Náhrada olova v pájkách Výhody a nevýhody alternativních řešení P. MACH, A. DURAJ České vysoké učení technické v Praze Fakulta elektrotechnická Katedra elektrotechnologie
1
Obsah Úvod. Regulační a legislativní aktivity v různých zemích. Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo. Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky. Elektricky vodivá lepidla. Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů. Příprava vzorků, měřicí zařízení. Výsledky měření. Diskuze výsledků. Závěr.
2
Obsah Úvod. Regulační a legislativní aktivity v různých zemích. Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo. Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky. Elektricky vodivá lepidla. Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů. Příprava vzorků, měřicí zařízení. Výsledky měření. Diskuze výsledků. Závěr.
3
Úvod Elektronický průmysl je největším průmyslem na světě. V USA bylo v roce 1992 celkem 11.5 mil. počítačů, ale v roce 2005 to již bylo 55.8 mil. počítačů Aktivity v elektronické montáži: nové spojovací materiály a technologie spojovacích procesů. Dva základní požadavky: Technickou kvalitu. Musí být ekologicky nezávadné včetně procesu jejich výroby a zpracování.
Olovo bylo zahrnuto mezi 17 chemikálií, které mají nejvíce negativní vliv na lidský organizmus.
4
Úvod Bezolovnaté pájení a vodivé lepení jsou technologie, kterým je v současné době věnována ve výrobní oblasti největší pozornost. Spotřeba olova pro výrobu pájek pro elektrické a elektronické aplikace je velice nízká ve srovnání se spotřebou tohoto kovu v jiných aplikacích (zejména pro olověné akumulátory a laky na bázi olova).
Důležitou informací je možnost použití stávajících technologických zařízení pro ekologické spojovací materiály. Vodivé lepení je technologie, která je v současnosti užívána pro speciální aplikace (např. pro výrobu LCD displejů).
5
Obsah Úvod. Regulační a legislativní aktivity v různých zemích. Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo. Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky. Elektricky vodivá lepidla. Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů. Příprava vzorků, měřicí zařízení. Výsledky měření. Diskuze výsledků. Závěr.
6
Regulační a legislativní aktivity v různých zemích EU 1998 – WEEE (Waste from Electrical and Electronic Equipment directive) Směrnice o odpadu z elektrických a elektronických zařízení 2000 - WEEE and RoHS (Restriction of Hazardous Substances directive) Směrnice o zákazu užívání nebezpečných látek 2003 – Všemi evropskými zeměmi bylo přijato, že použití olova (a pěti dalších látek: rtuti, kadmia, polybromovaných bifenylů atd. je v elektronice s určitými výjimkami od 1. 7. 2006 zakázáno. ČR – novela zákona o odpadech č. 185/2001 Sb. schválena v prosinci 2004 – obsahuje obě směrnice o odpadech stanovené EU ČR – Dne 13.8. 2005 nabyl účinnosti zákon č.7/2005 Sb. O zpětném a odděleném odběru Odpadních Elektrických a Elektronických Zařízení.
7
Regulační a legislativní aktivity v různých zemích U.S.A. Neexistuje žádný existující federální zákon o omezení nebo zákazu použití olova v elektronice. Legislativa zaměřená na elektronický odpad je však v současné době připravována v mnoha státech. Existence poplatků za používání škodlivých látek ve výrobě
Japonsko Dlouhodobý proces, existuje řada různých zákonů a předpisů zaměřených na redukci nebo úplné vyloučení užívání olova v elektronickém průmyslu. 2001: Byl přijat zákon o recyklaci domácího elektronického odpadu. 2004: Spotřební elektronika – téměř 100%-ní pájení bez olova.
8
Regulační a legislativní aktivity v různých zemích Čína V současné době nejsou známy zákony nebo předpisy, které by nějakým způsobem upravovaly, redukovaly, nebo zakazovaly užívání olova v elektronice. Je však předpokládáno, že legislativa zaměřená na tuto oblast je připravována.
Jižní Korea 340 společností reprezentujících 95 % elektronického průmyslu se dobrovolně přihlásilo k akceptování EU RoHS Directive (směrnice o zákazu nebezpečných látek). Byl schválen zákon, který ukládá odpovědnost za ekologickou likvidaci nebo recyklaci elektronických výrobků a jejich obalů výrobcům a importérům.
9
Obsah Úvod. Regulační a legislativní aktivity v různých zemích. Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo. Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky. Elektricky vodivá lepidla. Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů. Příprava vzorků, měřicí zařízení. Výsledky měření. Diskuze výsledků. Závěr.
10
Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo Bezolovnaté pájky Nejpoužívanější olovnatá pájka : 63% Sn-37% Pb teplota tavení 183 ºC Kritéria mohou být rozdělena do dvou skupin:
1. 2.
Z hlediska materiálových parametrů. Z hlediska technologických parametrů.
Ad 1: vysoká elektrická vodivost, pevnost spojů, termomechanická odolnost, teplota tavení, doba skladování, smáčitelnost, vytváření strusky při pájení vlnou, teplotní roztažnost, tečení. Ad 2: možnost použití stávajících technologických zařízení a postupů pro pájení Sn-Pb pájkami k pájení bezolovnatými pájkami.
11
Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo (NIST&CSM) Bezolovnaté pájky Vlastnost
Definice
Teplota likvidu
Teplota, při které je pájka zcela roztavená.
Rozsah plasticity
Rozsah teplot mezi solidem a likvidem, kdy je pájka v plastickém stavu.
Smáčitelnost
Je hodnocena podle síly, která je potřebná ke smočení Cu drátu roztavenou pájkou.
Vytváření strusky
Hodnotí se množstvím oxidu vytvořeného na vzduchu na povrchu roztavené pájky po dosažení pájecí teploty.
Minimální akceptovatel náúroveň
< 30 (ºC) Fmax > 300 uN t0 < 0.6 s Kvalitativní
12
Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo Elektricky vodivá lepidla
Zcela odlišný princip elektricky vodivého spojování než u pájení. Jiné technologické postupy. Kritéria pro výběr elektricky vodivých lepidel jsou zaměřena zejména na hlavní elektrické a mechanické vlastnosti adhezních spojů. Nejčastěji jsou zkoumány elektrická vodivost spojů, jejich pevnost v tahu, pevnost ve smyku a odolnost proti termomechanickému namáhání. Největším problémem je v současnosti testování dlouhodobé spolehlivosti – nejsou dostatečné zkušenosti jako s pájením.
13
Obsah Úvod. Regulační a legislativní aktivity v různých zemích. Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo. Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky. Elektricky vodivá lepidla. Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů. Příprava vzorků, měřicí zařízení. Výsledky měření. Diskuze výsledků. Závěr.
14
Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky Dosažitelnost a relativní cena vzhledem k olovu některých prvků, které jsou potenciálními náhradami olova v pájkách.
Prvky, které mohou nahradit olovo v pájkách Prvek Zinek (Zn) Měď (Cu) Antimon (Sb) Bismut (Bi) Cín (Sn) Stříbro (Ag) Indium (In)
Cena ($ / lb) 0,51 0,65 0,81 3,42 3,52 84,21 125
Relativní cena (k olovu)
Zásoby (mil. lb)
1,3 2,5 2,2 7,1 6,8 212 194
1560 4900 100 9 (limitované) 180 3,5 (limitované) 0,2 (vzácné)
Pozn.: 1 lb (libra) = 0,454 kg
15
Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky Celkem 79 bezolovnatých slitin, které byly vytipovány pro předběžné testování Národním centrem pro výrobní vědy (NCMS). Vybráno cca 20 bezolovnatých slitin vhodných pro širší užívání v elektrotechnice. NCMS Kód slitiny
Chemické složení (váhová %)
NCMS Kód slitiny
Chemické složení (váhová %)
NCMS Kód slitiny
Chemické složení (váhová %)
D1
Sn-45Bi
EN8
Sn-3.3Ag-11.2Bi5.5In
F25
Sn-0.5Ag-56Bi
D2
Sn-57Bi-2In
EN9
Sn-2.5Ag-11.2Bi5.5In
F26
Sn-4.5Ag-1.6Cu5Sb
D6
Sn-2Ag-56Bi-1.5Sb
F3
Sn-0.5Ag-4Cu
F30
Sn-3.2Ag-0.7Cu
D7
Sn-3Ag-55.5Bi1.5Sb
F4
Sn-8.8In-7.6Zn
F31
Sn-3.5Ag-1.3Cu
16
Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky V Evropě konsorcium BRITE-EURAM doporučilo užívání slitiny 95.5Sn-3.8Ag-0.7Cu jako slitiny pro všechny účely. Jako další slibné slitiny se zde jeví slitina 96.5Sn-3.5Ag, 99.3Sn-0.7Cu a slitina Sn-Pb-Bi a Sn-Ag-Sb. V U.S.A doporučila Národní výrobní iniciativa (National Manufacturing Initiative – NEMI) slitinu 99.3Sn-0.7Cu pro pájení vlnou a slitiny 96.5Sn-3.5Ag a 95.5Sn-3.9Ag-0.6Cu pro pájení přetavením. Dalšími favorizovanými slitinami jsou 96.5Sn-3.5Ag-4.8Bi a 58Bi-42Sn. V Japonsku Japonská asociace pro vývoj v elektronickém průmyslu (The Japanese Electronic Industry Development Association – JEIDA) doporučila slitiny 96.5Sn-3Ag-0.5Cu a 89Sn-8Zn-3Bi pro pájení vlnou a přetavení při střední a vysoké teplotě a slitinu 42Sn-57Bi-1Ag pro přetavení při nízké teplotě.
17
Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky Přechod na bezolovnaté pájení – nutnost bezolovnatých úprav součástek a přizpůsobení technologickým procesům. Package Name
Lead-free specification Appearance
Sn-Bi plating
Sn plating
Sn-Ag-Cu dip
Sn-Ag-Cu ball
Ni/Au plating
QFP TQFP LQFP SOP TSOP I TSOP II
SOJ
BGA
LGA
Mini-mold (transistors, diodes) : Lead-free specification,
: Same as plating specifications of existing package
18
Obsah Úvod. Regulační a legislativní aktivity v různých zemích. Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo. Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky. Elektricky vodivá lepidla. Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů. Příprava vzorků, měřicí zařízení. Výsledky měření. Diskuze výsledků. Závěr.
19
Elektricky vodivá lepidla Elektricky vodivá lepidla (Electrically Conductive Adhesives - ECAs) jsou, vedle bezolovnatých pájek, druhou skupinou ekologických materiálů pro spojování v elektronice. Isotropní či anisotropní electrická vodivost. Hlavní výhody elektricky vodivých lepidel, v porovnání s pájkami, jsou: Téměř ekologická nezávadnost. Vytvrzování: při teplotách od 100 oC do 180 oC, nebo při normální teplotě (pro srovnání – bod tavení pájek bez olova je obvykle v rozmezí 210 oC až 225 oC). Vhodnost pro tepelně citlivé součástky. Hlavními nevýhodami elektricky vodivých lepidel jsou: Malá odolnost proti vlhkosti, nižší spolehlivost. Horší mechanické vlastnosti ve srovnání s pájkami. Prozatím neznalost recyklace, vysoká cena.
20
Elektricky vodivá lepidla ECA jsou složena ze dvou složek: vazební složky (binder) a plniva (filler) Binder: pro reaktoplastická lepidla: acrylická pryskyřice pro aplikace pod 100oC, epoxidové pryskyřice pro teploty až do 200oC Problém: opravitelnost spojů. - lepidla jednosložková - lepidla dvousložková ( pryskyřice + tvrdidlo) Filler: obvykle kuličky (průměr 1 až 15 µm) či šupinky (různých velikostí, ale v řádu mikrometrů). Koncentrace v lepidle – 10% až 80%. Materiál: Ag, Au, Ni či Cu – plný vodivý materiál plastové nebo Ni + vodivý povlak z Au Klasické lepidlo - rezistivita cca 1014 Ω.cm Elektricky vodivé lepidlo - rezistivita cca 10-4 Ω.cm
21
Elektricky vodivá lepidla Typy elektricky vodivých lepidel Anisotropně vodivá lepidla (Anisotropic Conductive Adhesives – ACAs) • různé vlastnosti v různých směrech • koncentrace částic 5 % - 20 % (5 µm až 20 µm) • částice kulovité (polymerové) • matrice - termoplasty či akryláty Isotropně vodivá lepidla (Isotropic Conductive Adhesives – ICAs) • obdoba pájek - vodivost ve všech směrech • koncentrace částic 50 % - 80 % (1 µm až 5 µm) • částice šupinkovité a navzájem se dotýkají • matrice – epoxidy ACA & ICA - vytvrzování při 20 ˚C až 180 ˚C
22
Obsah Úvod. Regulační a legislativní aktivity v různých zemích. Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo. Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky. Elektricky vodivá lepidla. Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů. Příprava vzorků, měřicí zařízení. Výsledky měření. Diskuze výsledků. Závěr.
23
Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů Porovnání s vlastnostmi spojů pájených Sn-Pb a bezolovnatými pájkami Sledované parametry: Elektrické parametry: Elektrický odpor (vodivost) spojů. Nelinearita VA charakteristiky spojů. Šum spojů.
Mechanické parametry: Pevnost v tahu. Pevnost ve střihu. Odolnost proti statickému mechanickému namáhání. Odolnost proti dynamickému mechanickému namáhání.
24
Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů Porovnání s vlastnostmi spojů pájených Sn-Pb a bezolovnatými pájkami Zrychlené stárnutí adhezních a pájených spojů – zjišťování spolehlivosti. Klimatické zatížení (klimatické komory Weiss and Heraeus) v teplotě 125 oC v relativní vlhkosti 100 % v kombinovaném stárnutí teplota/vlhkost (85 oC/85 % RV) Mechanické zatížení: použití statického mechanického zatížení použití dynamického mechanického zatížení Vliv ss proudu na vlastnosti spojů. Vliv pulzního elektrického namáhání na vlastnosti spojů.
25
Obsah Úvod. Regulační a legislativní aktivity v různých zemích. Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo. Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky. Elektricky vodivá lepidla. Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů. Příprava vzorků, měřicí zařízení. Výsledky měření. Diskuze výsledků. Závěr.
26
Příprava vzorků, měřicí zařízení Vzorky byly připraveny montáží SMT odporů typu 1206 s „nulovým“ odporem (10 mΩ Ω) na jednovrstvé testovací desky plošného spoje. Pájecí pasty a ECA byly naneseny dispensingem (z jehly) poloautomaticky.
Testovací desky byly vyrobeny z klasického FR4 izolantu s 35 µm Cu fólií. Byl sledován vliv následujících úprav povrchu připojovacích plošek na vlastnosti spojů: Cu, oxidovaná Cu, Cu/Ni, Cu/Ni/Au, Cu/Sn.
27
Příprava vzorků, měřicí zařízení Elektricky vodivá lepidla Společnost
Složky
Vytvr. tep.
Vytvr. doba
ELPOX SC 515
Amepox MICROELECTRONICS
1
180 °C
15 min
ELPOX SC 515e
Amepox MICROELECTRONICS
1
180 °C
15 min
ELPOX SC 24D
Amepox MICROELECTRONICS
1
140 °C
30 min
ELPOX AX 12
Amepox MICROELECTRONICS
2
140 °C
100 min
EPLOX AX 15S
Amepox MICROELECTRONICS
2
120 °C
30 min
ECO SOLDER AX 65 M
Amepox MICROELECTRONICS
1
180 °C
10 min
LT 2369/2
Permacol
1
100 °C
15 min
Typ
28
Příprava vzorků, měřicí zařízení Pájky Pb - Sn
Rheomet
pasta
Sn63Pb37
183 °C
Pb - Sn
Rheomet
pasta
Sn62Pb36Ag2
187 °C
Sn-5Ag
Alpha metals
solid
Sn95Ag5
250 °C
96Sn – 325 - GT
Cobar
pasta
Sn96Ag4
245 °C
96.5Sn-3.5Ag
Alpha metals
pasta
Sn96.5Ag3.5
245 °C
V současnosti je testováno anizotropně elektricky vodivého lepidla Loctite určeného pro spojování vývodů součástek s velmi malou roztečí a desek plošných spojů (např ,,flip-chip technologie, kontaktování LCD)
29
Příprava vzorků, měřicí zařízení Měření odporu spoje: Řádově mΩ. 4-bodová metoda. Měření impedance spoje ve frekvenčním rozsahu 100 Hz až 1 MHz (LRC meter HP 4284A). Měření nelinearity voltampérové charakteristiky spoje.
Měření proudového šumu spoje.
30
Příprava vzorků, měřicí zařízení Pracoviště pro měření nelinearity V-A charakteristiky.
31
Příprava vzorků, měřicí zařízení Měření proudového šumu (limitováno citlivostí pro pájené spoje)
Měření impedance spojů (malé změny do frekvence f = 1 MHz)
32
Příprava vzorků, měřicí zařízení l
Měření vlivu mechanického namáhání spojů Statické zatížení spojů
x F
F
y(x) yB
0 A
2F
B
Tahová síla ve spoji
FT =
3E R J ZR yR l R3
Střihová síla ve spoji
FS =
E R .S J ∆l R lR
33
Příprava vzorků, měřicí zařízení Měření vlivu mechanického namáhání spojů Dynamické namáhání spojů – (1000 či 2000 cyklů) - testování vzniku vnitřních poruch ve spoji - vliv na měřené elektrické i mechanické parametry - analýza pomocí elektronového rastrovacího mikroskopu (SEM)
34
Příprava vzorků, měřicí zařízení Měření pevnosti spoje v odtrhu
Měření pevnosti spoje ve střihu SMD rezistor
Kontakty
Spoj
FS Kontakt Aplikace střižné síly PCB
35
Příprava vzorků, měřicí zařízení Klimatické namáhání vzorků - standartizované podmínky testování Tepelné stárnutí (125 oC) Kombinované namáhání (85 oC / 85 % RH) Vlhkostní stárnutí (100 % RH)
36
Obsah Úvod. Regulační a legislativní aktivity v různých zemích. Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo. Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky. Elektricky vodivá lepidla. Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů. Příprava vzorků, měřicí zařízení. Výsledky měření. Diskuze výsledků. Závěr.
37
Výsledky měření – klimatické namáhání Vliv zrychlených stárnutí na odpor spoje
Odpor spoje - AlphaMetals
Odpor spoje - ELPOX SC 515 120
Rs (mΩ)
100
Rs (m Ω)
80 60 40 20
1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 0 hrs. 100 hrs. 300 hrs. 500 hrs. 750 hrs.
0 0 hrs.
100 hrs.
125 °C
300 hrs.
500 hrs.
80 oC/ 80 % RH
750 hrs.
1000 hrs.
1000 hrs.
25 oC / 100 % RH
125 °C
80 oC/ 80 % RH
20 oC/ 100 % RH
38
Výsledky měření – pevnost v odtrhu Vliv zrychleného stárnutí na pevnost spoje
125 oC, 300 hodin Pev nost v odtrhu: po tepelném stárnutí 60
60 50 40 30 20 10 0
Fp (N)
50 40 30 20 10
S 15 AX
eV 12
AX
59
M
N
20 ER
M
AX
M N
AX
70
70
N
N M SC
55
ER
ad
-f r e
e
-P b Le
Sn
S 15
eV
Typ spojovacího materiálul
AX
12 AX
59
M
N
20 ER
AX
M N
M
AX
70
N
N 70 SC
55
M
ee ER
Le
ad
-f r
-P
b
0
Sn
Fp (N )
Pev nost v otrhu: počáteční hodnoty
Typ spojovacího materiálu
39
Obsah Úvod. Regulační a legislativní aktivity v různých zemích. Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo. Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky. Elektricky vodivá lepidla. Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů. Příprava vzorků, měřicí zařízení. Výsledky měření. Diskuze výsledků. Závěr.
40
Diskuze výsledků Odolnost pájených a lepených spojů vůči klimatickému namáhání: Tabulka zobrazuje změnu odporu spoje po různých klimatických namáhání. Tepelné stárnutí (125 oC)
Tepelně-vlhkostní stárnutí o (85 C/85 % RH)
Vlhkostní stárnutí (100 % RH)
2-složková lepidla
Malá (~5 %)
Střední (20 to 40 %)
Velká (50 to 100 %)
1-složková lepidla
Střední (30 to 50 %)
Velká (50 to 100 %)
Velká (50 to 100 %)
95Sn5Ag
Velmi malá1
Velmi malá1
Velmi malá1
63Sn37Pb
Velmi malá1
Velmi malá 1
Velmi malá1
Spojovací materiál
[1] Měření je limitováno přesností měřícího zařízení
41
Diskuze výsledků Porovnání parametrů spojů: pájené spoje vs. lepené spoje nižší rovno vyšší
Parametr
↓
≈
↑
Elektrický odpor Nelinearita Proudový šum Odolnost proti teplotě Odolnost proti vlhkosti Odolnost proti kombinaci teplo / vlhko Odolnost proti statickému mechanickému zatížení Odolnost proti dynamickému mechanickému zatížení Odolnost proti vlivu stejnosměrného proudu Odolnost proti vlivu proudovým pulzům
42
X
Obsah Úvod. Regulační a legislativní aktivity v různých zemích. Kritéria pro výběr bezolovnatých náhrad pájek obsahujících olovo. Perspektivní bezolovnaté slitiny pro pájky. Elektricky vodivá lepidla. Měření základních elektrických a mechanických vlastností adhezních spojů. Příprava vzorků, měřicí zařízení. Výsledky měření. Diskuze výsledků. Závěr.
43
Závěr Elektrické a mechanické parametry pájených spojů jsou lepší než u spojů lepených. Pouze nelinearita a odolnost lepeného spoje vůči teplotám je v některých případech srovnatelná s pájenými spoji. Ze zkoumaných parametrů spojů lze učinit závěr:
Bezolovnaté pájky jsou ekvivalentními náhradami Sn-Pb pájek pro elektrotechniku a elektroniku, kdežto elektricky vodivá lepidla nejsou jako přímá náhrada Sn-Pb pájek vhodná.
Na druhé straně je použití elektricky vodivých lepidel v některých speciálních aplikacích v současnosti jediným možným řešením.
44