UNIVERSITAS INDONESIA

UNIVERSITAS INDONESIA

ANALISIS PENGOTOR DAN KARAKTERISASI METAMFETAMIN YANG BEREDAR ILEGAL SECARA KROMATOGRAFI GAS DAN KROMATOGRAFI CAIR KINERJA TINGGI

TESIS

KUSWARDANI 0906495192

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM PROGRAM STUDI MAGISTER ILMU KEFARMASIAN DEPOK JUNI 2012

Analisis pengotor..., Kuswardani, FMIPA UI, 2012

UNIVERSITAS INDONESIA

ANALISIS PENGOTOR DAN KARAKTERISASI METAMFETAMIN YANG BEREDAR ILEGAL SECARA KROMATOGRAFI GAS DAN KROMATOGRAFI CAIR KINERJA TINGGI

TESIS Diajukan sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar magister sains

KUSWARDANI 0906496192

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM PROGRAM STUDI MAGISTER ILMU KEFARMASIAN DEPOK JULI 2012


ii Analisis pengotor..., Kuswardani, FMIPA UI, 2012

iii Analisis pengotor..., Kuswardani, FMIPA UI, 2012

iv Analisis pengotor..., Kuswardani, FMIPA UI, 2012

UCAPAN TERIMA KASIH Terucapkan syukur atas segala limpahan karunia dan nikmat yang Allah Subhanahu Wa Ta ‘Ala telah berikan sehingga tugas akhir ini dapat kami selesaikan, demikian pula terima kasih yang sebesar-besarnya kami sampaikan kepada : 1. Bapak Dr. Harmita, Apt, selaku pembimbing pertama dan Ibu Prof. Dr. Yahdiana Harahap, M.S, Apt, selaku pembimbing kedua yang telah sabar membimbing dalam proses penelitian dan penyelesaian tugas akhir ini. 2. Bapak Gories Mere selaku Kepala Badan Narkotika Nasional yang telah memberikan kesempatan kepada kami untuk studi serta memberikan fasilitas selama penelitian di UPT Laboratorium Uji Narkoba. 3. Dr. Yukiko Makino yang telah menyediakan beberapa standar dari hasil sintesis di Graduate School of Pharmaceutical Universitas Tokyo. 4. Bapak Dr. Herman S, MS, Bapak Dr. Arry Yanuar, MS, dan Ibu Dr. Silvia Surini, M.Pharm.Sc selaku penguji dan moderator yang telah membantu penyempurnaan materi penelitian tugas akhir ini. 5. Ketua Program Studi Magister Ilmu Kefararmasian Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Indonesia. 6. Seluruh staf pengajar dan karyawan serta rekan-rekan mahasiwa Program Studi Magister Ilmu Kefarmasian Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Indonesia dan semua pihak yang telah membantu selama penelitian dan penyelesaian tugas akhir ini. Kepada ayahanda Sabar Soedigdo (alm) dan ibunda Rudjifah yang telah memelihara dan mendidik kami, semoga segala jerih payah keduanya mendapat keridloan disisi-Nya, dan seluruh keluarga yang turut mendorong dan memotivasi kami untuk menyelesaikan studi, terutama kepada istriku Yayuk Ernawati, SSi, Apt, serta ananda Dhani R. Pratama dan Donny K. Ramadhan. Semoga tugas akhir ini berguna bagi pengembangan ilmu pengetahuan dan aplikasinya. Penulis 2012

v Analisis pengotor..., Kuswardani, FMIPA UI, 2012

vi Analisis pengotor..., Kuswardani, FMIPA UI, 2012

ABSTRAK Nama : Kuswardani Program Studi : Magister Ilmu Kefarmasian Judul : Analisis Pengotor dan Karakterisasi Metamfetamin Yang Beredar Ilegal Secara Kromatografi Gas dan Kromatografi Cair Kinerja Tinggi Metamfetamin merupakan stimulan yang diproduksi secara sintesis dan termasuk salah satu jenis narkotika yang sering disalahgunakan serta diedarkan secara ilegal di Indonesia. Investigasi kasus peredaran ilegalnya di Indonesia selama ini belum didukung pengotor dan karakteristik/profil metamfetamin tersebut. Penelitian ini dilakukan untuk menganalisis pengotor dan membuat karakterisasi/profil serta mengetahui rute sintesis metamfetamin yang beredar ilegal. Penelitian dilakukan pada 20 sampel metamfetamin sitaan penyidik tahun 2011-2012 dengan menggunakan instrumen kromatografi gas spektroskopi massa, kromatografi gas ionisasi nyala dan kromatografi cair kinerja tinggi. Ekstraksi sampel dilakukan dengan dua cara yaitu ekstraksi dengan dapar fosfat pH 10,5 dan etil asetat, dan ekstraksi langsung dengan etil asetat. Hasil penelitian menunjukkan adanya pengotor berupa 1-fenil-2-propanon, (pseudo)efedrin, Nformilmetametamin, N-asetilmetamfetamin, 1-fenil-2-propanol, naftalen, aziridin, dan oksazolidin. Kiralitas sampel menunjukkan adanya metamfetamin yang berbentuk rasemat, levo dan dekstro. Berdasarkan data penelitian di atas dapat disimpulkan 3 rute sintesis yang digunakan yaitu : reduksi aminasi, Emde dan Nagai. Sebaran kemurnian sampel metamfetamin berkisar antara 10% hingga 71%. Kata kunci : Metamfetamin, pengotor, profil, karakterisasi, kromatografi xv+108 halaman : 8 gambar; 11 tabel; 48 lampiran Daftar Pustaka : 28 (1977-2011)

vii

Universitas Indonesia


ABSTRACT Name Program Study Title

: Kuswardani : Magister of Pharmacy : Analysis of Impurities and Characterization/profiling of illegal methamphetamine by Gas Chromatography and High Performance Liquid Chromatography

Methamphetamine is a stimulant that is produced in the synthesis and include any type of drug that is often missused and illegally circulated in Indonesia. Investigation of cases of illegal circulatian in Indonesia so far has not been supported by impurities and characteristics/profile of methamphetamine. The study was conducted to analyze impurities and make the characterization/profile and find out an out standing synthesis route of illegal methamphetamine. The study was conducted on 20 samples of seized methamphetamine investigation in 2011-2012 by using gas chromatography mass spectroscopy, gas chromatography flame ionization detector, and high performance liquid chromatography. Extraction of samples done in two ways: extraction with phosphate buffer pH 10.5 and ethyl acetate, and direct extraction with ethyl acetate. The results indicate the presence of impurities in the form of 1-phenyl-2-propanone, (pseudo)ephedrine, N-formylmethamphetamine, N-acetylmethamphetamine, 1-phenyl-2-propanol, naphthalene, aziridine, and oxazolidine. Chirality of the sample indicate the presence of racemic, levo and dextro. Based on research data can be concluded that the synthesis of 3 routes used are: reductive amination, Emde and Nagai. Distribution of the purity of methamphetamine samples ranged from 10% to 71%.

Key Words

: Methamphetamine, impurities, profiles, characterization, chromatography xv+108 pages : 8 pictures; 11 tables; 48 appendices Bibliography : 28 (1977-2011)

viii



DAFTAR ISI HALAMAN JUDUL ....................................................................................... i SURAT PERNYATAAN BEBAS PLAGIARISME ...................................... ii PERNYATAAN ORISINALITAS .................................................................. iii LEMBAR PENGESAHAN ............................................................................. iv UCAPAN TERIMA KASIH ............................................................................ v LEMBAR PERSETUJUAN PUBLIKASI KARYA ILMIAH ........................ vi ABSTRAK ....................................................................................................... vii ABSTRACT .................................................................................................... viii DAFTAR ISI ................................................................................................... ix DAFTAR GAMBAR ....................................................................................... xi DAFTAR TABEL. ........................................................................................... xii DAFTAR LAMPIRAN .................................................................................... xiii BAB 1. PENDAHULUAN ............................................................................ 1 1.1 Latar Belakang ........................................................................... 1 1.2 Rumusan Masalah ...................................................................... 3 1.3 Tujuan Penelitian ....................................................................... 3 1.4 Manfaat Penelitian ................................................................... 3 1.5 Hipotesis..................................................................................... 4 BAB 2. TINJAUAN PUSTAKA ................................................................... 5 2.1 Metamfetamin ............................................................................ 5 2.1.1 Sejarah Metamfetamin ...................................................... 5 2.1.2 Tinjauan kimia metamfetamin .......................................... 6 2.1.3 Rute sintesis meteamfetamin............................................. 7 2.2 Impurities/pengotor .................................................................... 9 2.3 Metode-metode analisis karakterisasi metamfetamin ................ 11 2.3.10 UNDCP ........................................................................... 12 2.3.2 Korea ............................................................................... 12 2.3.3 Jepang.............................................................................. 12 2.3.4 Australia .......................................................................... 13 2.4 Kromatografi gas dan kromatografi cair kinerja tinggi.............. 13 2.5 Validasi ...................................................................................... 16 2.5.1 Akurasi ............................................................................ 16 2.5.2 Presisi .............................................................................. 17 2.5.3 Linearitas ......................................................................... 18 2.5.4 Batas deteksi dan batas kuantitasi ................................... 18 BAB 3. METODE PENELITIAN ................................................................. 20 3.1 Lokasi Penelitian ........................................................................ 20 3.2 Bahan .......................................................................................... 20 3.3 Peralatan ...................................................................................... 20 3.4 Cara kerja .................................................................................... 21 3.4.1 Identifikasi awal sampel ................................................... 21 3.4.1.1 Uji kelarutan ....................................................... 21 ix



3.4.1.2 Uji pH (derajat keasaman) .................................. 21 3.4.1.3 Uji titik lelah ....................................................... 21 3.4.1.4 Uji reaksi warna .................................................. 21 3.4.2 Analisis kromatografi dan persiapan/preparasi sampel.... 22 3.4.2.1 Analisis dengan kromatografi gas spektroskopi massa .................................................................. 22 3.4.2.2 Analisis dengan kromatografi gas ionisai nyala . 23 3.4.2.3 Analisis dengan kromatografi cair kinerja tinggi (uji kiralitas sampel) .......................................... 24 3.4.3 Validasi Metode ............................................................... 25 3.4.3.1 Penentuan akurasi (kecermatan) dan presisi (keterulangan) ..................................................... 26 3.4.3.2 Penentuan batas deteksi dan kuantitasi ............... 26 3.5 Analisis data ............................................................................... 26 BAB 4. HASIL PENELITIAN DAN PEMBAHASAN .............................. 27 4.1 Identifikasi awal sampel ............................................................. 27 4.2 Hasil analisis kromatografi ........................................................ 30 4.2.1 Analisis kromatografi gas spektroskopi massa ................ 30 4.2.2 Analisis kromatografi gas ionisasi nyala ......................... 36 4.2.3 Analisis kromatografi cair kinerja tinggi ......................... 38 4.2.4 Validasi metode ................................................................ 42 4.2.4.1 Penentuan akurasi (kecermatan) dan presisi (keterulangan) ..................................................... 42 4.2.4.2 Penentuan batas deteksi dan kuantitasi ................ 42 4.3 Analisis hubungan sampel ......................................................... 43 BAB 5. KESIMPULAN DAN SARAN ........................................................ 45 5.1 Kesimpulan ................................................................................ 45 5.2 Saran ........................................................................................... 45 DAFTAR REFERENSI ................................................................................. 46

x



DAFTAR GAMBAR Gambar 2.1 Gambar 2.2 Gambar 2.3 Gambar 4.1 Gambar 4.2

Rumus bangun metamfetamin .................................................... 6 Rute sintesis metamfetamin ........................................................ 7 Diagram untuk membedakan rute sintesis mentamfetamin ........ 10 Sampel Kristal metamfetamin .................................................... 29 Mekanisme reaksi efedrin menghasilkan fenil-2-propanon (P-2-P) ......................................................................................... 34 Gambar 4.3 Rasionalisasi mekanisme pada kondensasi aldol dari 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen dari fenil-2-propanon dalam asam ............... 35 Gambar 4.4 Kurva regresi standar metamfetamin .......................................... 37 Gambar 4.5 Hubungan antar sampel metamfetamin ...................................... 43

xi



DAFTAR TABEL Tabel 2.1 Karakteristik detektor .................................................................... 15 Tabel 4.1 Asal sampel metamfetamin ........................................................... 27 Tabel 4.2 Bentuk, warna, derajat keasaman (pH), dan kelarutan sampel metamfetamin ................................................................................ 28 Tabel 4.3 Titik leleh sampel metamfetamin .................................................. 29 Tabel 4.4 Uji reaksi warna sampel metamfetamin ......................................... 30 Tabel 4.5 Massa fragmen ion (m/z) beberapa senyawa pengotor dalam karakterisasi metamfetamin ........................................................... 31 Tabel 4.6 Hasil analisis jejak pengotor sampel metamfetamin ekstraksi dengan dapar fosfat-etil asetat dan ekstraksi langsung dengan etil asetat......................................................................................... 32 Tabel 4.7 Konsentrasi standar metamfetamin dan rerata area ....................... 36 Tabel 4.8 Konsentrasi/kemurnian sampel metamfetamin .............................. 38 Tabel 4.9 Kiralitas sampel-sampel metamfetamin ......................................... 39 Tabel 4.10 Tabulasi analisis jejak pengotor, kiralitas, perkiraan rute sintesis dan kemurnian sampel metamfetamin .................................................. 41

xii



DAFTAR LAMPIRAN Lampiran 1. Lampiran 2. Lampiran 3. Lampiran 4. Lampiran 5. Lampiran 6. Lampiran 7. Lampiran 8. Lampiran 9. Lampiran 10. Lampiran 11. Lampiran 12. Lampiran 13. Lampiran 14. Lampiran 15. Lampiran 16. Lampiran 17. Lampiran 18. Lampiran 19. Lampiran 20. Lampiran 21. Lampiran 22. Lampiran 23.

Tabel konsentrasi standar metamfetamin, area dan %RSD masing-masing pengulangan injeksi ........................................ 50 Tabel are standar metamfetamin, rerata, SD, dan %RSD Pada validasi metode ............................................................... 51 Tabel persen perolehan kembali dan simpangan baku relatif.. 52 Tabulasi batas deteksi dan batas kuantitasi sampel Metamfetamin ……………………………………………….. 53 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 1 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ....................................................... 55 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 2 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 56 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 3 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 57 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 4 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 58 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 5 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 59 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 6 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 60 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 7 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 61 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 8 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 62 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 9 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 63 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 10 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 64 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 11 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 65 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 12 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 66 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 13 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 67 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 14 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 68 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 15 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 69 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 16 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 70 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 17 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 71 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 18 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 72 Kromatogram jejak pengotor pada sampel 19 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 73 xiii



(lanjutan)

Lampiran 24. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 20 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat ........................................................ 74 Lampiran 25. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 1 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 75 Lampiran 26. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 2 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 76 Lampiran 27. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 3 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 78 Lampiran 28. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 4 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 79 Lampiran 29. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 5 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 80 Lampiran 30. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 6 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 81 Lampiran 31. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 7 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 82 Lampiran 32. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 8 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 83 Lampiran 33. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 9 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 84 Lampiran 34. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 10 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 85 Lampiran 35. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 11 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 86 Lampiran 36. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 12 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 87 Lampiran 37. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 13 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 88 Lampiran 38. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 14 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 89 Lampiran 39. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 15 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 90 Lampiran 40. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 16 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 91 Lampiran 41. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 17 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 92 Lampiran 42. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 18 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 93 Lampiran 43. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 19 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 94 Lampiran 44. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 20 ekstraksi langsung etil asetat ................................................................... 95 Lampiran 45. Kromatogram KG ionisasi nyala beberapa standar pengotor metamfetamin ............................................................ 96 Lampiran 46. Kromatogram KCKT standar d/l-metamfetamin...................... 98

xiv



(lanjutan)

Lampiran 47. Kromatogram KCKT (a) sampel 1 : d/l-metamfetamin; (b) sampel 2 : l-metamfetamin ................................................. 99 Lampiran 48. Kromatogram KCKT sampel 3 – 20 : d-metamfetamin ........... 100

xv



BAB 1 PENDAHULUAN

1.1

Latar Belakang Metamfetamin merupakan suatu stimulan dan termasuk salah satu

narkotika

yang

sering

disalahgunakan

di

Indonesia.

Kecenderungan

penyalahgunaan dan penyitaan metamfetamin berdasarkan jumlah barang bukti yang disita menunjukkan peningkatan sejak 2003 hingga 2007. Prevalensi penyalahgunaan narkotika juga menunjukkan peningkatan dari 1,5% pada 2005 menjadi 1,98% pada penelitian 2009. (Badan Narkotika Nasional, Jurnal Data P4GN, 2010). Investigasi penyelidikan dan penyidikan yang dilakukan aparat penegak hukum (penyidik) hingga saat ini, sangat tergantung kepada pengakuan tersangka. Kejahatan narkotika jenis metamfetamin merupakan kejahatan yang terorganisir, apabila salah satu pelakunya tertangkap maka pelaku lainnya akan mengamankan diri. Hal ini, tentunya dapat menghambat analisis penyidik dalam menjejak jalur edar dan memutuskan jaringan sindikatnya. Karakterisasi/profiling metamfetamin merupakan suatu kegiatan analisis metamfetamin untuk mencari jejak-jejak kimia berupa pengotor (impurities) dari metamfetamin. Kesamaan pola pengotor ini dapat dijadikan petunjuk yang akan merujuk pada rute sintesis metamfetamin yang digunakan sehingga dapat menjadi informasi penting yang diharapkan akan dapat menjawab pertanyaan-pertanyaan berikut ini (United Nations International Drug Control Programme, Scientific Section, 2001) : -

Apakah ada hubungan antar sampel uji?

-

Apakah hubungan antar sampel uji memiliki informasi yang berguna terkait pasokan dan distribusi lokal, nasional, regional atau internasional?

-

Dari mana sampel uji berasal?

-

Metode apakah yang digunakan dalam produksi? Zat kimia apa yang spesifik digunakan dalam proses sintesis/produksi? Hasil karakterisasi/profiling metamfetamin diharapkan bermanfaat sebagai

data awal untuk analisis penyidik (penegak hukum) dalam membantu

1



2

mengungkapkan kasus-kasus metamfetamin berupa kesamaan rute sintesis dan perkiraan korelasi antar kasus satu dengan kasus yang lainnya. Selanjutnya, disimpulkan hubungan antar kasus apakah ada keterkaitan metamfetamin yang disita terutama dari sisi kesamaan pemasok, jaringan distribusi, dan rute sintesis yang digunakan dalam produksi (Sasaki & Makino, 2006). Tentunya untuk melengkapi keperluan ini masih diperlukan kelengkapan data investigasi dan data dukung lainnya seperti jalur komunikasi maupun investigasi jalur keuangannya. Penelitian-penelitian karakteristik/profiling metamfetamin telah dilakukan di beberapa negara. Penelitian tersebut umumnya berkembang ke arah metoda analisis yang digunakan, baik menggunakan instrumen kromatografi gas (KG), kromatografi gas spektroskopi massa (KGSM), kromatografi cair kinerja tinggi (KCKT), elektroforesis kapiler (EK), dan juga penelitian rasio isotop spektroskopi massa (Kuwayana.K., et al, 2008; Sasaki & Makino, 2006; Kurashima, Makino, Sekita, Urano, Nagano, 2004; Makino, Urano, Nagano, 2002). Sedikitnya terdapat 6 (enam) rute sintesis yang umumnya digunakan oleh sindikat dalam mensintesis/memproduksi metamfetamin secara ilegal, yaitu Nagai, Reduksi Aminasi, Leuckart, Birch, Rossenmund, dan Emde (Sasaki & Makino, 2006; Remberg & Stead, 1999). Di Jepang, metamfetamin yang beredar ilegal banyak disintesis dengan rute Emde dan rute Nagai (Makino, Urano, Nagano, 2002). Analisis impurities metamfetamin yang beredar ilegal telah dilaporkan pula di Norwegia (Leuckart), Jepang, Thailand, Philipina dan Cina (Ying Qi, Evans, McCluskey, 2006; Ying Qi, Evans, McCluskey, 2007). Metamfetamin yang beredar ilegal di Indonesia merupakan hasil sintesis baik dari Indonesia maupun diselundupkan dari luar negeri. (Badan Narkotika Nasional, Jurnal Data P4GN, 2010). Pengungkapan kasus-kasus metamfetamin tersebut selama ini belum didukung data penelitian laboratorium terkait analisis jejak pengotor dan karakteristik/profile metamfetamin yang disita. Mengingat kecenderungan peningkatan penyalahgunaan dan peredaran ilegal metamfetamin di Indonesia, maka dirasa perlu dilakukan penelitian/analisis jejak pengotor dan karakteristik/profile metamfetamin yang beredar ilegal di Indonesia.



3

1.2

Rumusan Masalah Tidak ada data pasti, kapan penyalahgunaan metamfetamin terjadi di

Indonesia. Namun, peningkatan penyalahgunaan, pengungkapan kasus, dan penyitaan barang bukti kejahatan kasus produksi dan peredaran ilegal metamfetamin di Indonesia dari 2000 hingga 2007 serta masih banyaknya kejahatan ini pada tahun-tahun berikutnya membuktikan bahwa kejahatan produksi dan peredaran ilegal serta penyalahgunaan metamfetamin di Indonesia masih relatif tinggi. Berdasarkan hal tersebut, maka permasalahan yang diangkat dalam penelitian ini adalah “Bagaimanakah pola jejak pengotor dan karakteristik/profile metamfetamin yang beredar ilegal dari hasil penyitaan aparat hukum (penyidik) apabila dikaitkan dengan perunutan rute sintesisnya dan kemungkinan kesamaan jaringan/sindikatnya?”

1.3 Tujuan Penelitian Tujuan dari penelitian ini adalah : a.

Menganalisis jejak pengotor dan melakukan karakterisasi metamfetamin

dari peredaran ilegal hasil penyitaan penyidik. b.

Mengetahui rute sintesis metamfetamin yang digunakan dan menganalisis

kemungkinan keterkaitan antar sampel barang bukti metamfetamin dari peredaran ilegal hasil penyitaan penyidik.

1.4

Manfaat Penelitian Penelitian ini akan memberikan manfaat berupa database awal tentang

jejak pengotor (impurities) metamfetamin dari berbagai hasil penyitaan dalam peredaran dan produksi ilegal yang merujuk pada rute sintesisnya, sehingga diharapkan dapat disimpulkan kemungkinan keterkaitan dua atau lebih sindikat kejahatan metamfetamin. Sebagai sebuah database, hasil penelitian ini akan bermanfaat pada waktu mendatang apabila diperoleh hasil karakterisasi/profiling dan rute sintesis metamfetamin yang beredar secara ilegal dari hasil penyitaan lainnya dikemudian hari, dan menjadi sarana evaluasi terhadap perkiraan



4

kesamaan jaringan sindikat dalam produksi dan peredaran ilegal metamfetamin di Indonesia. 1.5

Hipotesis

a.

Dapat dilakukan analisis jejak pengotor dan karakterisasi metamfetamin

dari hasil peredaran ilegal dengan pengujian kromatografi. b.

Ada suatu pola tertentu pada keragaman pengotor dan karakteristik

metamfetamin dari hasil peredaran ilegalnya, sehingga akan didapatkan suatu informasi

perkiraan rute sintesis

dan kemungkinan kesamaan

sindikat

produksi/peredaran ilegalnya



BAB 2 TINJAUAN PUSTAKA

2.1 2.1.1

Metamfetamin Sejarah metamfetamin (Mehling, 2007) Metamfetamin disintesis pertama kali pada 1919 oleh seorang kimiawan

dari Jepang. Metamfetamin merupakan suatu stimulan, dengan efek stimulan yang lebih kuat dibandingkan kokain atau stimulan alam lainnya. Penggunaan dalam jumlah besar dapat menyebabkan “violence”, halusinasi, dan psikosis. Umumnya metamfetamin diproduksi sebagai kristal menyerupai serbuk, gumpalan besar kristal, atau dalam bentuk tablet. Penggunaannya dapat dihisap dengan hidung, diminum, dihisap seperti rokok, atau diinjeksikan. Pada 1950-an dan 1960-an, metamfetamin diproduksi secara legal dan dijual sebagai obat OTC (over the counter) dengan nama Methedrine dan dipasarkan secara rumahan sebagai antidot depresi dan untuk penurun berat badan di Amerika. Saat ini, metamfetamin masih diproduksi secara legal, meskipun jarang diresepkan, untuk terapi gangguan konsentrasi dengan hiperaktifitas (ADHD-attention deficit hyperactivity disorder), kegemukan, dan narkolepsi. Adanya penyalahgunaan yang meluas dan menyebabkan paranoid serta psikotik pada para penyalahguna metamfetamin tersebut,

menyebabkan

keberadaan metamfetamin sangat dibatasi oleh suatu badan “Federal Controlled Substances Act” di Amerika pada 1970. Pembatasan tersebut ternyata menimbulkan

permasalahan

berupa

tidak

terpenuhinya

kebutuhan

para

penyalahguna sehingga timbul produksi metamfetamin secara ilegal, dan disebut sebagai clandestine industry, atau clandestine laboratory. Efek metamfetamin dalam jangka pendek antara lain meningkatkan konsentrasi, meningkatkan aktifitas, menurunkan kelelahan, menahan rasa lapar, rasa gembira berlebihan (euphoria), peningkatan respirasi, dan peningkatan suhu badan (hipertermia). Sedangkan efek dalam jangka panjang adalah terjadinya ketergantungan, paranoid, halusinasi dan psikosis, gangguan mood, gangguan aktifitas motorik, stroke, dan penurunan berat badan.

5



6

2.1.2

Tinjauan kimia metamfetamin Metamfetamin dikenali dengan beberapa nama kimia sebagai (αS)-N, α-

Dimethyl-benzene ethanamine; (S)-(+)-N, α-dimethylphenethyl amine; d-Nmethylamphetamine;

d-deoxyephedrine;

methylaminopropane;

d-desoxyephedrine;

d-phenylisopropylmethylamine;

l-phenyl-2methyl-β-

phenylisopropylamine; Norodin (Maryadele, 2006).

NH

CH3

CH3

Gambar 2.1 Rumus bangun metamfetamin

Metamfetamin, C10H15N, memiliki berat molekul 149,23, merupakan suatu stimulan saraf pusat. Metamfetamin umumnya tersedia dalam bentuk garam HCl, dan disebut speed, meth, ice. Dikenal pula dengan nama “crank, dan crystal” (Mehling, 2007). Produk sediaan Amphedroxyn;

farmasi

Desfedrin;

tablet

Desoxyfed;

metamfetamine HCl Desoxyn;

Destim;

antara lain Methampex;

Methedrine; Methylisomyn; Pervitin; Soxysympamine; Syndrox; Tonedron. Metamfetamin HCl,

C10H15N.HCl, memiliki berat molekul 185,69,

dengan titik leleh 170 – 175 0C, dan berasa pahit. Larut dalam air, alkohol, dan kloroform. Praktis tidak larut dalam eter, 1% larutan air bersifat netral atau memberikan reaksi agak asam pada kertas litmus. Pada penggunaan oral, metamfetamin diekskresikan sebagai obat tidak berubah (44%) dan sebagai metabolit utamanya adalah amfetamin (6-20%) dan 4hidroksimetamfetamin (10%). Urine asam akan meningkatkan kecepatan ekskresi dan persen ekskresi obat yang tidak berubah (United Nation Office on Drugs and Crime, 1995; Moffat, Osselton, & Widdop, 2004).



7

2.1.3

Rute sintesis metamfetamin Metamfetamin dapat disintesis atau diproduksi melalui beberapa rute.

Sedikitnya ada 6 (enam) rute sintesis metamfetamin yang seringkali digunakan dan ditemukan dalam produksi ilegalnya sebagaimana ditnjukkan pada Gambar 2.2. Berdasarkan bahan baku dasarnya, terdapat 2 (dua) grup rute sintesis mentamfetamin, yaitu (a) sintesis dimulai dengan fenil-2-propanon, menghasilkan metamfetamin rasemat, seperti rute leuckart dan reductive amination; dan (b) rute sintesis menggunakan bahan murni bersifat optis l-efedrin atau d-pseudoefedrin sebagai bahan baku awal menghasilkan d-metamfetamin yang efek stimulannya lebih poten. Rute yang digunakan adalah Nagai route, Birch reduction, Rosenmund hydrogenation, dan Emde route dengan kloro efedrin sebagai produk intermediet (Remberg & Stead, 1999). O

O

H

N

Leuckart

Fenil-2-propanon (P-2-P, Benzil metil keton)

OH

red u

N-formil metamfetamin ksi

am ina

si

Leuckart H

H N

Birch

N

Nagai Efedrin

Metamfetamin Hidrogenasi Rosenmend

Emde

Emde Cl

H N

Kloro ephedrin

[Sumber : Remberg & Stead, 1999]

Gambar 2.2 Rute sintesis metamfetamin



8

Salah satu senyawa kimia yang sangat popular digunakan pada sintesis metamfetamin adalah fenil-2-propanon (benzil metil keton atau fenilaseton). Rute sintesis metamfetamin dengan senyawa ini sangat mudah yang disebabkan oleh struktur senyawa yang relatif sederhana dan juga sudah popular penggunaannya. Senyawa fenil-2-propanon ini sangat mudah disintesis dari benzil sianida, asam fenil asetat, kloroaseton ataupun benzil klorida dan asetonitril (United Nations on Drugs and Crime, Characterization/Impurity Profiling of Methamfetamine Tablets In South-East Asia). Senyawa/bahan kimia lain yang digunakan sebagai bahan awal sintesis metamfetamin adalah efedrin serta pseudoefedrin. Senyawa ini secara ilegal telah lama digunakan dalam produksi metamfetamin. Namun larutan efedrin tidak stabil terhadap sinar matahari langsung dan oksigen. Oksidasi efedrin atau pseudoefedrin menghasilkan 2-metilamino-1-fenil-1-propanon, benzaldehida atau asam

benzoat

(United

Nations

Office

on

Drugs

and

Crime,

Characterization/Impurity Profiling of Methamfetamine Tablets In South-East Asia). Hanya ada sedikit studi investigasi yang memodifikasi sintesis metamfetamin yang mungkin mempengaruhi pengotor kunci/spesifik (specific impurities), dan memberikan pengaruh perubahan kecil pada kondisi eksperimen terhadap pola pengotornya (impurity). Pengalaman menunjukkan bahwa perubahan kecil dalam sintesis dapat berpengaruh pada formasi yang dihasilkan, dan

tentunya

mempengaruhi

kompleksitas

pengotornya.

Hal-hal

yang

mempengaruhi profil pengotor dalam metamfetamin hasil akhir dari sintesis antara lain : (a) temperature reaksi, (b) waktu reaksi, (c) skala reaksi dan proporsi bahan kimia awal yang digunakan, dan (d) tingkatan dan cara pemurnian produk intermediet dan produk akhir (Remberg & Stead, 1999). Sintesis metamfetamin pada rute Leuckart menggunakan bahan awal fenil-2-propanon, dilakukan dengan cara mereaksikannya pada pemanasan dengan N-metilformamid dan asam format dalam labu bulat menggunakan refluks sebagai pendingin yang akan membentuk intermediet N-formil metamfetamin. Reaksi selanjutnya ditambahkan asam klorida. Hasil reaksi dialkalinasi dengan natrium hidroksida dan didestilasi. Destilat diekstraksi dengan eter dan



9

selanjutnya dikeringkan. Pada rute ini, metamfetamin yang terbentuk adalah metamfetamin rasemat (United Nations Office on Drugs and Crime, Characterization/Impurity Profiling of Methamfetamine Tablets In South-East Asia). Sintesis pada rute reduksi aminasi pada prinsipnya dilakukan dengan mereaksikan fenil-2-propanon dengan metilamin dan merkuri klorida dalam suatu reaktor berpendingin yang dikatalisasi dengan aluminium (Al) atau platina (Pt) atau tembaga (Cu). Sedangkan sintesis rute Birch, Nagai, hidrogenasi Rosenmund dan Emde dilakukan dengan bahan awal l-efedrin atau d-pseudoefedrin. Pada sintesis rute tersebut metamfetamin yang dihasilkan adalah d-metamfetamin. Sintesis dengan rute Birch pada prinsipnya adalah mereduksi efedrin dengan litium (Li) atau natrium (Na) dalam larutan amonia. Rute Nagai mereaksikan efedrin dengan asam hidriodik (HI) dan fosfor merah pada pemanasan. Rute Rosenmund mereaksikan efedrin dengan asam perklorat, katalis paladium-barium sulfat, dan aliran gas hidrogen. Sementara rute Emde mereaksikan efedrin dengan tionil klorida dengan katalis paladium-barium sulfat dan aliran gas hidrogen (Sasaki, Makino, 2006)

2.2

Pengotor/impurities Dalam penelitian ini, yang disebut sebagai pengotor atau impurities adalah

zat aktif atau material lain yang ditemukan dari hasil analisis sampel (kristal) metamfetamin. Material lain yang mungkin ditemukan dalam analisis akan terkait dengan bahan-bahan yang digunakan dan produk intermediet dalam proses sintesis metamfetamin secara gelap. Disebutkan bahwa apabila dalam analisis karakterisasi/profiling (kristal) metamfetamin diperoleh pengotor tertentu maka akan dapat dijadikan petunjuk pada rute sintesisnya. Diagram pada Gambar 2.3 di bawah ini menunjukkan kemungkinan untuk membedakan beberapa pengotor karakteristik dalam rute sintesis metamfetamin (Makino, Urano, Nagano, 2005).



10

Sample Ya

Tidak

Naftalen?

Aziridin? atau efedrin/oksazolidin? Ya

Aziridin? atau efedrin/oksazolidin? Tidak

Nagai

Tidak

Ya

Leuckart

Reduksi aminasi

Emde

[Sumber : Y. Makino, Y. Urano, T. Nagano, 2005]

Gambar 2.3 Diagram untuk membedakan rute sintesis metamfetamin

Dari

diagram menunjukkan, keberadaan naftalen dan/atau aziridin

sebagai salah satu pengotor kunci dalam karakterisasi/profiling metamfetamin untuk memperkirakan rute sintesisnya. Keberadaan analit naftalen ataupun aziridin dalam metamfetamin sangat bergantung pada kemurnian hasil sintesis metamfetamin. Semakin murni sampel metamfetamin yang dianalisis, semakin sulit mendapatkan analit tersebut (Sasaki & Makino, 2006). Pada beberapa kasus keberadaan aziridin dalam metamfetamin sulit dideteksi. Dalam kasus yang demikian, keberadaan jejak efedrin atau senyawa yang terkait dengan efedrin, yaitu oksazolidin berupa 3,4-dimetil-5feniloksazolidin mungkin dibutuhkan (Makino, Urano, Nagano, 2005). Beberapa karakterisasi/profiling yang pernah dilakukan di beberapa negara tidak hanya diarahkan kepada pengotor (impurities) naftalen atau aziridin, tetapi analit lain seperti bahan-bahan yang digunakan dalam sintesis dan hasil intermediet selama sintesis seperti efedrin, pseudoefedrin, cis-cinnamilmetamfetamin (rute Nagai), iodoefedrin (rute Nagai), kloro efedrin (rute Emde), kloro pseudoefedrin (rute Emde), N-formil-amfetamin (rute Leuckart), N-acetilmetamfetamin

(rute

Leuckart),

fenil-2-propanon

metilimine

(reductive

amination), atau Pinacol (reduksi aminasi fenil-2-propanon). Pengotor yang



11

ditemukan pada rute Rosenmund adalah metkatinon (α-metilaminopropiofenon ) dan cinnamoil metamfetamin, sedangkan pada rute Birch adalah N-metil-1-(1-(1,4 sikloheksadienil)-2-propanamin; Office

on

Drugs

and

2,5-dihidro-metamfetamin

Crime,

(United

Characterization/Impurity

Nations

Profiling

of

Methamfetamine Tablets In South-East Asia). Disebutkan bahwa keberadaan α,α’dimetildifenetilamin dan N, α,α’-trimetildifenetilamin merupakan pengotor kunci dalam rute Leuckart (Kram & Krugel, 1977; Kunalan, Daéid, Kerr, Buchanan, McPherson, (2009). Sementara pengotor kunci dalam rute reduksi aminasi adalah 1-fenil-2-propanol (Kunalan, Daéid, Kerr, Buchanan, McPherson, (2009). Dari penelitian yang diselenggarakan oleh beberapa laboratorium dalam pengawasan United Nations Office on Drugs and Crime (UNODC) terkait profil pengotor metamfetamin, dengan fokus utama rute sintesis yang digunakan produksi ilegal, setidaknya terdapat 57 zat yang telah diidentifikasi dan telah dikompilasi dengan literatur. Zat-zat tersebut termasuk pengotor yang terjadi selama proses sintesis metamfetamin secara ilegal, produk intermediet selama proses sintesis yang kemungkinan terbawa pada hasil akhir, artifak yang kemungkinan terjadi selama preparasi sampel, dan zat-zat yang dekat secara struktural yang memiliki kemiripan spektra massanya. Namun, dituliskan pula bahwa terdapat sejumlah pengotor (impurities) dari spektra massa yang tidak dapat diidentifikasi lebih mendalam. (United Nations Office on Drugs and Crime, Characterization/Impurity Profiling of Methamfetamine Tablets In South-East Asia)

2.3

Metode-metode analisis karakterisasi metamfetamin Ada beberapa metode yang telah digunakan dibeberapa negara untuk

analisis jejak pengotor dan karakterisasi metamfetamin. Instrumen yang sering digunakan adalah kromatografi gas spektroskopi massa, kromatografi cair kinerja tinggi, dan instrumen lainnya, di antaranya sebagai berikut (United Nations on Drugs and Crime, Characterization/Impurity Profiling of Methamfetamine Tablets In South-East Asia) :



12

2.3.1

UNDCP United Nation Drug Controll Programme (UNDCP), melakukan

pengujian karakteristik metamfetamin dengan GC-FID HP 5890, autoinjektor HP 7673 dilengkapi perangkat lunak ChemStation, Rev. A05.03, menggunakan kolom HP Ultra-2 25m x 0,20mm x 0,33µm, dengan gas nitrogen pada aliran 1,2ml/menit (head pressure 150kPa), program temperatur 50ºC (1 menit) dengan kenaikan 10ºC/menit hingga 300ºC (4 menit); temperatur injektor 250ºC, temperatur detektor 300ºC. Prosedur penyiapan metamfetamin sebelum pengujian adalah 30 mg metamfetamin ditambah 1 ml dapar fosfat (pH 7) ditambahkan 10% Na2CO3 hingga diperoleh pH 10,5, dikocok 5 menit, ditambahkan 200 µl etilasetat yang mengandung 35mg/l difenilamin, kocok 5 menit, kemudian disentrifus.

2.3.2

Korea National Institute of Scientific Investigation, Korea, melakukan pengujian

karakteristik metamfetamin dengan peralatan Donam System 6200 GC-FID, dengan kolom J&W 15m x 0,53mm x 1,5 µm (DB-1), pembawa gas helium, program temperatur : 100ºC (1 menit), 8ºC/menit hingga 300ºC (10 menit). Sedangkan prosedur ekstraksi metamfetamin yang dilakukan adalah 100 mg metamfetamin ditambah 1 ml 0,1M dapar fosfat (pH 7,0), ditambah 0,25 ml 10% Na2CO3 dan ditambah etilasetat yang mengandung dioktilsebakat sebagai standar internal; divorteks 10 menit, dan kemudian dicentrifus.

2.3.3

Jepang Kementerian Kesehatan Jepang, melakukan pengujian karakterisasi

metamfetamin dengan GC-FID/NPD HP 6890 seri II, autoinjektor HP7673, HP ChemStation Rev A 05.05. Kolom yang digunakan HP Ultra-2 25m x 0,20mm x 0,33µm, gas pembawa helium (head pressure 17,3 psi), program temperatur 50ºC (1 menit) dengan kenaikan 10ºC/menit hingga 300ºC (4 menit); temperatur injektor 250ºC, temperatur detektor 300ºC. Prosedur ektraksi/penyiapan metamfetamin yang dilakukan sama dengan UNDCP.



13

National Research Institute of Police Science, melakukan karakterisasi dengan GC-FID HP 5890, autoinjektor HP 7673, HP 3396 series II integrator, kolom J&W 15m x 0,53mm x 1,5 µm (DB-1), pembawa gas helium dengan aliran 7 ml/menit. Program temperatur dimulai pada 100ºC (1 menit), kenaikan 10ºC/menit hingga 300ºC (20 menit), temperatur injektor 270ºC dan detektor 300 ºC. Penyiapan metamfetamin uji dengan melarutkan 100 mg dalam 1 ml dapar fosfat 0,1M (pH 7,0), ditambahkan 0,25 ml 10% Na2CO3 dan ditambah 0,2 ml etilasetat yang mengandung tetratriakontan 0,05 mg/ml sebagai standar internal, dikocok 10 menit, kemudian disentrifus.

2.3.4 Australia Victoria Forensic Science Center, melakukan karakterisasi dengan GCFID HP 5890 seri II, autoinjektor HP 7673, HP 3365 ChemStation, kolom Ultra-2 25m x 0,20mm x 0,33µm, pembawa gas helium dengan aliran 1 ml/menit (head pressure 150kPa). Program temperatur dimulai pada 50ºC (1 menit), kenaikan 15ºC/menit hingga 200ºC, 1ºC/menit hingga 205ºC, 10ºC/menit hingga 300ºC (3 menit), temperatur injektor 250ºC dan detektor 300ºC. Penyiapan metamfetamin uji dengan melarutkan 200 mg dalam 2 ml dapar pH 6 (50 ml 0,1M potassium dihidrogen ortofosfat dan 5,6 ml 0,1M NaOH), dikocok 5 menit, ditambahkan 2 ml larutan internal standar (2µl n-dekana dan 2,5mg n-eikosan dalam 250 ml n-heptana), dikocok 5 menit.

2.4

Kromatografi Gas dan Kromatografi Cair Kinerja Tinggi Kromatografi gas merupakan suatu proses dimana suatu campuran

zat/material dipisah-pisahkan dengan suatu fase gerak (pembawa) berupa gas melalui suatu penjerap fase diam. Kromatografi gas dibagi dalam 2 (dua) kategori, yaitu (a) kromatografi gas-cair dimana pemisahan terjadi melalui partisi sampel antara fase gerak gas dan suatu lapisan tipis cairan yang tidak menguap yang dilapiskan pada suatu bahan inert, dan (b) kromatografi padatan-gas dimana fase diam yang digunakan berupa padatan. (Vogel, 1989).



14

Fase gerak gas (pembawa) yang biasa digunakan dalam kromatografi gas yaitu helium, nitrogen, hidrogen atau argon. Pemilihan gas tersebut tergantung pada faktor-faktor antara lain kemudahan diperoleh, kemurnian yang diinginkan, kebutuhan/konsumsi dan tipe detektor yang digunakan. Namun secara umum gas helium lebih disukai pada penggunaan detektor panas (thermal conductivity detetctors) disebabkan konduktifitas suhu relatif yang tinggi pada penguapan banyak senyawa-senyawa organik (Vogel, 1989). Injeksi sampel yang dianalisis menggunakan kromatografi gas umumnya menggunakan suatu mycrosyringe yang dilengkapi jarum hipodermik melalui septum dan sampel masuk ke dalam suatu heated metal block pada ujung kolom. Berbagai pengembangan prosedur injeksi sampel dibuat untuk meningkatkan keterulangan (reproducibility). Hal ini diperlukan karena sangatlah sulit menginjeksikan sejumlah kecil cairan sampel (ukuran 1-10 µl) dan akan mempengaruhi secara signifikan terhadap hasil kuantitatif analisis dengan kromatografi gas. Salah satu pengembangan prosedur adalah menggunakan internal standar pada berbagai ukuran sampel (Vogel, 1989). Faktor lain yang mempengaruhi hasil analisis kromatografi gas adalah kolom. Pemisahan komponen-komponen sampel dipengaruhi oleh sifat-sifat kolom, diantaranya padatan penyangga, tipe dan jumlah fase cair, metode pengemasan, panjang dan temperature kolom, akan mempengaruhi resolusi yang diinginkan. Kolom berada dalam suatu oven yang suhunya terkontrol dan konstan pada suhu 0,5ºC sampai lebih dari 400ºC. Secara umum, kolom dibagi 2 (dua) jenis yaitu (a) kolom kemas (packed columns) dan (b) kolom tubular terbuka (open tubular columns) (Vogel, 1989). Sebagaimana telah disinggung sebelumnya, selain faktor injeksi sampel dan kolom, hasil analisis kromatografi gas juga dipengaruhi oleh jenis detektor. Fungsi detektor yang dipasang pada ujung kolom pemisah adalah untuk “menangkap” dan mengukur sejumlah kecil keberadaan komponen-komponen yang dipisahkan yang mengalir bersama gas menuju ujung kolom. Keluaran dari detektor adalah suatu pencatatan yang disebut kromatogram. Pemilihan detektor tergantung beberapa faktor, antara lain konsentrasi yang diukur dan sifat-sifat komponen yang dipisahkan. Jenis detektor yang banyak digunakan adalah



15

detektor konduktifitas suhu (thermal conductivity detetctor), ionisasi nyala (flame ionization detector), dan penangkap electron (electron capture detector). Sedangkan sifat-sifat penting suatu detektor antara lain sensitifitas, linieritas, stabilitas, dan memberikan respon yang selektif atau universal. Beberapa karakteristik detektor ditampilkan dalam Table 2.1 berikut ini :

Tabel 2.1 Karakteristik detektor Tipe

TCD

Minimum deteksi

Rentang

Batas suhu

(g/detik)

linier

(ºC)

10-6 – 10-8

104

Sifat

Tidak

450

namun

merusak, sensitif

terhadap suhu dan aliran

FID

-11

10

7

10

Merusak,

400

sangat

stabil dan linier

ECD

-13

10

10

2

350

Tidak

merusak

tetapi

mudah

terkontaminasi dan sensitif

terhadap

suhu [Sumber : Vogel, 1989]

Kromatografi cair kinerja tinggi (KCKT) merupakan teknik analisis yang paling cepat berkembang dalam kimia analitik. Penggunaannya yang sangat banyak terdiri atas berbagai metode dalam kromatografi cair. Kromatografi cair terdiri atas (a) kromatografi cair retensif dimana pemisahan dicapai melalui interaksi antara zat terlarut dengan fase diam (tipe ini mencakup fase normal, fase terbalik, dan kromatografi ion), dan (b) kromatografi cair non retensif dimana pemisahan yang dicapai tergantung kepada perbedaan besar molekul zat terlarut dimana terjadi interaksi antara zat terlarut dengan pori-pori yang terdapat di permukaan fase diam (tipe : kromatografi ekslusi) (Harmita, 2006). KCKT memiliki beberapa komponen yang berbeda. Sebagai akibatnya banyak instrument-instrumen KCKT yang tersedia secara komersial telah menggunakan desain standar. Bentuk disain ini sangat menguntungkan karena



16

instrument dapat diperbaharui (mengikuti teknologi terkini) hanya dengan menambahkan komponen lain atau dengan mengganti dengan komponenkomponen lain yang sesuai. (Harmita, 2006). Sebuah instrumen KCKT mengandung sistem penyaluran suplai pelarut yaitu pompa. Pompa dipasang pada kolom melalui sistem sampel pendahuluan. Eluat dari kolom kemudian mengalir melewati detektor dan respon dari detektor diukur dengan alat keluaran digital atau analog. (Harmita, 2006). Bagian lain yang penting dari KCKT adalah detektor pada ujung kolom. Idealnya, sebuah detektor seharusnya mempunyai kepekaan yang baik terhadap semua komponen yang berelusi. Detektor seharusnya linier sehingga detektor dapat digunakan dalam analisi kuantitatif. Detektor seharusnya juga tidak mengurangi pemisahan yang terjadi dalam kolom, sehingga detektor dapat dipercaya dan mudah dioperasikan. Banyak detektor yang digunakan dalam KCKT, yang dapat dipilih sesuai kebutuhan analisis, diantaranya detektor fotometri, detektor elektrokimia, detektor reaksi kimia, detektor indeks bias, detektor ionisasi menyala, detektor penangkap electron, detektor fotoionisasi, dan detektor-detektor lainnya. (Harmita, 2006).

2.5

Validasi (Harmita, 2006) Validasi metode analisis adalah suatu tindakan penilaian terhadap

perameter tertentu, berdasarkan percobaan laboratorium untuk membuktikan bahwa parameter tersebut memenuhi persyaratan untuk penggunaannya. Validasi metode dalam pengujian ini dilakukan terkait akurasi (kecermatan), presisi (keseksamaan), linearitas, batas deteksi dan batas kuantitasi.

2.5.1

Akurasi Akurasi akan menunjukkan derajat kedekatan hasil analisis dengan kadar

analit yang sebenarnya. Akurasi dinyatakan sebagai persen perolehan kembali dari analit yang ditambahkan, dan dinyatakan sebagai rasio antara hasil yang diperoleh dengan hasil yang sebenarnya dengan perhitungan sebagai berikut :



17

Cf % perolehan kembali = _________ x 100 Ca Dimana :

(2.1)

Cf

= konsentrasi yang diperoleh dari pengukuran (hasil analisis)

Ca

= konsentrasi sesungguhnya

2.5.1 Presisi Presisi merupakan ukuran yang menunjukkan derajat kesesuaian antara hasil uji individual yang diukur melalui penyebaran hasil individual rata-rata jika prosedur yang digunakan secara berulang pada sampel-sampel yang diambil dari campuran yang homogen. Presisi diukur sebagai simpangan baku (SD) atau simpangan baku relative (koefisien variasi/RSD). Presisi dapat dinyatakan sebagai keterulangan (repeatability) yang merupakan keseksamaan metode jika dilakukan secara berulang oleh analis yang sama pada kondisi yang sama dalam interval waktu yang pendek, atau ketertiruan (reproducibility) yang merupakan keseksamaan metode jika dikerjakan oleh analis yang berbeda pada kondisi yang berbeda seperti dilakukan pada laboratorium yang berbeda menggunakan peralatan, pereaksi, dan pelarut yang berbeda pula. Presisi dapat dihitung dengan persamaan sebagai berikut : Hasil analisis adalah x1, x2, x3, x4………xn dan ditentukan rata-ratanya, sehingga simpangan bakunya adalah : (Σ (x-ẍ) 2 ) SD = √ ________ n-1

(2.2)

Simpangan baku relatif (RSD) atau koefisien variasi (KV) adalah KV = (SD/x) x 100%

(2.3)

Kriteria presisi diberikan jika simpangan baku relatif adalah 2% atau kurang.



18

2.5.2

Linearitas Linearitas merupakan kemampuan metode analisis yang memberikan

respon yang secara langsung atau dengan bantuan persamaan matematika yang baik, proporsional terhadap konsentrasi analit dalam sampel. Sedangkan rentang metode merupakan pernyataan batas terendah dan tertinggi analit yang sudah ditunjukkan

dapat

ditetapkan

sebagai

akurasi

(kecermatan),

presisi

(keseksamaan), dan linearitas yang dapat diterima. Linearitas umumnya dinyatakan dalam istilah variasi sekitar arah garis regresi yang dihitung berdasarkan persamaan matematik data yang diperoleh dari hasil uji analit dalam sampel dengan berbagai konsentrasi analit. Sebagai parameter adanya hubungan linear digunakan koefisien korelasi r pada anlisis regresi linier Y = bx + a. Hubungan linear yang ideal dicapai jika nilai b = 0 dan r = +1 atau -1 bergantung pada arah garis. Sedangkan nilai a menunjukkan kepekaan analisis terutama instrument yang digunakan. 2.5.3

Batas deteksi dan batas kuantitasi Batas deteksi adalah jumlah terkecil analit dalam sampel yang dapat

dideteksi yang masih memberikan respon signifikan dibandingkan dengan blangko. Batas deteksi merupakan parameter uji batas. Batas kuantitasi merupakan parameter pada analisis renik dan diartikan sebagai kuantitas terkecil analit dalam sampel yang masih dapat memenuhi kriteria cermat dan seksama. Pada analisis instrument batas deteksi dapat dihitung dengan mengukur respon blangko beberapa kali lalu dihitung simpangan baku respon blangko dengan formula sebagai berikut : k x Sb Q = ______________

(2.4)

Sl Q = LOD (batas deteksi) atau LOQ (batas kuantitasi) k = 3 untuk batas deteksi atau 10 untuk batas kuantitasi Sb = simpangan baku respon analitik dari blangko Sl = arah garis linear (kepekaan arah) dari kurva antara respon terhadap konsentrasi = slope (b pada persamaan garis y = a + bx)



19

Batas deteksi dan kuantitasi dapat dihitung secara statistik melalui persamaan garis regresi linear dari kurva kalibrasi. Nilai pengukuran akan sama dengan nilai b pada persamaan garis linear y = a + bx, sedangkan simpangan baku blangko sama dengan simpangan baku residual (Sy/x).

a. Batas deteksi (Q) Karena k = 3 atau 10 Simpangan baku (Sb) = Sy/x, maka 3 Sy/x Q = ___________

(2.5)

Sl b. Batas kuantitasi (Q) 10 Sy/x (2.6)

Q = ___________ Sl



BAB 3 METODE PENELITIAN

3.1

Lokasi penelitian Penelitian dilakukan di UPT Laboratorium Uji Narkoba Badan Narkotika

Nasional, Cawang, Jakarta Timur.

3.2

Bahan Bahan-bahan kimia yang diperlukan dalam penelitian ini antara lain

metamfetamin (Cerilliant); d/l-metamfetamin (Lipomed); natrium dihidrogen fosfat pa (Merck); natrium hidrogen fosfat pa (Merck); kalium hidrogen fosfat pa (Merck); natrium karbonat pa (Merck); etil asetat untuk kromatografi (Merck); asetonitril untuk kromatografi (Merck); metanol untuk kromatografi (Merck); larutan formaldehid 37% (Merck); asam asetat glacial (Merck); asam sulfat pekat pa (Merck); natrium nitroprusida pa (Merck); asetaldehida pa (Merck); aquades (Brataco). Aziridin

(1,2-dimetil-3-fenilaziridin)

dan

naftalen

(1,3-dimetil-2-

fenilnaftalen, 1-benzil-3-fenilnaftalen, 3-benzil-1-metilnaftalen) diperoleh dari Graduate School of Pharmaceutical, Universitas Tokyo dalam bentuk terlarut metanol hasil sintesis Yukiko Makino, PhD. Sampel metamfetamin (kristal/serbuk) yang diuji adalah 20 sampel metamfetamin HCl yang beredar ilegal hasil penyitaan penyidik (barang bukti) yang dikirimkan ke UPT Laboratorium Uji Narkoba BNN untuk diuji dalam periode 2011 hingga 2012 (sampel retensi).

3.3

Peralatan Peralatan yang digunakan dalam penelitian ini antara lain : kromatografi

gas spektroskopi massa (Shimadzu QP 2010) dengan kolom HP 5 MS, kromatografi gas ionisasi nyala (Shimadzu QP 2010) dengan kolom HP 5, kromatografi cair kinerja tinggi (Shimadzu Nexera, DAD series) dengan kolom Shiseido Chiral Drugs, pipet volume/Mohr, alat-alat gelas, vortex mixer (Vision

20



21

scientific, tipe KMC-1300V), shaker, sentrifus (Sorvall Legend Mach 1.6, Thermo scientific), pengukur pH (Horiba B212), Melting point app (Stuart, tipe SMP10) dan kertas saring whatmann no.42.

Cara kerja

3.4 3.4.1

Identifikasi awal sampel Identifikasi awal sampel dilakukan dengan uji kelarutan metamfetamin,

pH (derajat keasaman), titik leleh, dan uji reaksi warna.

3.4.1.1 Uji kelarutan Uji kelarutan metamfetamin dilakukan dengan cara melarutkan masingmasing 10 mg sampel metamfetamin dalam 1 ml pelarut (air/aquades, metanol, dan kloroform).

3.4.1.2 Uji pH (derajat keasaman) Keasaman (pH) diuji pada larutan metamfetamin dalam aquades.

3.4.1.3 Uji titik leleh Uji titik leleh dilakukan dengan melting point app (Stuart, tipe SMP10), dengan meletakkan sejumlah kecil sampel metamfetamin ke dalam gelas kapiler pada alat dan diamati suhu titik lelehnya.

3.4.1.4 Uji reaksi warna Uji reaksi warna dilakukan dengan Marquis test dan Simon test. Penyiapan pereaksi Marquis test dan Simon test, masing-masing dilakukan sebagai berikut (United Nation Office on Drugs and Crime, 1994, United Nation Office on Drugs and Crime, 2006) : a. Penyiapan pereaksi Marquist test 1) Larutan A

: tambahkan 8-10 tetes (± 0,25 ml) larutan formaldehid

37% ke dalam asam asetat glasial 2) Larutan B

: asam sulfat pekat



22

b. Penyiapan pereaksi Siman test 1) Larutan A

: 0,9 gram natrium nitroprusida dilarutkan dalam 90 ml

aquades, kemudian ditambahkan 10 ml asetaldehida 2) Larutan B

: 2 gram natrium karbonat dilarutkan dalam 100 ml aquades

Pengujian dilakukan dengan cara meletakkan sedikit sampel diplat tetes porselen, kemudian ditambahkan pereaksi 1-3 tetes.

3.4.2

Analisis kromatografi dan persiapan/preparasi sampel Analisis pengotor dan karakterisasi metamfetamin dilakukan dengan cara :

analisis jejak pengotor metamfetamin didasarkan pada keberadaan pengotor kunci (key impurities) dengan kromatografi gas spektroskopi massa, pengujian konsentrasi/kemurnian dengan kromatografi gas ionisasi nyala dan pengujian kiralitas dengan kromatografi cair kinerja tinggi. Sebelum masing-masing analisis dilakukan pengkondisian peralatan serta dilakukan persiapan dan preparasi sampel metamfetamin dimaksud.

3.4.2.1 Analisis dengan kromatografi gas spektroskopi massa Untuk analisis jejak pengotor dan karakterisasi/profiling sampel metamfetamin dengan kromatografi gas spektroskopi massa, disiapkan langkahlangkah sebagai berikut : a. Kondisi kromatografi gas spektroskopi massa Peralatan kromatografi gas spektorskopi massa (shimadzu QP 2010) yang digunakan untuk menganalisis jejak pengotor metamfetamin disiapkan sebagai berikut : kolom HP-5 MS UI (30m x 0.25 mm x 0.25μm), program temperatur oven 50 oC (tahan 1 menit) hingga 300 oC (tahan 15 menit) dengan kenaikan temperatur 10 oC/menit, injektor mode split (250oC), split ratio : 10, temperatur ion source : 200 oC, volume injeksi 1 μl, dan waktu selesai analisa (end time) 41 menit. b. Ekstraksi sampel dengan dapar fosfat pH 10,5-etil asetat 100 mg kristal metamfetamina dilarutkan dengan 3 ml dapar fosfat pH 10.5, kemudian ditambah 0.6 ml etil asetat. Larutan dicampurkan dengan cara digoyang dengan alat vortex mixer selama ± 5 menit. Campuran disentrifus



23

pada kecepatan 3000 rpm selama ± 5 menit, kemudian larutan organik (atas) diambil dan ditempatkan dalam vial. Diambil dengan micro syringe 1 µl dan diinjeksikan ke instrumen kromatografi gas spektroskopi massa untuk dianalisis. c. Ekstraksi sampel langsung dengan etil asetat 100 mg kristal metamfetamina ditambah dengan 2 ml etil asetat, dicampur dengan cara digoyang dengan alat vortex mixer selama ± 5 menit, kemudian disentrifus pada kecepatan 3000 rpm selama ± 5 menit. Diambil bagian atas dan ditempatkan dalam vial. Diambil dengan micro syringe 1 µl dan diinjeksikan ke instrumen kromatografi gas spektroskopi massa untuk dianalisis. d. Pembuatan dapar fosfat pH 10,5 Dapar fosfat pH 10,5 dibuat dengan cara mencampurkan 0,1 M dapar fosfat pH 7 dan larutan natrium karbonat 10% dengan perbandingan 4 dibanding 1, yang disiapkan dengan cara : 1) Membuat dapar fosfat 0,1 M pH 7,0 dengan cara mencampurkan 195 ml larutan A dicampur dengan 305 ml larutan B a) Larutan A : 7,8 gram natrium dihidrogen fosfat (NaH2PO4.2H2O) kemudian dilarutkan dalam 500 mL aquades b) Larutan B : 17.9 gram natrium hidrogen fosfat (Na2HPO4. 12H2O) kemudian dilarutkan dalam 500 mL aquades 2) Membuat larutan natrium karbonat (Na2CO3) 10% 10 gram Na2CO3 dilarutkan dengan 100 ml aquades 3.4.2.2 Analisis dengan kromatografi gas ionisasi nyala Untuk mengukur konsentrasi/kemurnian sampel metamfetamin, disiapkan langkah-langkah sebagai berikut : a. Kondisi kromatografi gas ionisasi nyala Peralatan kromatografi gas ionisasi nyala (shimadzu QP 2010) untuk penetapan kemurnian/kadar sampel metamfetamin disiapkan sebagai berikut : kolom HP-5 (30m x 0.25 mm x 0.25μm), program temperatur oven 100oC (tahan 1 menit) hingga 250 oC (tahan 10 menit) dengan kenaikan temperatur



24

15 oC/menit, injektor mode split (250 oC), temperatur detektor 300 oC, laju aliran gas pembawa 1 ml/menit (tekanan konstan), waktu selesai analisa (end time) : 20 menit, dan volume injeksi 1 μl (injeksi menggunakan autosampler). b. Persiapan dan preparasi sampel untuk uji kromatografi gas ionisasi nyala (uji kemurnian/kadar sampel metamfetamin) 1) Pembuatan larutan standar metamfetamin dan kurva regresi Larutan metamfetamin (cerilliant) 1000 ppm 1 ml dimasukkan dalam labu ukur 5 ml (dibilas 3 kali dengan metanol) dan ditambahkan metanol hingga tanda garis, sehingga diperoleh konsentrasi 200 ppm. Selanjutnya dari larutan ini dilakukan pengenceran-pengenceran untuk memperoleh konsentrasi 100 ppm, 90 ppm, 81 ppm, 69,66 ppm, dan 59,91 ppm yang ditempatkan dalam vial. Masing-masing konsentrasi ditempatkan dalam rak autosampler dan diinjeksikan 1 µl (pengulangan 3 kali) ke dalam instrumen sehingga diperoleh area masing-masing konsentrasi untuk dibuat kurva kadar versus area (kurva regresi Y = bx + a). 2) Penyiapan larutan sampel metamfetamin Ditimbang masing-masing 10 mg sampel, dan masing-masing dilarutkan dengan metanol dalam labu ukur 10 ml. Selanjutnya dilakukan pengenceran sehingga diperoleh area yang masuk dalam kurva regresi Y = bx + a untuk menentukan konsentrasi sampel. Perhitungan kemurnian metamfetamin (base) dihitung dengan rumus : % K = Kons. x Vol.akhir x F.p x (BM Base/BM HCl) x 100% Berat sampel ditimbang x 103

(3.1)

3.4.2.3 Analisis dengan kromatografi cair kinerja tinggi (uji kiralitas sampel) Untuk uji kiralitas sampel metamfetamin dengan kromatografi cair kinerja tinggi, disiapkan langkah-langkah sebagai berikut : a. Kondisi kromatografi cair kinerja tinggi Peralatan kromatografi cair kinerja tinggi (Shimadzu Nexera, DAD series) dengan kolom Shiseido Chiral Drugs (150mm x I.D 4,6mm x 5µm) untuk menguji kiralitas sampel metamfetamin disiapkan sebagai berikut : fase gerak dapar kalium dihidrogen fosfat 20 mM : asetonitril = 8 dibanding 2, detektor



25

Photo Diode Array (210 nm), temperatur kolom 32 oC, laju aliran 1 ml/menit, waktu analisa 20 menit, dan volume injeksi : 2 µl (injeksi menggunakan autosampler). b. Rekristalisasi kristal sampel 100 mg kristal sampel metamfetamina dilarutkan dalam 6 ml kloroform, kemudian ditambahkan 6 ml dietil eter. Kristal yang terbentuk disaring dengan kertas whatmann no. 42 dan dikeringkan. c. Penyiapan larutan sampel untuk pengujian 10 mg kristal sampel metamfetamina hasil rekristalisasi dilarutkan dalam 100 ml aquades (dalam labu ukur 100 ml), kemudian disaring dan diambil 100 µl untuk ditempatkan dalam vial. Vial ditempatkan pada rak autosampler untuk dianalisis. d. Pembuatan fase gerak Dibuat larutan dapar kalium dihidrogen fosfat 20 mM, dengan cara menimbang 2,72 gram padatan kalium dihidrogen fosfat dan dilarutkan dalam 1 liter aquades, kemudian disaring dengan penyaring vakum.

3.4.3

Validasi metode Validasi metode pengujian dilakukan untuk mengetahui akurasi, presisi

dan linearitas serta batas deteksi dan batas kuantitasi instrumen analisis dalam penentuan kadar/kemurnian metamfetamin. Persiapan dan pelaksanaannya dilakukan dengan cara : menimbang sebanyak 10 mg sampel metamfetamin, dilarutkan dengan metanol dalam labu ukur 10 mL kemudian diencerkan hingga 10 kali dengan cara dipipet 0,5 mL, dimasukkan dalam labu ukur 5 mL dan ditambah metanol hingga tanda garis. Selanjutnya dinjeksikan (keberulangan 3 kali-autosampler) ke dalam kromatografi gas ionisasi nyala. Area yang diperoleh dimasukkan dalam kurva regresi Y = bx + a sehingga diperoleh konsentrasi sampel (ppm). Dari konsentasi yang diperoleh, selanjutnya dilakukan pengenceran serial untuk penentuan akurasi (kecermatan), presisi (keterulangan), batas deteksi dan batas kuantitasi.



26

3.4.3.1 Penentuan akurasi (kecermatan) dan presisi (keterulangan) Penentuan akurasi dan presisi metode analisis dilakukan dengan cara membuat 3 konsentrasi sampel yaitu konsentrasi tinggi, konsentrasi menengah dan konsentrasi rendah. Masing-masing konsentrasi diinjeksikan 1 µl ke dalam peralatan kromatografi gas ionisasi nyala dengan autosampler sebanyak 6 kali. Pengukuran akurasi dinyatakan sebagai persen perolehan kembali yang dihitung berdasarkan perbandingan konsentrasi pengukuran dan konsentrasi yang diketahui, sementara presisi dihitung sebagai simpangan baku relatif (% RSD) masing-masing konsentrasi.

3.4.3.2 Penentuan batas deteksi dan batas kuantitasi Penentuan batas deteksi dan batas kuantitasi dilakukan dengan cara melakukan pengenceran bertahap terhadap larutan sampel metamfetamin yang telah dibuat. Batas deteksi dan kuantitasi ditentukan hingga konsentrasi terendah yang diperoleh namun masih memenuhi kriteria cermat dan seksama.

3.5

Analisis data Data hasil penelitian dikumpulkan berdasarkan jejak analit pengotor dari

masing-masing sampel, menentukan perkiraan rute sintesis dan selanjutnya diperkirakan hubungan kedekatan antar sampelnya.



BAB 4 HASIL PENELITIAN DAN PEMBAHASAN

4.1

Identifikasi awal sampel Sampel

uji

adalah

metamfetaminn

HCl

(selanjutnya

disebut

metamfetamin), hasil sitaan penyidik yang berasal dari daerah Jakarta, Sukabumi (Jawa Barat), Cilacap (Jawa Barat), Lampung, Banjar (Kalimantan Selatan) dan Banten yang diujikan ke UPT Laboratorium Uji Narkoba BNN Jakarta dalam periode 2011-2012 sebagaimana tertulis dalam Tabel 4.1. Sebaran instansi pengirim dan tempat kejadian perkara (TKP) menunjukkan peredaran ilegal metamfetamin tidak berbatas daerah.

Table 4.1 Asal sampel metamfetamin No

Reg sampel

Instansi pengirim

1

SS5A

Dit. TP Narkoba Polri, Jkt

Kebon Jeruk, Jakbar

Jan 2012

2

42Ab

Dit Narkoba Polda JaBar

Sukabumi

Jan 2012

3

57A1-2

Polres Lampung Selatan

Bakauheni

Jan 2012

4

178B1-2

Polresta Bandar Lampung

Hotel “N” Sukabumi

Peb2012

5

195B

BNN, Jakarta

Banjar Barat, Kalsel

Peb 2012

6

345B

Dit Narkoba Polda Lampg

Bandar Lampung

Peb 2012

7

21C


Lampung Selatan

Mar 2012

8

SS11C

BNN, Jakarta

Mc Senayan, Jakarta

Mar 2012

9

19C


Pagar alam B. Lampung

Mar 2012

10

264C

Polres Metro Jakarta Barat

Kemayoran, Jakpus

Peb 2012

11

294C

Polsek Cengkareng, Jakbar

D Mogot,Cengkareng

Mar 2012

12

271A

Dit narkoba Polda Lampg

Bandar Lampung

Mar 2012

13

273C


Bandar Lampung

Mar 2012

14

269A

Dit Narkoba Polri, Jakarta

Pantai, Cilacap, Jabar

Jan 2012

15

127H

Polsek Cilandak, Jaksel

Sawah Besar, Jakpus

Agu 2011

16

55H


Rajabasa, Lampung Sel

Sep 2011

17

10I

Polres Lampung Selatan

Bakauheni

Sep 2011

18

68I

Polres Bandar Lampung

Kedaton, B. Lampung

Sep 2011

19

221J

Polres Metro Tangerang

-

Okt 2011

20

329J

Polresta Tangerang

Tiga Raksa, Tangerang

Okt 2011

27

Asal/TKP

Tahun



28

Identifikasi fisik sampel berupa bentuk, warna, derajat keasaman (pH) dan uji kelarutan masing-masing sampel metamfetamin dengan pelarut aquades, metanol, dan kloroform, disajikan dalam Tabel 4.2 di bawah ini :

Tabel 4.2. Bentuk, warna, derajat keasaman (pH), dan kelarutan sampel metamfetamin No

Bentuk

Warna

pH (air)

Pengamatan kelarutan Aquades

Metanol

Kloroform

1

kristal

Putih

6,9

+++++

++++

+++

2

kristal

Putih

7,1

+++++

++++

+++

3

kristal

Putih

6,9

+++++

++++

+++

4

kristal

Putih

7,1

+++++

++++

+++

5

kristal

Putih

6,9

+++++

++++

+++

6

kristal

Putih

7,0

+++++

++++

+++

7

kristal

Putih kecoklatan

7,0

+++++

++

++

8

kristal

Putih

7,0

+++++

++++

+++

9

kristal

Putih

7,0

+++++

++++

+++

10

kristal

Putih

7,0

+++++

++++

+++

11

kristal

Putih

7,0

+++++

++++

+++

12

kristal

Putih

7,1

+++++

++++

+++

13

kristal

Putih

7,0

+++++

++

++

14

kristal

Putih

7,0

+++++

++++

+++

15

kristal

Putih

7,0

+++++

++++

+++

16

kristal

Putih

7,1

+++++

++

++

17

kristal

Putih

6,9

+++++

++++

+++

18

kristal

Putih

7,0

+++++

++

++

19

kristal

Putih

7,0

+++++

++++

+++

20

kristal

Putih

7,0

+++++

++++

+++

Keterangan : +++++ : sangat mudah larut; ++++ : mudah larut;

+++ ++

: larut : agak sukar larut

Dari pengamatan uji derajat keasaman sampel-sampel metamfetamin menunjukkan pH kisaran 6,9 sampai dengan 7,1 (netral). Nilai derajat keasaman tersebut berada dalam kisaran derajat keasaman metamfetamin dalam pustaka (United Nation Office on Drugs and Crime, 1995; Moffat, Osselton, & Widdop, 2004; Maryadele, 2006). Sementara kelarutan sampel metamfetamin secara umum



29

menunjukkan sangat mudah larut dalam air, namun terdapat variasi kelarutan dalam metanol dan kloroform. Variasi kelarutan ini kemungkinan disebabkan oleh zat-zat pengotor yang tercampur dan kemurnian sampel yang variatif.

Gambar 4.1 Sampel kristal metamfetamin

Hasil pengujian titik leleh terhadap sampel-sampel metamfetamin didapatkan rentang hasil yang berbeda-beda dan disajikan dalam Tabel 4.3. Kemurnian sampel dan adanya campuran zat lain dalam sampel yang tersisa akibat rekristalisasi/pemurnian yang tidak sempurna diperkirakan mempengaruhi keberagaman titik leleh ini. Tabel 4.3 Titik leleh sampel metamfetamin No.

Titik Leleh (° C)

No.

Titik Leleh (° C)

1

175-185

11

111-156

2

125-162

12

110-124

3

171-185

13

106-116

4

103-112

14

176-180

5

173-182

15

174-185

6

173-180

16

120-132

7

135-175

17

174-182

8

119-153

18

108-118

9

137-158

19

176-191

10

135-157

20

173-181



30

Identifikasi awal terhadap sampel-sampel metamfetamin secara kualitatif dilakukan juga dengan Marquis test dan Simon test dengan hasil sebagaimana Tabel 4.4 di bawah ini. Marquis test akan memberikan reaksi warna oranye yang berubah kecoklatan terhadap metamfetamin, sedangkan Simon test akan menghasilkan reaksi warna biru. Berdasarkan uji ini, semua sampel metamfetamin memberikan hasil yang sesuai (positif) dengan indikasi uji warna.

Tabel 4.4. Uji reaksi warna sampel metamfetamin No.

Uji reaksi warna

1

Marquis test +

Simon test +

2

+

3

No.

Uji reaksi warna

11

Marquis test +

Simon test +

+

12

+

+

+

+

13

+

+

4

+

+

14

+

+

5

+

+

15

+

+

6

+

+

16

+

+

7

+

+

17

+

+

8

+

+

18

+

+

9

+

+

19

+

+

10

+

+

20

+

+

4.2 4.2.1

Hasil analisis kromatografi Analisis kromatografi gas spektroskopi massa Analisis pengotor dan karakterisasi sampel metamfetamin menggunakan

kromatografi gas spektroskopi massa dilakukan dengan dua perlakuan terhadap masing-masing sampel, yaitu ekstraksi menggunakan dapar fosfat pH 10,5 - etil asetat ( 3 banding 0,6 ) dan ekstraksi langsung dengan etil asetat. Analisis pengotor dalam masing-masing sampel metamfetamin dilakukan dengan cara mencari massa fragmen ion (m/z) senyawa pengotor kunci yang telah diketahui dan memasukkan nilai-nilai massa fragmen ion (m/z) tersebut ke dalam program komputer instrumen. Penentuan nilai massa fragmen ion (m/z) didasarkan dari pustaka elektronik perangkat lunak instrumen kromatografi gas



31

spektroskopi massa, dari standar dan dari tinjauan pustaka pada beberapa senyawa pengotor kunci dalam metamfetamin yang tertuang dalam Tabel 4.5 (Kram & Krugel, 1977, Allen & Kiser, 1987, Ko, Suh, S.,I., Suh, Y.J., Kyo In, Kim, 2007, Moffat, Osselton, & Widdop, 2004).

Tabel 4.5

Massa fragmen ion (m/z) senyawa pengotor dalam karakterisasi metamfetamin

Senyawa pengotor

Massa Fragmen Ions (m/z)

BM

fenil-2-propanon

B43, 39, 65, 91, 134

134

α,α’-dimetildifenetilamin

B91, 65, 70, 119, 162

253

N,α,α’-trimetildifenetilamin

B176, 58, 91, 119

267

Efedrin/pseudoefedrin

B58, 30, 77, 105, 106

165

Kloroefedrin

B58, 77, 91, 105, 117, 146

183

Cis/trans-1,2-dimetil-3-fenilaziridin

B146, 42, 91, 105, 132

147

3,4-dimetil-5-fenilloksazolidin

B71 , 56, 43, 91, 77,105

177

α-metilaminopropiofenon

B58, 42, 51, 77, 105, 164

163

1,3-dimetil-2-fenilnaftalen

B232, 202,215,217

232

1-benzil-3-metilnaftalen

B217, 202, 205, 232

232

N-asetil metamfetamin

B58, 43, 56, 91, 134

191

N-formil metamfetamin

B86, 58, 91, 118, 177

177

fenil-2-propanol

B92,39, 45, 65

136

B = base peak

Hasil analisis jejak pengotor sampel metamfetamin dengan kromatografi gas spektroskopi massa disajikan dalam Tabel 4.6. Pemilihan etil asetat sebagai pelarut pengekstraksi didasarkan pada efisiensi dan efektifitas hasil ekstraksi etil asetat dibandingkan dengan pelarut lain seperti aseton, isopropanol, dan diklorometan (pada kondisi pH asam, basa dan netral) yang pernah dilakukan di mana secara umum lebih banyak senyawa pengotor yang tertarik dan terdeteksi dalam instrumen (Koester, Andresen, Grant, 2002).



32

Tabel 4.6 Hasil analisis jejak pengotor sampel metamfetamin yang diekstraksi dengan dapar fosfat pH 10,5-etil asetat dan ekstraksi langsung dengan etil asetat No 1 2

3

4 5

6

7 8 9

10

11

12 13 14 15

16 17 18 19

20

Pengotor metamfetamin yang terdeteksi dapar fosfat pH 10,5-etil asetat etil asetat N-asetil metamfetamin, N-formilmetam fenil-2-propanon, fenil-2-propanol fetamin 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin, (pseudo) fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil efedrin, 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen, 1-ben zil- aziri din, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin, 3-metilnaftalen (pseu-do)efedrin, 1,3-dimetil-2fenilnaftalen, 1-benzil-3-metilnaftalen 1,2-dimetil-3-fenilaziridin, 3,4-dimetil-5- fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil feniloksazolidin aziri din, 3,4-dimetil-5-feniloksazo lidin, (pseudo)efedrin, 1-benzil-3metilnaftalen fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin fenil-2-propanon 1,2-dimetil-3-fenilaziridin, 3,4-dimetil-5-fe fenil-2-propanon, 3,4-dimetil-5-fenil niloksazolidin, (pseudo)efedrin, 1,3-dimetil - oksazolidin, 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen, 2-fenilnaftalen, 1-benzil-3-metil naftalen 1-benzil-3-metilnaftalen fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenilaziridin, fenil-2-propanon, 3,4-dimetil-5-fenil 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin, 1,3-dimetil-2- oksazolidin fenilnaftalen, 1-benzil-3-metil naftalen fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 1-benzil-3-metilnaftalen fenil-2-propanon, 3,4-dimetil-5-fenil fenil-2-propanon, 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin oksazolidin fenil-2-propanon, 3,4-dimetil-5-fenil fenil-2-propanon oksazolidin, 1,3-dimetil-2-fenil naftalen, 1benzil-3-metilnaftalen fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, fenil-2-propanon, 3,4-dimetil-5-fenil 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin, 1,3-dimetil-2- oksazolidin feniln aftalen, 1-benzil-3-metilnaftalen fenil-2-propanon, 3,4-dimetil-5-fenil fenil-2-propanon oksazolidin, 1,3-dimetil-2-fenil naftalen, 1benzil-3-metilnaftalen fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, fenil-2-propanon 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, fenil-2-propanon 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, fenil-2-propanon, 3,4-dimetil-5-fenil 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin oksazolidin fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin aziridin, 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen, 1benzil-3-metilnaftalen fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin aziridin, 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin, 1-benzil-3- aziridin, 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin metilnaftalen 1,2-dimetil-3-fenilaziridin, 3,4-dimetil-5- fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil feniloksazolidin aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin



33

Hasil analisis kromatografi gas spektroskopi massa diperoleh adanya jejak senyawa pengotor dari sampel metamfetamin seperti fenil-2-propanon, 1,2dimetil-3-fenilaziridin

(aziridin),

1,3-dimetil-2-fenilnaftalen,

1-benzil-3-

metilnaftalen (naftalen), (pseudo)efedrin dan 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (oksazolidin), serta didapatkan 1-fenil-2-propanol, N-asetilmetamfetamin dan Nformilmetamfetamin pada khusus pada sampel 1. Terdapat beberapa perbedaan hasil dari kedua perlakuan ekstraksi, yang disebabkan adanya perbedaan pH pengekstraksi yang mempengaruhi disosiasi senyawa pengotor dan berakibat pada penarikan oleh pelarut pengekstraksi. Hasil analisis ekstraksi langsung dengan etil asetat menunjukkan keberadaan fenil-2-propanon (P2P) dalam seluruh sampel. Keberadaan fenil-2-propanon sebagai pengotor, dalam hal ini dapat mengindikasikan sebagai bahan awal (rute Leuckart atau reduksi aminasi) dan dapat pula sebagai senyawa pengotor hasil retro ring opening aziridin yang diikuti hidrolisis dari bahan awal pseudoefedrin atau efedrin sehingga keberadaannya sebagai pengotor merupakan hal yang normal (Cantrell, John, Johnson, Allen, 1988; Skinner, 1990). Dengan demikian fenil-2-propanon bukan merupakan “kunci” dalam analisis jejak pengotor dan karakterisasi metamfetamin. Cantrell, John, Johnson, Allen, 1988, menjelaskan bahwa saat efedrin dipanaskan dengan asam hidriodik (HI), baik dengan atau tanpa fosfor merah, mula-mula gugus hidroksil efedrin akan digantikan dengan iodine. Dari sini penataan ulang kimia dari jejak pengotor dimulai. Senyawa halo akan mengalami reduksi dalam media asam hidriodik menjadi senyawa target (metamfetamin). Sementara itu, pada suhu yang tinggi hidrogen iodida berdisosiasi menjadi iodin dan hidrogen. Kesetimbangan ini dapat berubah karena dekomposisi oleh reaksi hidrogen dengan senyawa organik (dalam hal ini iodoefedrin) yang berupa reaksi reduksi, namun dapat pula dipengaruhi “penghilangan” iodin, dimana iodin bereaksi dengan fosfor membentuk fosfor triiodida yang terdekomposisi dengan adanya air menjadi asam fosfat dan hidrogen iodida. Dengan penambahan fosfor pada campuran reaksi, hidrogen iodida akan tersiklus dan efisiensi reduksi asam hidriodik akan tercapai. Senyawa halo kemungkinan mengalami reaksi substitusi internal, dimana nitrogen digantikan oleh iodin, sebagaimana rute A, B, C, D (gambar 4.2). Karena



34

kondisi keasaman yang ekstrem dalam campuran reaksi ini, hanya rute C dan D yang mungkin terjadi. Nitrogen terprotonasi dari senyawa aziridin mengontrol pembukaan cincin (retro ring-opening) untuk memproduksi intermediet zwitterion 8 dan 9. Pilihan rasional rute D didasarkan pada tingginya intermediet zwitterion 9 yang beresonansi overlap pada cincin aromatis. Produk dari “retro ring-opening”, diikuti hidrolisis dari 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (4 atau 5) adalah fenil-2-propanon (13).

HI

N OH

N

3

I

1

Pe na t

aa n

ke m ba li

reduksi

N

2

aziridin 5

4 N

NH

B

A

ring opening

7

6

D

C

9

8 N

N

HN HN

N

10

11

O

O

13

12 P-1-P

P-2-P

O

[Sumber : Cantrell, John, Johnson, Allen, 1988]

Gambar 4.2

Mekanisme reaksi efedrin (1) menghasilkan fenil-2-propanon (P-2-P)(13)



35

Dari beberapa sampel produksi ilegal, telah ditemukan keberadaan fenil-2propanon dalam jumlah besar sebagai hasil reaksi “self-condensation” (aldol) yang akan membentuk pengotor hidrokarbon. Senyawa pengotor ini adalah 1bensil-3-metilnaftalen (19) dan 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen (20). Kedua senyawa berkoporasi dengan dua molekul fenil-2-propanon sebagai hasil suatu kondensasi aldol yang diikuti dehidrasi. Gambar 4.3 mengilustrasikan interpretasi mekanisme pembentukan 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen (20). Konstruksi yang serupa kemungkinan terjadi pada senyawa 1-bensil-3-metilnaftalen (19). H O

O

14 13

O

ol ald

O

O

dehidrasi 16

15 H OH

H O

O

18 17

al d

ol

asi idr deh

20

[Sumber : Cantrell, John, Johnson, Allen, 1988]

Gambar 4.3. Rasionalisasi mekanisme pada kondensasi aldol dari 1,3-dimetil-2fenilnaftalen (20) dari fenil-2-propanon (13) dalam asam



36

Namun, dinyatakan bahwa mekanisme dalam Gambar 4.3 ini merupakan suatu spekulasi. Senyawa (19) dan (20) dapat terbentuk sebagai hasil tengah dari refluks reaksi terpisah fenil-2-propanol dengan HI. Senyawa tersebut juga dapat terjadi dari konjugasi cincin aromatis pada struktur senyawa (18). Lebih jauh, dari pembukaan cincin senyawa 9 yang terselimuti keton, hal ini berpartisipasi dalam reaksi kondensasi membentuk (19) dan (20). Skinner, H.F., (1990) dalam

penelitiannya tentang sintesis

metamfetamin via reduksi efedrin dengan HI/fosfor merah juga memberikan penjelasan yang sama tentang kondensasi aldol ini. Pada analisis jejak pengotor dengan kromatografi gas spektroskopi massa ini tidak dapat dilakukan pembedaan jejak pengotor pseudoefedrin dan efedrin. Diharapkan, perbedaan pengotor ini dapat ditemukan dalam analisis kromatografi cair kinerja tinggi dengan kolom kiral dan detektor Photo Diode Array.

4.2.2

Analisis kromatografi gas ionisasi nyala Analisis dengan kromatografi gas ionisasi nyala dilakukan untuk

menghitung

konsentrasi/kemurnian

sampel

metamfetamin

dan

sekaligus

melakukan validasi metodenya. Serial konsentrasi standar metamfetamin yang dibuat untuk membuat kurva regresi adalah 100 ppm, 90 ppm, 81 ppm, 69,66 ppm dan 59,91 ppm. Masing-masing konsentrasi larutan standar yang dibuat diinjeksikan 3 kali ke dalam instrumen (autosampler). Area dan nilai simpangan baku relatif (%RSD) masing-masing injeksi tertuang dalam Lampiran 1. Rerata area dari masing-masing konsentrasi standar metamfetamin ditunjukkan dalam Tabel 4.7. Tabel 4.7 Konsentrasi standar metamfetamin dan rerata area No.

Konsentrasi standar (ppm)

Rerata area (µV/s)

1.

59,91

153643

2.

69,66

173189

3.

81

203883

4.

90

235856

5.

100

267758



37

Simpangan baku relatif (%RSD) pengulangan injeksi pada masing-masing injeksi memberikan hasil keberterimaan di bawah 2%. Hal ini menunjukkan bahwa presisi (keberulangan) injeksi dari instrumen yang baik. Dari data pada Tabel 4.7 diperoleh persamaan kurva regresi Y = bx + a, dimana nilai b = 2888,98 sedangkan

a = - 24580,66 sehinggan diperoleh

persamaan kurva regresi Y = 2888,98x – 24580,66 dengan linieritas r = 0,9952. Gambar 4.4. menunjukkan kurva regresi linier standar metamfetamin dari data dimaksud.

Gambar 4.4 Kurva regresi standar metamfetamin

Masing-masing larutan sampel metamfetamin yang telah disiapkan diinjeksikan ke dalam kromatografi gas ionisasi nyala untuk memperoleh area, dan dihitung konsentrasi/kemurniannya menggunakan persamaan kurva regresi Y = 2888,98x - 24580,66. Konsentrasi/kemurnian sampel metamfetamin yang diukur memberikan hasil yang bervariasi dari kisaran 10% hingga 71% sebagaimana tertuang dalam

Tabel 4.8. Kisaran konsentrasi/kemurnian yang



38

variatif tersebut dapat disebabkan ketidaksempurnaan pemurnian sampel saat sintesis ataupun adanya pengenceran-pengenceran. Tabel 4.8. Konsentrasi/kemurnian sampel metamfetamin No

Area

Kons.

%Kemurnian

(µV/s)

(ppm)

(Base)

1.

206654,7

80,04

64,31%

2.

94879,0

41,35

3.

206585,7

4.

No

Area

Kons.

%Kemurnian

(µV/s)

(ppm)

(Base)

11.

201880,0

78,39

62,98%

33,22%

12.

53473,0

27,02

21,71%

80,02

64,29%

13.

11513,0

12,49

10,04%

119722,0

49,95

40,13%

14.

213381,3

82,37

66,18%

5.

224608,7

86,25

69,30%

15.

230854,0

88,42

71,04%

6.

182833,0

71,79

57,68%

16.

37118,0

21,36

17,16%

7.

194025,0

75,67

60,79%

17.

214841,0

82,87

66,58%

8.

223320,7

85,81

68,94%

18.

215578,0

83,13

66,79%

9.

196291,0

76,45

61,42%

19.

219301,0

84,42

67,83%

10.

206687,0

80,05

64,32%

20.

210963,0

81,53

65,50%

Terdapat beberapa anomali yang ditunjukkan dari data titik leleh, kelarutan dan data kemurnian sampel. Misalnya titik leleh pada sampel 6 yang mendekati titik leleh metamfetamin murni (173-180°C), memiliki kelarutan yang baik namun kemurniannya tidak sampai 60%, sementara pada sampel 18 yang memiliki titik leleh rendah (108-118°C), agak sukar larut dalam metanol dan kloroform namun menunjukkan kemurnian yang lebih tinggi (66,79%). Hal ini dapat dijelaskan karena kondisi sampel yang diuji sangat variatif, di mana sintesis/produksi metamfetamin ilegal dilakukan tanpa kaidah-kaidah yang benar dan proses pemurnian/rekristalisasinya tidak sempurna sehingga sampel-sampel tersebut masih tercampur dengan bahan-bahan awal dalam sintesis dan mempengaruhi titik leleh, kelarutan dan kemurniannya.

4.2.3

Analisis kromatografi cair kinerja tinggi Analisis menggunakan instrumen kromatografi cair kinerja tinggi

dimaksudkan

untuk

menentukan

kiralitas

sampel

metamfetamin.

Hasil

kromatografi cair kinerja tinggi dengan kolom Shiseido Chiral Drugs yang digunakan diperoleh identifikasi adanya d/l-metamfetamin (sampel 1), l-



39

metamfetamin (sampel 2), dan d-metamfetamin (sampel 3 s/d 20), sebagaimana tertuang dalam Tabel 4.9.

Tabel 4.9 Kiralitas sampel-sampel metamfetamin No. Sampel 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20

Kiralitas d/l-metamfetamin l-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin d-metamfetamin

d/l-metamfetamin (rasemat) disintesis dari bahan awal fenil-2-propanol. Merujuk pada “pengotor kunci” dan data jejak pengotor hasil kromatografi gas spektroskopi massa dari sampel 1 yang ditemukan jejak fenil-2-propanon, N-asetil metamfetamin, N-formilmetamfetamin dan 1-fenil-2-propanol maka disimpulkan sampel 1 disintesis dengan rute reduksi aminasi. Hal ini didasarkan pada keberadaan 1-fenil-2-propanol yang merupakan pengotor kunci pada rute sintesis reduksi aminasi (Kunalan, Daéid, Kerr, Buchanan, McPherson, 2009). Sampel dua menunjukkan hasil l-metamfetamin, dengan jejak pengotor fenil-2-propanon,

1,2-dimetil-3-fenilaziridin

(aziridin),

3,4-dimetil-5-

feniloksazolidin (oksazolidin), (pseudo)efedrin, 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen, 1benzil-3-metilnaftalen

(naftalen).

Adanya

bahan

awal

(pseudo)efedrin

menunjukkan bahwa fenil-2-propanon yang didapatkan merupakan hasil



40

kondensasi aldol. Keberadaan aziridin dan naftalen mengarahkan pada rute sintesis

Nagai.

Khususnya,


dan

1-benzil-3-

metilnaftalen merupakan pengotor kunci (characteristic unique impurities) dari rute Nagai (Ko, J.B., et al., 2007). Bentuk levo disebabkan bahan awal sintesis yang bersifat optis berupa d-efedrin atau l-pseudoefedrin. Namun pada penjejakan pengotor dengan kromatografi cair kinerja tinggi menggunakan Shiseido Chiral Drug Column dan kondisi instrumen yang digunakan ini tidak bisa memisahkan d-efedrin maupun l-pseudoefedrin. Makino, 2011, menjejak efedrin dan pseudoefedrin dalam metamfetamin dengan mengggunakan tipe kolom oktadesilsilil (ODS), CAPCELLPACK C18 MGII S-5, 250mm x 4,6mm x 5µm, Shiseido, dengan fase gerak asetonitril dan 50mM larutan kalium dihidrogen fosfat. Sampel 3 sampai dengan sampel 20 menunjukkan hasil d-metamfetamin. Hasil ini mengarahkan pada bahan baku sintesis yang digunakan, yaitu pseduoefedrin atau efedrin. Dari data-data penelitian berupa jejak pengotor dan kiralitas 20 sampel metamfetamin yang diteliti sebagaimana tertuang dalam Tabel 4.10 selanjutnya dilakukan analisis karakterisasi/profiling yang mengarahkan pada rute sintesis dari ke-20 sampel metamfetamin tersebut. Hasil analisis karakterisasi/profiling dari 20 sampel metamfetamin dalam penelitian diperkirakan satu sampel disintesis menggunakan rute reduksi aminasi (sampel 1), 8 sampel rute Nagai, dan 11 rute sampel Emde, dengan rincian sampel 1 disintesis dengan rute reduksi aminasi, sedangkan sampel 2, 3, 5, 7, 9, 11, 15 dan 19, disintesis dengan rute Nagai. Sementara sampel 4, 6, 8, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 18 dan 20 disintesis dengan rute Emde.



41

Tabel 4.10 Tabulasi analisis jejak pengotor, kiralitas, perkiraan rute sintesis dan kemurnian sampel metamfetamin No. 1.

2.

3. 4. 5.

6.

7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14.

15.

16. 17. 18. 19. 20.

Jejak pengotor

Kiralitas

Fenil-2-propanon, N-asetilmetamfetmain, N-formilmetamfetamin, 1-fenil-2-propanol Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenilaziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin, (pseu do)efedrin, 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen, 1benzil-3-metilnaftalen Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenilaziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin, (pseudo) efedrin, 1-benzil-3-metilnaftalen Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenilaziridin Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin, (pseudo)efedrin, 1,3-dimetil-2-fenil naftalen, 1-benzil-3-metilnaftalen Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenilaziri din, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenilaziri din, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin, 1,3-di metil-2-fenilnaftalen, 1-benzil-3-metil naftalen Fenil-2-propanon, 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin Fenil-2-propanon, 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin, 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen, 1benzil-3-metilnaftalen Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin Fenil-2-propanon, 3,4-dimetil-5-fenil oksazolidin, 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen, 1benzil-3-metilnaftalen Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazoli din Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin, 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen, 1-benzil-3metilnaftalen Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin, 1benzil-3-metilnaftalen Fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenil aziridin, 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin

% Kemurnian

d/lmetamfetamin

Rute sintesis Reduksi aminasi

l-metamfetamin

Nagai

33,22

d-metamfetamin

Nagai

64,29

d-metamfetamin

Emde

40,13

d-metamfetamin

Nagai

69,30

d-metamfetamin

Emde

57,68

d-metamfetamin

Nagai

60,79

d-metamfetamin

Emde

68,94

d-metamfetamin

Nagai

61,43

d-metamfetamin

Emde

64,32

d-metamfetamin

Nagai

62,98

d-metamfetamin

Emde

21,71

d-metamfetamin

Emde

10,04

d-metamfetamin

Emde

66,18

d-metamfetamin

Nagai

71,04

d-metamfetamin

Emde

17,16

d-metamfetamin

Emde

66,58

d-metamfetamin

Emde

66,79

d-metamfetamin

Nagai

67,82

d-metamfetamin

Emde

65,51

64,31



42

4.2.4

Validasi metode Validasi metode dilakukan dengan cara menimbang sebanyak 10 mg

sampel metamfetamin, dilarutkan dengan metanol dalam labu ukur 10 mL kemudian diencerkan hingga 10 kali dengan cara dipipet 0,5 mL, dimasukkan dalam labu ukur 5 mL dan ditambah metanol hingga tanda garis. Selanjutnya dinjeksikan (keberulangan 3 kali dengan autosampler) ke instrumen kromatografi gas ionisasi nyala, sebagaimana tertuang dalam Lampiran 2. Area yang diperoleh dimasukkan dalam persamaan kurva kalibrasi Y = 2888,98x - 24580,66. Dari perhitungan menggunakan persamaan kurva regresi didapatkan konsentrasi sampel 74,55 ppm. Selanjutnya dilakukan pengenceran secara serial sehingga didapatkan konsentrasi rendah, tengah dan tinggi untuk menentukan akurasi (kecermatan), presisi (keterulangan), batas deteksi dan batas kuantitasi. 4.2.4.1 Akurasi (kecermatan) dan presisi (keterulangan) Akurasi menunjukkan persen perolehan kembali (%recovery). Sementara presisi diukur sebagai simpangan baku (SD) atau simpangan baku relatif (%RSD). Pengujian akurasi dan presisi dilakukan pada 3 konsentrasi yaitu konsentrasi rendah, tengah dan tinggi yang diinjeksikan masing-masing 6 kali sebagaimana tertuang dalam Lampiran 3. Persen perolehan kembali (akurasi) pada konsentrasi rendah (52,48 ppm) berkisar pada 92,49% hingga 96,66% , sedangkan pada konsentrasi tengah (59,64 ppm) diperoleh kisaran 92,26% hingga 94,55%. Pada kedua konsentrasi ini, persen perolehan kembali masih berada pada batas keberterimaan. Sementara pada konsentrasi tinggi (74,55 ppm), persen perolehan kembali menunjukkan perolehan 115,06% hingga 117,81% di luar batas keberterimaan (UNODC, 2009). Sedangkan presisi yang diperoleh pada ketiga konsnetrasi yang dinyatakan dalam %RSD (simpangan baku relatif) menunjukkan nilai di bawah 2%, sehingga dapat disimpulkan presisi alat cukup baik (Harmita, 2006; UNODC, 2009). 4.2.4.2 Batas deteksi dan batas kuantitasi Penentuan batas deteksi dan batas kuantitasi dilakukan dengan cara pengenceran bertahap terhadap sampel metamfetamin (74,55 ppm) hingga



43

diperoleh nilai terendah yang masih berada pada batas presisi yang dapat diterima (%RSD < 15%) yaitu 0,75 ppm. Sedangkan batas kuantitasi yang diperoleh adalah 1,86 ppm dalam batas presisi (%RSD < 5%). Tabulasi batas deteksi dan batas kuantitasi terdapat dalam Lampiran 4. 4.3

Analisis hubungan antar sampel Analisis hubungan kedekatan sampel terkait kemungkinan kesamaan

sindikat kejahatan, dilakukan berdasarkan pada perkiraan kesamaan rute sintesis maka diperoleh informasi terdapat 3 sindikat sesuai rute sintesis. Namun dirujukkan pada jejak pengotor yang diperoleh maka terdapat 9 kelompok yang terdiri dari 1 kelompok dari rute reduksi aminasi, 3 kelompok dari rute Emde dan 5 kelompok dari rute Nagai. Rincian kelompok rute Emde adalah a. fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3fenilaziridin (aziridin) dan 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (oksazolidin) (sampel 6, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 20); b. fenil-2-propanon dan 3,4-dimetil-5feniloksazolidin (oksazolidin) (sampel 8); c. fenil-2-propanon dan 1,2-dimetil-3fenilaziridin (aziridin) (sampel 4).

Reduksi aminasi

Emde

a

1

6 10

12 13 14 16 17 18 20

Nagai

b

c

8

a

4

2

b

5

c

3

7

d

15

9

e

11

19

Gambar 4.5 Hubungan antar sampel metamfetamin Universitas Indonesia


44

Sedangkan (pseudo)efedrin, feniloksazolidin

kelompok

rute

Nagai

1,2-dimetil-3-fenilaziridin (oksazolidin),

adalah

a)

fenil-2-propanon,

(aziridin),


3,4-dimetil-5dan

1-benzil-3-

fenilnaftalen (sampel 2 dan 5); b. fenil-2-propanon, (pseudo)efedrin, 1,2-dimetil3-fenilaziridin (aziridin), 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (oksazolidin) dan 1benzil-3-fenilnaftalen (sampel 3); c. fenil-2-propanon, 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (aziridin), 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (oksazolidin), 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen dan 1-benzil-3-fenilnaftalen (sampel 7 dan 5); d. fenil-2-propanon, oksazolidin, 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen dan 1-benzil-3-fenilnaftalen (sampel 9 dan 11); e. fenil-2-propanon,


(aziridin),

3,4-dimetil-5-

feniloksazolidin (oksazolidin) dan 1-benzil-3-fenilnaftalen (sampel 19). Adanya profil jejak pengotor pada beberapa sampel yang menunjukkan kesamaan, namun intensitas dan profil kromatogram pada masing-masing sampel menunjukkan perbedaan kemungkinan disebabkan kondisi sintesis saat produksi metamfetamin tersebut berbeda-beda, antara lain temperatur reaksi, waktu reaksi, skala reaksi, dan proporsi bahan kimia awal yang digunakan, serta tingkatan dan cara pemurnian produk intermediet dan produk akhir (Remberg & Stead, 1999). Sebaran konsentrasi/kemurnian sampel metamfetamin yang diukur memberikan hasil yang bervariasi dari kisaran 10% hingga 71%, di mana masingmasing sampel berbeda kadar/kemurniannya. Hal ini sangat mungkin disebabkan banyaknya bahan pengotor sisa sintesis akibat ketidaksempurnaan pemurnian ataupun faktor pengenceran dalam distribusi, terutama pada sindikat-sindikat kecil retailnya.



BAB 5 KESIMPULAN DAN SARAN

5.1 Kesimpulan Dari hasil analisis pengotor dan karaketrisasi sampel metametamin yang dilakukan berdasarkan data kromatografi maka dapat disimpulkan : 1. Perbedaan jejak pengotor, kemurnian, karakter fisik serta profil kromatogram dari masing-masing sampel metamfetamin menunjukkan keragaman yang kompleks sampel pada kasus peredaran dan produksi ilegal metamfetamin. 2. Ditemukan adanya 3 indikasi rute sintesis metamfetamin yang digunakan, yaitu reduksi aminasi (sampel 1), Nagai (sampel 2, 3, 5, 7, 9, 11, 15 dan 19), dan Emde (sampel 4, 6, 8, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 18 dan 20).

5.2 Saran Rute sintesis kasus metamfetamin ilegal dapat diperkirakan dari analisis kromatografi. Untuk melengkapi analisis ini disarankan dilakukan analisis kiralitas jejak pengotor pseudoefedrin dan efedrin sebagai bahan baku metamfetamin ilegal serta analisis berdasarkan ratio isotop stabil dari atom karbon, nitrogen, dan hidrogen untuk mengelompokkan wilayah (negara-negara) yang memproduksi bahan tersebut.

45



DAFTAR REFERENSI

Allen, A.C, and Kiser, W.O. (1987). Methamphetamine from Ephedrine : I. Chloroephedrine and Aziridine, J. Forensic Sci., Vol. 32 No. 4, p. 953962. Badan Narkotika Nasional. (2010). Jurnal Data Pencegahan Penyalahgunaan Pemberantasan Peredaran Gelap Narkoba (P4GN), Jakarta Cantrell, T.S., John, B., Johnson, L., Allen, A.C. (1988). A Study of Impurities Found in Methamphetamine Synthesized From Ephedrine, Forensic Sci. Int., 39, 39-53, Science Direct, Elsevier. Harmita (2006). Buku Ajar Kromatografi, Departemen Farmasi Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Univ. Indonesia. K. Kuwayama, et al., (2008). Comparison and classification of methamphetamine seized in Japan and Thailand using gas chromatography with liquidliquid extraction and solid-phase microextraction, Forensic Sci. Int., 175, 85-92, Science Direct, Elsevier. Ko, B.J, Suh, S.,I., Suh, Y.J., Kyo In, M., Kim, S.H., (2007). The Impurity Characteristics of Methamphetamine Synthesized by Emde and Nagai Method, Forensic Sci Int., 170, 142-147, Science Direct, Elsevier. Koester, C.J., Andresen, B.D., Grant, P.M. (2002). Optimum Methamphetamine Profiling with Sample Preparation by Solid-Phase Microextraction, J. Forensic Sci., Vol. 47, No. 5. Kram, T.C., Krugel, A.V., (1977). The Identification of Impurities in Illicit Methamphetamine Exhibits by Gas Chromatography/Mass Spectrometry and Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, J. Forensic Sci., Vol. 22, No.1. Kunalan, V., Daéid, N.N., Kerr, J.W., Buchanan, H.A.S., McPherson, A.R., (2009). Characterization of Route Specific Impurities Found in

46



47

Methamphetamine Synthezised by the Leuckart and Reductive Amination Methods, Anal. Chem., 81, 7342-7348. Maryadele, J.O.N., et al., ed. (2006). The Merck Index, An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals, 14th. Ed., Merck & Co., Inc., Whitehouse Station, NY. Mehling, R., (2007). Methamphetamine, The Straight Facts, Chelsea House, New York, NY 10001. Moffat, A.C., Oselton, M.D., and Widdop, B. (2004). Clark’s Analysis of Drugs and Poison, 3rd Ed., Pharmaceutical Press, London. N. Kurashima, Y. Makino, S. Sekita, Y. Urano, T. Nagano, (2004). Determination of Origin of Ephedrin Used as Precursor for Illicit Methamphetamine by Carbon and Nitrogen Stable Isotope Ratio Analysis, Anal. Chem., Vol. 76, No. 14. Qing Yi, Evans, I., McCluskey, A., (2007). New impurity profiles of recent Australian imported ‘ice’ : Methamphetamine impurity profiling and identification od (pseudo)ephedrine and Leucart specific marker compounds, Forensic Sci. Int,. 169 (2007) 173-180, Science Direct, Elsevier. Remberg, B., Stead, A.H. (1999). Drugs characterization/impurity profiling, with special focus on methamphetamine : recent work of United Nations International Drugs Control Programme, Scientifics Section, UNDCP, Bulletin on Narcotics, vol. LI, Nos 1 and 2, Vienna. Skinner, H.F., (1990). Methamphetamine Synthesis Via Hydriodic Acid/Red Phosphorus Reduction of Ephedrine, Forensic Sci. Int., 48, 123-134, Science Direct, Elsevier. T. Sasaki, Y. Makino, (2006). Effective injection in pulsed splitless mode for impurity profiling of methamphertamine crystal by GC or GC/MS, Forensic Sci. Int., 160, 1-10, Science Direct, Elsevier. United

Nations International Drug Control Programme. (2001). Drug characterization/impurity profiling, Background and concepts, Manual

Universitas Indonesia Analisis pengotor..., Kuswardani, FMIPA UI, 2012

48

for use by national law enforcement authorithies and drug testing laboratories, Scientific Section, New York United Nations Office On Drugs and Crime. (1994). Rapid Testing Methods of Drugs of Abuse, Manual for use by National Law Enforcement and Narcotics Laboratory Personnel, New York. United Nations Office On Drugs and Crime. (1995). Recommended Methods for Detection and Assay of Heroin, Cannabinoids, Cocaine, Amphetamine, Methamphetamine and Ring-Substitute Amphetamine Derivates in Biological Specimens, Manual for use by National Laboratories, New York. United Nations Office On Drugs and Crime. (2006). Recommended Methods for The Identification and Analysis of Amphetamine, Methamphetamine and Their Ring_Substituted Analogues in Seized Materials, revised and updated, Manual for use by National Drug Testing Laboratory, New York. United Nations Office On Drugs and Crime. (2009). Guidance for the Validation of analytical Methodology and Calibration of Equipment used for Testing of Illicit Drugs in Seized Materials and Biological Specimens, New York. United Nations On Drugs and Crime, Characterization/Impurity Profiling of Methamfetamine Tablets In South-East Asia. Vogel, A., (1989). Textbook of Quantitative Chemical Analysis, 5th ed., revised by Jeffery, G.H., et al., Longmann Group, UK, England. Y. Makino, (2011). Simple HPLC method for detection od trace ephedrine and pseudoephedrine

in

highpurity

metahamphetamine,

Biomed.

Chromatogr., John Wiley & Sons, Ltd. Y. Makino, Y. Urano, T. Nagano, (2002). Impurity profiling of ephedrines in methamphetamine by high-performance liquid chromatography, J. Of Chrom. A., 947, 151-154, Science Direct, Elsevier.


49

Y. Makino, Y. Urano, T. Nagano, (2005). Investigation of the origin of ephedrine and methamphetamine by stable isotop ratio mass spectrometry : a japanese experience, Bull. On Narcotics, Vol. LVII, Nos 1 and 2, United Nation, New York Ying Qi, Evans, I.D., McCluskey, A. (2006). Australian Federal Police seizures of illicit crystaline methamphetamine (‘ice’) 1998-2002 : Impurity analysis, Forensic Sci. Int., 164, 201-210, Science Direct, Elsevier.


46

Lampiran 1. Tabel konsentrasi standar metamfetamin, area dan %RSD masingmasing pengulangan injeksi No.

1.

2.

3.

4.

5.

Pengulangan injeksi 1. 2. 3.

Konsentrasi standar (ppm)

59,91

1. 2. 3. 1. 2. 3. 1. 2. 3. 1. 2. 3.

Area (µV/s)

155615,932 154473,002 150838,760

Rerata area (µV/s)

% RSD

153643

1,624

173189

1,912

203883

1,217

235856

1,762

267758

0,388

176960,611 69,66

81

90

100

170755,931 171850,197 206376,595 203856,379 201414,875 235448,016 231919,003 240200,636 266734,692 267727,872 268811,302


47

Lampiran 2. Tabel area standar metamfetamin, rerata, SD dan % RSD pada validasi metode No.

Area (µV/s)

1.

192826,239

2.

192983,115

3.

186598,737

Rerata

190802,697

SD %RSD

3641,581 1,909


48 Lampiran 3. Tabel persen perolehan kembali dan simpangan baku relatif No.

1

Konsentrasi (ppm)

Rendah 52,48

Pengulangan injeksi

Area (µV/s)

Konsentrasi terukur (ppm)

% perolehan kembali

1 2 3 4 5 6

117709 121976 119856 117676 119419 115650 118714,333 2187,117 1,842 %RSD ‫ﻛ‬2%

49,25 50,73 49,99 49,24 49,84 48,54 49,60 0,757 1,526

93,84 96,66 95,26 93,82 94,97 92,49

135717

55,49

93,03

138337

56,39

94,55

135793

55,51

93,08

135171

55,29

92,72

135144

55,29

92,70 92,26

Rerata SD % RSD Keberterimaan*)

Tengah

2 59,64

1 2 3 4 5 6


3

134381

55,02

135757,167

55,50

1361,752

0,471

1,003

0,849 ±20%

%RSD‫ﻛ‬2%

Tinggi 74,55


±20%

1 2 3 4 5 6

224935,49

86,36

115,84

225620,47

86,61

116,16

229171,17

87,83

117,81

227478,53

87,25

117,03

223234,36

85,78

115,06 116,33

225468,22

86,73

225984,706

86,73

2071,221

0,717

0,916

0,827

%RSD‫ﻛ‬2%

*) UNODC, 2009


±15%

49 Lampiran 4. Tabulasi batas deteksi dan batas kuantitasi sampel metamfetamin Batas deteksi terhadap sampel metamfetamin No.

1.

Konsentrasi (ppm)

Pengulangan injeksi

Area (µV/s)

Waktu Retensi

1.

1727.6

4,242

2.

2376.0

4,241

3.

2337.6

4,242

4.

1759.8

4,241

5.

1843.0

4,240

6.

1953.0

4,239

0,75

Rerata

1999.5

SD

287.786

%RSD

14.393

Keberterimaan*)

2.

%RSD < 15% 1.

1104.6

4,240

2.

1119.7

4,243

3.

1449.1

4,244

4.

1463.5

4,242

5.

1237.3

4,242

6.

926.8

4,239

0,37

Rerata

1216.833

SD

210.410

%RSD

17.292

Keberterimaan

%RSD <15%


50 (lanjutan) Batas kuantitasi sampel metamfetamin No

Konsentrasi (ppm)

1.

Pengulangan injeksi

Area (µV/s)

Waktu Retensi

1.

5069.4

4,239

2.

4811.3

4,238

3.

5304.3

4,232

4.

4803.5

4,239

5.

5226.0

4,240

6.

4995.0

4,240

1,86

Mean

5034.9

SD

207.567

%RSD

4.122

Keberterimaan*)

2.

%RSD <5% 1.

1727.6

4,242

2.

2376.0

4,241

3.

2337.6

4,242

4.

1759.8

4,241

5.

1843.0

4,240

6.

1953.0

4,239

0,75

Mean

1999.5

SD

287.786

%RSD

14.393

Keberterimaan*)

%RSD < 5%

*) UNODC, 2009


51

Lampiran 5. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 1 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 12,225 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (b); tR 15,033 Nasetilmetamfetamin (c); tR 14,650 N-formil metamfetamin (d) dan masing-masing spektrum massanya

3,4-dimetil-5-feniloksazolidin N-Formil Metamfetamin N-Asetill Metamfetamin

(a) % 100.0

tR 12,225 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin

71

75.0 50.0 56 25.0

(b)

43

91 117

0.0 %

tR 15,033 N-Asetil Metamfetamin

210

100

253

200

292 315 300

355

393 400

58

100.0

75.0

50.0

100

25.0 42

(c)

0.0

117 134

77

50

100

191 150

200

224 250

274289 313 333348 373 392 300 350 400

%

tR 14,650 N-Formil Metamfetamin

86

100.0

75.0

50.0

58

25.0

91 42

0.0

(d)

50

118 147

100

177 204

150


200

251 250

295 312 335350 372 389 300

350

400

52

Lampiran 6. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 2 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 12,267 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (b); tR 12,292 (pseudo)efedrin (c); tR 20,192 1-benzil-3-metilnaftalen (d); tR 19,942 1,3-dimetil-2fenilnaftalen (e) dan masing-masing spektrum massanya 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin Efedrin/Pseudoefedrine

1,3-dimetil-2fenilnaftalen 1-benzil-3metilnaftalen

(a) tR 12,267 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin

% 100.0

71

75.0 50.0

(b)

56

25.0

43

91 117

0.0 %

230 257 200

326 300

395 400

58

100.0

tR 12,292 Efedrin/ Pseudoefedrin

175

100

75.0 50.0

(c) 25.0

77 91

42

117 148 176 207 100 200

0.0

%

tR 20,192 1-benzil-3metilnaftalen

100.0

253

306 300

341

399 400

232 217

75.0 50.0 25.0

(d) tR 19,942 1,3-dimetil-2fenilnaftalen

55 44

0.0

202 74

107

249

141

100

%

200

100.0

217 58

25.0

(e)

128 149 76 91108

45 0.0

400

232

75.0 50.0

303 325 356377397 300

256

192 330 288 313 351

178

100


200

300

395

400

53

Lampiran 7. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 3 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,550 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 12,267 3,4dimetil-5-feniloksazolidin (c) dan masing-masing spektrum massanya

1,2-dimetil-3-fenil aziridin

3,4-dimetil-5-feniloksazolidin e

(a) tR 8,550 1,2-dimetil-3-fenil aziridin

% 100.0

146

75.0 50.0

(b)

6679

25.0 41 0.0

105 110

207 162 181

100

231

285 267 303

200

300

395 326 345 381

400

%


100.0

71

75.0

e

50.0 56 25.0 43

(c)

0.0

91 117

176

100


231 256 200

296 320341 373 395 300 400

54

Lampiran 8. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 4 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,508 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,633 fenil-2propanon (c) dan masing-masing spektrum massanya


Fenil-2-propanon

(a) %

tR 8,508 1,2-dimetil-3fenilaziridin

100.0

146

75.0 50.0 25.0

(b)

105

42 51 77

0.0

117 162 189 221 100

260 284 310 336 369 398

200

300

400

%

tR 8,633 Fenil-2-propanon

100.0

43

75.0

91

50.0 25.0

(c)

0.0

65

134 81

119 100

158 189 219 241 273 200


317 344 371 395 300

400

55

Lampiran 9. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 5 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,500 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 12,258 3,4dimetil-5-feniloksazolidin (c); tR 12,333 efedrin/pseudoefedrin (d); tR 19,933 1,3dimetil-2-fenilnaftalen (e); tR 20,192 1-benzil-3-metilnaftalen (f) dan spektrum massanya 1,2-dimetil-3fenilaziridin

3,4-dimetil-5-feniloksazolidine Efedrin/ Pseudoefedrin

1,3-dimetil-2fenilnaftalen 1-benzil-3metilnaftalen

%

(a) 100.0 tR 8,500 1,2-dimetil-3fenilaziridin

146

75.0 50.0

105

25.0

(b)

42

77

207 200

100

100.0

tR 12,258 3,4-dimetil-5feniloksazolidin e e

117 148 171

0.0 %

253 282 305325 354 300

390 400

71

75.0 50.0

(c)

56

25.0 43

91 117 148 176 229 100 200

0.0

%

100.0

tR 12,333 Efedrin/Pseudoefedrin

270

311332 358 381 300 400

58

75.0 50.0 25.0


0.0

44

77

105 132 158 189210 238 270 298 200 300

% 100.0

388 400

232

75.0

50.0

25.0

(e) 0.0 %


350

100

217

51

101 87 108

152

201 259

138 168

45 100

200

100.0

313

342 352

300

389 400

232 217

75.0

50.0

25.0

(f)

0.0

116 101 129 153 169 54 73 100

202 252 200


311334 300

370 397 400

56

Lampiran 10. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 6 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,525 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,650 fenil-2propanon (c); tR 12,258 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin dan masing-masing spektrum massanya Fenil-2-propanon

1,2-dimetil-3fenilaziridin

3,4-dimetil-5-feniloksazolidin

(a) %


100.0

146

75.0 105

50.0

25.0

(b)

42

0.0

65 77

117

50

100

207 227

156 173 150

200

255 250

291 300

331 353 350

383 400

%


100.0 43 75.0

91

50.0

25.0

134

65

(c)

77

0.0

119 154178 207 200

100

271 298 300

355 400

% 71

100.0

tR 12,258 3,4-dimetil-5feniloksazolidin

75.0

50.0 56 25.0

(d)

43 0.0

50

91 117 100

148 150

182 210 234 279 297 320 351 370 395 200 250 300 350 400


57

Lampiran 11. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 7 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,550 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,650 fenil-2propanon (c); tR 12,267 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d); tR 19,942 1,3-dimetil-2fenilnaftalen (e); tR 20,200 1-benzil-3-metilnaftalen (f) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3fenilaziridin

Fenil-2-propanon 3,4-dimetil-5feniloksazolidin

1-benzil-3metilnaftalen

1,3-dimetil-2fenilnaftalen

(a) tR 8,550 1,2-dimetil-3fenilaziridin

% 146

100.0

75.0

44

50.0

(b)

25.0

105 111

161

55

0.0 %

172

50

100

150

203

219

243 261

200

250

288

312

342 353

300

390

350

400

43

100.0

tR 8,650 Fenil-2propanon

79

75.0

91

50.0

25.0


77

0.0

(c)

134

65

%

50

119 100

152

186201 221

150

200

250 272 294 250

324 341 366

300

350

394 400

71

100.0

75.0

50.0 56 25.0 43


0.0 %

91

50

100.0

330

376 392 350

400

232

75.0

50.0

115

(e) 25.0 0.0

%

50

217

102

42 64 78


117132 156 176 208 226 255 281 297 150 200 250 300

100

100

160

187202

255

271

290

150

200

250

100.0

380

326 334

146

300

400

350

400

232 217

75.0

50.0

(f) 25.0 0.0

44 63 82 95 50

115

100

134 152 171 150

202

200


305 344 363 379 267 286 321 393 250

300

350

400

58

Lampiran 12. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 8 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,667 fenil-2-propanon (b); tR 12,242 3,4-dimetil-5feniloksazolidin (c) dan masing-masing spektrum massanya Fenil-2-propanon

3,4-dimetil-5-feniloksazolidin

(a) %


100.0

43

75.0

91

50.0

25.0

(b)

134

65

126 151 176 197

85

0.0

50

100

150

200

228

260 283 298 250

335 357 374 396

300

350

400

% 71

100.0


75.0

50.0

P2P

56 25.0 43

(c)

0.0

50

91 100

117 132148 150

176

209 200


237 250

279 300

317 344 377 394 350 400

59

Lampiran 13. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 9 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,633 fenil-2-propanon (b); tR 12,258 3,4-dimetil-5feniloksazolidin (c); tR 19,933 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen (d); tR 20,192 1-benzil-3metilnaftalen (e) dan masing-masing spektrum massanya Fenil-2propanon P2P

3,4-dimetil-5feniloksazolidin P2P



P2P

P2P

(a) % 43

100.0


75.0

91

50.0

P2P

25.0

77

0.0

50

%

118

191

151

100

150

391

265 283 302317 341 361

237

200

250

300

208 200

253 279 250 300

350

400

327 353 371 350

399 400

71

100.0


134

65

(b)

75.0

P2P

50.0 56 25.0

(c)

43 0.0

50

%

tR 19,933 1,3-dimetil-2fenilnaftalen P2P

91

117

148

100

179

150

100.0

232

75.0 217

50.0

202

25.0

(d)

65 41

0.0

115 128

82

50

100

158 181 150

258 200

250

295 300

326 343 367382 350

400

%

tR 20,192 1-benzil-3metilnaftalen P2P

100.0

232 217

75.0

50.0 202

25.0

(e) 0.0

44 50

75

115 101 100

155 141 174 150

263 281 302 327 355 200


250

300

350

389 400

60

Lampiran 14. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 10 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,550 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,658 fenil-2propanon (c); tR 12,233 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya


Fenil-2propanon P2P


(a) % 146

100.0

tR 8,550 1,2-dimetil-3fenilaziridin P2P

75.0 105

50.0

(b)

25.0

42

0.0

50

%


89

55

100.0

100

150

227 248 265

200

250

299 300

322

352 340

380 395

350

400

43

75.0

P2P

160 174 196

129

91

50.0

(c)

134

25.0

0.0

65 74 50

113 100

168 191 150

220 244 260 277 293 313 334 358 378 395

200

250

300

350

400

% 71

100.0


75.0

50.0

P2P

56 25.0 43

(d)

0.0

50

91 100

117132148

178 202 220

150


200

255 272 299 318 335 351 250

300

350

382 400

61

Lampiran 15. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 11 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,650 fenil-2-propanon (b); tR 12,267 3,4-dimetil-5feniloksazolidin (c); tR 19,942 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen (d); tR 20,200 1-benzil-3metilnaftalen (e) dan masing-masing spektrum massanya Fenil-2propanon

3,4-dimetil-5feniloksazolidin



(a)

% 100.0


43

75.0

91

50.0

P2P 65

25.0

(b)

74

0.0

%

150

120

50

100

207 227 253 279 300

179

150

200

250

300

341

371 396

350

400

71

100.0

tR 12,267 3,4-dimetil-5feniloksazolidin P2P

134

75.0

50.0 56 25.0

(c)

43 0.0 %

tR 19,942 1,3-dimetil-2fenilnaftalen

91

50

117132 148

100

178 202 220

150

255 272 299 318 335 351

200

250

100.0

300

350

382 400

232

75.0

P2P

217 44

50.0

25.0

108 53

(d)

0.0 %

50

81 100

150

200

100.0


251

202

135151

281

250

312

300

344 365 396 380 350

400

217232

75.0

P2P

50.0

25.0

(e)

0.0

202 40

51

50

84

108 101

100

154 132

185 150


200

268 249 250

296 315 336 364 390 300

350

400

62

Lampiran 16. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 12 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,550 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,650 fenil-2propanon (c); tR 12,233 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3-fenilaziridin Fenil-2propanon

P2P


P2P

(a)

% 146

100.0

tR 8,550 1,2-dimetil-3-fenilaziridin

75.0

P2P 105

50.0

25.0

(b)

42

89

55 0.0

50

160 174 196

129

100

150

227 248 265

200

250

299

322

300

380 395

352 340 350

400

341

371 396

% 100.0


43

75.0

91

50.0

P2P 65

25.0

(c)

0.0

134

74 50

120 100

150

179

150

207 227 253 279 300 200

250

300

350

400

% 71

100.0


75.0

P2P

50.0 56 25.0

(d)

43 0.0

50

91 117132 148 100

178 202 220

150


200

255 272 299 318 335 351 250

300

350

382 400

63

Lampiran 17. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 13 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,550 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,633 fenil-2propanon (c); tR 12,233 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya Fenil-2-propanon 1,2-dimetil-3fenilaziridin

P2P

P2P 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin P2P

(a)

% 146

100.0


75.0 105

50.0 42

25.0

89

55

(b) 0.0 %

100

150

227 248 265

200

250

299 300

322

380 395

352 340 350

400

43

100.0


50

160 174 196

129

75.0

91

P2P 50.0

(c)

65

25.0

134

74

0.0

50

120 100

150

179

150

207 227 253 279 300 200

250

300

341

371 396

350

400

%

tR 12,233 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin e

71

100.0

75.0

P2P

50.0 56 25.0

(d)

43 0.0

50

91 100

117132 148

178 202 220

150


200

255 272 250

299 318 335 351 300

350

382 400

64

Lampiran 18. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 14 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,567 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,650 fenil-2propanon (c); tR 12,217 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3-fenilaziridin Fenil-2-propanon P2P P2P 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin P2P

(a) tR 8,567 1,2-dimetil-3-fenilaziridin

% 146

100.0

75.0

P2P

105

50.0 42

25.0

(b)0.0

50

%

100

75.0

P2P

160 174 196

129

150

227 248 265

200

250

299 300

322

352 340

380 395

350

400

43

100.0


89

55

91

50.0 65

25.0

134

74

(c)0.0

50

120 100

150 150

207 227 253 279 300

179

200

250

300

341

371 396

350

400

%


71

100.0

75.0

P2P 50.0 56 25.0 43

(d) 0.0

50

91 117132 148 100

150

178 202 220 200


255 272 299 318 335 351 250

300

350

382 400

65

Lampiran 19. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 15 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,517 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,650 fenil-2propanon (c); tR 12,217 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3-fenilaziridin P2P Fenil-2-propanon P2P 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin P2P

(a)

% 146

100.0


75.0

P2P

105

50.0 25.0 42

(b)

0.0 % 100.0


89

55 50

160 174 196

129

100

150

227 248 265

200

250

299 300

322

352 340

380 395

350

400

43

75.0

91

50.0

P2P

65

25.0

(c)

0.0

134

74 50

120 100

150 150

179

207 227 253 279 300 200

250

300

341 350

371 396 400

% 71

100.0


75.0

50.0 56

P2P

25.0 43

(d)

0.0

50

91 100

117132148 150

178 202 220 200


255 272 250

299 318 335 351 300

350

382 400

66

Lampiran 20. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 16 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,517 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,625 fenil-2propanon (c); tR 12,2178 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3-fenilaziridin P2P

Fenil-2-propanon 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin

P2P

P2P

(a) %


146

100.0

75.0

P2P

105

50.0

25.0

(b)

42

89

55 0.0

50

160 174 196

129

100

150

227 248 265

200

250

299 300

322

352 340

380 395

350

400

% 100.0


43

75.0

91

P2P 50.0

(c)

65

25.0

0.0

134

74 50

120 100

150 179 207 227 253 279 300 150

200

250

300

341

371 396

350

400

% 71

100.0


75.0

50.0

P2P

56 25.0

(d)

43 0.0

50

91 117132148 100

150

178 202 220 200


255 272 299 318 335 351 250

300

350

382 400

67

Lampiran 21. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 17 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,533 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,650 fenil-2propanon (c); tR 12,225 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3fenilaziridin

Fenil-2-propanon

P2P

P2P 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin P2P

(a)

% 146

100.0


75.0 105

50.0

P2P

42

25.0

89

55

(b)

0.0

50

160 174 196

129

100

150

200

227 248 265 250

299

322

352 340

300

380 395

350

400

% 43

100.0

tR 8,650 Fenil-2propanon P2P

75.0

91

50.0 65

25.0

(c)

74

0.0

120

50

%

100

150 179 207 227 253 279 300 150

200

250

300

341

371 396

350

400

71

100.0


134

75.0

50.0

P2P

56 25.0

(d)

43 0.0

50

91 100

117132148

178 202 220

150


200

255 272 299 318 335 351 250

300

350

382 400

68

Lampiran 22. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 18 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,525 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,650 fenil-2propanon (c); tR 12,250 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3fenilaziridin

Fenil-2-propanon P2P 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin P2P

(a)

% 146

100.0

tR 8,525 1,2-dimetil-3-fenilaziridin P2P

75.0 105

50.0 42

25.0

89

55

(b)

0.0

50

160 174 196

129

100

150

227 248 265

200

250

299

322

300

380 395

352 340 350

400

% 100.0


43

75.0

P2P

91

50.0

(c)

65

25.0

0.0

134

74 50

120 100

150 150

179

207 227 253 279 300 200

250

300

341

371 396

350

400

% 71

100.0

tR 12,250 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin P2P

75.0

50.0 56 25.0

(d)

43 0.0

50

91 117132 148 100

150


178 202 220 200

255 272 299 318 335 351 250

300

350

382 400

69

Lampiran 23. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 19 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,550 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,650 fenil-2propanon (c); tR 12,283 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d); tR 20,185 1-benzil-3metilnaftalen (e) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3-fenilaziridin P2P

Fenil-2propanon P2P 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin 1-benzil-3metilnaftalen

P2P

P2P

(a) %


146

100.0

75.0

P2P

105

50.0

25.0

42

(b) 0.0

%


89

55 50

100

150

227 248 265

200

250

299

322

300

380 395

352 340 350

400

43

100.0

75.0

P2P

160 174 196

129

91

50.0

(c)

65

25.0

134

74

0.0

120

50

100

150

179

150

207 227 253 279 300 200

250

300

341

371 396

350

400

% 71

100.0


75.0

50.0

P2P

56 25.0

(d)

43 0.0

91

50

117132148

100

178 202 220

150

200

255 272 299 318 335 351 250

300

350

382 400

% 100.0


232 217

75.0

P2P

50.0

(e)

25.0

0.0

45 52

50

87

108

100

136 124 151

202 250 173

150


261 200

250

296 299 300

346 336 350

366 394

400

70

Lampiran 24. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 20 ekstraksi dapar fosfat pH 10,5 – etil asetat (a); tR 8,533 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 12,167 3,4dimetil-5-feniloksazolidin (c) dan masing-masing spektrum massanya



P2P

(a) % 146

100.0


75.0 105

50.0

25.0

(b)

42

89

55 0.0

50

129

100

160 174 196 150

227 248 265

200

250

299

322

300

352 340

380 395

350

400

%


71

100.0

75.0

P2P

50.0 56 25.0

(c)

43 0.0

50

91 100

117132148

178 202 220

150


200

255 272 250

299 318 335 351 300

350

382 400

71


71

Lampiran 25. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 1 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,617 fenil-2-propanon (b); tR 8,683 fenil-2-propanol (c); dan masingmasing spektrum massanya

Fenil-2-propnon

fenil-2-propanol

(a) tR 8,617: fenil-2propanon

% 43

100.0 75.0

91 50.0

(b)

65

25.0

134

74

0.0

111

157

100

219239

272 301 325

200

357

300

394 400

% 100.0

tR 8,683 : fenil-2-propanol

92

75.0

50.0

(c)

25.0

0.0

45 65 77

115136 100


207 233 200

269

323 300

374 400

72

Lampiran 26. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 2 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,508 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,617 fenil-2-propanon (c); tR 12,208 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d); tR 12,908 efedrin/pseudoefedrin (e); tR 19,933 1,2-dimetil-2-fenilnaftalen (f); tR 20,200 1-benzil-3-metilnaftalen (g) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3fenilaziridin Fenil-2-propanon P2P P2P 3,4-dimetil-5feniloksazolidin

1,3-dimetil-2fenilnaftalen Efedrin/pseudo efedrin


P2P

P2P P2P

P2P

(a) % 100.0


75.0

146 42 105

50.0

P2P

(b)

25.0

65 79

0.0

117

153 179199218 243

100

335 368

278

394

200

300

400

173 194

245264 296

341 370 395

%

tR 8,617 fenil-2-propanon

43

100.0 75.0

P2P

91 50.0 25.0

65 77

(c) 0.0

134 115 100

200

300

400

%


71

100.0 75.0

P2P 50.0 56 25.0

(d)

43 0.0

91 117

169

100


207 200

269

306 336 300

383 400

73

(lanjutan) %

tR 12,908: Efedrine/ Pseudoefedrin

58

100.0 75.0

P2P

50.0 25.0 77

42

(e) tR 19,933:

0.0

105 100

%

146 178 207 229 200

100.0

269

329 300

362 383 400

217

1,3-dimetil-2-fenilnaftalen 75.0 40

P2P

232 258

58

50.0

136

68 89

276 163

0.0

100

312 343

295

187

25.0

(f)

205

200

370

358

300

394

400

% 100.0

tR 20,200: 1-benzil-3-metilnaftalen

232 217

75.0 50.0

P2P 25.0

(g)

42 76

0.0

115 151 108 141 100


202 187 200

279 265

315 341 372 399 300

400

74

Lampiran 27. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 3 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,507 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,617 fenil-2-propanon (c); tR 12,208 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d); tR 12,677 efedrin/pseudoefedrin (e);; tR 20,200 1-benzil-3-metilnaftalen (f) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3fenilaziridin P2P

Fenil-2propanol P2P 3,4-dimetil-5feniloksazolidin Efedrin/pseudo efedrin P2P

1-benzil-3metilnaftalen P2P

(a) tR 8,507 1,2-dimetil-3fenilaziridin

% 100.0

146

75.0 105 50.0 25.0

(b) tR 8,617: Fenil-2propanol

42 51

162 191

%

100.0

100

232

332 353 380

265 288

200

300

400

43

75.0

P2P

117

77

0.0

91

50.0

(c)

65

25.0

134 74

0.0 %

tR 12,208 3,4-dimetil-5feniloksazolidin P2P

170 188

127 100

100.0

328

225 256 281

200

365 390

300

400

71

75.0 50.0 56 25.0

(d)

43

91 117

0.0

%

tR 12,667: efedrin/pseu doefedrin

159 183

100

225 255 284 305 335

200

380

300

400

58

100.0 75.0 50.0

P2P

(e)

25.0 42

77

0.0

tR 20,200 : 1-benzil-3metilnaftalen

105

146

100

201 223 200

254

309 300

341362

398 400

% 100.0

232

75.0

P2P

(f)

50.0 25.0 0.0

202

52 45

99 71

121 150 176

273 252

137

100


200

323

300

394 358 369

400

75

Lampiran 28. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 4 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,617 fenil-2-propanon (b) dan spektrum massanya

Fenil-2propanol P2P

(a) %

tR 8,617: Fenil-2propanol

100.0

43

75.0

P2P

91

50.0 25.0

(b)

77 0.0

134

65

118 100


172

209 232 258 282 307 200

300

378 399 400

76

Lampiran 29. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 5 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,617 fenil-2-propanon (b); tR 12,208 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (c); tR 19,933 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen (d); tR 20,200 1-benzil-3-metilnaftalen (e) dan masing-masing spektrum massanya Fenil-2propanol


P2P



(a) % 43

100.0

tR 8,617 : Fenil-2propanol

75.0

91

50.0

P2P

25.0

(b)

65 77

0.0

119

164 189 220 246

100

% 100.0

tR 12,208 : 3,4-dimetil-5feniloksazolidin

134 323 355

287

200

399

300

400

71

75.0 50.0

P2P

25.0 41 56

(c)

91

0.0

169 200 231 253 275 305

132

100

%

200

100.0

tR 19,933 : 1,3-dimetil-2fenilnaftalen

391

347

300

400

217

75.0 40

232 258

58

50.0

P2P

136

68 89

276

0.0

100

312 343

295

187

25.0

(d)

205

163

200

300

370

358

394

400

%

tR 20,200 : 1-benzil-3metilnaftalen

100.0

232

75.0

P2P

50.0 25.0

(e)

0.0

202 40 51

115 87 107

152 176

100


250 200

295 323 350 371 391 300

400

77

Lampiran 30. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 6 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,617 fenil-2-propanon (b); tR 12,208 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (c) dan masing-masing spektrum massanya

Fenil-2propanol P2P


(a) % 43

100.0

tR 8,617 : Fenil-2propanol

75.0

91

50.0

P2P 25.0

(b)

77

0.0

119

170 191 215 239 270 293 317

100

%

tR 12,208: 3,4-dimetil-5feniloksazolid in

134

65

200

354

300

393 400

71

100.0 75.0 50.0

P2P

56 25.0 43

(c)

0.0

91

115

168

100


216 239 260 293 320340 200

300

394 400

78

Lampiran 31. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 7 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,508 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,617 fenil-2-propanon (c); tR 20,200 1-benzil-3-metilnaftalen (d) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3fenilaziridin P2P

Fenil-2propanon P2P 1-benzil-3-metilnaftalen

(a)

% 100.0

tR 8,508: 1,2-dimetil-3fenilaziridin

146

75.0 105 50.0

P2P

25.0

(b)

77 46

63

173 200 230 262 155

117

0.0

100

200

295315

351

385

300

400

%

tR 8,617: fenil-2propanon

100.0

43

75.0 91

P2P

50.0 65

25.0

(c)

134

77

0.0

119

158

100

230 253

194 200

299

356 378

300

400

%

tR 20,208 : 1-benzil-3metil naftalen P2P

100.0

232 217

75.0 58 343 367 377

50.0 25.0 0.0

(d)

81

96

143

202

124

43 100


283

200

322 396

250 300

400

79


Fenil-2propanon


(a) %

tR 8,617 : fenil-2propanol P2P

100.0

43

75.0 91 50.0 25.0

65 73

0.0

134 117 149 100

(b)

208 196 223

321 333 354

277

200

300

390 400

% 100.0

tR 12,208: 3,4-dimetil-5feniloksazolidi n P2P

71

75.0 50.0 25.0

56 43

(c)

0.0

91 117 132 100


199 200

239

284 300

327

363

398 400

80

Lampiran 33. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 9 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,617 fenil-2-propanon (b) dan spektrum massanya Fenil-2propanol P2P

(a) %

tR 8,617 : fenil-2propanol P2P

100.0

43

75.0

91

50.0 25.0

(b)

0.0

134

65 78 108

153 178

100


233 200

271 295 316 349369 390 300

400

81


Fenil-2propanol P2P


(a) %

tR 8,617 : Fenil-2propanol P2P

100.0

43

75.0 91 50.0 25.0

(b)

65

134 83 110

0.0

156 179 202 226 255

100

200

295 322 300

377 400

%

tR 12,242 : 3,4dimetil-5feniloksazolidin P2P

100.0

71

75.0 50.0 56 25.0 43

(c)

0.0

91 117

160 191 218

100


200

270

314333 300

373 394 400

82


Fenil-2propanol

(a) % 100.0 43


75.0

91

50.0 25.0

(b)

0.0

65 72

111

134

160

100


186 214 246 282 200

300

334 358

400 400

83


Fenil-2propanol

(a) %


100.0

43

75.0 91 50.0 25.0

(b)

134

65 85 111

0.0

100


195 221 250 284 200

300

358 346 368388 400

84


Fenil-2propanol

(a) %


100.0 43 75.0 91

50.0 25.0

(b)

0.0

65

134 79

119

180 207 233

100


200

296 300

346 378 400

85

Lampiran 38. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 14 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,617 fenil-2-propanon (b); tR 12,208 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (c) dan masing-masing spektrum massanya Fenil-2propanol


(a) tR 8,617 : Fenil-2propanol P2P

% 100.0 43 75.0

91

50.0 65

25.0

77

(b) tR 12,208 : 3,4dimetil-5feniloksazolidin P2P

0.0

134 119

197 230 260 281

155

100

200

329 360 388

300

400

% 100.0

71

75.0 50.0 56 25.0 43

(c)

0.0

91 117 100

187207 231 258 200


300 331 300

368 389 400

86

Lampiran 39. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 15 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,492 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,633 fenil-2-propanon (c); tR 19,942 1,3-dimetill-2-fenilnaftalen (d); tR 20,200 1-benzil-3-metilnaftalen (e) dan masing-masing spektrum massanya

1,2-dimetil-3-fenilaziridin Fenil-2propanon

1,3-dimetil-2fenilnaftalen 1-benzil-3-metilnaftalen

(a) %

tR 8,492 : 1,2dimetil-3fenilaziridin P2P

100.0

146

75.0 105

50.0 25.0

(b)

42 54

0.0

169 162

100

%

337 207 230 257 283 304 200

379

300

400

43

100.0


117

87

75.0

91

50.0 25.0

(c) tR 19,942 : 1,3-dimetil-2fenilnaftalen P2P

0.0

65

134

77

119

159

100

%

195

243 267

200

100.0

302

358

394

300

400

217 232

75.0 50.0 25.0

(d) tR 20,200: 1-benzil-3metilnaftalen P2P

202 41

128 160 169

66 89

0.0

100

%

268 200

100.0

109 58

0.0

300

400

217

50.0

(e)

343 371

232

75.0

25.0

304

49

83

121

199 143 163 187

100


200

299 328 357 283 256

386 392

300

400

87

Lampiran 40. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 16 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,483 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,600 fenil-2-propanon (c); tR 12,192 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3fenilaziridin

Fenil-2propanon


(a)

%

100.0

tR 8,483 : 1,2-dimetil-3fenilaziridin P2P

146

75.0 105

50.0 25.0

43

%

100.0

170 156

(b) 0.0 tR 8,600 : fenil-2propanon P2P

119

63 82

100

201 223 200

259 299 279

349368 399

300

400

43

75.0 91 50.0 25.0

(c)

0.0

%

tR 12,192 : 3,4-dimetil-5feniloksazolidin P2P

134 125

65 78

173

100

100.0

209 232 200

255 284 300

336356

393 400

71

75.0 50.0 25.0

(d)

0.0

56 43

91

117 128

173 193

100


200

248 274 308 300

346 372 396 400

88

Lampiran 41. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 17 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,483 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,600 fenil-2-propanon (c); tR 12,192 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya

1,2-dimetil-3fenilaziridin Fenil-2propanon 3,4-dimetil-5feniloksazolidin

(a)

%

100.0

tR 8,483 : 1,2-dimetil-3fenilaziridin P2P

146

75.0

105

50.0 25.0

42

100.0

160

100

%

tR 8,608 : Fenil-2propanon

117

6579

(b) 0.0

197 227 258 200

296 321

374 395

300

400

43

75.0 91 50.0 25.0

65

tR 12,192: 3,4-dimetil-5feniloksazolidin

124

78

0.0

(c)

134 171

100

%

100.0

211

245

200

289 300

326

372 400

71

75.0 50.0 25.0

56 43

0.0

(d)

91 117

176 199220 243

100


200

288 311 339 366 395 300 400

89

Lampiran 42. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 18 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,492 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,617 fenil-2-propanon (c); tR 12,233 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3fenilaziridin Fenil-2propanon


(a) % 100.0

tR 8,492 : 1,2-dimetil-3fenilaziridin

146

75.0 105 50.0

(b)

42

25.0

77

51

117 151 176

0.0

100

%

221 245 274 200

322 346 300

383 400

100.0 43

tR 8,617 : Fenil-2propanon

75.0

91

50.0 65

25.0

(c)

77

0.0

119

164 189 219

100

%

tR 12,233: 3,4-dimetil-5feniloksazolidin

134

100.0

294 318

200

300

356 378 400

71

75.0 50.0 25.0

(d)

56 43

0.0

91 116

159 190

100


200

249

285 300

325

398 400

90

Lampiran 43. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 19 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,492 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,617 fenil-2-propanon (c); tR 12,233 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3fenilaziridin Fenil-2propanol


(a) tR 8,492 : 1,2-dimetil-3fenilaziridin

% 100.0

146

75.0 105

50.0 25.0

(b) tR 8,608 : Fenil-2propanon

117

77

42

150 177

0.0

100

%

224 200

288 320 346 373 396 251 276 300

400

43

100.0 75.0

91

50.0

(c)

25.0

77

0.0

119 151 185 100

%


134

65

100.0

200

227

290 300

327

366 400 400

71

75.0 50.0 56 25.0

(d)

43 0.0

91 117

173

100


200

235 262 296 318337 366 396 300 400

91

Lampiran 44. Kromatogram jejak pengotor pada sampel 20 ekstraksi langsung etil asetat (a); tR 8,492 1,2-dimetil-3-fenilaziridin (b); tR 8,608 fenil-2-propanon (c); tR 12,200 3,4-dimetil-5-feniloksazolidin (d) dan masing-masing spektrum massanya 1,2-dimetil-3fenilaziridin Fenil-2propanon 3,4-dimetil-5feniloksazolidin

(a) tR 8,492 : 1,2-dimetil-3fenilaziridin

%

100.0

146

75.0 105

50.0 25.0

60 51 77

0.0

117 151 181 207 193 100

337

237 267 298

200

359

350

300

390 398 400

%

tR 8,608 : fenil-2propanon

100.0

43

75.0

91

50.0 65

25.0

77

0.0 %


134 119 150 179 100

100.0

224 249 280 200

325

300

362 387 400

71

75.0 50.0 25.0 0.0

56 43

91 117

154 183

100


200

232252

297 300

345 371 395 400

92


92

Lampiran 45. metamfetamin

Kromatogram KG ionisasi nyala beberapa standar*)

tR 8,492 Aziridin

pengotor

tR 13,258 kloro(pseudo)efedrin

2-fenillalanin

Kromatogram standar 1,2-dimetil-3-fenilaziridin, kloro (pseudo)efedrin dan 2-fenilalanin

tR 19,933 1,3-dimetil-2-fenilnaftalen

1,3-dimetil-2-fenillnaftalen

tR 20,208 1-benzil-3-metilnaftalen

1-benzil-3-metilnaftalen *) standar diperoleh dari hasil sintesis Dr. Yukiko Makino, Graduate School of Pharmaceutical, Universtitas Tokyo


93 (lanjutan)

tR 20,650 3-benzil-1-metilnaftalene


tR 19,933 1,3-dimetil-2-fenillnaftalen



Campuran 3 standar Naftalen % 100.0

232

75.0

217

50.0


202 25.0

108 63

0.0

89

152 178

100

253 200

311 300

348

381 400

% 100.0

217

75.0


50.0 202 25.0

44 57 71

0.0

115 101 155 128

178

100

%

200

100.0

253 281 310 341 371 396 300 400

217

75.0


50.0 202 25.0 0.0

40

65

115 101 141

178

100


200

274 295 300

352

397 400

98

Lampiran 42. Kromatogram KCKT standar d/l-metamfetamin

D-Methamphetamina/8.625/119468

mAU Ch1-210nm,4nm (1.00)

L-Methamphetamina/11.419/111413

Datafile Name:Standard d,l metamfetamina_0.lcd Sample Name:Standard d,l metamfetamina Sample ID:STD-0001 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

mAU

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

min

mAU

30 8.583/ 1.00

20.0

11.380/ 1.00

17.5

25

UV Spektrum d-metamfetamina

20

UV Spektrum l-metamfetamina

15.0 12.5

15

10.0

200

250

300

350

400

450

500

550

650

700

750

nm

200

250

300

350

400

450

Standar d/l- metamfetamin


500

550

655

592

600

629

556

485

387

0.0

327

655

600

701

556

485 495

0

447

278

2.5

277

5.0

200 207

5

200 208

7.5

10

650

700

750

nm

99

Lampiran 43. Kromatogram KCKT (a) sampel 1 : d/l-metamfetamin; (b) sampel 2 : lmetamfetamin Datafile Name:Sampel 1_2.lcd Sample Name:Sampel 1 Sample ID:SS5K

5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5

l-metamfetamina/11.564/77113

d- Metamfetamina/8.782/172786

mAU Ch1-210nm,4nm (1.00)

2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 -1.0 -1.5 0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

min

12.5 11.475/ 1.00

8.772/ 1.00

40

11.0 mAU

mAU

35

10.0

30


25


7.5

20 5.0

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

750

200

nm

250

300

350

400

450

500

550

600

658

631

398 407

255

292

223

0.0

698 709

658 668

621

564

0

486

457

5

486

2.5

201 206

10

201 207

15

650

700

750

nm

(a) Sampel 1 : d/l-metamfetamin Datafile Name:Sampel 2_5.lcd Sample Name:Sampel 2 Sample ID:42Ab

l-metamfetamina/11.558/271562

mAU 6.0 Ch1-210nm,4nm (1.00) 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 -1.0 4.0

5.0 mAU

40 11.659/ 1.00

6.0

7.0

8.0

35

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0


30 25 20 15

200

250

300

350

400

450

500

550

600

687

626

580

0

545

5

487

10

292

3.0

271

2.0

223

1.0

201 207

0.0

650

700

750

(b) Sampel 2 : l-metamfetamin


nm

16.0

17.0

18.0

19.0

min

100

Lampiran 44. Kromatogram KCKT sampel 3 – 20 : d-metamfetamin Datafile Name:Sampel 3_7.lcd Sample Name:Sampel 3 Sample ID:57A1-2

d-metamfetamina/8.751/249827

mAU Ch1-210nm ,4nm (1.00) 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1 0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

min

mAU

8.725/ 1.00

60

50


40

30

200

250

300

350

400

450

500

550

600

694

620

583

485

469

427

0

257

231

10

201 206

20

650

700

750

nm

Sampel 3 : d-metamfetamin Datafile Name:Sampel 4_9.lcd Sample Name:Sampel 4 Sample ID:178B1-2 mAU 4.0 Ch1-210nm ,4nm (1.00)


3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 -1.0 -1.5 -2.0 4.0

5.0 mAU

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

6 8.915/ 1.00

5

4


3

0

-1

200

250

300

350

400

450

500

658 668

1

550

600

650

696 712

2

552

3.0

507

2.0

460 463

1.0

202 207

0.0

700

750

Sampel 4 : d-metamfetamin


nm

17.0

18.0

19.0

min

101 Datafile Name:Sampel 5_6.lcd Sample Name:Sampel 5 Sample ID:195Ba

(lanjutan)


mAU 14 Ch1-210nm,4nm (1.00) 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1 0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0 mAU

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

min

90 8.772/ 1.00 80


70 60 50 40

20

201 206

30

200

250

300

350

400

450

500

550

600

750

624 638

584

529

0

476 484

258

10

650

700

750

nm

Sampel 5 : d-metamfetamin Datafile Name:Sampel 6_8.lcd Sample Name:Sampel 6 Sample ID:345B1-2


mAU Ch1-210nm,4nm (1.00) 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1 4.0

5.0 mAU

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

8.725/ 1.00

55


50 45 40 35 30 25 20

791

0

768

5

706

10

725

15

657

3.0

466 471

2.0

367

1.0

201 206

0.0

-5 200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

750



nm

16.0

17.0

18.0

19.0

min

102 Datafile Name:Sampel 7_1.lcd Sample Name:Sampel 7 Sample ID:21C

(lanjutan)


mAU Ch1-210nm,4nm (1.00) 3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

-0.5

-1.0 0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

min

16.0

17.0

18.0

19.0

min

mAU

8.915/ 1.00

22.5


20.0 17.5 15.0 12.5 10.0

5.0

200 206

7.5

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

761

714

642

384

228

0.0 -2.5

484 493 496

2.5

750

nm

Sampel 7 : d-metamfetamin Datafile Name:Sampel 8_11.lcd Sample Name:Sampel 8 Sample ID:SS11C


mAU 4.5 Ch1-210nm,4nm (1.00) 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 -1.0 4.0

5.0 mAU

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

8.910/ 1.00

30


25

20

15

10

200

250

300

350

400

450

647 658

507

0

483

5

360 363

3.0

336

2.0

258

1.0

201 206

0.0

500

550

600

650

700

750



nm

103

(lanjutan) Datafile Name:Sampel 9_1.lcd Sample Name:Sampel 9 Sample ID:19Ca


mAU 5.5 Ch1-210nm ,4nm (1.00) 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 -1.0 -1.5 -2.0 0.0

1.0

2.0

3.0

4.0 mAU

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

min

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

min

8.720/ 1.00

40


35 30 25 20

200

250

300

350

400

450

500

550

614

638 650 658

0

568 582

486

5

274

10

201 207

15

600

650

700

750

nm

Sampel 9 : d-metamfetamin Datafile Name:Sampel 10_14.lcd Sample Name:Sampel 10 Sample ID:264C


mAU Ch1-210nm ,4nm (1.00) 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1 4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

mAU

8.626/ 1.00

60


50

40

30

20

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

751

658

630

515

0

551

10

486

3.0

462

2.0

398

1.0

201 206

0.0

700

750

nm



104

(lanjutan)

Datafile Name:Sampel 11_1.lcd Sample Name:Sampel 11 Sample ID:294C


mAU Ch1-210nm ,4nm (1.00) 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0 mAU

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

min

8.848/ 1.00

35


30 25 20

10

201 206

15

200

250

300

350

400

500

550

600

697

657

487

450

513

0

457

241

418 425

5

650

700

750

nm

Sampel 11 : d-metamfetamin Datafile Name:Sampel 12_13.lcd Sample Name:Sampel 12 Sample ID:271C


15.0

mAU Ch1-210nm4nm (1.00)

12.5

10.0

7.5

5.0

2.5

0.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

mAU

50 10.290/ 1.00 45 40


35 30 25 20 15

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

785

733

0

704

5

637

10

580

4.0

531

3.0

509

2.0

394

1.0

200 206

0.0

750



nm

16.0

17.0

18.0

19.0

min

105

(lanjutan) Datafile Name:Sampel 13_15.lcd Sample Name:Sampel 13 Sample ID:273C


mAU Ch1-210nm 4nm (1.00) 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1 0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

min

16.0

17.0

18.0

19.0

min

mAU

40 10.290/ 1.00 35


30 25 20

10

201 206

15

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

731

687 690

655

0

520

258

473

5

700

750

nm

Sampel 13 : d-metamfetamin Datafile Name:Sampel 14_23.lcd Sample Name:Sampel 14 Sample ID:269A mAU Ch1-210nm ,4nm (1.00)


15.0

12.5

10.0

7.5

5.0

2.5

0.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

mAU

100 8.772/ 1.00 90


80 70 60 50 40 30

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

769

694 706

0

638

10

527

20

485

3.0

375

2.0

255

1.0

201 206

0.0

750



nm

106

(lanjutan) Datafile Name:Sampel 15_2.lcd Sample Name:Sampel 15 Sample ID:127Ha mAU Ch1-210nm4nm (1.00)

9 8


/0.199/162302

10

7 6 5 4 3 2 1 0 -1 -2 -3 -4 -5 0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0 mAU

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

min

16.0

17.0

18.0

19.0

min

10.148/ 1.00

22.5


20.0 17.5 15.0 12.5 10.0

721

655

485

415

0.0

432

332 335

2.5

226

5.0

201 206

7.5

-2.5 200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

750

nm

Sampel 15 : d-metamfetamin Datafile Name:Sampel 16_9.lcd Sample Name:Sampel 16 Sample ID:55 Hb1-6 mAU Ch1-210nm4nm (1.00) 25.0


22.5 20.0 17.5 15.0 12.5 10.0 7.5 5.0 2.5 0.0 -2.5 -5.0 -7.5 -10.0 4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

mAU

25.0

10.379/ 1.00

22.5


20.0 17.5 15.0 12.5 10.0 7.5

2.5 0.0

761 772

5.0

644 655

3.0

499 511

2.0

200 206

1.0

228

0.0

-2.5 200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

750



nm

107 Datafile Name:Sampel 17_11.lcd Sample Name:Sampel 17 Sample ID:10I1-10

(lanjutan)

mAU Ch1-210nm 4nm (1.00)


15.0

12.5

10.0

7.5

5.0

2.5

0.0

-2.5

0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

min

16.0

17.0

18.0

19.0

min

mAU

40

10.047/ 1.00

35


30 25 20

200

250

300

350

400

450

655

513

470

426

0

393 402

5

355 358

10

200 207

15

500

550

600

650

700

750

nm

Sampel 17 : d-metamfetamin Datafile Name:Sampel 18_13.lcd Sample Name:Sampel 18 Sample ID:68I1-2 mAU Ch1-210nm4nm (1.00) 9 8


7 6 5 4 3 2 1 0 -1 4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

mAU

10 10.095/ 1.00 9


8 7 6 5 4 3

703

629

0

521

1

485 489

2

469

3.0

393

2.0

292

1.0

201 205

0.0

-1 200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

750



nm

108

(lanjutan)

Datafile Name:Sampel 19_12.lcd Sample Name:Sampel 19 m AU 32.5 Ch1-210nm4nm (1.00) 30.0 27.5


25.0 22.5 20.0 17.5 15.0 12.5 10.0 7.5 5.0 2.5 0.0 -2.5 0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

m in

16.0

17.0

18.0

19.0

m in

mAU

55 10.195/ 1.00 50 45


40 35 30 25 20

200

250

300

350

400

450

500

550

600

659

688

643

453

399

0 -5

336

243

5

269

10

202 205

15

650

700

750

nm

Sampel 19 : d-metamfetamin Datafile Name:Sampel 20_14.lcd Sample Name:Sampel 20 m AU Ch1-210nm4nm (1.00) 4.5 4.0 3.5


/19.842/12646

3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 -1.0 4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

mAU

10.290/ 1.00

3.0


2.5 2.0 1.5 1.0

763

623

645 658

0.0

541

0.5 505

3.0

474

2.0

396 407

1.0

228

0.0

-0.5 200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

750



nm

UNIVERSITAS INDONESIA

Recommend Documents