Egy újabb fémkor hajnalán
Miczán Vivien TDK dolgozat
Témavezetők: Dr. Bondár Elek, Görgei-Sirilo Lívia Váci Mihály Gimnázium, Szakközépiskola és Kollégium, Encs
Pázmány Péter Katolikus Egyetem Információs Technológiai Kar Budapest, 2010.
Rövid összefoglaló Környezetünkben egyre inkább növekszik a fémtárgyak száma, ezzel párhuzamosan az antropogén hatásoknak köszönhetően növekszik a vizek, a levegő, sőt a bioakkumuláció révén az élőlények fémtartalma is. A biogén elemek szükségesek a szervezet működéséhez (pl. Na+, K+, Ca2+, nyomelemek, stb.), ám például a nehézfémek (Pb, Hg, Ni) kifejezetten károsak lehetnek, enyhébb esetben allergiás reakciókat, súlyosabb esetben mérgezést indukálhatnak. Ezen allergiás és toxikus reakciók mechanizmusa és okai még nem teljesen tisztázottak. Dolgozatomban megkísérlem körüljárni a fémallergia kialakulásának lehetséges okait, ehhez a hazai és nemzetközi szakirodalmat valamint egy saját felmérést hívok segítségül. Ezen kívül modellezni kívánom az embereket érő környezeti fémterhelést is, tehát a tápcsatornán, a légzőszervrendszeren illetve a bőrön keresztül való szervezetbe jutást. Korábban
egyes
biogén
fémek
koncentrációváltozásait
vizsgáltam
a
levegőben
harmatvizsgálatok segítségével. Most ezen vizsgálódást terjesztettem ki néhány allergén nehézfémre is (pl. katalizátorfémekre, mint a nikkel, platina, ólom stb.), ennek keretén belül csapadék- és ülepedő pormintákat véve a Miskolci Egyetemen HPLC módszerrel, illetve atomabszorpciós spektrofotométerrel mértük az adott minták fémtartalmát. A környezeti terhelést szerettem volna tanulmányozni, ezért egymástól eltérő jellegzetességet pl. különböző közúti terhelést, eltérő domborzatot, esetlegesen eltérő agrokultúrát mutató mintavételi helyeken gyűjtöttem vizsgálati adataimat. Állati szövetekkel végzett inkubációs kísérletekben megfigyeltem az adszorpciós és diffúziós folyamatokat, amelynek eredményeiből próbáltam következtetni ezzel analóg emberi allergiás, vagy mérgezési esetekre. Vizsgálataim célja, hogy felhívjam környezetem figyelmét a növekvő, egyre több különleges helyzetet eredményező fémterhelésre, az esetlegesen ebből eredő allergiás, vagy toxikus hatásokra. 2
Tartalomjegyzék 1. Bevezetés
4
2. A fémallergia lehetséges okainak elméleti áttekintése
6
2.1.
A fémek bioakkumulációja
6
2.2.
A fémallergia biokémiai háttere
8
2.3.
Tesztelési lehetőségek a fémallergia
9
és a szervezet nehézfémtartalmának kimutatására 3. Fémek testbe jutása
11
3.1. A tápcsatornán keresztül
11
3.2.A légzőszervrendszeren keresztül
12
3.2.1. Pormintavétel
13
3.2.2. Harmatvizsgálatok
15
3.2.3. Hóléminták elemzése
20
3.3. A bőrön keresztül 4.
21
Kérdőív fémallergia témakörben
5. Összegzés és következtetések
26 34
Köszönetnyilvánítás
35
Mellékletek
36
Felhasznált irodalom
38
3
1.Bevezetés Az emberiség történetében hatalmas áttörést jelentett, mikor a kőeszközöket a bronz- majd később vaseszközökkel váltották fel. Azóta évezredek teltek el, és nem csak a népesség és a technikai színvonal, hanem ezekkel együtt a fémek jelentősége is növekedett. Gondoljunk csak bele, hány képviselőjükkel találkozunk nap, mint nap: edények, szerszámok, ékszerek, gépek, aprópénzek, festékek, kerámiák, fogpótlások, protézisek, kilincsek, vízvezetékek, gyógyszerek, kozmetikumok, zipzárak, fémgombok, csatok, szemüvegkeretek, méhen belüli fogamzásgátló eszközök, katalizátorok alkotórészei. Egyszóval mindenütt ott vannak, és nem lehet letagadni, hogy a belőlük készült tárgyak száma és mennyisége növekedett az évszázadok során. Hasznosságuk nem vitatható, sok esetben használatuk az egyetlen ésszerű vagy gazdaságos megoldás. Megkönnyítik az emberek életét, de mostanában egyre több esetben meg is nehezítik egyesekét.[1][2] Egyes adatok szerint az európai lakosság 10%-a allergiás egyes fémekre. [3][4] Minek a következménye ez a viszonylag magas szám? Vajon milyen arányban voltak 10, 100 vagy 1000 évvel ezelőtt? Ezen izgalmas kérdéseket tettem fel magamnak, amikor kiderült, hogy én is a fémallergiások közé tartozom. Munkámat az ehhez a témához kapcsolódó szakirodalom áttekintésével kezdtem, és meglepő módon azt tapasztaltam, hogy máig nem tisztázottak teljes mértékben a fémekhez kötődő túlérzékenységi reakciók illetve súlyosabb esetben mérgezési esetek pontos mechanizmusai és okai. A lehetséges elméleteket a 2. fejezetben taglalom, különös tekintettel az allergiás reakciók mechanizmusára illetve a fémek bioakkumulációjának negatív következményeire. Dolgozatomban arra vállalkozom, hogy áttekintem a fémek emberi szervezetbe való bekerülésének okait hazai és külföldi kutatások eredményeit felhasználva, illetve saját kísérletekkel, modellekkel támasztom alá azokat. 4
Ha „mérgezésre” gondolunk, óhatatlanul is az ötlik az eszünkbe, hogy ez szájon át történik. Tehát fontos megvizsgálni, hogy milyen lehetőségük van a fémeknek a tápcsatornán keresztül történő szervezetbe jutásra. Itt főként a táplálék közvetítésére illetve a szájüregben elhelyezett fogászati eszköztárra gondolok. Egy másik „ajtó” a toxikus anyagok testbe jutására a légzőszervrendszer. Ennek kapcsán a levegőben található fémtartalmú szennyező anyagok mennyiségét szerettem volna feltérképezni, ehhez a csapadékok elemzését hívtam segítségül, azt feltételezve, hogy a csapadékok jó indikátorai a levegőben megtalálható szennyezőanyagoknak. Vizsgálataim elsősorban harmat-, hólé- és esőmintákra terjedtek ki. A fémekkel való érintkezés harmadik lehetősége a bőrrel való közvetlen kontaktus. Napjainkban is nagyon népszerű az ékszerek, testékszerek, tetoválások viselése, ezek hatásait modelleztem egy csirkeaortával elvégzett kísérlettel. Ezen kívül összeállítottam egy 20 pontból álló felmérést a fémallergiáról és a feltételezetten azt okozó tényezőkről. A válaszok kiértékeléséből igyekeztem következtetéseket levonni a témával kapcsolatban, illetve összehasonlítani a rendelkezésemre álló szakirodalmi adatokkal. Ezen adatok és kísérletek alapján igyekszem átfogó képet adni dolgozatomban a fémallergia kialakulásának környezeti fémterheléssel kapcsolatos okairól és azok következményeiről.
5
2. A fémallergia, lehetséges okainak elméleti áttekintése Vannak fémek, amelyek ionjai elengedhetetlenek a szervezet helyes működéséhez, és viszonylag nagy mennyiségben kell őket felvenni, ilyenek például a nátrium, a kálium, a kalcium, a magnézium. Vannak köztük nyomelemek, amelyek bevitele szintén nagyon fontos, de csak nagyon kis mennyiségben, ilyenek a cink, réz, kobalt és társaik. Ám vannak, amelyek szervezetben való jelenléte kifejezetten káros, ilyen a legtöbb nehézfém, például az ólom, higany, kadmium és a nikkel. Súlyosabb esetben mérgezési tüneteket, enyhébb esetben túlérzékenységi reakciókat válthatnak ki a szervezetből, és közrejátszanak számos kórkép kialakulásában.
2.1 A fémek bioakkumulációja Az ásványi anyagokat a szervezet különböző szövetekben tárolja (pl. vese, csontszövet, idegszövet), ahol azok károsodást vagy anyagcserezavart okozhatnak anélkül, hogy szintjük tartósan megemelkedne a vérben, mivel gyorsan elhagyják az ereket, és lerakódnak. Ezután egyáltalán nem vagy csak nagyon nehezen távoznak el a szervezetből, a tárolás mértéke az anyag oldhatóságától és mennyiségétől függ. [5][6] Ennek következtében a táplálékpiramisban feljebb és feljebb haladva több és több nehézfémmel találkozunk. Például, ha egy növényevő állat olyan zöldségeket, gyümölcsöket vesz magához, amelyek nehézfémekkel szennyezettek, a testéből csak kis mennyiség tud kiürülni, a többi lerakódik a szervezetében. Az őt elfogyasztó ragadozó állatot (beleértve az embert is) még intenzívebb szennyezés éri. A jelenséget jól példázza olyan halak fogyasztása, amelyek szöveteiben megnövekedett nehézfémszintet lehet mérni. [5]
6
Egyes nehézfémek illetve az alumínium lehetséges forrásait és a szervezetbe jutásuk lehetséges negatív egészségügyi következményeit a 2.1. táblázatban foglaltam össze [5][6]: Alumínium Források Egészségügyi kockázatok: Ólom Források
Egészségügyi kockázatok: Higany Források
Egészségügyi kockázatok: Kadmium Források Egészségügyi kockázatok:
savlekötők, aszpirin, autó kipufogó gázok, konzervdobozok, kerámiák, építőanyagok, edények, kozmetikumok, fogászati amalgám, dezodorok, gyógyszerek, orrspray, növényvédő szerek, környezetszennyezés, cigaretta, fogkrém Alzheimer-kór, izomfájdalom, gyengeség, csontfájdalom, beszédproblémák, vérszegénység, csontritkulás, károsodott immunrendszer, csökkent veseműködés, csökkent vas felszívódás, emésztési problémák, migrén, fibromyalgia hamu, kipufogó gázok, akkumulátorok, cigaretta, erőművek, festékek, kozmetikumok, por, üveggyártás, hajszínezők, légszennyezés, ólomcsövek, szempillaspirál, metálfény, újság, ceruza, peszticidek, gitt, esővíz, PVC, finomítók, kohók, konzervdobozok, fogkrém, játékok depresszió, étvágytalanság, hasi fájdalom, hányinger, hasmenés, székrekedés, izomfájdalom, rossz közérzet, fáradtság, a nemi vágy hiánya, álmatlanság, fémes íz, hangulatingadozások, migrén, fibromyalgia ragasztók, antiszeptikumok, hőmérők, akkumulátorok, hintőpor, kozmetikumok, fogászati amalgám, diuretikumok, textilöblítő, padlóviaszok, gombaölők, ipari hulladék, rovarirtó szerek, hashajtók, fa-, papír-és klór gyártása, gyógyszerek, vakcinák, festékek, papíripari termékek, növényvédő szerek, szennyezett víz, kontaktlencse oldat, kúpok, tetoválás, faanyagvédő szerek Alzheimer-kór, autizmus, rák, migrén, remegés, pszichés változások, álmatlanság, étvágytalanság, ingerlékenység, fejfájás és a rövid távú memória elvesztése, fibromyalgia cigaretta, gyümölcsök és zöldségek, kagylók, orgona, hús, ivóvíz, levegő, jégkockatálcák, konzervdobozok, tálak, ékszerek, festett üveg, festék, akkumulátorok, műtrágyák rák, migrén, remegés, pszichés változások, álmatlanság, étvágytalanság, ingerlékenység, fibromyalgia, vese-és májbetegségek, hányás, hasmenés, hasi fájdalom, fulladásérzés, tüdőgyulladás, tüdőödéma, légszomj, köhögés, vérszegénység, hajhullás, ízületi gyulladás, tanulási zavarok, migrén, növekedési zavar, tüdőtágulás, a csontritkulás, szaglás és ízérzékelés elvesztése, rossz étvágy, a szív-és érrendszeri betegségei
Arzén Források
réz- , cink-, ólom-, vegyianyag-, peszticid- valamint üveggyártás, ivóvíz, festékek, patkánymérgek, gombaölő és faanyagvédő szerek. Egészségügyi akut arzénmérgezés: torokfájás, bőrpír, súlyos hasi fájdalom, hányás és hasmenés, kockázatok: étvágytalanság, láz, nyálkahártya irritáció, szívritmuszavar, a szív-és érrendszer összeomlása. Krónikus vagy alacsonyabb expozíció vezethet fokozatos perifériás és központi idegrendszeri változásokhoz, mint zsibbadás és bizsergés, az izmok érzékenysége, égő érzés a kezeken és lábakon, neuropátia, fehér sávok a körömágyon, születési rendellenességek, májkárosodás, rosszindulatú daganat 2.1.táblázat: Egyes nehézfémek és az alumínium lehetséges forrásai és egészségügyi kockázatai
Több nehézfémről, például az arzénról, a kadmiumról, a krómról és a nikkelről dokumentálták, hogy karcinogén karakterű anyagok. [7] Ezek alapján milyen foglalkozást űzők vannak a legjobban kitéve a fémszennyezésnek? [5]
7
A magas kockázatú munkaköröket a következőkben foglaltam össze:
Réz: vízvezeték-szerelők, villanyszerelők, olajipari munkavállalók, műtrágya- vagy növényvédőszer expozíciónak kitett mezőgazdasági munkások Kadmium: gumiabroncs-szerelők, hegesztők, vízvezeték-szerelők, ékszerészek, játékipari, műanyagipari dolgozók Higany: fogászati technikusok, fogorvosok, kőolajipari munkások, aranybányászok, orvosi szakemberek, Arzén: aranybányászok, kohászok, ácsok, építőmunkások, Ólom:
vízvezeték-szerelők,
hegesztők,
kőolajipari
dolgozók,
festők,
felújítók,
világítástechnikában dolgozók, halászok Alumínium: Vízvezeték- szerelők, repülőgépekkel dolgozók, hegesztők, bányászok és olajfinomítói munkavállalók
2.2. A fémallergia biokémiai háttere A szervezetbe jutó nehézfémek többféleképpen befolyásolhatják annak működését. Az érintkezési határfelületen általában immunszupresszánsként viselkednek, azaz utat engednek a megjelenő mikroorganizmusoknak. A teljes szervezetre gyakorolt hatásuk többek között abban rejlik, hogy serkentik a szabad gyökök képződését, így roncsolva a sejteket; valamint nehezen széteső fémkomplexeket képeznek különböző szerves és szervetlen anyagokkal. Például kötődhetnek fehérjék SH-csoportjaihoz, így megváltoztatva azok szerkezetét, amelyet az immunrendszer ezentúl idegennek érzékel, és támadást indít ellene. Ebben T-limfociták, Bsejtek és makrofágok működnek közre, miközben memóriasejtek tárolják, hogy milyen anyagra lettünk érzékenyek, hogy egy későbbi találkozáskor gyorsabb, erősebb támadást indíthasson ellene a szervezet.[8]
8
2.3. Tesztelési lehetőségek a fémallergia és a szervezet nehézfémtartalmának kimutatására. Vérteszt Mivel a nehézfémek nem maradnak sokáig a vérben, hanem lerakódnak a lágy szövetekbe vagy az érrendszer falaiba, ezért a vér fémtartalmának tesztelése csak friss, akut mérgezésnél célravezető.[5]
Kelátképzés A szervezet nehézfémtartalmának tesztelésére az egyik bevett módszer, hogy olyan anyagokat juttatnak a vérbe, amelyek kelátokat képeznek a fémekkel (pl. EDTA), amelyek így már gond nélkül kiürülnek a kiválasztó szervrendszeren keresztül, koncentrációjuk pedig már mérhető a vizeletből. A beadott kelátképző mennyisége és a vizelet nehézfémtartalma alapján következtethetünk a szervezet fémterhelésére. A nehézfémmérgezés kezelése, a kelátterápia is ezen a jelenségen alapul.[5]
Hajminták elemzése Egy másik technika a haj analízisén alapszik, tehát az egyénből vett hajminták nehézfémkoncentrációja alapján számítják ki a szervezet nehézfémtartalmát. Kutatások bizonyították, hogy a szennyezett levegőnek, víznek való kitettség illetve a toxikus fémek szervezetben tetten
érhető
koncentrációjának
emelkedése
kapcsolatban
van
egyes
betegségek
kialakulásával. [6]
Tapaszos allergiateszt Ez egy in vivo módszer, azon alapul, hogy a vizsgált anyag oldatát egy tapasz segítségével felviszik a bőrre, és többnyire 48 óráig rajta is hagyják. Ha bőrpír, égő, viszkető érzés, 9
bőrkeményedés jelentkezik, akkor az illető arra az anyagra érzékenynek bizonyult. Sokszor a tünetek csak 72 óra után jelentkeznek, ezért fontos a folyamatos megfigyelés.[8]
MELISA A betűszó a Memory Lymphocite Immuno Stimulation Assay rövidítése. Ez egy in vitro limfocita transzformációs teszt, ami azon alapul, hogy a személy vérét egy kémcsőben kapcsolatba hozzák a lehetséges allergénekkel, és ha érzékenység áll fenn, a megfelelő memóriasejtek aktiválódnak, és válaszreakciót indítanak el, ami kimutatható radioaktívan jelölt timidin segítségével a sejtosztódás indikálásával.[8]
10
3.Fémek testbe jutása Ahhoz, hogy megértsük a kapcsolatot az egészség és a környezet között, egy sor eseményt kell tanulmányozni, amelyek a szennyezőanyag környezetbe jutásával kezdődnek, és az egyénben egy betegség kialakulásával végződnek. Sok tanulmány bizonyított kapcsolatot a környezeti terhelés és bizonyos egészségügyi problémák között. [6] Nézzük meg, hogy milyen úton juthatnak szervezetünkbe környezetünkből allergén vagy toxikus anyagok, pl. az általunk célba vett fémek! A közvetítők lehetnek szennyezett ivóvíz, táplálék, levegő, illetve a bőrön keresztül is a testbe juthatnak. [6] A szennyezések hátterében általában emberi tevékenység áll, azaz egyes ipari és mezőgazdasági üzemek, a közlekedés, a hulladékok nem megfelelő kezelése,
a
környezetszennyezés. [5]
3.1. Fémek emberi szervezetbe jutása a tápcsatornán keresztül Az egyik lehetséges támadási felület a tápcsatorna, ahol táplálkozásunk részeként, többnyire vegyületekbe épülve, de néha kolloidként, vagy elemi állapotban szívódhatnak fel, vagy kötődnek a szöveteinkhez a fémek. Milyen forrásokból érkeznek ezek? Kutatólaborok igazolták, hogy a fogászati amalgám a legnagyobb higanyforrás azon emberek szervezetében, akik több amalgámos fogtöméssel is rendelkeznek. [9] A fogászati gyakorlatban emellett több gyakori allergén anyagot is használnak, mint például a palládium, a nikkel, az arany, a króm vagy a kobalt, és az elmúlt évtizedekben a fogpótlási technikák fejlődése miatt csők nőtt a számuk, így a paciensek egészségére gyakorolt hatásuk is. A teljes szervezetbe gyakorolt hatásukat viszonylag kevés tanulmány vizsgálja, de az általuk kiváltott allergia helyi következményeiről többen szólnak, például a nikkel és a palládium ekcémát alakíthat ki a bőrön. Még a legkörültekintőbben kialakított eszközökből is oldódhatnak ki 11
ionok, elsősorban a korrózió következtében, sőt a többfajta fém között fellépő galvanizációs reakciók még jobban gyorsíthatják az oldódást.[10] Ezen kívül a táplálékban, elsősorban tengeri halakban, kagylókban feldúsult nehézfémtartalom (higany, kadmium, arzén) játszik közre a szervezet higanyszintjének emelkedésében. [8] [11]. A táplálékkal bevitt anyagok erősíthetik egymás hatását, illetve keresztallergiák alakulhatnak ki a hasonló karakterű elemek és vegyületek között. Az is megfigyelhető egyes esetekben, hogy például bizonyos ételek fogyasztása (kakaó, csokoládé) felerősítik a nikkelallergia tüneteit, ezeket érdemes elkerülni az ebben szenvedőknek. [12] Az emésztőszervrendszer útján szennyezett ivóvíz közvetítésével is juthatnak fémek a szervezetbe. Ezek elsősorban emberi tevékenység, környezetszennyezés folytán kerülhetnek oda, illetve réz és ólom magából a vízvezetékekből is be.[13]
3.2. Fémek emberi szervezetbe jutása a légzőszervrendszeren keresztül A második lehetőség a légzőszervrendszer útján való szervezetbe jutás. Fémporokkal, oldatokkal szennyezett levegő belélegzése után egyeseknél a légutak gyulladása, asztma, nehézlégzés, köhögés alakulhat ki. [6] Ezt a szennyezést főleg ipari tevékenység, tarló- és avarégetés és a közúti közlekedés okozhatja. Vizsgálataim egyik eleme a levegőben, elsősorban az ülepedő és szálló porban valamint a csapadékban található fémkomponensek kimutatása volt. A mérések elméleti alapja az volt, hogy a levegőben található szennyező anyagok egyrészt beoldódhatnak a csapadékokba, másrészt a por alkotórészeként kiülepedhetnek a tereptárgyakra. [6] Az utóbbi 20 év egyre növekvő ütemben folyó, a légköri szennyezésekkel foglalkozó kutatásai megmutatták, hogy az ülepedő és a csapadékokba beoldódó szennyező anyagok vizsgálatai kiváló indikátorai lehetnek az adott régió levegőminőségének. [8] [14] [15]
12
Környezeti fémterhelés mérése: Pormintavétellel 2008.ősz, 2009.tavasz Harmatmintákban 2008.tavasz Hólémintákban 2008.tél
3.2.1. Pormintavétel A 2008. őszi mérési időszakban három mintavételi helyet állítottam fel. A környezeti terhelést szerettem volna tanulmányozni, ezért egymástól eltérő jellegzetességet pl. különböző közúti terhelést, eltérő domborzatot, esetlegesen eltérő agrokultúrát mutató mintavételi helyeken gyűjtöttem vizsgálati adataimat. 1. mintavételi hely: Sima 48°17'É; 21°18'K, tengerszint feletti magasság: 300m Kisközség az Abaúj-hegyközi kistérségben. A Zempléni-hegység lábánál, érintetlen erdők közt fekvő terület, itt számítottam a legkisebb szennyezésre a mintákban. 2. mintavételi hely: Gibárt: 48°18'É; 21° 9'K; tengerszint feletti magasság:130 m A Hernád folyó mellett található, így intenzív harmatlecsapódással kellett számolni. A környéken mezőgazdasági művelés folyik, ez is megjelenhetett az eredményekben. 3. mintavételi hely: Forró,: 48°19'É; 21° 5'K; tengerszint feletti magasság: 135 m A 3-as főút mentén elhelyezkedő település, a várható legnagyobb szennyezés helye.
A tavaszi mintavételi időszakban ez kiegészült még egy kisközséggel, Inánccsal. 4. mintavételi hely: Ináncs, 48°17'É; 21° 4'K, tengerszint feletti magasság:125 m Tipikus átmeneti terület, távolabb a főúttól és a Hernád folyótól is. A környéken szintén erőteljes mezőgazdasági művelés jellemző.
13
3.1. ábra: A mintavételi helyek földrajzi elhelyezkedése
Méréseim célkeresztjében néhány allergén nehézfém és katalizátorfémek találhatóak. Ezeket elsősorban pormintavétellel lehet tetten érni. Ezeket meg is tettem, több módszert is alkalmazva, ezek közül a legoptimálisabbat keresve: a) Megtisztított üveglapokra paraffinolajat vittem fel egyenletesen, majd vízszintesen
kihelyeztem őket egy hétvégére a mintavételi helyeken. Azt vártam, hogy a paraffinolaj megköti a por elsősorban apoláris komponenseit. Sajnos a mérést zavarta a jelentős mennyiségű talajmenti csapadékképződés. b) Ez a másik mérésnél is megfigyelhető volt, amelynek keretén belül glicerinnel vontam
be az üveglapokat a poláris komponensek megkötésére, ám ez nem bizonyult hatékonynak, mivel az túl sok vizet abszorbeált. c) Végül a hagyományos befőttesüvegek bizonyultak a leghasznosabbnak, megtisztított
állapotban egy hétre helyeztem ki őket. A minták csekély mennyisége miatt 14
kvantitatív analízisre nem került sor, de található volt bennük nátrium, kálium, kalcium és több nehézfém, például ólom és vas is.
3.2. ábra: a) és b) típusú pormintavétel preparált üveglapokkal
3.2.2. Harmatvizsgálatok Vizsgáltam egyes biogén fémek koncentrációváltozásait a levegőben harmatvizsgálatok segítségével. A harmatot a talajmenti, nem hulló csapadékok közé sorolják. A vízcseppecskék különböző halmazállapotú kondenzációs magokra csapódhatnak ki, legyen az pl. por, korom, lebegő gázvagy savrészecske. Így tehát különböző káros anyagokat ránthatnak magukkal, amikor kiülepednek a tereptárgyakra, növényekre, ezzel segítik azok nyomon követését. Az eső a levegőréteg magasabb régióiban képződik, így elsősorban azon környezet tulajdonságairól nyújt tájékoztatást. Ezzel szemben a harmat a felszín közelében keletkezik, így egy kisebb, konkrétabb régió légszennyezettségi viszonyairól kaphatunk képet a segítségével. [16] [17] Többek között ezért is választottam vizsgálódásaim egyik tárgyának a harmatot. Viszonylag kevés szakirodalom említi, ám azok meggyőzőek abból a szempontból, hogy a harmat összetétele nagy változatosságot mutat az egyes területeken. (Például Chilében nagy ionkoncentrációjú, korrozív, Japánban nagyon alacsony pH-jú, sok nitrát- és szulfátiont
15
tartalmazó,
Jordániában
és
Franciaországban
pedig
kissé
lúgos
kémhatású,
kis
ionkoncentrációjú harmatról győződtek meg a kutatók. [18][19][20][21]) Ahhoz, hogy kutatni tudjuk a harmattal érkező szennyeződéseket, meg kell találnunk a harmatgyűjtés egyszerű és kényelmes módszerét. A műanyagok vízzel nem nedvesítőek, de fennáll a beoldódás veszélye, üveglapok is megfelelnek, ha természetes harmat szakaszos begyűjtéséről van szó. [14] A 2006/2007-es tanév folyamán az encsi Váci Mihály Gimnázium, Szakközépiskola és Kollégium néhány diákja részt vett az Ifjúsági Innovációs és Tehetségkutató Versenyen, amelynek keretén belül sikerült kifejleszteni egy ügyes kis harmatgyűjtő eszközt, amit "Harmatcsapdának" neveztünk el. A készülék 38x46 cm hasznos felületű 5 mm vastagságú közönséges dupla nátronüveg, amelynek alsó felületéhez üvegtartályt ragasztottunk ( az üvegből beoldódó ionokat a rövid expozíciós idő miatt elhanyagoltuk [20]). Az üveglapok közötti zárt térben hűtőközeget áramoltathatunk kondenzátum gyűjtéséhez, kézi adagolással. Gyűjtő éle alá üveglapból készült mintagyűjtő kád helyezhető, amelybe kb. 50-80 cm3 harmatminta gyűjthető. Az üveglap 30o-os szögben van megdöntve, ez optimális abból a szempontból, hogy hatékonyan elősegíti, hogy a folyadék a nehézségi erő hatására a gyűjtő kádba csorogjon, ennél nagyobb dőlésszög viszont már akadályozná a harmatképződést. [15] A harmatcsapdával való mintavétel módja a következő: a kijelölt estéken az eszköz felszínét először mosószeres vízzel alaposan megtisztítottuk majd a csapvizes lemosás után desztillált vízzel való többszöri lemosást alkalmaztunk, és megvártuk, míg megszárad. A mintavételi eszközt sötétedéskor helyeztük ki, hiszen a harmat képződése már éjjel megkezdődhet. Ügyeltünk arra, hogy legalább 1 méter magasságban legyen a talajfelszíntől, hogy az esetleges ilyen módon érkező szennyeződéseket valamint az állatok zavaró hatását kiküszöböljük. A minta begyűjtését hajnalban végeztük, amikor a nap még nem sütött
16
közvetlenül a mintavételi felszínre, ezáltal még nem indult meg a bepárlás. A minta nagy része a gravitáció hatására belecsöpögött a mintavételi edénybe, a maradékot pedig alaposan megtisztított, desztillált vízzel öblített majd megszárított ablaktisztító kaparófejjel húztuk le az üvegfelszínről. A 2008.tavaszi mintavételi időszakban 12 alkalommal vettünk mintát, kizárólag esőmentes éjjeleken.
3.3.ábra: „Harmatcsapda” elnevezésű középiskolai fejlesztésű harmatgyűjtő készülék
. Az így gyűjtött mintákat különböző általunk is elérhető eszközökkel vizsgáltuk, a helyszínen: -
A mintavételezés megkezdésekor komplex barométerről leolvastuk a légnyomás, légnedvesség és a hőmérséklet adatokat.
-
konduktométerrel mértük az elektromos vezetőképességet
-
finomskálás univerzál indikátorpapírral a pH-értéket.
-
radiométerrel a sugárzását. Ezután tartósítás nélkül hűtőszekrényben, 2°C – on tároltuk.
17
A 3.1. táblázatban láthatóak a tavaszi mintavételi időszak időjárási körülményei. Adat
Hőmér-
Viszonyított
séklet
páratartalom (%)
Szélirány
Légnyomás (hPa)
Dátum
(oC)
2008.02.24
+4
73
Délkeleti
1028
2008.02.29
+3
40
Délnyugati
1024
2008.03.02
+6
39
Északnyugati
1001
2008.03.08
+5
8
Északnyugati
1007
2008.03.09
+6
13
Délnyugati
1010
2008.03.10
+6
41
Délkeleti
1011
2008.03.11
+6
55
Déli
1002
2008.03.12
+6
14
Délkelet
1004
2008.03.15
+6
46
Nyugati
1012
2008.03.16
+4
14
Nyugati
1011
2008.03.17
+7
19
Nyugati
1000
2008.03.18
+6
14
Északnyugati
1003
3.1. táblázat: Időjárási körülmények a 2008. tavaszi harmatmintavételi időszakban
18
Ezután beszállítottuk a mintákat
a Miskolci Egyetem
Kémia
Tanszékére, ahol
folyadékkromatográfiás módszerrel vizsgáltuk azok iontartalmát. A méréshez HP 1050 folyadékkromatográfiás készüléket használtunk automata mintaadagolóval és UV-detektorral, az alábbi technikai adatokkal: Oszlop:
HP Asahipak ODP-50, 5m, 4.0 × 125 mm
Mozgó fázis:
Víz-acetonitril (86:14), pH 8,6 karbonátmentes NaOH oldattal
Áramlási sebesség:
1,5 ml/min.
Oszlop hőmérséklete:
40 °C
Adagolt térfogat:
100 l
Detektor:
UV-VWD, 266 nm
12 10 m g / d m 3
8 6 4 2 0 Forró
Ináncs
minták
Gibárt Ca2+
Mg2+
Na+
K+
3.4. ábra: A biogén fémek tömegkoncentrációjának átlaga az egyes mintavételi helyeken a tavaszi mintavételi időszakban.
A Ca2+ és a Mg2+ valamint a Na+ és a K+ arányából a szennyezés szerves ill. szervetlen eredetére tudnánk következtetni, ha rendelkezésünkre állnának bizonyos átlagos előfordulási adatok,ugyanis mind a műtrágyákban, mind az élő szervezetekben meghatározott mennyiségben találhatók meg ezek egymáshoz képest. A kálium leginkább műtrágyákból 19
vagy a vegetációból, a Ca2+ és K+ valószínűleg a szél által felkavart porból származhat.[15][22] A pH 5,7 és 6,3 között, viszonylag szűk tartományban változott. Az enyhén savas pH valószínűleg a levegőből beoldódó CO2 miatt figyelhető meg. [17] Az adatok a mintavételi helyek tekintetében az átlagokat véve szignifikánsan eltérnek egymástól, ez arra utalhat, hogy a harmat valóban jól jellemzi egy adott terület környezeti állapotát. Egyes kutatások azt is igazolták, hogy a harmatban is megfigyelhető nehézfémtartalom, különösen a téli, fűtési szezonban, így érdemes lenni a vizsgálatot kiterjeszteni a harmat nehézfém-tartalmára is. [20]
3.2.3 Hóléminták elemzése Télen friss hómintákat gyűjtöttünk a mintavételi pontokon. Ez azért alkalmas a fémek levegőben való jelenlétének meghatározására, mivel a hópelyhek könnyebben kristályosodnak ki kondenzációs magokra, például porrészekcsékre, így magukkal ránthatják azokat. A friss hómintának megvan az az előnye, hogy el tudjuk különíteni a benne lévő anyagtartalmat az ülepedő szennyeződésektől, és mivel közismerten ez az egyik legtisztább csapadékfajta, a minimumkoncentrációkat tudjuk megmérni. Sima Gibárt Forró
3 2,5 2 m g 1,5 / l 1 0,5 0 nátrium
kálium
magnézium
kalcium
mért ionok
3.5. ábra: Könnyűfémion-tartalom 2008. téli hómintákban a különböző mintavételi helyeken.
20
Atomabszorpciós spektrofotometriát használtunk(3.3 fejezetben leírtak szerint), a készülék méréshatárát az olvadék hússzorosára való bepárlásával tudtuk kiszélesíteni.
0,06
Sima Gibárt Forró
0,05 0,04 m g / l
0,03
0,02 0,01 0
a mért nehézfémionok 3.6.ábra: Nehézfémion-tartalom 2008.téli hómintákban a különböző mintavételi helyeken
Itt is megfigyelhetőek voltak alkáli-és alkáliföldfém-ionok, bár kisebb koncentrációban, mint a harmatban, valamint nehézfématomok is csekély, ám műszerrel mérhető mennyiségben. A legnagyobb koncentrációk furcsa módon a természetvédelmi területen vett mintákban jelentek meg, ami akkor lehet tanulságos, ha tudjuk, hogy friss hóról volt szó, valamint hogy a csapadékfelhő az északra fekvő ipari körzet felől érkezhetett.
3.3. Fémek emberi szervezetbe jutása a bőrön keresztül A fém és a test találkozása leglátványosabban bőrünkön keresztül valósulhat meg. Az ilyen találkozások hatására kialakuló túlérzékenységi reakció tűnik a fémallergia legelterjedtebb formájának, és tekintve, hogy ebben főleg a nők érintettek, mint ahogy ez a felmérésünkből is kiderült (ld. 4.fejezet), praktikusnak tűnik az ékszereket, bizsukat vagy munkahelyi ártalmakat okolni az ilyenkor fellépő bőrpírért, viszketésért, duzzanatért. Ezt támasztják alá azok a skandináviai és Amerikai Egyesült Államokbeli felmérések, melynek eredményeként kiderült, hogy összefüggés fedezhető fel a fülbevalók, fülpiercingek viselése és a fémallergia kialakulása között. [23][24][25] 21
Ennek egyik elemeként próbáltam modellezni a fémek szempontjából az élőlények szervezetében végbemenő adszorpciós és diffúziós folyamatokat.
Négy különböző Petri csészébe 4-4 közel egyforma, 2 cm hosszú, fél cm átmérőjű csirkeaorta darabot helyeztem, majd ezekkel közvetlen érintkezésbe hoztam az első esetben egy ezüstgyűrűt, a másodikban egy pár bizsu fülbevalót, a harmadikban egy 0,6 g –os rézdrót darabkát, míg a negyedikbe az összehasonlíthatóság céljából nem helyeztem fémet. Ezen kívül az első három edénybe egy-egy kisebb, kb. 0,5 cm hosszú csirkeaorta darabot is tettem, ám ez nem volt közvetlen érintkezésben a fémekkel.
1.
2.
3.
4. 3.7. ábra: A kísérlethez preparált csirkeaorta darabok és a velük érintkezésbe hozott fémek 1.:ezüst gyűrű; 2.:bizsu jellegű fülbevaló(Ni tartalmú); 3.:Rézdrót darab; 4.:referencia
22
A megfelelő környezet modellezéséhez mesterséges verejtéket állítottam elő 200 cm3 fiziológiás sóoldatból, 0,25g kálium-kloridból, 0,25g karbamidból és 0,5 cm3 tejsavból, majd mindegyik Petri csészébe 40-40 cm3-t öntöttem belőle. Az oldat pH-ja 6-os volt. Ezután a csészéket az egyhetes inkubációs időszakra hűtőszekrénybe helyeztem. Várakozásaim ellenére egyedül a rézdrótot tartalmazó oldatban nem indultak meg a bomlási folyamatok, pedig az ezüst fertőtlenítő hatása lényegesen hatékonyabbnak ismert. Gondoljunk csak a középkori királyok ezüstkupáira és étkészleteire. A minták feldolgozása során a csirkeaortákra 2,5 cm 3 30m/m%-os salétromsav-oldatot öntöttem, hogy biztosan oldatba menjenek a kísérlet során esetlegesen lerakódott fémek. Várakozásaimnak megfelelően hosszabb idő elteltével az aortadarabok nagyobb részének szöveti állománya elroncsolódott. A Petri csészében keletkezett oldatrészletekhez is hozzáadtam 1-1 cm3 salétromsavat, ezúttal tartósítás céljából, majd beszállítottam őket a Miskolci Egyetemre, ahol a minták szűrése után Pye Unicam 9100-as atomabszorpciós spektrofotometriás készülékkel, PU Cr-Ni-Cu-Mn négyelemes lámpával vizsgáltuk meg őket. A mérés körülményei a 3.2. táblázatban olvashatóak.
23
Cr hullámhossz:
357,85 nm
láng:
N2O-acetilén sztöchiometrikus
Ni hullámhossz:
232,0 nm
láng:
N2O-acetilén sztöchiometrikus
Cu hullámhossz:
324,8 nm
láng:
levegő-acetilén sztöchiometrikus
Ag hullámhossz:
338,3 nm
láng:
N2O-acetilén sztöchiometrikus 3.2.táblázat: Az atomabszorpciós spektrofotometriás mérés körülményei
A kallibrációt monoelemes 1000 mg/l törzsoldatból készített oldatsorozattal végeztük. Az eredményeket a 3.3. táblázatban foglaltam össze.
Cr (1.sz.petricsésze)
tömegkoncentráció a csirkeaortában 0,05 mg/l
tömegkoncentráció a folyadékban 0,07 mg/l
Ni (2.sz.petricsésze)
0,4 mg/l
0,45 mg/l
Cu (3.sz.petricsésze)
111,5 mg/l
134 mg/l
Ag (4.sz.petricsésze)
0,04 mg/l
0,22 mg/l
3.3. táblázat: A csirkeaortákban illetve az azokat körülvevő folyadékban mért tömegkoncentráció értékek az egyes fémekre vonatkozólag.
A króm és a nikkel jelenléte viszonylag csekély, ám mégsem elhanyagolható, mindkettő mutatott bizonyos fokú oldódást. Figyelembe kell vennünk, hogy a Ni és a Cr ötvözőanyagként voltak jelen a fémben. A minta állagából levont következtetés helyesnek bizonyult, ugyanis ahol nem szaporodtak el a baktériumok, azaz a rezes mintában, jelentős réztartalom volt kimutatható. A viszonylag kis ezüstkoncentráció is meghaladja a biológiai aktivitás határát, baktericid következményt kellett volna tapasztalnunk. Ezzel szemben leginkább, érzékszerveinkkel is jól azonosítható módon, az ezüstmintában szaporodtak el a
24
baktériumok. Tehát a jövőben meg kellene vizsgálni azt is, hogy milyen bakteriológiai folyamatok lehetnek az ékszerviselés következményei.
A bőrbe irányuló nehézfém abszorpciónál nagyon sok tényezőt figyelembe kell venni, például az ionok koncentrációját, méretét, polaritását, az oldat pH-ját, a bőr felületének milyenségét és életkorát, a verejték oxidációs és redukciós képességét [4]. Fontos azt is figyelembe venni, hogy ezen kísérlet csupán egy modell, tehát a csirkeaorta abszorpciós képessége nem egyezik meg az emberi bőrével. Viszont a tény, hogy a vizsgált nehézfémek kimutatható mennyiségben jelentek meg az aortadarabokban és az őket körülvevő mesterséges verejték oldatban, azt mutatja, hogy valóban fontos beszélni az ékszerviselés következtében jelentkező allergiás jelenségekről, illetve megfontolandó, hogy milyen összetételű, milyen tulajdonságú ötvözeteket használunk tárgyaink elkészítésénél.
25
4. Kérdőív fémallergia témakörben A szakirodalom
feldolgozása
során sokféle
elmélettel találkoztam
a fémallergia
kialakulásának okaival kapcsolatban. Egy saját felméréssel is szerettem volna megerősíteni vagy megcáfolni ezeket, ezért összeállítottam egy 20 kérdésből álló kérdőívet, amelyben az irodalmakban előforduló lehetséges okokra kérdeztem rá. A dokumentum teljes egészében az 1. mellékletben olvasható. Nem volt célom a reprezentatív mintavétel, de igyekeztem a legkülönbözőbb életkorú, foglalkozású, lakóhelyű embereket megkérdezni, így egy viszonylag széles spektrumát vizsgálni a magyar társadalomnak. A kérdőíveket internetes és nyomtatott formájában terjesztettem, előbbivel inkább a fiatalabb, iskolázottabb, míg az utóbbival az idősebb illetve internet-hozzáféréssel nem rendelkező korosztályt célozva meg. Nevet illetve személyazonosításra alkalmas adatokat nem gyűjtöttem, kizárólag a kutatással, fémallergiával, fémterheléssel összefüggő kérdéseket tettem fel. Mintegy 350 különböző korú és nemű embertől kaptam választ szerte az országból. A kiértékelés során a válaszadókat két csoportra osztottam, azokra, akik még nem tapasztaltak magukon fémallergiás tüneteket (továbbiakban ezen csoport rövidítése: EG), és azokra, akik saját bevallásuk szerint már igen (továbbiakban ezen csoport rövidítése: ALL). Ezeket az 5-8. kérdésekre adott válaszok alapján tettem meg. Az allergiások közül mindössze 17 embernek volt orvosi diagnózissal, allergiavizsgálattal megerősített fémallergiája, ám a többiek is találkoztak már a kérdőívben leírt tünetekkel. Az orvoshoz fordulók kis százaléka mutatja, hogy érdemes lenne a társadalom figyelmét jobban felhívni a fémallergia fontosságára, hiszen az az évek során súlyosbodhat, ha nem szűnik meg az allergén fémnek való folyamatos kitettség. Ha azok, akik már tapasztaltak
26
magukon
ilyen
típusú
allergiás
tüneteket,
végeztetnének
magukon
allergiatesztet,
hatékonyabban tudnák elkerülni a további expozíciót.
1-4. kérdések: a kor, nem megoszlása; lakhely és foglalkozás 350 válaszadó: - 119 ALL:
- 106 nő - 13 férfi
- 224 EG:
- 159 nő - 58 férfi
A megkérdezettek között sokkal többen voltak a női nem képviselői, így ebből a szempontból nem reprezentatív a mintavétel, a felmérés szempontjából ez előnyösebb, hiszen a nők között magasabb a fémallergiások száma. [4] Ez a kérdőív adataiból is tükröződik, hiszen az is arra mutat, hogy több a fémallergiás nő, mint férfi. 18 16
ALL
14
EG
12 f 10 ő 8 6 4 2 0
14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64 66 68 70 72 életkor 4.1. ábra: A válaszadók életkor alapján való megoszlása
A válaszadók életkorbeli megoszlását a 4.1. ábra mutatja. Ebből a szempontból sem reprezentatív a mintavétel, de szépen látszik, hogy arányaiban nagyjából ugyanannyi a 27
fémallergiások hányada minden életkorban, ebből a szempontból nem láthatóak szignifikáns eltérések, a pontatlanságok a megkérdezettek viszonylag kis számára vezethetők vissza.
község 24% Város 50 E lakos alatt 30%
a) ALL
b) EG Főváros 27%
község 30%
Város 50 E lakos felett…
Város 50 E lakos alatt 32%
Főváros 18% Város 50 E lakos felett 20%
4.2. ábra: A válaszadók lakhely szerinti megoszlása a) allergiások b) egészségesek
A válaszadók lakhely szerinti megoszlása (4.2. ábra) azt mutatja, hogy nagyobb a nagyvárosban lakók (város ötvenezres lélekszám felett illetve Budapest) aránya a fémallergiások körében, mint az egészségesek körében. Ez utalhat az általuk elszenvedett nagyobb arányú környezetszennyezésre, környezeti fémterhelésre is, illetve a városi életmód eltéréseire (pl. gyakoribb ékszerviselés, bizonyos fogyasztási cikkek előtérbe helyezése) is.
40 35 30 25 20 15 All
10
Eg
5 0
4.3.ábra: „Dolgozott-e olyan munkahelyen, ahol veszélyes hatásoknak volt akár részmunkaidőben kitéve?”
28
Egyes felmérések összefüggést vélnek felfedezni a munkahelyi fémszennyezés és a fémallergia kialakulása közt. Például pénztárosok, fodrászok, takarítók között gyakoribb a nikkelallergia, cementporral gyakran kontaktusba kerülő építőipari munkások között pedig a krómra való túlérzékenységi reakció.[4] A kérdőív feldolgozott adatai azt mutatják, hogy a megadott szakmákban nagyobb az allergiások aránya (ált. 50%), mint az egész társadalomban (kb.10%). 9-10. kérdések: Fémallergia a családon belül
a) ALL
5% 3%
2%
2% 2%
3%
3%
Nem
6%
2% b) EG
1%
Nincs
Szülő
szülő
Testvér
testvér unokatestvér
Unokatestvér
gyermek
Gyermek 81%
egyéb
Egyéb
90%
4.4. ábra: fémallergiás esetek előfordulása a családon belül a) az allergiások körében b) az egészségesek körében
Általában az allergia kialakulásáért az öröklött hajlam és a környezeti hatások együtt felelősek. A felmérésünk szerint is az allergiások között nagyobb arányban van a családban szintén allergiás, mint az egészségesek körében. Ám fontos megjegyezni, hogy a szakirodalomban sok egymással ellentétes kijelentés ismert a témával kapcsolatban. Egyesek szerint nincs az emberben olyan gén vagy génrészlet, amely fémek által indukált túlérzékenységet vagy autoimmun betegséget, esetleg fogékonyságot kódolna. [3] Mások ikerkutatásokra hivatkozva azt mondják, hogy mégis van,[26] ám ugyanilyen módszerrel keletkezett felmérések ezt cáfolják, és az ikrek hasonló környezeti fémterhelését okolják a jelenség miatt. [27]
29
11-13, 15-18. Ékszerek, testékszerek, tetoválások
180 ALL
160
EG
140 120 f ő
100 80 60 40 20 0 platinát tartalmazót
ezüst ékszert
arany ékszert
bizsut
4.5. ábra: Az ékszerviselés gyakorisága a megkérdezettek között
A 4.5. ábra tanulsága szerint nagy arányú a megkérdezettek között az ékszerviselés, ami pedig meglepetést okozott, hogy az önmagukat allergiásnak vallók közül is milyen sokan viselnek „bizsu”, azaz nem csupán nemesfémeket, gyakorta nikkelt is tartalmazó ékszereket. A témával foglalkozó kutatásokban az is megjelenik, hogy a nikkelallergia kiváltó okai először a farmergombok és zipzárak, majd a nikkelt tartalmazó ékszerek voltak.[28][29] A nikkelnek való gyakori kitettség előidézője lehet az allergiának, amit azon felmérések is bizonyítanak, amelyeket Dániában és az Egyesült Államokban végeztek. Ezek arra mutatnak rá, hogy mióta Dániában életbe lépett az ékszerekben található nikkel mennyiségének korlátozására vonatkozó rendelet, csökkenő tendenciát mutat a fémallergiások száma, ezzel szemben az USÁ-val, ahol nincs ilyen rendelet, folyamatosan nő. [4] Napjainkban a mobiltelefonok és testékszerek szerepét emelik ki elsősorban a férfiak nikkelallergiájának kialakulásában. [30][31]
30
A válaszadó allergiások közül tüneteik ellenére 11 embernek volt a felmérés idején testékszere, valamint 3-nak a múltban volt ilyen, de kivetette. Az okok, amelyre hivatkoztak, azok voltak, hogy begyulladt, viszketett, fájdalmas volt. Az egészségesek közt 12 embernek volt testékszere, és 6 már eltávolíttatta. A leggyakoribb lyukasztott testfelület az arc volt, a felmérésben szereplő emberek közt a legtöbb egyidejűleg bent lévő piercing 12 volt. Az allergiások közül 12 fő rendelkezett a felmérés idején testen belül elhelyezett fémeszközzel, 6 főnek pedig a múltban volt ilyen típusú beavatkozása. Az egészségesek közt 22 fő adott „igen” választ, a többiek mindannyian „nem”-et válaszoltak. A százalékos arányok jó közelítéssel megegyeznek, tehát ezen kérdésből nem vonható le szignifikáns eltérésen alapuló következtetés.
14. kérdés: amalgámos fogtömések Arra a kérdésre, hogy „Van-e amalgámos fogtömése?” körülbelül ugyanolyan százalékos arányban adtak „igen” választ az allergiások (61%) és az egészségesek (60%). Az adatok statisztikai kiértékelés után az fedezhető fel, hogy az allergiásoknak átlagosan 9,64 éve van 2,98 db amalgámos fogtömésük, míg az egészségeseknek átlagosan 9,88 éve van 2,74 db amalgámos fogtömésük. Ezek alapján nem mutatható ki szignifikáns különbség. Az újabb keletű kutatások viszont azt mutatják, hogy az amalgám fogtömések jelentősen közrejátszhatnak fémallergia vagy nehézfémmérgezés kialakulásában. [9]
31
19.kérdés: kozmetikai cikkek használata
fő
a) ALL 120 100 80 60 40 20 0
soha hetente vagy ritkábban naponta naponta többször s
b) EG 250 200 soha
100
hetente vagy ritkábban naponta
fő
150
50 0
4.6. ábra: Kozmetikai cikkek használatának gyakorisága a) allergiások b) egészségesek körében
Még vitatott, hogy van-e összefüggés a nikkelallergia és bizonyos típusú szemfestékek és szempillaspirálok viselése között [32], és ez a felmérésemből sem derül ki egyértelműen, 32
hiszen nagyobb arányban használnak ilyen eszközöket a magukat allergiásnak vallók, ám ez eredhet csupán abból a tényből, hogy közöttük arányaiban több a nő.
20. kérdés:fémedények tárolása, használata Az adatok elemzése közben a legmeglepőbb dolog az volt, hogy arra kérdésre, hogy „A fémedényekben való tárolás, főzés melyik fontos szabályára hívná fel a közvélemény figyelmét?”, a válaszadóknak csak mintegy fele tudott megfogalmazni valamilyen szabályt, például hogy ne tároljunk bennük savas karakterű ételeket vagy ne tegyük őket mikrohullámú sütőbe. Ez jelentheti azt, hogy nagyon szegényes az átlagember alapvető kémiai tudása, illetve hogy szükséges lenne felhívni a társadalom figyelmét a fémedényekben való főzés, tárolás szabályaira, hogy minimalizálni lehessen az őket érő környezeti fémterhelést.
33
5.Összegzés és következtetések Dolgozatom célja elsősorban az volt, hogy a rendelkezésemre álló tudományos források és saját kísérletek, mintavételek illetve felmérés segítségével feltérképezzem a fémallergiával, környezeti fémterheléssel kapcsolatos ismereteket. Ennek során az derült ki, hogy alapvetően három támadási felület van, amelyen allergén fémek juthatnak az emberi szervezetbe: a tápcsatornán keresztül elsősorban a táplálék és az ivóvíz fémtartalma jelenthet veszélyt, valamint figyelembe kell venni a szájüregben található fogászati eszközök által kibocsátott terhelést is. A légzőszervrendszeren keresztül elsősorban porok formájában kerülhetnek szennyező anyagok a tüdőbe, ezek fémtartalmát pormintavétellel, harmat- és hóléminták gyűjtésével próbáltam nyomon követni, melynek során azt tapasztaltam, hogy a csapadékok elemzése valóban jó kiindulópont lehet a levegő szennyezőanyag-tartalmának vizsgálatához, hiszen az eltérő tulajdonságú mintavételi helyeken eltérő mennyiségben jelentek meg a vizsgált fémek. A fémallergia okainak tárgyalásakor nagyon fontos megemlíteni a bőrrel kapcsolatba kerülő eszközöket, hiszen – mint az kísérletemből is kiderült – a verejték hatására oldódás indulhat meg, és a fém bejuthat a kötőszövetbe, így kialakulhat ki rá a túlérzékenységi reakció. Az általam készített felmérés eredményei nagyjából összhangban vannak a szakirodalmakban említettekkel, azaz a gyakori ékszer- és testékszerviselés, a munkahely rizikófaktorai és a környezetszennyezés közrejátszhatnak a fémallergia kialakulásában. Az amalgámos fogtömésekkel viszont nem találtam ilyen összefüggés. Vizsgálataim másik célja az volt, hogy felhívjam környezetem figyelmét a növekvő, egyre több különleges helyzetet eredményező fémterhelésre, az esetlegesen ebből eredő allergiás vagy toxikus hatásokra. Mert ugye senki sem szeretne a jövőben egy olyan fémkorban élni, ahol nem segítenek, hanem mérgeznek bennünket a minket körülvevő fémek? 34
Köszönetnyilvánítás Megköszönök munkám során minden szükséges segítséget konzulenseimnek, Dr. Bondár Elek tanár úrnak (az encsi Váci Mihály Gimnázium, Szakközépiskola és Kollégium nyugalmazott tanára) és Görgei-Sirilo Líviának (az encsi Váci Mihály Gimnázium, Szakközépiskola és Kollégium tanára). Ezen kívül köszönetemet fejezem ki Dr. Emmer Jánosnak (a Miskolci Egyetem
Műszaki Anyagtudományi Karának docense) a
folyadékkromatográfiás vizsgálatokért, Dr. Bánhidi Olivérnek (a Miskolci Egyetem Műszaki Anyagtudományi Karának docense) az atomabszorpciós vizsgálatokért, Dr. Iván Kristófnak (a Pázmány Péter Katolikus Egyetem Információs Technológiai Karának tanára) a jó tanácsokért valamint a Váci Mihály Gimnázium, Szakközépiskola és Kollégium Tudományos Diákköri Klubjának tagjainak ( Lipusz Dórának, Kapinusz Kittinek, Kapinusz Lucának, Nagy Veronikának, Varga Gergelynek és Sohajda Lászlónak) a mintavételek előkészítésében és kivitelezésében nyújtott segítségükért.
A dolgozat a 2009-es, Pannonhalmán megrendezett Tudományos Diákkörök Országos Konferenciáján elért Nagydíjjal vívta ki a XXX. Országos Tudományos Diákköri Konferencián való indulás jogát.
35
Mellékletek 1.sz. melléklet
KÉRDŐÍV Fémallergia témakörhöz Környezetünk egyes anyagaival való találkozás sokaknak kellemetlen hatásokat, rövidebb hosszabb ideig tartó egészségügyi problémákat okoz. Jelen felmérésünkkel ismeretbővítés céljából kívánunk adatokat gyűjteni a f émekkel való kapcsolataink lehetséges következményeiről, a problémák kezelés éhez és megismeréséhez. Kérjük, szíveskedjék néhány ezzel kapcsolatos kérdésünkre választ adni, közreműködését ezúton is megköszönjük.
1. Születési éve: …………. NŐ FÉRFI 2. Foglalkozása:…………………………………………..………………………………… 3. Lakóhelyének típusa :
FŐVÁROS VÁROS 50 ezer lakos alatt
VÁROS 50 ezer lakos felett KÖZSÉG
4. Dolgozott-e olyan munkahelyen, ahol veszélyes hatásoknak volt akár részmunkaidőben kitéve: IGEN NEM : a. Bányászat-kohászat b. Egyéb vegyipari c. Fémfeldolgozói, hegesztői d. Cementipari e. Egészségügyi 5. Egyéb:…………………………………….. Van-e Önnek orvosilag megállapított fémallergiája? IGEN NEM 6. Ha IGEN, akkor mely fémekre………………………………………………………………… 7. Tapasztalt-e már magán fémallergiás tüneteket ? (bőrpír,viszketés,duzzanat,gyulladás,egyéb………………….. IGEN NEM 8. Ha IGEN, akkor mely fémekre……………………………………………………………………………………………………… 9. Van-e a családjában fémallergiás? IGEN NEM 10. Ha IGEN, Kérem, írja le, hogy mely fémekre:……………………………………………………………………………………………….. Kérem, írja le a személlyel meglévő rokoni kapcsolat jellegét:………………………………………….............. 11. Visel-e tartósan vagy állandóan nemesfém ékszert? platinát tartalmazót IGENNEM
arany ékszert IGENNEM ezüst ékszert IGENNEM 12.Visel-e tartósan bizsu jellegű fémdíszt? főleg réz tartalmút IGENNEM egyéb (nem színesfém)típusút IGENNEM 36
ennek ismert fémtartalma………………………………………………… 13.Van-e tetoválása? IGENNEM 14.Van-e AMALGÁMOS fogtömése? IGENNEM Korábbiakban összesen kb. hány éven keresztül volt amalgámos fogtömése? kb………….év Emlékezete szerint összesen hány amalgámmal tömött fogat készítettek Önnek? kb. ………..db 15.Van-e jelenleg piercing-e? IGENNEM Ha IGEN, akkor mely testrészén, testtáján? a. …………………………………… mennyi ideje:………………… b. ………………………………………………………………. …………………. c. ………………………………………………………………. …………………. d. ………………………………………………………………. …………………. e. ………………………………………………………………. …………………. f. Egyéb, meg nem nevezett testtájon …………………. 16. Volt-e valamikor már eltávolított piercing-e? IGENNEM
Az eltávolítás oka: ………………………………………………………………………………………… Helyeztetett-e helyette ugyanoda vagy közvetlen közelébe újabbat?IGENNEM 17. Hány db. volt az egyidejű legnagyobb számú beépített piercing? ………….…..………………………….db 18. Volt-e valamikor a testén belül elhelyezett fémeszköz? IGENNEM Protézis: …………………………… ……………..…….-tól ………….……-ig a. Egyéb, pl. fogamzásgátló…………………………… ………………..….-tól ……….………-ig b. Véletlenszerű bekerülés(baleset,műtét,háborús ok) …………-tól ……………….-ig 19. Sminkelési gyakoriság: Naponta többször – 1 ; naponta egyszer - 2 ; hetente - 3 ; ritkábban - 4 ; soha - 5 ; a. csak a legalapvetőbb bőrgondozás céljából(krémek) …………………. b. alapozók,púderek …………………… c. különböző szemfestékek,szempillaspirálok …………………… d. rúzsok,szájfények …………………… e. egyéb:………………… …………………… 20. Fémedényekben való tárolás, főzés melyik fontos szabályára hívná fel a közvélemény figyelmét? ………………………………………………………………………………………………… ………………………………………………….. Köszönjük válaszait! A megadott válaszokban szereplő adatokat kizárólag jelen tudományos munkálatunkhoz kívánjuk f elhasználni, azokat más személy részére nem adjuk át. A kérdőív kitöltése szigorúan önkéntes, és név, lakcím és más személyes azonosításra alkalmas adat megadása nem kötelező.
37
Felhasznált irodalom [1] Thyssen, J. P., Johansen, J. D., and Menne´, T. (2007) Contact allergy epidemics and their controls. Contact Dermatitis 56 (4), 185–195. [2] Thyssen, J. P., Linneberg, A., Menne´, T., and Johansen, J. D. (2007) The epidemiology of contact allergy in the general populations.Prevalence and main findings. Contact Dermatitis 57 (5), 287–299. [3] Stejskal, Vera; Hudecek, Romuald; Stejskal, Jenny; Sterzl, Ivan Diagnosis and treatment of metal-induced side-effects Neuroendocrinology Letters (2006), 27(Suppl. 1), 7-16. [4] Thyssen, Jacob P.; Menne, Torkil Metal Allergy - A Review on Exposures, Penetration, Genetics, Prevalence, and Clinical Implications Chemical Research in Toxicology (2010), 23(2), 309-318. [5] The Cleansing Clinic; Toxic Heavy Metals Medical Considerations, Toxic Metals Brochure, http://CleansingClinic.org [6] G.Latini, G.Passerini, R.Cocci Grifoni, M.M. Mariani Multiple chemical sensitivity as a result of exposure to heterogenous air polluntants Environmental Exposure and Health, 2005. [7] Durham TR, Snow ET., Metal ions and carcinogenesis, EXS. 2006;(96):97-130; [8] Klimaszewska, Kamila; Sarbu, Costel; Polkowska, Zaneta; Lech, Dariusz; Paslawski, Piotr; Malek, Stanislaw; Namiesnik, Jacek Application of linear discriminant analysis to the study of dew chemistry on the basis of samples collected in Poland (2004-2005) Central European Journal of Chemistry (2009), 7(1), 20-30. [9] DAMS Intl, Documentation of the average level of mercury exposure from dental amalgam fillings, www.flcv.com/damspr1.html [10] Muris J, Feilzer AJ. Micro analysis of metals in dental restorations as part of a diagnostic approach in metal allergies. Neuro Endocrinol Lett. 2006; 27(Suppl1): 49–52. [11]B.Windham, The Cancer Connection To Mercury, Toxic Metals and Dental Cavitations; www. thenaturalrecoveryplan.com 38
[12] Budai Allergia Központ Budapest, I. ker., Ostrom u. 16. http://www.allergiakozpont.hu/femallergia [13] By Matthes, S. A.; Cramer, S. D.; Covino, B. S., Jr.; Bullard, S. J.; Holcomb, G. R. Precipitation runoff from lead ASTM Special Technical Publication (2002), STP 1421(Outdoor Atmospheric Corrosion), 265-274. [14] Skarzynska, K.; Polkowska, Z.; Namiesnik, J. Sampling of atmospheric precipitation and deposits for analysis of atmospheric pollution Journal of Automated Methods & Management in Chemistry (2006), (1), 1-19. [15] H. Hutorowicz, “Pomiary rosy w kotowie w latach 1956–1960,” Ekologia Polska. Seria A, vol. 10, p. 255, 1962. [16] Lekouch, Imad; Mileta, Marina; Muselli, Marc; Milimouk-Melnytchouk, Irene; Sojat, Visnja; Kabbachi, Belkacem; Beysens, Daniel Comparative chemical analysis of dew and rain water Atmospheric Research (2010), 95(2-3), 224-234. [17] Polkowska, Zaneta; Blas, Marek; Klimaszewska, Kamila; Sobik, Mieczyslaw; Malek, Stanislaw; Namiesnik, Jacek Chemical characterization of dew water collected in different geographic regions of Poland Sensors (2008), 8(6), 4006-4032. [18] Rubio, M. Angelica; Guerrero, M. Jose; Villena, Guillermo; Lissi, Eduardo Hydroperoxides in dew water in downtown Santiago, Chile. A comparison with gas-phase values Atmospheric Environment (2006), 40(32), 6165-6172. [19] Okochi, Hiroshi; Kataniwa, Masanori; Sugimoto, Daisuke; Igawa, Manabu Enhanced dissolution of volatile organic compounds into urban dew water collected in Yokohama, Japan Atmospheric Environment (2005), 39(33), 6027-6036. [20] Jiries, A. Chemical composition of dew in Amman, Jordan Atmospheric Research (2001), 57(4), 261-268. [21] Muselli, Marc; Beysens, Daniel; Soyeux, Emmanuel; Clus, Owen Is dew water potable? Chemical and biological analyses of dew water in ajaccio (Corsica Island, France) Journal of Environmental Quality (2006), 35(5), 1812-1817. [22] Lekouch, Imad; Mileta, Marina; Muselli, Marc; Milimouk-Melnytchouk, Irene; Sojat, Visnja; Kabbachi, Belkacem; Beysens, Daniel Comparative chemical analysis of dew and rain water Atmospheric Research (2010), 95(2-3), 224-234.] 39
[23] Nielsen NH, Menne T. Nickel sensitization and ear piercing in an unselected Danish population. Glostrup Allergy Study. Contact Dermatitis 1993;29:16-21. [24] Meijer C, Bredberg M, Fischer T, Widstrom L. Ear piercing and nickel and cobalt sensitization, in 520 young Swedish men doing compulsory military service. Contact Dermatitis 1995;32:147-9. [25] Ehrlich A, Kucenic M, Belsito D. Role of body piercing in the induction of metal allergies. Am J Contact Dermatitis 2001; 12:151-5. [26]Menne´, T., and Holm, N. V. (1983) Nickel allergy in a female twin population. Int. J. Dermatol. 22 (1), 22–28. [27] Bryld, L. E., Hindsberger, C., Kyvik, K. O., Agner, T., and Menne´, T. (2004) Genetic factors in nickel allergy evaluated in a populationbased female twin sample. J. InVest. Dermatol. 123 (6), 1025–1029. [28] Calnan, C. D. (1956) Nickel dermatitis. Br. J. Dermatol. 68 (7), 229– 236. [29]] Boss, A, and Menne´, T. (1982) Nickel sensitization from ear piercing. Contact Dermatitis 8, 211–213. [30] Thyssen, J. P., Johansen, J. D., Zachariae, C., and Menne´, T. (2008) The outcome of dimethylglyoxime testing in a sample of cell phones in Denmark. Contact Dermatitis 59 (1), 38–42. [31] Ehrlich, A., Kucenic, M., and Belsito, D. V. (2001) Role of body piercing in the induction of metal allergies. Am. J. Contact Dermatitis 12 (3), 151–155. [32] Goh, C. L., Ng, S. K., and Kwok, S. F. (1989) Allergic contact dermatitis from nickel in eyeshadow. Contact Dermatitis 20 (5), 380–381.
40