40 mg/l, rozšířená nejistota 20 %
Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
Shoda s limity 1) 2) LIMIT 3) 4)
Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
1) 2) 3) 4)
Výsledek minus nejistota nad limitem Výsledek nad limitem; limit zasahuje do nejistoty Výsledek pod limitem; limit zasahuje do nejistoty Výsledek plus nejistota po limitem
Akreditované a autorizované laboratoře ¾ Výsledek akreditované nebo autorizované laboratoře, nezaručuje výsledek bezchybný! ¾ Nastavený systém pouze minimalizuje možnost chyby.
Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
Variabilita polutantů v čase a místě
Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
¾ Původ kontaminace předurčuje (ne)stálost koncentrace sledované látky na vodě z kohoutku ¾ Sezónní kolísání hodnot (např. dusičnany) ¾ Denní kolísání hodnot (např. olovo) ¾ Okamžité kolísání hodnot (např. nikl - viz graf) ¾ Reprezentativní odběr vzorku u kovů? ⇒ COMP (v praxi nereálné) ¾ Variabilita sledované látky v rámci distribuční sítě (např. THM, volný chlor)
Koncentrace niklu ve vzorku pitné vody (bez odtočení) odebraného z pochromované mosazné vodovodní baterie (data SRN) 300 první půllitr
250
druhý půllitr
Ni (µg/l)
200 150 100 50 0 1 Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
2
3
4
5
6
7
číslo vzorku
8
9
10
11
12
Pitná voda ¾ Znečištění zdroje vody - anthropogenní: komunální odpadní vody (mikrobiologie), průmyslové odpadní vody + skládky (široké spektrum chemických látek), zemědělství (pesticidy, dusičnany) - přírodního původu (např. z geologického podloží – arsen, fluoridy ad.)
Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
Pitná voda ¾ Znečištění při úpravě vody - zbytky chem. látek použitých při úpravě vody (např. koagulantů) - vedlejší produkty dezinfekce - nevhodná technologie úpravy ¾ Znečištění při distribuci vody - nevhodné materiály potrubí - netěsnost vodojemů - havárie potrubí Státní Státní zdravotní zdravotní ústav ústav
Děkuji za pozornost
