Výskyt metanolu a 2-propanolu v alkoholických nápojích - příspěvek k metanolové aféře Libuše Vítková – Anna Bartošíková – Irena Řehůřková – Jiří Ruprich Státní zdravotní ústav Centrum zdraví, výživy a potravin Palackého 3a, 612 42 Brno www.szu.cz
Obsah Úvod Vlastnosti metanolu a 2-propanolu Metoda stanovení Výsledky stanovení Závěr
2
Úvod
Podněty od Ministerstva zdravotnictví, SZPI, Policie, Celní Správy ČR zhodnocení zdravotních rizik metanolu a 2-propanolu
je nutné vyhodnotit reálnou expoziční dávku, stanovit rozsah a charakter rizik pro určité populační skupiny hodnoty koncentrace zájmové látky a spotřebu komodity hodnoty nebyly k dispozici
Zavedení stanovení metanolu a 2-propanolu v alkoholických nápojích 3
Metanol
nejjednodušší alifatický alkohol v nízkých koncentracích je přirozenou složkou lihovin, jeho obsah je závislý na typu lihoviny lihoviny typu ovocných destilátů - obsah metanolu výrazně vyšší
Toxicita
po velkých dávkách způsobuje nevratné poškození vedoucí ke slepotě a ve vážnějších případech i ke smrti otrava počíná opojením, pak následuje časové období bez zjevných příznaků - v tomto období se rozvíjí metabolická acidóza, neléčena může končit smrtí trvalá slepota se vyvine do 48 hod dochází k poškození CNS, které se později projevuje podobně jako Parkinsonova choroba
Použití
v čistících prostředcích, nemrznoucích směsích rozpouštědlo pro laboratorní i průmyslové účely denaturační prostředek LIMITY obsahu metanolu jsou dány nařízením EPaR č.110/2008 A jsou od 50 do 15000 mg/litr 100% etanolu
4
2-propanol
nejednodušší sekundární alkohol další chem.název: isopropyl alkohol, isopropanol, propan-2-ol
Toxicita
dráždí oči a sliznice vdechování par může způsobit ospalost a závratě 2-propanol má 2x silnější depresivní působení na CNS než etanol
Použití:
Denaturační prostředek Čistič na odmaštění povrchů Rozpouštědlo pro laboratorní i průmyslové účely Akutní referenční dávka (ARfD) – nebyla stanovena Akceptovatelný denní příjem (ADI) – 2,4 mg/kg t. hm./den (EFSA) 5
Použitá metoda
Plynový chromatograf s plamenově ionizačním detektorem (GC/FID) Kapilární kolona ZB-624
60m x 0.32mm x 1.80µm středně polární fáze (kyanopropylfenyl metylpolysiloxan)
Nosný plyn: helium Rozdílná koncentrace analytů kalibrační řada pro metanol a 2-propanol a jiná pro etanol
6
Ukázka chromatogramu
7
Stanovení metanolu a 2-propanolu
Vzorky
lihoviny pivo víno
Původ vzorků
monitoring dietární expozice měření pro veřejnost – vzorky z domácností
Celkem bylo analyzováno 117 vzorků (23 vzorků piva, 34 vzorků vína, 60 vzorků lihovin) 8
Výskyt metanolu v lihovinách Naměřený obsah metanolu v lihovinách Ovocné destiláty
obsah MeOH (g/l 100% EtOH)
14,0
11,64
12,0 10,0
8,86 7,55
7,65
8,0
6,33 5,13
6,0 4,0
2,49
2,0 0,0 1
4
7
10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 vzorek č.
Hodnoty od 0,0039 do 11,64 g/l 100% etanolu. 9
Výskyt 2-propanolu v lihovinách Naměřený obsah 2-propanolu v lihovinách Ovocné destiláty
obsah MeOH (g/l 100% EtOH)
20.0 18.0 16.0
16.41
17.44
Tuzemák, AB-style
17.28
14.0 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 1
4
7
10
13
16
19
22
25 28
31
34
37
40
43
46
49
52
55 58
vzorek č.
U 32 vzorků < 0,0005 g/l 100% etanolu. U ostatních vzorků - v rozmezí 0,0029 – 17,44 g/l 100% etanolu 10
Výskyt metanolu a 2-propanolu v pivu Obsah metanolu a 2-propanolu v pivu
Obsah analytu (g/l 100% EtOH)
3.63 4.0000 3.5000 3.0000 2.5000 2.0000
1.22
1.5000 1.0000
0.145
0.045
0.5000 0.0000 metanol
2-propanol
minimum
metanol
maximum
V 18 vzorcích pod hodnotou 0,0106 5 vzorků – hodnoty od 0,045 do 1,22 g/l 100% etanolu.
2-propanol
17 vzorků - od 0,145 do 3,63 g/l 100% etanolu, 6 vzorků pod hodnotou LOQ = 0,0058 g/l 100% etanolu.
11
Výskyt metanolu ve víně Obsah metanolu ve víně 2.19
Obsah MeOH (g/l 100% EtOH)
2.50 2.00 1.11
1.50
0.75 1.00 0.27
0.25
0.50 0.00
červené
bílé minimum
0.28
růžové maximum
33 vzorků vín – od 0,249 do 2,19 g/l 100% etanolu 1 vzorek < LOQ 12
Výskyt 2-propanolu ve víně Obsah 2-propanolu ve víně
Obsah 2-propanolu (g/l 100% EtOH)
1.64 1.80 1.32
1.60 1.40 1.20 1.00 0.80 0.60
0.20
0.23
0.40
červené
bílé minimum
0.18
0.20 0.00
0.32
růžové maximum
u 20 vzorků vín - od 0,177 až po 1,64 g/l 100% etanolu. u 14 vzorků byla hodnota < LOQ (0,0035 g/l 100% etanolu). 13
Souhrn
Naměřené hodnoty obsahu metanolu, 2-propanolu a meze stanovitelnosti (LOQ) metanol
2-propanol
min
max
LOQ
min
max
LOQ
lihoviny
0.0039
11.64
0.0010
0.0029
17.44
0.0005
pivo
0.045
1.22
0.106
0.145
3.63
0.0058
víno
0.249
2.19
0,0064
0.177
1.64
0.0035
* jednotka: g/l 100% etanolu 14
Závěr
přítomnost 2-propanolu v pivu a vínu nebyla dosud popsána/předpokládána
hodnoty doplnily modelově zpracované rychlé hodnocení zdravotních rizik (RRA – zveřejněno na www.czvp.szu.cz)
SZÚ-CZVP je i v současné době stále žádáno o HRA k daným látkám především pro Policii ČR spojených s konkrétními kauzami a soudními přemi
15
Děkuji za pozornost
