9 - 10. előadás
12-09-16
1
A szén allotróp módosulatai a. gyémánt, tetraéderes sz. sp3 áll b. grafit, sík, hexagonális, sp2 áll. c. Lonsdaleite grafitból, hexagonális és tetraéderes sz. d. fullerén, C60 e. fullerén, C540 f. fullerén, C70 g. amorf szén (faszén, korom fő alkotórésze h. nanocső
Grafén, tulajdonképpen egy grafitréteg, jó hő és elektromos vezető (az Agvel összemérhető)
a Lonsdaleite szerkezete
A szén oxidjai
12-11-12
Általános kémia 2011/2012. I. fé
7
12-11-12
Általános kémia 2011/2012. I. fé
8
12-11-12
Általános kémia 2011/2012. I. fé
9
Kalcit (CaCO3)
Aragonit (CaCO3)
12-11-12
Általános kémia 2011/2012. I. fé
12
12-11-12
Általános kémia 2011/2012. I. fé
13
Kvarc
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
16
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
17
B12
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
18
(boránok)
Karborán
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
19
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
20
A kevésbé nemes fémek (Cu, Ag , Hg) salétromsavban oldhatók:
A forró tömény kénsav is oxidáló hatása révén oldja ezeket a fémeket: A levegő oxigénjének hatására a kevésbé nemes fémek lassan oldódhatnak nem oxidáló savakban is, pl.:
A Zn, Al, Sn elemi állapotban is amfoter tulajdonságú, tömény NaOH-ban feloldható, pl:
A fémek általános jellemzése
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
22
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
23
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
25
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
26
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
27
Az ón előállítása: Az ón amfoter elem:
Az ólom előállítása kétféleképpen történhet:
illetve:
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
34
A d-mező elemei (n-1)d(1-10)ns2; Cr: d5s1; Cu: d10s1; W: d4s2; Pt: d9s2 Átmeneti fémek: EN= 1,0∼ 1,8; Ar fém kontrakció)
r
(átmeneti
Tulajdonságok Kemények Nagy Top és ρ Nagy számú oxidációs állapot Savképzők Komplex kationok [TiO]2+; [NiO]3+ Komplex vegyületek Ni(CO)4; [Fe(H2O)6]3+ 12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
35
Szkandium csoport d1s2 EN= 1,1∼ 1,3; La utáni 14 elem (Z=58÷71) a ritka földfémek (RFF)
Monacit homok Szupravezetés UV-elnyelő üveg 12-11-19
Y-Ba-Cu-oxid La 36
Ti-csoport
Hevessy György, 1922
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
37
Ti-csoport Karbid és nitrid-képzők Oxidjaik stabilisak, nehezen oldhatók Előállítás KROLL-eljárás Ti(IV) színtelen (3d0); Ti(III) : ibolya (3d1) 950 oC
2TiO2 + 3C + 4Cl2 TiCl4 + 2 CO + CO2 W, 600 C TiCl4 Ti + Cl2 Zr: neutronbefogó képessége kicsi Hf: neutronbefogó képessége nagy Kémiai tulajdonságaik nagyon hasonlóak, elválasztás ioncserés kromatográfia Előállítás: KROLL /vagy napkohó (3500 oC)/ Felhasználás: ötvöző (Zr), atomtechnika (Hf) o
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
38
V-csoport
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
39
Termit-redukció Al-al 12-11-19
Királyvíz; cc. HNO3+ HF
Általános kémia 2011/2012. I. fé
40
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
41
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
42
Króm (1797) Igen kemény, de jól kovácsolható Karbidképző, vegyül: halogének, S, N Korrózióálló (passziválódik), krómozás, kromátozás Termites redukció: Cr2O3 + 2Al = Al2O3 + 2Cr; ∆ H < 0 Elektrotermikus redukció: FeO*Cr2O3 + 4C = Fe +2Cr + 4 CO (ferroötvözet)
Molibdén (1782) Oxidáló savak oldják, cc. HNO3 passziválja Érceiben: MoS2 v. PbMoO4 Pörkölés: 2MoS2 +5O2 = 2MoO3 + 2SO2 ; red: Al vagy H2
Hőtágulás ~ üveg (átvezetők) Tankok páncéljának ötvözője (1,5÷2 %)
Volfrám (1781) Passziválódik, oldatbavitel alkalikus ömlesztéssel 12-11-19 Általános kémia 2011/2012. I. fé
43
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
44
Mangán Ezüstfehér, kemény, rideg fém Mn + 2H+ = Mn2+ + H2 Oxidációs fokozatai: +2, +3, +4, +6, +7 Érceiben: MnO2, MnCO3, tengerfenéken Fe+Mn rögök Előáll: 3MnO2 = Mn3O4 +O2 3Mn3O4 + 8 Al = 9 Mn + 4 Al2O3 Hidrometallurgia: kénsavas lúgzás Alkalmazás: acélötvöző (szívós acél: váltócsúcsok) Mágnesek Al-Mn ötvözet: korrózióálló Mn-bronz (5 % Mn) 12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
45
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
46
Vas- és platina csoport Vízszintes hasonlóság 3 db triád (kémiai tulajdonságok hasonlóak) Fe
Co
Ni
Ru
Rh
Pd
Os
Ir
Pt
OsO4, RuO4 oxidációs szám +8 !!! ρ Os= 22,5 g/cm3 /legnehezebb!!) 108Hs (Hassium) 109Mt (Meitnerium) 12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
47
VAS
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
49
VAS Közepesen reakcióképes Halogének csak vízgőz jelenlétében támadják meg Oxigén könnyen oxidálja (pirofóros vas): 3Fe + 2O2 = Fe3O4 Korrodeál (víz, CO2, halogenidek segítik) Szulfidok: kénnel C: Fe3C
(cementit)
Si: szilicidek; B: boridok cc. HNO3 passziválja; öntöttvasat: cc. H2SO4 Vizet T>550 oC-on H2 fejlődés közben bontja 12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
50
VAS
Előfordulás Színállapot Ércek: hematit (vörösvasérc) Fe2O3 magnetit (mégnesvasérc) Fe3O4 sziderit (pátvasérc) FeCO3
Előállítás Nagyon tiszta vas: vegyületek bontásával Fe(COO)2*8H2O →
Fe(COO)2 →
Fe
Fe(HCOO)2 = Fe + CO2 +H2
Ipari Nyersvasgyártás: 2Fe2O3 + 3C = 6Fe + 3CO2 Acélgyártás: oldott C csökkentése: Cold + O2 = CO2 12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
51
NIKKEL
ρ Ni ~ ρ Co: 8,9 g/cm3; Ni2+; komplexek; Ni(CO)4 Előfordulás Színfém (meteorit) SZULFID
kéneskő
NiO
redukció C-nal
Alkalmazás: korrózióálló bevonat, ötvözés (Fe, Cu), katalizátor
KOBALT Co2+ (rózsaszín); kristályvíz nélkül kék; Co3+ (kék) Érce nincs; Cu-, Ni-ércben (CoAsS, Co3S4) Alkalmazás: ötvöző; mágnes; 60Co: gyógyászat; „kinai kék” festék 12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
52
PLATINAFÉMEK
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
53
PLATINAFÉMEK Királyvízben (3:1 cc. HCl/HNO3 ) oldódnak (H2[PtCl6]) 3Pd + 16HNO3 = 3Pd(NO)3 + 4NO + 8H2O
Pt ötvöződik C-nal/rideg, törékeny alkalmazás: laboreszközök, katalizátorok, nanomedicinák Hőelemek Pt_PtRh
Ir-IrRh
300-1600 oC
- 2000 oC
W-WRe - 2800 oC
Os-Ir ötvözet nagyon kemény/nagy kopásállóság 12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
54
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
55
RÉZCSOPORT Kiváló hő és elektromos vezetők Jól oldják egymást Ar nő / nemesfém jelleg nő Oxidációs számok: +1; +2; +3
RÉZ Előfordulás: Cu2S; CuFeS2; Cu2O; CuCO3*Cu(OH)2 Előáll.: kéneskő Cu2S+2Cu2O = 6Cu + SO2 Használata: színréz: építőipar, műtárgyak,edények ötvözetek: alpakka: Cu-Ni bronz:
Cu-Sn
sárgaréz: Cu-Zn
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
57
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
58
EZÜST Legjobb hő- és elektromos vezető 4Ag + 2H2S + O2 = 2Ag2S + 2H2O 3Ag + 4HNO3 = AgNO3 + 2H2O + NO Hg + Ag+ Ag(Hg) + ½ Hg22+ 2Ag + 4NaCN +H2O + ,O’ = 2Na[Ag(CN)2] + 2NaOH AgNO3 + Cl- = AgCl + (NO)3- (Cl- kimutatás) Előfordulás: Ag2S; Pb-, Cu-ércekben Előállítás: lásd reakciók Pb-érc + Zn (Zn-olvadékban oldódik) Cu-érc: anódiszapba kerül
Nemesfém kémlészet 12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
59
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
60
LANTANOIDÁK
E4f ~ E5d Eu : 4f76s2
63
7 1 2 Gd : 4f 5d 6s 64
12-11-19
Yb : 4f146s2
70
14 1 2 Lu : 4f 5d 6s 71
Általános kémia 2011/2012. I. fé
62
LANTANOIDÁK A páros rendszámúak gyakoribbak, mint a páros rendszámúak: HARKINS-szabály Lantanoida-kontrakció
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
63
12-11-19
Általános kémia 2011/2012. I. fé
64