Učební materiál pro SNKAP
Úvod Vlastnosti materiálů a pojmy, které byste měli znát Co je to materiál? Definice – hmota, která splňuje svými vlastnostmi nároky na spolehlivou funkci a požadovanou životnost. Jaké znáte příklady? Ve svém okolí- keramika, plasty (PVC, PET láhve, PVC izolace …), dřevo, kovové nebo slitinové konstrukce, vodiče, apod. Jaké vlastnosti mají? Chemické, fyzikální, elektrické, magnetické, optické, mechanické, jaderné, technologické Čím jsou určeny? - strukturou vnější sféry elektronového obalu atomů prvků materiálu (val.sféra) ⇒ vazby (typy vazeb-kovová, kovalentní, iontová, van der Waalsova a vodíkový můstek) + chemické složení (sloučeniny, slitiny, nečistoty, příměsi, atd., struktura (mřížky), mikrostruktura (fázové složení,…) Kde najdete informace o vlastnostech materiálů (prvků)? Tabulky, PSP Co je to periodický systém prvků (PSP)? • Řazení prvků v tabulce podle rostoucího protonového čísla Z. • Parametry tabulky: řádky (dle energie sfér), sloupce (počet val.e) • Zařazení prvků do skupin: a (nepřechodové), b (přechodové), aktinidy a lantanidy (vnitřně přechodové) Valenční elektrony - obsazují jako poslední v dané sféře: skupina a 1.-2. sloupec: orbity s, 3.-.8. sloupec: orbity p skupina b 1.-8. sloupec: val.e u některých přecházejí mezi s a d orbity skupina vnitřně přechodové - val.e u některých přecházejí mezi d a f orbity (lantanoidy, aktinoidy)
©2010 Losertová Monika
1
Učební materiál pro SNKAP
Periodický systém prvků (Mendělejevova tabulka)
©2007 Drápala Jaromír
©2010 Losertová Monika
2
Učební materiál pro SNKAP
Technické roztřídění prvků A. KOVY I. Železo a slitiny železa II. Neželezné kovy a jejich slitiny 1. Obecné (těžké) neželezné kovy a) se střední teplotou tání: Cu, Ni, Co, Mn b) s nízkou teplotou tání: Zn, Cd, Hg, Pb, Bi, Sn, Sb, Ga, In, Tl 2. Lehké kovy a) se střední teplotou tání: Al, Mg, Be, Ca, Sr, Ba b) s nízkou teplotou tání (alkalické): Li, Na, K, Rb, Cs Pozn. někteří autoři dnes řadí i Ti-4,5 g/cm3 3. Ušlechtilé (drahé) kovy a) se střední teplotou tání: Ag, Au b) s vysokou teplotou tání: Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt 4. Těžkotavitelné kovy a) s kubickou mřížkou stereocentrickou: W, Ta, Nb, Mo, V, Cr b) s hexagonální mřížkou: Ti, Zr, Hf, Tc, Re 5. Rozptýlené kovy a lanthanidy a) rozptýlené (stopové): Sc, Y, La b) lantanidy (lantanoidy) (at.č. 58-71): Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu 6. a) b) c)
Radioaktivní kovy, transurany a transaktinidy přirozené radioaktivní kovy: Po, Fr, Ra, U, Th, Pa, Ac transurany a aktinidy (at.č. 93-103): Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm, Md, No, Lr transaktinidy a superaktinidy (at.č. 104-168): Rf, Db, Sg, Bh, Hs, Mt, Ds, ….?
B. POLOKOVY (polovodiče) B*, Si, Ge, As, (Se), Te, (Sb)*, (At)* C. NEKOVY A PLYNY 1) metaloidy: H, C, N, O, (P, S), (B) 2) nekovy: P, S, Se* 3) halogeny: F, Cl, Br, J, (At) 4) vzácné plyny: He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn Pozn.: At, Rn …………radioaktivní Zdroj: Drápala,J., Krištofová, D., Peřinová, K. Těžké neželezné kovy. Návody pro cvičení. Skripta VŠB Ostrava, 1986, s. 12 * Internet: www.Webelements.com
©2010 Losertová Monika
3
Učební materiál pro SNKAP Čistota vyráběných kovů Surový kov:
3-5 % nečistot
Technicky čistý kov:
do 1 % nečistot – žárová rafinace
Elektrolyticky rafinovaný kov: do 0,5 % nečistot – př.: katodová Cu, Ni, Co, Zn Pro specifické účely:
čistota spektrální, fyzikální, polovodičová, nukleární
Van Arkelovo označování čistoty, tzv. devítkové
Označení čistoty
Obsah základního kovu v % nad
pod
1N
90
99
2N
99
99,9
3N
99,9
99,99
4N
99,99
99,999
5N
99,999
99,9999
6N
99,9999
99,99999
7N
99,99999
99,999999
ppm … 6 N … 10-4 % nečistot ppb … 9 N … 10-7% nečistot
Procvičte si zápis čistoty kovu pomocí N pro 8ppm nečistot, 25 ppm, 7ppb Kolik nečistot obsahuje kov o čistotě 5N8, 4N7 ?
©2010 Losertová Monika
4
Učební materiál pro SNKAP
Základy krystalografie Schematické znázornění rozdílu pomocí tepelných pohybů molekul
Schematické znázornění rozdílu mezi
•
plynem
•
kapalinou
•
krystalickou pevnou látkou
Ideální krystal tvořen nekonečným opakováním identických strukturních jednotek v prostoru Strukturní jednotka v nejjednodušším případě tvořena jedním atomem (krystal prvku), ale může obsahovat i 104 atomů (v krystalech bílkovin) Krystalová struktura tvořena periodickou prostorovou mřížkou bodů, (mřížkových bodů), ke každému mřížkovému bodu přísluší identický atomární motiv, báze. krystalová struktura = prostorová mřížka + báze
Mřížové parametry a, b, c, α, β, γ; a krystalografické osy a, b, c v běžně používané orientaci.
©2010 Losertová Monika
5
Učební materiál pro SNKAP
7 krystalografických soustav (C.S.Weiss)
14 Bravaisových mřížek 1) triklinická prostá, 2) monoklinická prostá, 3) monoklinická bazálně centrovaná 4) ortorombická prostá, 5) ortorombická bazálně centrovaná, 6) ortorombická prostorově centrovaná, 7) ortorombická plošně centrovaná 8) hexagonální, 9) romboedrická, 10) tetragonální prostá, 11) tetragonální prostorově centrovaná
12) kubická prostá, 13) kubická prostorově centrovaná, 14) kubická plošně centrovaná
©2010 Losertová Monika
6
Učební materiál pro SNKAP Prostorová mřížka definovaná třemi základními translačními vektory a, b, c. Při posunu mřížky o translační vektor T = u·a + v·b + w·c přejde mřížka sama v sebe. Hranol o hranách, které jsou identické s vektory a, b, c, tvoří elementární buňku prostorové mřížky.
Objem elementární buňky je roven
V = (a x b).c.
Mezi elementárními buňkami existuje buňka o nejmenším možném objemu – primitivní buňka. Jí odpovídající základní translační vektory jsou primitivní základní translační vektory. Primitivní buňka v užším slova smyslu je primitivní buňka, která je tvořena trojicí vektorů o nejmenších možných délkách.
Kubická prostá mřížka Dosud je znám pouze jediný prvek s touto strukturou za normálních podmínek: nízkoteplotní modifikace Po. (stálá jen do 54 °C). Za vysokých tlaků v této struktuře krystaluje také Sb a P. Mřížkový parametr a Počet atomů na elem.buňku Faktor zaplnění f
©2010 Losertová Monika
7
Učební materiál pro SNKAP
Kubická plošně centrovaná mřížka KPC primitivní buňka
Mřížkový parametr a Počet atomů na elem.buňku Faktor zaplnění f
Např. Cu, Ag, Au, Pt, Ca, Ni, Pb, Al, více než 1/4 všech prvků
Kubická prostorově centrovaná mřížka
primitivní buňka elementární buňka
Mřížkový parametr a Počet atomů na elem.buňku Faktor zaplnění f
pouze 15 kovů se za normálních podmínek vyskytuje v tomto uspořádání: alkalické kovy, Ba, Fe, Cr, Zr, V, Ta. ©2010 Losertová Monika
8
Učební materiál pro SNKAP
Kubická diamantová mřížka elementární buňky
kubický diamant
hexagonální diamant
Mřížkový parametr a Počet atomů na elem.buňku Faktor zaplnění f
C, Si, Ge a šedý Sn - izotypické prvky – diamantová mřížka síť atomů se 4 kovalentními vazbami mezi nimi. 2 druhy diamantu: kubický, který je častější hexagonální, který se nachází velmi zřídka a byl objeven v meteoritech.
Hexagonální mřížka – grafit (C) Mřížkový parametr a Počet atomů na elem.buňku Faktor zaplnění f
elementární buňka jeho struktura je tvořena vrstvami C atomů. každý atom je spojen s dalšími 3 atomy C kovalentními vazbami vytváří tak síť šestiúhelníků roviny mezi sebou jsou poutány slabými van der Waalsovými silami, ⇒ výborná štěpnost a kluznost grafitu ve směru podél rovin jednotlivé vrstvy vzájemně posunuty o polovinu šestičlenného kruhu ©2010 Losertová Monika
9
Učební materiál pro SNKAP
Hexagonální těsně uspořádaná mřížka - kovy -
příbuzná nejtěsnějšímu kubickému uspořádání atom v horním trojúhelníku leží přesně nad těmi, které tvoří spodní trojúhelník
-
takto krystaluje téměř 30 kovů (např.Ti, Zr, Hf, Mg, Zn, Cd, La + lantanoidy –KVZ, …), z nekovů -např. He, H2 a N2.
elementární buňka Mřížkový parametr a Počet atomů na elem.buňku Faktor zaplnění f
Intersticiální polohy -
umisťují se jen atomy s malými r:
elementární buňky
H, N, C, B, O (intersticiální prvky, metaloidy) ⇒
hydridy, nitridy, karbidy, boridy, oxidy
a) a b) tetraedrické a oktaedrické polohy v KPC c) oktaedrické polohy v HTU d) prizmatické polohy ve struktuře s atomy kovu v mřížových bodech primitivní hexagonální mříže. Atomy kovu jsou vyznačeny kroužky, intersticiální polohy křížky.
©2010 Losertová Monika
10
Učební materiál pro SNKAP II. Tabulka Parametry kubické a šesterečné (hexagonální) mřížky Mřížka Kubická jednoduchá Kubická prostorově centrovaná Kubická plošně centrovaná
n1
d
z
f
1
a
6
2
3 a 2
8
π/6 3 π 8
C KSC (bcc )
2 π 6 3 π 16 1,225π
KPC (fcc)
4
Kubická diamantová 8 Šesterečná těsně uspořádaná
kde
6
2 a 2 3 a 4 a
12 4 12
Značení v lit.
diamantová (diamond) HTU (hcp)
3 3
n1 …….. počet atomů elementární buňky d ……… vzdálenost nejbližších sousedů [m] z ……… koordinační číslo f ……… faktor zaplnění Vat. ….. objem 1 atomu krystal. mřížky V elem.b. .. objem elementární buňky krystal. mřížky
Faktor zaplnění :
f=
n1 ⋅Vat . Velem.b.
Počet atomů v jednotce objemu :
n = N0 ⋅ kde
ρ Ar
ρ ….. hustota [kg.m-3] Ar … relativní at. hmotnost [kg.kmol -1] N0 …Avogadrova konst (6,022.1023 [mol-1]; 6,022.1026 [kmol-1])
©2010 Losertová Monika
11
Učební materiál pro SNKAP
Příklady 1. Určete typ a počet atomů elementární buňky Fe, které krystalizuje v kubické soustavě: aFeα = 0.28985 nm aFeγ = 0.36394 nm Ar = 55.845 g/mol ρFe = 7.8 g/cm3 NA … Avogadrova konstanta 6.022*1023 at/mol
n = NA * ρ / Ar
2. Mřížková konstanta Si a = 5,43.10-10 m. Určete, kolik atomů obsahuje 1 cm3 Si.(z tabulek: ρSi , NA , Ar ) 3. Vypočtěte hustotu α -železa, víte-li, že α-Fe krystalizuje v KSC mřížce a poloměr atomu je r = 1,241.10-10 m.
4. Cu krystalizuje v KPC mřížce. Vypočítejte: • Počet atomů v jednotce objemu ….n Počet atomů v elementární buňce….n1 • • Objem elementární buňky…..V • Mřížkovou konstantu…..a • Vzdálenost nejbližších sousedních atomů d = 2 r • Atomový poloměr……r • Součinitel zaplnění….f
©2010 Losertová Monika
12