Duurzame Energie: een Zonnige Toekomst
Prof. Dr. Joop Schoonman
Delft Instituut voor Duurzame Energie Technische Universiteit Delft Julianalaan 136 2628 BL Delft E-mail:
[email protected]
1
16 en 17 december 2005 40e Woudschotenconferentie, Noordwijkerhout
nd a l s IJ
“Dit land
te a w ‘ wil
heeft an
nd a l f rsto
n e d r ’ wo
Zeppelingas in de bus Ein “ d de e o n in ods erg ie p Ne t de eek v o r e mi r la e or nd zo : ” nn
dere pri oriteiten
gekozen
”
e-e ne rgi e
Vermeende onveiligheid elektrische bussen 2
Delft Institute for Sustainable Energy
Watt nu? • Inleiding: het energieprobleem • Visie voor de toekomst • Duurzame energie: - Bronnen - Conversie en opslag • Zonne-energie • Waterstof • Slotopmerkingen 3
Delft Institute for Sustainable Energy
Het Energieprobleem (I) Toenemende wereldbevolking (in 2050 geschat op 10 miljard) Toenemend verbruik van fossiele brandstoffen Eindige voorraad op dit moment niet het probleem 9000
Coal
8000
Oil
7000 6000
million tons of oil equiv
million tons of oil equiv
• • •
5000 4000 3000 2000 1000
0 1940
Gas
9000Total
Coal
8000
Oil
7000
Gas
23%
Total
6000 1950
World Energy Consumption 1999 17 total: 4.10 kJ
1960
5000
1970
year
1980
1990
2000
7%
40%
2010
4000 3000
coal petrol 22% natural gas hydroelectric nuclear other: geothermal, solar, wind, wood, waste
2000 1000 0 1940
1950
1960
1970
year
1980
1990
2000
7% 1%
2010
4
Delft Institute for Sustainable Energy
Het Energieprobleem (II) Groeiende uitstoot van CO2 Door opwarming kan ook methaan vrijkomen uit oceaanbodems → versterkt het broeikaseffect (permafrost)
CO2 concentration (ppm)
• •
380 370 360 350 340 330 320 310 1940
1950
1960
1970
1980
1990
2000
2010
year 5
Delft Institute for Sustainable Energy
Aarde warmt op, maar hoe snel?
6
Delft Institute for Sustainable Energy
Wereld-energieproductie
De meest gebruikte energie is de goedkoopste en de meest vervuilende 7
Delft Institute for Sustainable Energy
Preventing dangerous climate change must be as a precondition for prosperity and a public good, like national security and public health
8
Delft Institute for Sustainable Energy
8
9
Delft Institute for Sustainable Energy
Toekomstscenario Spirit of the Coming Age Evolving Energy Forms
Meeste energiescenario’s voorspellen een grote toename van het gebruik van duurzame energie 10
From: “Energy Needs, Choices and Possibilities; Scenarios to 2050”, Shell International, 2001
Beleid Europese Unie Doel duurzame energie: • 12% in 2010 (was 6% in 1997) • 21% in 2010: electricity generation • Directives for RE contributions to electricity grid Kyoto afspraken: • (-) 8% GHGs in 2010 relative to 1990 • Directives for RE contributions to electricity grid EU Document: Strategy and Action Plan on RE http://europa.eu.int/comm/energy_transport 11
Delft Institute for Sustainable Energy
Energy distribution options in a sustainable energy future 12
Delft Institute for Sustainable Energy
12
Energy triangle of the post-fossil-fuel era where solar hydrogen plays a core role
13
Delft Institute for Sustainable Energy
13
Motieven om zonne-energie te gebruiken: • • • • •
•
Onuitputtelijke ("hernieuwbare") bron van energie Milieuvriendelijk, mits goed ontworpen en gebouwd Enorm potentieel Op vrijwel alle plaatsen op aarde toepasbaar; Op veel manieren te gebruiken: van hele kleine systemen op afgelegen plaatsen, via systemen op daken van huizen tot grote zonnecentrales Multifunctioneel: bijvoorbeeld bouwelement en energiebron tegelijk
14
Delft Institute for Sustainable Energy
Power (W m-2 eV-1)
Solar Irradiation 300 250 200 150 100 50 0 0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
Photon energy (eV) • • • • •
sunlight power received by the earth is 120 x 1015 W AM 1.5 irradiation power density = 1000 W m-2 solar energy received is 5 x 106 EJ / year (EJ = 1018 J) total energy demand in 2003 is 400 EJ / year mankind needs 20 x 106 Wh per person per year = 1 hour of sunlight per year!!! 15
Delft Institute for Sustainable Energy
15
Zonne-warmte
16
Delft Institute for Sustainable Energy
First Generation Solar Cells
• Crystalline silicon wafers • 0.3 mm thick • 99.9999 % pure material • 15 % conversion efficiency • too expensive 17
Delft Institute for Sustainable Energy
17
Silicium Zonnecellen Een typische zonnecel heeft een efficientie van 10%, dus gemiddeld midden op de dag is het electrisch vermogen typisch 100 W/m2 Energie (N. Europe) 80kWh/m2 Als 0.13% van het aardoppervlak met PV panelen bedekt zou zijn = huidige energie vraag! Het is een kwestie van schaal en economie! Vandaag de dag is PV te kostbaar– is er een alternatief?
18
Delft Institute for Sustainable Energy
Efficientie van zonnecellen Type
Praktijk
Laboratorium
eenkristallijn Si
15%
24%
mc-Si
14%
20%
amorf Si
5-8%
10%
III/V GaAs
21%
30%
II/IV CdS, ZnSe, CdTe
9-10%
16%
I/III/V CuInS2
12%
19%
Grätzel-type
7%
12%
Dunne-laag hybride/organisch
1%
Vaste-stof nano-heterojunctie
5.4%
19
Delft Institute for Sustainable Energy
Fotosynthese in planten
CO2 O2
H2O sugar
ion o t a r i resp
f pla
mals i n a nd nts a
c
i ust b om
on
wood, coal, oil, gas 20
Delft Institute for Sustainable Energy
Alternatief: goedkope halfgeleider Titaandioxide (TiO2)
21
Delft Institute for Sustainable Energy
Kunstmatige fotosynthese
Visible-light photon
⇒ De sensitizer S vervangt het chlorophyll ⇒ Het halfgeleidende membraan vervangt het biologische membraan
22
Delft Institute for Sustainable Energy
Kleurstof-gesensibiliseerde zonnecel: Grätzel’s oplossing
2
Nanodeeltjes TiO2 Veel contactoppervlak Monolaag kleurstof Efficientie ca. 11% Goedkoop en makkelijk Nadeel: Bevat vloeibaar elektroliet
23
Delft Institute for Sustainable Energy
Dye-sensitized solar cells
EC \\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\
+
TiO2
ht ig nl Su
E V ///////////////////////// Dye
B. O’Regan and M. Grätzel, Nature 353 (1991) 737 U. Bach, …, and, M. Grätzel, Nature 395 (1998) 583 24
Delft Institute for Sustainable Energy
24
25
Delft Institute for Sustainable Energy
Variety of colours in series-connected dye solar cell modules
Courtesy Dr. Winfried Hoffman, CEO, RWE, SCHOTT Solar GmbH 26
Delft Institute for Sustainable Energy
26
27
Delft Institute for Sustainable Energy
27
Outdoor installation CSIRO, Newcastle NSW, Australia
(Sustainable Technologies International, Australia)
28
Delft Institute for Sustainable Energy
28
Nanogestructureerde heterojuncties Extremely Thin Absorber (ETA-cells)
C. Rost, K. Ernst, S. Siebentritt, R. Könenkamp, M.C. Lux-Steiner, 2nd World Conference and Exhibition on Photovoltaic Solar Energy Conversion, Vienna, July 1998. 29
Delft Institute for Sustainable Energy
Hoe krijg je zo’n nanogestructureerd systeem voor elkaar?
Begin met de kleurstof in nanovorm
Begin met de TiO2 in nanovorm
Of allebei tegelijk in nanovorm mengen 30
Delft Institute for Sustainable Energy
3D-nanogestructureerde zonnecel
1 2 3 4
percolation of electrons and holes selective contacts no electrical shunts (pinholes) stoichiometric TiO2
5 6 7 8
p-typeCuInS2 buffer layer intimate contact complete filling of pores 31
Delft Institute for Sustainable Energy
Spectral Response
32
Delft Institute for Sustainable Energy
32
HRTEM of CuInS2 | TiO2 nanocomposites
TiO2
CuInS2
10 nm 33
Delft Institute for Sustainable Energy
33
Characteristics
FF=
VmpImp VocIsc
η=
VocIscFF Pin
Fill factor: measure of “squareness” of curve Efficiency: percentage of incoming light that is converted into electrons 34
Delft Institute for Sustainable Energy
34
CuInS2 | nc-TiO2 3D solar cells
SnO2:F/TiO2/Al2O3/In2S3/CuInS2/Au 1.0
A
-2
Current intensity mA/cm
50
0
0.6 0.4 0.2
-20 -1.0
B
0.8
IPCE
30
-0.5
0.0
Voltage V
0.5
0.0 500
600
700
800
900
Wavelength (nm)
VOC = 0.52V, ISC = 19 mA/cm-2, fill factor = 0.45 Overall energy conversion efficiency about 4% 35
Delft Institute for Sustainable Energy
35
3D nano-structured solar cell. CIS applied by ASP
36
Delft Institute for Sustainable Energy
36
I-V characteristics of the 3D solar cell based on TiO2|In2S3|CuInS2 nanocomposite obtained by spray pyrolysis
15
Current mA/cm
-2
10 5
eff=5.4% -2 Isc=20.6 mA/cm ff=0.5 Voc=0.53 V
dark 0 -5 -10
light
-15 -20 -0.5
0.0
0.5
Voltage V 37
Delft Institute for Sustainable Energy
37
Wind energie
Off-shore projecten
Verticale as windturbines
Integratie in gebouwen
38
Delft Institute for Sustainable Energy
Batterijen • Herlaadbare batterij • Onderzoek aan materialen en vaste-stof elektroliet
S.Y. Huang, K. Kavan, I. Exnar, and M. Grätzel, J. Electrochem. Soc. 142, L142 (1995) 39
Delft Institute for Sustainable Energy
Waterstof: de schone kringloop
40
Delft Institute for Sustainable Energy
Duurzaam waterstof Waterstof is een efficiente en flexibele energie-drager • Schoon: enige verbrandingsproduct is water • Element waterstof komt veel voor: groot potentieel • Bestaande motoren kunnen aangepast worden voor waterstof • Transport over grotere afstanden met acceptabele verliezen • Eenvoudige conversie via brandstofcellen naar de meest gebruikte energiedrager: electriciteit. • Produktie op vele manieren: duurzaam en vanuit fossiele brandstoffen in overgangsperiode. • Hoge energie-inhoud per eenheid gewicht (maar laag per eenheid volume).
41
Delft Institute for Sustainable Energy
The Hydrogen Economy
The hydrogen economy as a network of primary energy sources linked to multiple end uses through hydrogen as an energy carrier. Hydrogen adds flexibility to energy production and use by linking naturally with fossil, nuclear, renewable, and electrical energy forms: Any of those energy sources can be used to make hydrogen.
42
Delft Institute for Sustainable Energy
42
Hydrogen as an energy source Reaction:
H2 (g) + O 2 (g) ↔ H2O (l) + 286 kJ/mole • Hydrogen is 3rd most abundant element • No toxic reaction products (CO2, CO, NOx, SO2, etc) • Sustainable and renewable
43
Delft Institute for Sustainable Energy
Waterstof produktie Biomassa
Aardgas
Andere ?
• Gassificatie • Bio-waterstof
• Reforming • Gedeeltelijke oxidatie
Wind • Elektrolyse
(Duurzaam) Waterstof
Zon
Kolen • Gassificatie • In-situ gassificatie
• Elektrolyse
Nucleair • Elektrolyse • Thermo-katalytisch
Petroleum Coke/Residue • Gassificatie
44
Delft Institute for Sustainable Energy
Sustainable paths to hydrogen by solar energy J.A. Turner, Science Vol. 285, p. 687, 1999.
45
Delft Institute for Sustainable Energy
Comparison with other fuels Fuel
• •
Energy
Energy
[kJ/g]
[kJ/l]
Coal
29.3
-
Brown coal
8.1
-
Wood
14.6
-
Gasoline
43.5
30590
Diesel
42.7
29890
Methanol
19.6
15630
Natural gas
50.02
31.7
Hydrogen
119.9
10
High energy content per unit mass Low energy content per unit volume 46
Delft Institute for Sustainable Energy
Eigenschappen van waterstof Hoe (on)veilig is waterstof? • • • • • •
Geen decompositie Niet zelf-ontbrandend Niet brandversnellend Niet giftig Niet corrosief Niet radioactief
Niet sterk ruikend Niet besmettelijk Verontreinigt water niet Geen gevaar voor ongeboren kinderen • Niet kankerverwekkend • Verdunt zeer snel, stijgt op • • • •
47
Delft Institute for Sustainable Energy
Chemische waterstofproductie
• •
Partial oxidation Steam reforming of natural gas 850 ° C 2.5bar
CH4 (g) + H2O (g) ⎯⎯ ⎯→ CO (g) + 3H2 (g) Shift-reaction:
350° C CO (g) + H2O (g) ⎯⎯ ⎯→ CO 2 (g) + H2 (g)
Industrial-scale process with production rates up to 100.000 m3/hour (!) 48
Delft Institute for Sustainable Energy
Chemische waterstof productie The Hydrogen on Demand™ System: • • • • • •
Oplossing is niet ontvlambaar Reaction control via (herbruikbare) catalysator Gecontrolleerde H2 ontsteking Geen hoge druk NaBO2 is niet toxisch Recycling van NaBO2 in NaBH4 is mogelijk
49
Delft Institute for Sustainable Energy
Elektrolyse van water 2 H 2 O ⎯⎯ → 2 H 2 + O2 2 H 2 + O 2 ⎯⎯ → 2 H 2 O + 286 kJ/mol
• Directe elektrolyse met zonlicht • 10% conversie efficientie nodig voor commercialisatie • Titaandioxide geschikt materiaal
50
Delft Institute for Sustainable Energy
Photo-electrolysis • Electricity from solar cells or wind mills • Complex system (2 devices + converter) • High integration costs • Efficiency with Si-based solar cells ~7% • Direct photoelectrolysis • Water splitting by photogenerated electrons • H2/O2 fuel value > 10% of incident energy • Long lifetime Direct photoelectrolysis: the Holy Grail of Electrochemistry! 51
Delft Institute for Sustainable Energy
Chemical Bias
• •
First demonstration Separate compartments
Fujishima & Honda, Nature 238, 37 (1972) 52
Delft Institute for Sustainable Energy
52
Direct Photoelectrolysis
53
Delft Institute for Sustainable Energy
The Fundamental Problem of Photoelectrolysis • Stable materials that can split water show insufficient light absorption • Efficient visible light absorbers suffer from Photocorrosion Energetically unfavourable band edge positions Recombination / low conductivity This seems to be a materials science problem, not a fundamental limitation! 54
Delft Institute for Sustainable Energy
Nanostructured Surface Morphology
Absorption cross-section for optically active defects is low
Thin smooth film
Nanostructured thin film
• Improved absorption due to light-scattering • Short path lengths for photogenerated charge carriers 55
Delft Institute for Sustainable Energy
Fractal-shaped Doped Anatase TiO2 Visible light photocurrents require: • • •
Dopants: Fe, Al Light-scattering morphology Efficient electron transport
NF 22-2 as-deposited NF 61-4 oxidised
80
Fractal-shaped TiO2 made with chemical vapour deposition by Everest Coatings Origin of photocurrent: • • •
Optically active dopant at 1.8 eV below conduction band No visible-light photocurrent after oxidation Field-assisted hole transport limits photocurrent
IPCE (%)
60 40 20 0 1.5
2.0
2.5 3.0 3.5 4.0 Photon energy (eV)
4.5
- Poor control over defects - Complicated morphology 56
Delft Institute for Sustainable Energy
The Delft Approach
• Doped TiO2 (Fe2O3, WO3) • CuInS2: absorbs red light
• Nanostructured rough surface • Monolithic, low-cost design 57
Delft Institute for Sustainable Energy
Directe Foto-elektrolyse
Photoelectrochemical water splitting laboratory cell [Source: Grätzel] 58
Delft Institute for Sustainable Energy
59
Delft Institute for Sustainable Energy
59
Waterstof opslag Er zijn 3 verschillende manieren om waterstof op te slaan: • • •
Opslag in hoge-drukvaten Opslag in vloeibare vorm Opslag via absorptie in vaste stoffen → Hoge-drukvaten: 100-350 atm → Vloeibaar: T = -253°C
60
Delft Institute for Sustainable Energy
Waterstof in auto’s
Overwegingen voor vloeibaar H2 opslag: • veiligheid • tanken • Lekken 61
Delft Institute for Sustainable Energy
Waterstof opslag Opslag door ad(b)sorptie • • • •
Metaalhydrides Koolstof nanobuisjes Metaaloxiden Andere materialen…? MHx + ½(y-x) H2 →MHy Probleem: metaalhydrides zijn zwaar!
62
Delft Institute for Sustainable Energy
63
Delft Institute for Sustainable Energy
64
Delft Institute for Sustainable Energy
Comparison of storage methods Com pound
H yd ro g e n c o n te n t [w t% ]
H -a to m s / u n it v o lu m e [1 0 2 2 c m -3 ]
D e n s ity
H 2O
11
30
1000
liq . C H 4
25
6
425
H 2 (g ), 1 5 0 a tm
100
0 .7
12
H 2 (l), 2 0 K
100
4 .3
71
4
-
-
<1
-
-
4
9
3800
M gH2
7 .6
6 .5
-
LaH3
2 .1
6 .5
-
L a N i5H 6
1 .4
5 .5
6225
T iF e H 2
1 .9
6
5470
G r a p h ite C -n a n o tu b e s T iH 2
[k g /m 3 ]
65
Delft Institute for Sustainable Energy
Veilige opslag van waterstof Tank weight and volume for 6 kg hydrogen (500 km range) H2-gas
liquid H2
weight MgH2
volume
Mg2NiH4
FeTiH2
LaNi5H6 0
100
200
300
400
500
kg / liter 66
Delft Institute for Sustainable Energy
67
Delft Institute for Sustainable Energy
BMW Clean Energy 2000 Project
BMW 745h: Motor: V8 cylinder, 4.4 l, 135 kW Fuel: H2 or gasoline
Max. Speed: Range:
215 km/h 300 (+650) km 68
Delft Institute for Sustainable Energy
69
Delft Institute for Sustainable Energy
By 2010, 7% of road transport fuel should be clean. By 2020, this should be 20%. Apart from the ‘traditional’ solutions – electricity, natural gas, biofuels, etc. hydrogen fuel cells offer the ‘purest‘ alternative, but it is perhaps not the easiest to manage.
70
Delft Institute for Sustainable Energy
70
Zero noise, zero emission bus
H2 storage
Inverter
PEM Fuel cell
Storage cylinders: 9 cylinders, 1548 liters, 250 bar 250 km range Fuel cell: 4 modules, 120 kW total power 400 V output, 60°C operating temp p=1.5 bar, H2 consumption 8 kg/h 71
Delft Institute for Sustainable Energy
72
Delft Institute for Sustainable Energy
The optimistic fuel cell vehicle penetration curves for the USA market. (from the NRC Report, 2004) 73
Delft Institute for Sustainable Energy
73
Waterstofeconomie: toekomstdroom
74
Delft Institute for Sustainable Energy
Concluding Remarks • Innovative solar cells are based on nano-structured materials • Innovations in photo-electrolysis originate from control of nanostructured surface morphologies • Innovations in hydrogen production and storage are based on nano-structured materials
75
Delft Institute for Sustainable Energy
Acknowledgements Dr. Albert Goossens Ing. Nitte Van Landschoot Dr. Erik Kelder Dr.Ir. Roel van de Krol Marius Nanu M.Sc. Everest Coatings (Ir. Edward Maloney) Advanced Surface Technology (Ben Meester)
76
Delft Institute for Sustainable Energy
References • • • • • •
US Department of Energy http://www.energy.gov/ 100 Top Energy Sites http://www.100topenergysites.com/ Fuel Cell Innovation Park http://www.fuelcellpark.com/ Fuel Cell Bus http://www.fuelcellbus.com/ Renewable energy world http://www.jxj.com/magsandj/rew/ Autogas (LPG) http://www.autogas.nl/
77
Delft Institute for Sustainable Energy
Why Sustainable Energy? World Energy Consumption 1999 23%
40%
Fossil fuels · Environmental problems · Exhaust of supplies
7%
7% coal 1% petrol 22% natural gas hydroelectric nuclear other : Geothermal, Solar, Wind, and Wood and Waste Electric Power
Solar energy · Cheap · Abundant • Clean • Sustainable
• Focused research towards more efficient and cheaper solar cells • Fundamental research towards better understanding of mechanisms in solar cells 78
Delft Institute for Sustainable Energy
Zonne-energie • Zonne-warmte • Collectoren om water op te warmen (zonneboilers) • Zonne-stroom • PV-panelen met zonnecellen, die electriciteit opwekken
79
Delft Institute for Sustainable Energy