Sdružení Flos Aquae
Monitoring obsahu fosforu v pracích a mycích prostředcích v závislosti na ceně prostředku
Ing. Eliška Maršálková, Ph.D. Bc. Kateřina Bártová Mgr. Hana Slováčková Bc. Lenka Hořanská Doc. Ing. Blahoslav Maršálek, CSc.,
Brno, květen 2006
1. Zadání a cíle zakázky Za finančního přispění Odboru životního prostředí JMK, firmy Kemwater – Prochemie a Sdružení Flos Aquae byl realizován celostátní průzkum cen a koncentrace forem fosforu v pracích a mycích prostředcích. Tato zpráva je vypracována na základě smlouvy o dílo ev. č. objednatele 96/2006/OŽP mezi Jihomoravským krajem a Sdružením Flos Aquae. Cílem projektu bylo: • • •
monitorovat obsah fosforu v pracích a mycích prostředcích v závislosti na ceně prostředku spočívající v porovnání bezfosfátových a fosfátových mycích a pracích prostředků dostupných na současném trhu analýzy min. 100 vzorků akreditovanou laboratoří hodnotící zpráva, která bude obsahovat informace o cenách prostředků v období duben až květen 2006 a zařazení těchto prostředků do kategorie fosfátových či bezfosfátových prostředků a rozlišení pracích prostředků od mycích
2. Úvod K ochraně vody před znečištěním živinami (dusíkem a fosforem) může přispět každý z nás například používáním vhodných čistících tedy mycích a pracích prostředků. V případě důsledného zavedení bezfosfátových mycích prostředků toto zatížení může klesnout až několikanásobně neboť polyfosfáty jsou jednou z příčin eutrofizace. Fosfor je však v prostředcích obsažen nejen jako anorganicky vázaný (ve formě fosfátů resp. polyfosfátů), ale i organicky vázaný (alkylfosfonany). Fosforečnany jsou v pracích prostředcích výhodné tím, že změkčují vodu a přispívají k účinnosti procesu praní, ale jsou jednou z příčin eutrofizace- tedy znečišťování vod živinami, především fosforem. Dnes již však existují plnohodnotné náhrady fosfátů. Nejznámější jsou tzv. zeolity v kombinaci s dalšími účinnými látkami. Zeolity jsou látky velmi podobné přírodním jílům, které nejsou pro vodní organizmy toxické. Ovlivnit složení nečistot nemůžeme, ale můžeme ovlivnit výběr mycího prostředku. Je třeba volit takový, který je snadno, rychle a dokonale biologicky rozložitelný a nezanechává rezidua (např. fosforečnany) ve vodě. Tyto vlastnosti by měly mít čistící a prací prostředky, které tvoří směs různých látek, z nichž každá plní svůj úkol.
2.1. Složky mycích a pracích prostředků: Tenzidy jsou to organické látky, které mají schopnost hromadit se při nízké koncentraci na fázovém rozhraní a tím snižovat mezifázovou energii soustavy (povrchově aktivní látky). Jejich směsi spolu s dalšími látkami se nazývají detergenty, ty pak mohou převádět nečistoty z pevného povrchu do roztoku. Prostředky změkčující vodu Změkčená voda zvyšuje účinek praní, udržuje uvolněné nečistoty v roztoku a zabraňuje jejich opětovnému usazování na povrchu praných textilí. Jako změkčovadla slouží fosfáty, dnes již nahrazované např. zeolity nebo citráty v kombinaci s dalšími látkami. Dříve tomuto účelu byla používána soda. Bělicí látky K bělení dochází pomocí kyslíku, pro nižší teploty (pod 60 oC) se většinou přidávají aktivátory bělení. Doplňují prací a čistící účinky prostředků určených především k čištění od barevných nečistot jako jsou skvrny od trávy, čaje, ovoce, zeleniny, kávy a červeného vína. Látky upravující pH Protože vyšší alkalita prací lázně zvyšuje prací účinnost, je třeba nastavení vhodného pH. K tomuto účelu se většinou používá soda a křemičitany, které také příznivě ovlivňují bobtnání textilních vláken a tak zvyšují prací sílu. Křemičitany také zabraňují korozi.
Pomocné látky, plnidla K těmto látka patří přísady, které zlepšují vlastnosti prostředku jako např. sypkost (anorganické soli), antibakteriální a fungicidní vlastnosti (konzervační látky). Speciální látky Umožňují širší použití prostředku, jsou to enzymy, optické zjasňovače, regulátory pěnivosti, parfémy, stabilizátory, aktivátory, bělící látky.
3. Metodika zpracování projektu celostátního monitoringu pracích a mycích prostředků Bylo vybráno 100 vzorků běžně dostupných na našem trhu jak v super a hypermarketech, tak v menších prodejnách jako jsou drogerie. Na základě průzkumu cen během března až začátku května byly nakoupeno cca 100 vzorků z běžné prodejní sítě a několik vzorků tzv. ekologických přípravků z nabídky na internetu a od distributorů. Bylo zakoupeno pokud možno nejmenší dostupné balení za nejnižší cenu. Z každého vzorku bylo odváženo 200g nebo odměřeno 100 ml a předáno k analýzám. Vzorky byly analyzovány akreditovanou laboratoří firmy Ekochem, a.s., Divize laboratoří Česká Lípa. Metody stanovení, údaje o odchylkách, doplňcích nebo výjimkách ze zkušebních předpisů a další informace: Č-E-I-11885, ČSN EN ISO 11885 – Stanovení prvků metodou atomové emisní spektrometrie s indukčně vázaným plazmatem (Q21-520-041/99). Vzorky byly rozloženy dle ČSN 681155. Pro stanovení celkového fosforu byly alikvotní podíly každého vzorku mineralizovány směsí HNO3 a H2O2.
4. Výsledky Tabulka 1 uvádí přehled cen pracích a mycích prostředků běžně dostupných v naší prodejní síti. Čistící prostředky byly rozděleny na prací (tabulka 2 a 3) a mycí (tabulka 4) a prací prostředky dále na bezfosfátové (tabulka 2) a s obsahem fosforu (tabulka 3). Je uvedeno množství celkového fosforu a fosforu fosfátového, z čehož vyplývá , že prostředky obsahují fosfor nejen anorganicky vázaný, tedy fosfátový, ale i fosfor jinak (tedy organicky) vázaný. Dále je uveden obsah fosforu jak celkového, tak fosfátového na jedno praní či mytí v případě uvedených dávek.
Tabulka č. 2 Prací prostředky Dávka fosforu (v gramech) na
Obsah fosforu stanovený 1 praní (cca 100g nebo 100ml v laboratoři na 4 až 5 kg prádla) Název prostředku
celkový. Výrobce/dovozce (%) Bezfosfátové
AUTOMAT Universal Universal Trading Podhoran, s.r.o. Don gemini Don industry Harmony (cosmetic invest int. Persil color perls Persil power gel Persil green power
fosfátový
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
Dongemini
0,00
0,00
0,00
0,00
< 0,010 0,0 0,0 0,0
< 0,002 0,0 0,0 0,0
0,00 0,00 0,00 0,00
0,00 0,00 0,00 0,00
< 0,010 < 0,01 0,01 0,01
< 0,002 < 0,002 0,00 0,00
0,00 0,00 0,00 0,00
0,00 0,00 0,00 0,00
0,01 0,02
< 0,002 < 0,002
0,00 0,00
0,00 0,00
0,02
< 0,002
0,00
0,00
0,02 0,02 0,02 0,02
< 0,002 < 0,002 < 0,002 < 0,002
0,00 0,00 0,00 0,00
0,00 0,00 0,00 0,00
0,02 0,02
< 0,002 < 0,002
0,00 0,00
0,00 0,00
0,02 0,03 0,03
< 0,002 < 0,002 0,01
0,00 0,00 0,00
0,00 0,00 0,00
0,04
0,02
0,00
0,00
0,04 0,04
< 0,002 < 0,002
0,00 0,00
0,00 0,00
0,04
< 0,002
0,00
0,00
? Henkel Henkel Henkel
DEDRA-Česká Skalice Sensa pro děti-tekutá DEDRA-Česká Skalice PERMON D Missiva PERMON D Missiva
Adritt (Black care) ECOVER na choulostivé prádlo EU STANDARD LINE gel Garbio PERMON U Norit Baby-tekutý ECOVER na bar. a bílé prádlo ABRIL Robeta washing powder EU standard line OMNIO Bianco 100 ECOVER na barevné prádlo SENZA klubíčko +aloe vera PERMON E
< 0,002
celkový
Dongemini
Sensa klubíčko-tekutý
WANSON Neutro deo
0,02
fosfátový (%)
TOMIL ? Country Life s.r.o. Eler Cosmetics s.r.o. Chemiko a.s. Missiva Marca CZ Country Life s.r.o. Kenimex KFT VALTECH TORS Bolton Manitoba S.p.A. Country Life s.r.o. DEDRA-Česká Skalice Missiva
Perwoll Balsam magic+Cashmire extract Henkel
Tabulka č. 2 - pokračování
Název prostředku Výrobce/dovozce
celkový. (%)
fosfátový (%)
celkový
fosfátový
Reckitt Benckiser s.a Woolite clasic-tekutý distributor Praha (Poland)
0,05
< 0,002
0,00
0,00
Reckitt Benckiser s.a distributor Praha (Poland) Missiva Valtech TORS
0,05 0,05 0,06
< 0,002 0,01 0,00
0,00 0,01 0,01
0,00 0,00 0,00
Reckitt Benckiser s.a distributor Praha (Poland) Procter and Gamble Henkel Procter and Gamble Procter and Gamble
0,06 0,06 0,07 0,07 0,08
0,01 < 0,002 < 0,002 0,00 0,00
0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Reckitt Benckiser s.a distributor Praha (Poland) Qalt Rakovník
0,09 0,09
< 0,002 0,02
0,01 0,01
0,00 0,00
Reckitt Benckiser s.a distributor Praha (Poland)
0,09
< 0,002
0,01
0,00
Woollite color PERMON B Torsan Automat Dosia colon-citrus Bonux Palmex-gel Ariel hydroactiv-gel Ariel color KIDS Lanza ručka.tekutá Tesco citrus DOSIA-gel
Tabulka č.3 Prací prostředky Dávka fosforu (v gramech) na
Obsah fosforu stanovený 1 praní (cca 100g nebo 100ml v laboratoři na 4 až 5 kg prádla) celkový. fosfátový Výrobce/dovozce (%) (%) celkový Prací prostředky se sníženým obsahem celkového fosforu BONUX Aqua Procter and Gamble 0,10 0,01 0,01 PALMEX Alp fresh Henkel 0,10 0,02 0,01 PERSIL Sensitiv Henkel 0,10 0,00 0,01 Omino Bianco Marseille-tekutý Bolton Manitoba S.p.A. 0,11 0,00 0,01 Omino BiancoNature Fresh- tekutý Bolton Manitoba S.p.A. 0,11 0,00 0,01 Název prostředku
Lanza oxi-tekutý
fosfátový 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Reckitt Benckiser s.a distributor Praha (Poland) Setuza
0,12 0,01 0,12 vysoký zákal
0,01 0,01
0,00 0,00
Bolton Manitoba S.p.A. Bolton Manitoba S.p.A. Procter and Gamble Henkel Henkel Henkel
0,12 0,12 0,13 0,15 0,15 0,15
0,00 0,00 0,01 0,02 0,00 0,05
0,01 0,01 0,01 0,02 0,02 0,02
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Nová Hanka Omnio Bianco (Black) H.K. OMNIO bianco Black Automat Ariel color Palmex Persil color Persil power Perls Tide automat Alpine fresh Lanza (Mýdlová síla) Silan PERSIL Power pearls EUROSHOPPER TESCO VALUE MAIT BEST FOR YOU CLARAX PLUS Clean maximo Namo SENSA pro děti BONUX-active fresh Merkur biocolor SENSA záclonka Merkur bílá síla MERKUR biocolor Titan active Merkur automat Monty
Procter and Gamble Reckitt Benckiser s.a
0,15 0,16
0,01 0,01
0,02 0,02
0,00 0,00
Henkel ? Fosfa Mait Fosfa Setuza a.s. DEDRA I.C. SETUZA Ústín/Labem DEDRA-Česká Skalice Procter and Gamble Setuza DEDRA-Česká Skalice SETUZA Bratislava Setuza SETUZA Bratislava SETUZA Bratislava DEDRA-Česká Skalice
0,23 0,35 0,42 0,44 0,49 0,49 1,20 1,50 2,10 2,20 2,30 2,30 2,80 2,80 2,80 2,90 3,30
0,03 0,01 0,00 0,01 0,01 0,07 0,02 0,03 0,03 0,09 0,23 0,05 0,25 0,38 0,24 0,36 0,02
0,02 0,04 0,04 0,04 0,05 0,05 0,12 0,15 0,21 0,22 0,23 0,23 0,28 0,28 0,28 0,29 0,33
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,00 0,00 0,00 0,01 0,02 0,01 0,03 0,04 0,02 0,04 0,00
OMO AUTOMAT
S.C. Unilever Romania s.a.
3,40
0,04
0,34
0,00
Tabulka 3 - pokračování
Název prostředku Grant maximo universal BATOLE Ariel mountain spring NORIT balsam ALKON-A speciál
Výrobce/dovozce
celkový. (%)
fosfátový (%)
celkový
fosfátový
ALFA HYGENIL Bio PENTA 2.
Fosfa a.s. Qalt Rakovník Procter and Gamble Marca CZ ? ? ? ?
3,50 3,70 3,80 5,00 x) 21000 x) 37000 x) 45000 x) 51000
0,03 0,02 0,30 0,25 0,02 0,14 0,14 0,02
0,35 0,37 0,38 0,50 x) 2100 x) 3700 x) 4500 x) 5100
0,00 0,00 0,03 0,03 0,00 0,01 0,01 0,00
PENTA 1.
?
x)
0,12
x)
0,01
x)
celkový fosfor stanoven v mg/kg sušiny
68000
6800
Tabulka č. 4 Prostředky do myček na nádobí Obsah fosforu Dávka fosforu (v gramech) stanovený v laboratoři na 1 mytí (cca 20g) Název prostředku
Brillant tablets Cagonit powerpowder Calgon powder anti
Výrobce/dovozce
celkový. fosfátový (%) (%)
celkový
fosfátový
9,70
0,12
1,94
0,02
Reckitt Benckiser spol. s r.o.
4,50
0,05
0,90
0,01
Reckitt Benckiser spol. s r.o.
0,02
0,00
0,00
0,00
11,20
0,19
2,24
0,04
Calgonit (PowerBall 3in1)
Productions GmbH
Calgonit (PowerBall 3in1)-tablety Calgonit gel Double activ (71)
Reckitt Benckiser spol. s r.o.
9,90
0,15
1,98
0,03
Reckitt Benckiser spol. s r.o.
6,70
0,05
1,34
0,01
Reckitt Benckiser s.a - distributor Praha (Poland)
0,03
0,03
0,01
0,01
7,10 0,00 0,13
0,10 0,00 0,01
1,42 0,00 0,03
0,02 0,00 0,00
6,40
0,10
1,28
0,02
Vedra Č. Skalice
9,60 0,02 10,00 7,30
0,19 0,00 0,16 0,11
1,92 0,00 2,00 1,46
0,04 0,00 0,03 0,02
DEDRA I.C. DEDRA I.C. DEDRA I.C. Mc Bride Belgium
1,20 7,90 9,80 9,60
0,04 0,11 0,09 0,14
0,24 1,58 1,96 1,92
0,01 0,02 0,02 0,03
Calgonit Power Boost
Clean Maximo 2 in 1 DEDRA I.C. Don gemini ECOVER tablety GOSH 2 v 1 Gosh 5 v 1 GOSH triocitrobio 3v1 Jar Lemon SOMAT Soda efekt Strategy tabs 3 in 1 Tesco hlavní mycí prostředek do myček Tesco 3 in 1 Tesco Fresh 4 in 1 YPLON 3 in 1
Dongemini Country Life s.r.o. DEDRA I.C. DEDRA I.C. DEDRA I.C. Procter & Gamble
5. Závěr 1. Bylo nakoupeno 100 vzorků pracích a mycích prostředků. Tyto prostředky byly evidovány, naváženy a analyzovány na obsah celkového fosforu a na koncentraci fosforečnanového fosforu. Tyto prostředky jsou archivovány v archivu Sdružení Flos Aquae pro případné reanalýzy. Do série vzorků bylo jako kontrola dáno 5 vzorků duplicitně a kontrola prokázala exaktnost metody analýzy. 2. Z výsledků vyplývá, že na trhu je k dispozici dostatečné množství bezfosfátových pracích a mycích prostředků a není možné jednoznačně říci, že bezfosfátové prostředky by byly dražší, v některých případech dokonce je tomu naopak. Tedy zdražování bezfosfátových prostředků není rozhodně na místě. 3. Žádný z analyzovaných prostředků nepřesáhl koncentraci 5% fosforečnanového fosforu, tedy hranici pro zvýšený obsah fosfátů v pracích a mycích prostředcích! 4. Nejvíce celkového fosforu obsahovaly mycí prostředky používané ve velkoprádelnách, zvýšený obsah celkového fosforu (nad 5-15%) je v mycích prostředcích do myček na nádobí (např. výrobky Calgonit, tablety Brillant, Claen Maximo, Gosh, Somat, TESCO a YPLON) 5. Z výsledků vyplývá, že prostředky obsahují i jiné formy fosforu než je fosfátový. Je tedy vždy nutné odlišovat celkový fosfor od fosforu anorganicky nebo organicky vázaného a výsledky ve všech případech vyjadřovat jako P (fosfor dané formy- např. P- PO4) nikoli jako PO4 (fosfát). Existují studie, které prokazují využitelnost organicky vázaného fosforu (ve formě fosfonanů) sinicemi. Fosfonáty tedy mohou pravděpodobně podporovat rozvoj sinic podobně, jako fosfáty. 6. Projekt vznikl za finančního přispění Sdružení Flos Aquae, Odboru životního prostředí Jihomoravského kraje a firmy Kemwater Prochemie. Autorská práva nese ©Sdružení Flos Aquae. 7. Bohužel až po uzavírce výběru prostředků se na trhu začaly objevovat tzv. kompaktní prací prostředky a tyto nemohly být do přehledu zařazeny, ale již je začínáme shromažďovat a výsledky budou doplněny na stránkách www.sinice.cz Jak jsme zjistili, na základě informací uváděných výrobcem, prostředky jsou sice výhodné co se týče objemu, ale ne co se týká fosforu. Existují sice prostředky kompaktní bezfosfátové, ale bohužel i kompaktní s obsahem fosfátů 15 – 30 %. Toto je nutné při koupi prostředků sledovat.
V Brně, 30. května 2006 Ing. Eliška Maršálková, Ph.D., (vedoucí projektu)
