Kesetimbangan dinamis adalah keadaan dimana dua proses yang berlawanan terjadi dengan laju yang sama, akibatnya tidak terjadi perubahan bersih dalam

 Kesetimbangan dinamis adalah keadaan

dimana dua proses yang berlawanan terjadi dengan laju yang sama, akibatnya tidak terjadi perubahan bersih dalam sistem pada kesetimbangan  Uap mengembun dengan laju yang sama dengan air menguap  Pelarutan padatan, sampai pada titik laju padatan yang terlarut sama dengan padatan yang mengendap saat konsentrasi larutan jenuh (tidak ada perubahan konsentrasi)

H2O(l) NaCl(s)

H2O(g) H2O

NaCl(aq)

CO(g) + 2 H2(g)

I2(H2O)

CH3OH(g)

I2(CCl4)

k1

Forward: CO(g) + 2 H2(g) → CH3OH(g) k-1

Reverse: CH3OH(g) → CO(g) + 2 H2(g)

Rfwrd = k1[CO][H2]2 Rrvrs = k-1[CH3OH]

At Equilibrium: Rfwrd = Rrvrs

CO(g) + 2 H2(g)

k1 k-1

k1[CO][H2]2 = k-1[CH3OH] k1 k-1

[CH3OH] = = Kc 2 [CO][H2]

CH3OH(g)

General Chemistry: Chapter 16

CO(g) + 2 H2(g) [CH3OH] Kc =

k1

k-1

CH3OH(g)

[CH3OH]

[CH3OH] [CO][H2]2

[CO][H2]

[CO](2[H2])

Kc(1) =

1.19 M-1

0.596 M-1

14.2 M-2

Kc(2) =

2.17 M-1

1.09 M-1

14.2 M-2

Kc(3) =

2.55 M-1

1.28 M-1

14.2 M-2

 Untuk reaksi umum,

aA + bB + … gG + hH + …  Rumus tetapan kesetimbangan berbentuk [G ] g [ H ]h ...  Kc a b [ A] [ B] ... Pembilang adalah hasil kali konsentrasi spesies-spesies yang ditulis disebelah kanan persamaan ([G], [H] …) masing-masing konsentrasi dipangkatkan dengan koefisien dalam persamaan reaksi yang setara (g, h …). Penyebut adalah hasil kali konsentrasi spesies-spesies yang ditulis disebelah kiri persamaan ([A]. [B] ..) juga setiap konsentrasi dipangkatkan dengan koefisien reaksinya (a, b, …). Nilai numerik tetapan kesetimbangan Kc sangat tergantung pada jenis reaksi dan suhu.

Jika ada 3 reaksi berikut:  2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) Kc(a) = 2,8 x 102 1000 K  2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g) Kc(b) = ?  SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) Kc(c) = ? [ SO3 ] 2 2 K c (a)   2,8 x 10 pada1000 K 2 [ SO2 ] [O2 ] [ SO2 ] 2 [O2 ] K c (b)  ? 2 [ SO3 ] [ SO3 ] K c (c )  ? 1/ 2 [ SO2 ][O2 ]

 Persamaan apapun yang digunakan untuk Kc

harus sesuai dengan reaksi kimianya yang setara  Jika persamaannya dibalik, nilai Kc dibalik yaitu persamaan yang baru kebalikan dari persamaan aslinya  Jika koefisien dalam persamaan setara dikalikan dengan faktor yang sama, tetapan kesetimbangan yang baru adalah akar berpangkat faktor tersebut didapat tetapan kesetimbangan yang lama

 Untuk reaksi

NH3 ½ N2 + 3/2 H2 Kc = 5,2 x 10-5 pada 298 K. Berapakah nilai Kc pada 298 K untuk reaksi N2 + 3H2

2NH3

 Jika diketahui:

N2(g) + O2(g) 2NO(g) Kc = 4,1 x 10-31 N2(g) + ½ O2(g) N2O(g) Kc = 2,4 x 10-18  Bagaimana Kc reaksi: N2O(g) + ½ O2(g) 2NO(g) Kc = ? Kita dapat menggabungkan persamaan diatas N2(g) + O2(g) 2NO(g) Kc = 4,1 x 10-31 N2O(g) N2(g) + ½ O2(g) Kc = 1/(2,4 x 10-18) = 4,2 x 1017 N2O(g) + ½ O2(g)

2NO(g)

Kc = ?

[ N 2 ][O2 ]1 / 2 [ NO] 2 [ NO]2 x   K c (net ) 1/ 2 [ N 2 ][O2 ] [ N 2 O] [ N 2 O][O2 ] K c (bersih)  K c (1) x K c (2)  4,1 x 10 31 x 4,2 x 1017  1,7 x 10 13

Tetapan kesetimbangan untuk reaksi bersih adalah hasil kali tetapan kesetimbangan untuk reaksi-reaksi terpisah yang digabungkan

 Tetapan kesetimbangan dalam sistem gas dapat

dinyatakan berdasarkan tekanan parsial gas, bukan konsentrasi molarnya  Tetapan kesetimbangan yang ditulis dengan cara ini dinamakan tetapan kesetimbangan tekanan parsial dilambangkan Kp. Misalkan suatu reaksi 2SO2(g) + O2(g)

2SO3(g) [ SO3 ]2 Kc  [ SO2 ]2 [O2 ]

Kc = 2,8 x 102 pd 1000 K

Sesuai dengan hukum gas ideal, PV = nRT

[ SO]3 

nSO3



PSO3

[ SO2 ] 

nSO2



PSO2

[O2 ] 

nO2



PO2

V RT V RT V RT Dengan mengganti suku-suku yang dilingkari dengan konsentrasi dalam Kc akan diperoleh rumus; Kc 

( PSO3 / RT ) 2 2

( PSO2 / RT ) ( PO2 / RT )



( PSO3 ) 2 2

( PSO2 ) ( PO2 )

x RT

Terlihat ada hubungan antara Kc dan Kp yaitu:

K c  K p x RT dan

Kc Kp   K c ( RT ) 1 RT

Jika penurunan yang sama dilakukan terhadap reaksi umum: aA(g) + bB(g) + … gG(g) + hH(g) + … Hasilnya menjadi Kp = Kc (RT)n Dimana n adalah selisih koefisien stoikiometri dari gas hasil reaksi dan gas pereaksi yaitu n = (g+h+…) – (a+b+…) dalam persamaan diatas kita lihat bahwa n = -1

 Reaksi 2A(g) + B(g)

C(g) dibiarkan mencapai kesetimbangan. Jumlah awal dari pereaksi yang ada dalam wadah 1,80 L adalah 1,18 mol A dan 0,78 mol B. pada kesetimbangan jumlah mol A adalah 0,94 mol, berapa nilai Kc reaksi ini? (0,77)  Tentukan nilai Kc dari Kp yang diberikan SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g) Kp = 2,9x10-2 pd 303K 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) Kp = 1,48x104 pd 184oC (1,2x10-3) (5,55x105)

 Persamaan tetapan kesetimbangan hanya

mengandung suku-suku yang konsentrasi atau tekanan parsialnya berubah selama reaksi berlangsung  Atas dasar ini walaupun ikut bereaksi tapi karena tidak berubah, maka padatan murni dan cairan murni tidak diperhitungkan dalam persamaan tetapan kesetimbangan.

C(p) + H2O(g)  CO(g) + H2(g)

[CO][ H 2 ]  Kc  [ H 2 O]

CaCO3(c)  CaO(c) + CO2(g) Kc = [CO2(g)] Atau jika dituliskan dalam bentuk tekanan parsial menjadi Kp = PCO2 Kp = Kc(RT) Latihan Tekanan uap air pada 25oC ialah 23,8 mmHg. Tuliskan Kp penguapan air dalam satuan atm. Berapa nilai Kc untuk proses penguapan ini! (Kp = 0,0313 Kc = 1,28x10-3)

Arti Nilai Tetapan Kesetimbangan

Nilai numeris Kc atau Kp yang sangat besar menandakan bahwa reaksi berjalan ke kanan sebagaimana dituliskan, berlangsung sempurna atau mendekati sempurna Nilai numeris Kc atau Kp yang sangat kecil menyatakan bahwa reaksi ke kanan sebagaimana dituliskan tidak berlangsung besar-besaran

Meramalkan Arah dan Besarnya Reaksi  Pada setiap saat selama berlangsungnya reaksi

dapat dirumuskan nisbah konsentrasi-konsentrasi yang bentuknya sama dengan rumus tetapan kesetimbangan. Nisbah ini disebut kuosien (quotient) reaksi

[G ]g [ H ]h ... Q [ A]a [ B]b ... Apabila nilai yang disubstitusikan kedalam kuosien reaksi Q merupakan konsentrasi-konsentrasi dalam keadaan setimbang, maka Q akan sama dengan K.

H2(g) + I2(g)  2HI(g) Kc = 50,2

1

2 3

 Reaksi bersih berlangsung dari kiri ke kanan jika

Q < Kc  Reaksi bersih berlangsung dari kanan ke kiri jika Q > Kc

 Reaksi CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g) Kc =

1,00 pada kira-kira 1100 K. Sejumlah zat berikut dicampur pada suhu tersebut dan dibiarkan bereaksi: 1,00 mol CO, 1,00 mol H2O, 2,00 mol CO2 dan 2,00 mol H2. Kearah mana reaksi akan berjalan dan bagaimana komposisi akhirnya?

 Usaha untuk mengubah suhu, tekanan atau

konsentrasi pereaksi dalam suatu sistem dalam keadaan setimbang merangsang terjadinya reaksi yang mengembalikan kesetimbangan pada sistem tersebut

[ SO3 ] 2 Q  Kc 2 [ SO2 ] [O2 ] [ SO3 ] 2 Q  Kc 2 [ SO2 ] [O2 ]

Kesetimbangan awal

Gangguan

Kesetimbangan akhir

Jika tekanan pada campuran kesetimbangan yang melibatkan gas ditingkatkan reaksi bersih akan berlangsung kearah yang mempunyai jumlah mol gas lebih kecil begitupun sebaliknya

2 SO2(g) + O2 (g)2 SO3 (g) Kc = 2,8 x 102

 Pengaruh tidaknya gas lembam tergantung pada

cara melibatkan gas tersebut  Jika sejumlah gas helium ditambahkan pada keadaan volume tetap, tekanan akan meningkat, sehingga tekanan gas total akan meningkat. Tetapi tekanan parsial gas-gas dalam kesetimbangan tetap  Jika gas ditambahkan pada tekanan tetap, maka volume akan bertambah. Pengaruhnya akan sama dengan peningkatan volume akibat penambahan tekanan eksternal.  Gas lembam mempengaruhi keadaan kesetimbangan hanya jika gas tersebut mengakibatkan perubahan konsentrasi (atau tekanan parsial) dari pereaksi-pereaksinya

 Penambahan kalor akan menguntungkan

reaksi serap-panas (endoterm)  Pengurangan kalor akan menguntungkan reaksi lepas-panas (eksoterm)  Peningkatan suhu suatu campuran kesetimbangan menyebabkan pergeseran kearah reaksi endoterm. Penurunan suhu menyebabkan pergeseran kearah reaksi eksoterm

 Sebanyak 0,100 mol I2(g) dimasukkan kedalam ruang hampa

sebesar 1,00 L pada suhu 1200oC, 5% dari senyawa tersebut mengurai menjadi atom-atom I. Untuk reaksi I2(g)  2I(g). Berapakah nilai Kc dan Kp! (Kc=1,1x10-2 Kp=1,3)  Sebanyak 1,00 g PCl5 dimasukkan kedalam wadah 250 mL, kemudian dipanaskan sampai 250oC, dimana disosiasi PCl5 dibiarkan mencapai kesetimbangan PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). Banyaknya Cl2 yang berada dalam kesetimbangan diketahui 0,25 g. Berapa nilai Kc untuk reaksi tersebut! (3,8x10-2)  Sebanyak 0,100 mol H2 dan 0,100 mol I2 dimasukkan kedalam wadah 1,50 L dan campuran ini dibiarkan mencapai kesetimbangan pada suhu 445oC. Berapakah mol I2 yang ada pada waktu kesetimbangan tercapai? (2x10-3 mol I2) H2(g) + I2(g)  2HI(g), Kc = 50,2 pada 445oC

 Umumnya tetapan kesetimbangan suatu reaksi

tergantung pada suhu  Nilai Kp untuk reaksi oksidasi belerang dioksida diperlihatkan pada tabel berikut

Hubungan pada tabel tersebut dapat dituliskan dengan:  H o 1 log K   tetapan 2,303R T Persamaan garis lurus

y

=

m .x

+b

Dan jika ada dua keadaan yang berbeda kita dapat menghubungkan dengan modifikasi sederhana hingga diperoleh:

K2 H o  T2  T1    log  K1 2,303R  T2T1 

 K2 dan K1 adalah tetapan kesetimbangan pada

suhu kelvin T2 dan T1. ∆Ho adalah entalpi (kalor) molar standar dari reaksi. Nilai positif dan negatif untuk parameter ini dimungkinkan dan diperlukan asumsi bahwa ∆Ho tidak tergantung pada suhu  Menurut prinsip Le Chatelier, jika ∆Ho > 0 (endoterm) reaksi kedepan terjadi jika suhu ditingkatkan, menyiratkan bahwa nilai K meningkat dengan suhu. Jika ∆Ho < 0 (eksoterm) reaksi kebalikan terjadi jika suhu ditingkatkan dan nilai K menurun dengan suhu  Persamaan diatas menghasilkan nilai kuantitatif yang sesuai dengan pengamatan kualitatif dari prinsip Le Chatelier.

 Untuk reaksi N2O4(g)  2NO2(g), ∆Ho = +61,5

kJ/mol dan Kp = 0,113 pada 298K Berapa nilai Kp pada 0oC? (1,2x10-2) Pada suhu berapa nilai Kp = 1,00 (326 K)

 Katalis dalam reaksi dapat balik dapat

mempercepat reaksi baik kekanan atau kekiri. Keadaan kesetimbangan tercapai lebih cepat tetapi tidak mengubah jumlah kesetimbangan dari spesies-spesies yang bereaksi.  Peranan katalis adalah mengubah mekanisme reaksi agar tercapai energi aktivasi yang lebih rendah.  Keadaan kesetimbangan tidak bergantung pada mekanisme reaksi  Sehingga tetapan kesetimbangan yang diturunkan secara kinetik tidak dipengaruhi oleh mekanisme yang dipilih.