METODE STANDAR ADISI TITIK-H UNTUK ANALISIS SIMULTAN Cr(VI) DAN Mo(VI) NITA AULINA

METODE STANDAR ADISI TITIK-H UNTUK ANALISIS SIMULTAN Cr(VI) DAN Mo(VI)

NITA AULINA

DEPARTEMEN KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM INSTITUT PERTANIAN BOGOR BOGOR 2007

2

ABSTRAK NITA AULINA. Metode Standar Adisi Titik H untuk Analisis Simultan Cr(VI) dan Mo(VI). Dibimbing oleh ETI ROHAETI dan MOHAMAD RAFI. Kromium heksavalen (Cr(VI)) diketahui sebagai salah satu zat toksik. Cr(VI) dapat menyebabkan kerusakan hati dan ginjal, pendarahan dalam tubuh, dermatitis, kerusakan saluran pernapasan, dan kanker paru-paru. Metode yang umum digunakan untuk menentukan konsentrasi Cr(VI) dan kromium total adalah spektrofotometri sinar tampak dengan pewarnaan menggunakan 1,5-difenilkarbazida. Molibdenum heksavalen atau Mo(VI) merupakan logam pengganggu utama dalam analisis tersebut. Metode standar adisi titik-H (HPSAM) digunakan sebagai metode alternatif untuk menentukan kadar Cr(VI) dan Mo(VI) secara simultan. HPSAM dilakukan berdasarkan penggunaan dua panjang gelombang pada spektrofotometri dan metode standar adisi. Pasangan panjang gelombang yang digunakan jika adisi Cr(VI) dilakukan adalah (541.8 nm, 562.3 nm), (525 nm, 588.4 nm), (517.1 nm, 611.9 nm), (533.8 nm, 571 nm), dan (530.6 nm, 571.8 nm), sedangkan untuk adisi Mo(VI) adalah (524.5 nm, 558.8 nm), (518 nm, 567.4 nm), dan (526.6 nm dan 556.6 nm). Panjang gelombang terpilih yang menghasilkan akurasi terbaik, yaitu (517.1 nm, 611.9 nm) untuk adisi Cr(VI) dan (518 nm, 567.4 nm) untuk Mo(VI). Kisaran konsentrasi linear yang digunakan untuk adisi Cr(VI), yaitu 3x10-6–1.5x10-5 M, sedangkan untuk adisi Mo(VI) 8.9x10-4–1.89x10-3 M. Aplikasi HPSAM pada contoh sintetik (Cr(VI), Mo(VI)) dengan konsentrasi (9x10-6 M, 2.9x10-4 M), (1x10-5 M, 8.9x10-4 M), (3x10-6 M, 2.9x10-4 M), (1.10-5 M, 1.14x10-3 M), dan (6x10-6 M, 1.49x10-3 M) belum menghasilkan pengukuran yang teliti dan akurat ditandai dengan persentase simpangan baku relatif diatas 5 dan %kesalahan relatif -3.1 hingga 83.79. Metode ini belum dapat menghilangkan pengaruh Mo(VI) pada penentuan Cr(VI) maupun sebaliknya pada komposisi campuran sintetik yang digunakan.

3

ABSTRACT NITA AULINA. H-Point Standard Addition Method for Simultaneous Analysis of Cr(VI) and Mo(VI). Supervised by ETI ROHAETI and MOHAMAD RAFI. Hexavalent chromium (Cr(VI)) is known as a toxic metal. Cr(VI) can cause liver and kidney disorder, bleeding, dermatitis, respiratory tract disorder, and lung cancer. Chromium(VI) and the total amount of chromium concentration can be determined by visible light spectrophotometry using 1,5-diphenylcarbazide as chromogenic reagent. Hexavalent molibdenum or Mo(VI) is the major interferent metal in Cr(VI) analysis using DPC. The H-point standard addition method (HPSAM) was perfomed as an alternative method to determine Cr(VI) and Mo(VI) simultaneously. The HPSAM is performed based on the use of two wavelengths in spectrophotometry and the standard addition method. Wavelength pairs used in Cr(VI) addition were (541.8 nm, 562.3 nm), (525 nm, 588.4 nm), (517.1 nm, 611.9 nm), (533.8 nm, 571 nm), and (530.6 nm, 571.8 nm), while in Mo(VI) addition were (524.5 nm, 558.8 nm), (518 nm, 567.4 nm), and (526.6 nm dan 556.6 nm). The selected wavelengths that gave the highest accuracy were (517.1 nm, 611.9 nm) for Cr(VI) addition and (518 nm, 567.4 nm) for Mo(VI) addition. The linear concentration range used for Cr(VI) addition was beetwen 3x10-6–1.5x10-5 M, whereas for Mo(VI) addition was beetwen 8.9x10-4– 1.89x10-3 M. Application of HPSAM for several synthetic samples with different concentrations between Cr(VI) and Mo(VI) which was (9x10-6 M, 2.9x10-4 M), (1x10-5 M, 8.9x10-4 M), (3x10-6 M, 2.9x10-4 M), (1.10-5 M, 1.14x10-3 M), and (6x10-6 M, 1.49x103 M) did not gave good precise and accurate measurements. It was shown by relative standard deviation over 5% and relative error percentage from -3.1 to 83.79. This method could not remove Mo(VI) interference effect in Cr(VI) determination and neither in synthetic mixtures which was used.

4

METODE STANDAR ADISI TITIK-H UNTUK ANALISIS SIMULTAN Cr(VI) DAN Mo(VI)

NITA AULINA

Skripsi Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar Sarjana Sains pada Departemen Kimia

DEPARTEMEN KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM INSTITUT PERTANIAN BOGOR BOGOR 2007

5

Judul

: Metode Standar Adisi Titik-H untuk Analisis Simultan Cr(VI) dan Mo(VI)

Nama : Nita Aulina NIM

: G44202047

Menyetujui: Pembimbing I,

Pembimbing II,

Dr. Eti Rohaeti Azis, M.S. NIP 131 663 015

Mohamad Rafi, S.Si. NIP 132 321 454

Mengetahui: Dekan Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Institut Pertanian Bogor

Prof. Dr. Ir. Yonny Koesmaryono, M.S. NIP 131 473 999

Tanggal Lulus:

6

PRAKATA Alhamdulillahi robbil’aalamin, segala puji dan syukur bagi Allah SWT karena atas rahmat dan karunia-Nya penulis dapat menyelesaikan karya ilmiah ini. Karya ilmiah ini disusun berdasarkan hasil penelitian yang dilaksanakan bulan Juli 2006 hingga April 2007 di Laboratorium Kimia Analitik dan Laboratorium Bersama Departemen Kimia FMIPA IPB, dengan judul Metode Standar Adisi Titik-H untuk Analisis Simultan Cr (VI) dan Mo (VI). Penulis mengucapkan terima kasih kepada Dr. Eti Rohaeti Azis, M.S dan Mohamad Rafi, S.Si. selaku pembimbing atas segala ilmu, arahan, perhatian, dan motivasi selama penelitian, dan penulisan karya ilmiah ini. Ungkapan terima kasih dihaturkan kepada kedua orang tua tercinta, Aa Gaos, Imam, Dery, dan Rima serta seluruh keluarga atas segala doa, dukungan, dan kasih sayang yang tulus dan tiada henti. Penghargaan dan terima kasih penulis sampaikan kepada Om Eman dan Mbak Rachma atas kemudahan dan bantuan yang diberikan kepada penulis, Ibu Enung, Mbak Wulan, Bapak Ridwan, Bapak Manta, dan Bapak Kosasih atas bantuan dan motivasinya. Ungkapan Terima kasih juga terucap untuk Mirah atas ilmu dan kebersamaan yang lebih selama satu tahun ini. Teman-teman di Lab Analitik, Miranti, Yudi PH, Inung, Ari, dan teman-teman Kimia 39 atas bantuan, motivasi, dan kebersamaannya. Teman-teman di GreenHouse, Mbak Sri, Mbak Sekar, Mbak Aning, dan Lia atas doa, ilmu dan kebersamaan. Semoga karya ilmiah ini bermanfaat.

Bogor, Juli 2007

Nita Aulina

7

RIWAYAT HIDUP Penulis dilahirkan di Depok pada tanggal 2 November 1984 dari ayah Wawan Alwan Gunawan dan ibu Etty Nurhayati. Penulis merupakan putri kedua dari lima bersaudara. Tahun 2002 penulis lulus SMA Negeri 3 Depok dan pada tahun yang sama lulus seleksi masuk IPB melalui jalur Undangan Seleksi Masuk IPB. Penulis memilih Program Studi Kimia, Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam. Selama mengikuti perkuliahan, penulis pernah menjadi asisten praktikum Kimia Dasar D3 tahun ajaran 2005/2006, Kimia Analitik Dasar tahun ajaran 2005/2006, Kimia TPB alih tahun ajaran 2006/2007 dan semester ganjil 2006/2007 serta Kimia Analitik Instrumen 2006/2007. Tahun 2004 penulis melaksanakan praktik lapangan di SEAMEO BIOTROP, Bogor. Selain itu, penulis juga pernah aktif di Ikatan Mahasiswa Kimia (Imasika) sebagai staf Departemen Pengembangan Organisasi (2003/2004), staf Departemen PSDM (2004/2005), dan Dewan Pengawas (2005/2006). Beasiswa pendidikan diperoleh selama 2 tahun dari Mitsubishi.

8

DAFTAR ISI Halaman DAFTAR TABEL...............................................................................................................ii DAFTAR GAMBAR ..........................................................................................................ii DAFTAR LAMPIRAN.....................................................................................................iii PENDAHULUAN TINJAUAN PUSTAKA Kromium(VI) ............................................................................................................ 1 Molibdenum(VI) ....................................................................................................... 2 Spektrofotometri ....................................................................................................... 3 Metode Standar Adisi Titik H ................................................................................... 3 BAHAN DAN METODE Bahan dan Alat.......................................................................................................... 5 Metode ...................................................................................................................... 5 HASIL DAN PEMBAHASAN Spektrum Serapan Cr(VI) dan Mo(VI) ..................................................................... 7 Kurva Kalibrasi Cr(VI) dan Mo(VI) ......................................................................... 7 Penentuan Panjang Gelombang Terpilih................................................................... 9 Penentuan Cr(VI) dan Mo(VI) Secara Simultan dengan HPSAM............................ 9 SIMPULAN DAN SARAN

Simpulan ................................................................................................................. 12 Saran........................................................................................................................ 12 DAFTAR PUSTAKA ....................................................................................................... 12 LAMPIRAN............................................................................................................ 14

9

DAFTAR TABEL Halaman 1 Persamaan garis kurva kalibrasi Cr(VI) dan Mo(VI) ..................................................... 8 2 Konsentrasi Cr(VI) pada beberapa pasangan λ untuk campuran Cr(VI) 3.10-6 M dan Mo(VI) 2.9x10-4 M ....................................................................................................... 10 3 Hasil analisis Cr(VI)-Mo(VI) pada campuran sintetik dengan adisi Cr(VI)................. 11 4 Hasil analisis Cr(VI)-Mo(VI) pada campuran sintetik dengan adisi Mo(VI) ............... 11

DAFTAR GAMBAR Halaman 1 Reaksi antara DPC dan kromium heksavalen ................................................................. 2 2 Spektrum untuk panjang gelombang terpilih .................................................................. 4 3 Plot HPSAM ................................................................................................................... 4 4 Spektrum serapan Cr(VI) dan Mo(VI)............................................................................ 7 5 Kurva kalibrasi Cr(VI) tunggal ...................................................................................... 8 6 Kurva kalibrasi Mo(VI) tunggal ..................................................................................... 8 7 Spektrum serapan dengan λ terpilih pada 517.1 nm dan 611.9 nm untuk penentuan Cr(VI) dan Mo(VI) ..................................................................................................... 9 8 Plot HPSAM pada penentuan simultan Cr(VI) 9x10-6 M dan Mo(VI) 2.9x10-4 M ..... 10

10

DAFTAR LAMPIRAN Halaman 1 Bagan alir penelitian ................................................................................................... 15 2 Perhitungan preparasi larutan stok Cr(VI) dan Mo(VI)............................................... 16 3 Serapan Cr(VI) tanpa pengaruh Mo(VI) dan dengan pengaruh Mo(VI) pada λ 542 nm .................................................................................................................................... 17 4 Serapan Mo(VI) tanpa pengaruh Cr(VI) dan dengan pengaruh Cr(VI) pada λ 561.8 nm ................................................................................................................... 17 5 Spektrum pasangan λ terpilih adisi Cr(VI) .................................................................. 18 6 Spektrum pasangan λ terpilih adisi Mo(VI)................................................................. 20 7 Persamaan garis adisi Cr(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 9x10-6 M dan Mo(VI) 2.9x10-4 M pada berbagai pasangan λ terpilih .............................................. 22 8 Persamaan garis adisi Cr(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 1x10-5 M dan Mo(VI) 8.9x10-4 M pada berbagai pasangan λ terpilih............................................................ 23 9 Persamaan garis adisi Cr(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 3x10-6 M dan Mo(VI) 2.9x10-4 M pada berbagai pasangan λ terpilih .............................................. 24 10 Persamaan garis adisi Cr(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 1x10-5 M dan Mo(VI) 1.14x10-3 M pada berbagai pasangan λ terpilih ............................................ 25 11 Persamaan garis adisi Cr(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 6x10-6 M dan Mo(VI) 1.49x10-3 M pada berbagai pasangan λ terpilih ............................................ 26 12 Persamaan garis adisi Mo(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 1x10-5 M dan Mo(VI) 8.9x10-4 M pada berbagai pasangan λ terpilih............................................................ 27 13 Persamaan garis adisi Mo(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 3x10-6 M dan Mo(VI) 2.9x10-4 M pada berbagai pasangan λ terpilih .............................................. 28 14 Persamaan garis adisi Mo(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 6x10-6 M dan Mo(VI) 1.49x10-3 M pada berbagai pasangan λ terpilih ............................................ 29 15 Kurva kalibrasi Cr(VI) dan Mo(VI) pada beberapa λ ................................................. 30 16 Penentuan campuran Cr(VI) 1x10-5 M dan Mo(VI) 1.14x10-3 M pada λ 541.8 nm dan 562.3 nm .................................................................................................................... 31

2

PENDAHULUAN Kromium umumnya berada dalam 3 bentuk stabil, yaitu kromium logam, kromium trivalen atau Cr(III), dan kromium heksavalen atau Cr(VI). Perbedaan tingkat valensi antara Cr(III) dan Cr(VI) memberikan efek yang berbeda dalam hal toksisitas. Cr(VI) memiliki toksisitas yang lebih tinggi dan bersifat karsinogenik dibandingkan Cr(III). Cr(VI) dapat menyebabkan kerusakan hati dan ginjal, pendarahan dalam tubuh, dermatitis, kerusakan saluran pernapasan, dan kanker paru-paru (Kusnoputranto 1996). Banyaknya kerugian yang diakibatkan oleh toksisitas Cr(VI) yang cukup membahayakan kesehatan, maka beberapa peraturan tentang ambang batas kromium dalam berbagai macam sumber pencemar kromium telah dibuat oleh lembaga yang berwenang dengan tujuan melindungi ekosistem dan terutama melindungi kesehatan manusia. Baku mutu limbah kromium maksimum yang ditetapkan oleh Keputusan Menteri Negara Lingkungan Hidup (Kep51/MENLH/10/1995) adalah 1 ppm, sedangkan menurut PP RI nomor 82 tahun 2001, nilai ambang batas kromium pada air minum adalah 0.05 ppm. Hal inilah yang menjadi alasan perlunya metode uji kromium yang tepat, cepat, dan ekonomis agar kasus pencemaran kromium di lingkungan dapat terdeteksi. Salah satu metode yang dapat digunakan untuk menganalisis Cr(VI) dan kromium total adalah spektrofotometri sinar tampak dengan pewarnaan menggunakan 1,5-difenilkarbazida (DPC). Reaksi kromium dengan DPC sangat sensitif, dengan absorptivitas molar kira-kira 40.000 lmol-1cm-1 pada 540 nm (Clesceri et al. 1998). Molibdenum heksavalen atau Mo(VI) merupakan logam pengganggu utama dalam analisis Cr(VI) menggunakan DPC secara spektrofotometri sinar tampak karena Mo(VI) dapat berikatan dengan DPC, sehingga jika terdapat dalam jumlah besar akan mengganggu keakuratan kadar Cr(VI). Oleh karena itu diperlukan suatu metode yang dapat mengukur keduanya secara simultan agar jumlah Cr(VI) sebenarnya dapat ditentukan dengan metode ini walaupun terdapat Mo(VI) dalam jumlah yang cukup tinggi. Metode spesiasi Cr(VI) dan Mo(VI) yang telah dikembangkan ialah spektroskopi serapan atom (AAS) dengan sumber eksitasi penguapan termal (Campillo et al. 2002), elektroforesis kapiler (Jia et al. 1996), dan spektofotometri derivatif (Tutem et al. 2001). Walaupun teknik AAS dan elektroforesis

kapiler lebih sensitif dan relatif bebas dari adanya pengganggu akan tetapi membutuhkan peralatan yang mahal dan rumit serta membutuhkan operator yang handal dalam mengoperasikannya. Metode spektrofotometri derivatif mempunyai kelemahan dalam hal rasio sinyal dan derau (noise) karena dengan spektra turunannya akan meningkatkan derau sehingga hasil analisis menjadi tidak akurat lagi. Saat ini telah banyak dikembangkan metode-metode analisis yang sensitif, selektif, cepat, mudah, dan murah seperti kombinasi teknik spektroskopi sinar tampak dengan metode kemometrik untuk spesiasi maupun analisis kuantitatif simultan suatu logam berdasarkan tingkat oksidasinya tanpa adanya proses prekonsentrasi maupun separasi. Salah satu kombinasi metode tersebut yaitu spektrofotometri sinar tampak dengan pereaksi kromogenik untuk logam yang dianalisis menggunakan kurva kalibrasi standar adisi titik-H. Metode standar adisi titik-H atau H-Point Standard Addition Method (HPSAM) memberikan keuntungan seperti dapat menghilangkan dan mengevaluasi kesalahan analisis yang dihasilkan dari senyawa pengganggu maupun bias akibat adanya serapan blanko (BoschReig & Campins-Falco 1988). HPSAM memanfaatkan penggunaan matematika dalam suatu proses analisis untuk penentuan kadar zat kimia. Pengembangan metode pengukuran simultan logam Cr(VI) dan Mo(VI) perlu dilakukan untuk mendapatkan metode yang cepat dan ekonomis namun tetap selektif dan akurat. Penelitian ini bertujuan menentukan konsentrasi Cr(VI) dan Mo(VI) secara simultan dengan pereaksi kromogenik DPC dan analisis data kimia menggunakan HPSAM.

TINJAUAN PUSTAKA Kromium(VI) Kromium merupakan logam mengkilap dan bersifat tahan karat sehingga sering digunakan sebagai pelindung logam lain, memiliki massa jenis 7.9 g/cm3, titik didih 2658°C, dan titik leleh 1875°C (Kusnoputranto 1996). Menurut Clesceri et al. (1998) kromium ditemukan sebagai bijih besi (FeO.Cr2O3). Kelimpahan rerata kromium di kerak bumi adalah 122 ppm, di tanah terdapat sekitar 11 sampai 22 ppm, di

3

aliran sungai terdapat sekitar 1 µg/l dan di air tanah umumnya terdapat 100 µg/l. Kromium merupakan salah satu logam berat yang termasuk ke dalam unsur transisi golongan VI B, bernomor atom 24 dan bermassa atom 51.996 sma. Tingkat oksidasi kromium yang paling banyak terdapat di alam adalah +2, +3, dan +6. Secara umum kromium dan senyawaan yang dibentuknya diklasifikasikan menjadi kromium logam, kromium divalen, kromium trivalen dan kromium heksavalen (Bastarache 2002). Kromium heksavalen terdapat sebagai CrO42dan Cr2O72-, sedangkan bentuk trivalennya terdapat sebagai Cr3+, [Cr(OH)]2+, [Cr(OH)2]+, dan [Cr(OH)4]- (Clesceri et al. 1998). Di alam, baik kromium trivalen maupun kromium heksavalen bergabung dengan unsur-unsur lain membentuk senyawa yang stabil. Kromium heksavalen atau Cr(VI) adalah suatu komponen utama yang terikat pada oksigen seperti kromat (CrO42-) yang berwarna kuning atau dikromat (Cr2O72-) berwarna jingga merupakan suatu pengoksidasi yang kuat dan sangat mudah tereduksi menjadi kromium trivalen dalam kondisi asam (Patnalk 2003). Kromium(VI) di lingkungan berasal dari limbah industri, tambang kromium, pembakaran minyak bumi, kertas dan kayu. Industri-industri logam memanfaatkan sifat logam kromium yang sangat resisten terhadap bahan kimia dan sifat oksidasi sehingga kromium banyak digunakan dalam industri baja tahan karat. Kromium(VI) dimanfaatkan untuk produksi zat kimia kromium, pigmen kromium untuk cat dan tekstil, penyamakan kulit, pengawet kayu, dan digunakan dalam pendingin pembangkit tenaga listrik untuk mencegah karat (Kusnoputranto 1996). Kromium heksavalen memiliki sifat yang sangat toksik dibandingkan dengan bentuk trivalennya. Kondisi kronis terjadi oleh uap kromat yang dapat menyebabkan kanker paruparu. Hasil percobaan yang dilakukan pada hewan menunjukkan pemberian kromat 50 ppm melalui mulut dapat meningkatkan depresi dan menimbulkan kerusakan hati dan ginjal. Pajanan jangka panjang terhadap saluran pernafasan dan kulit dapat menyebabkan peradangan rongga hidung, pendarahan hidung yang sering, dan ulkus jaringan kulit (Kusnoputranto 1996). Pereaksi yang paling umum digunakan untuk menentukan kadar Cr(VI) secara spektrofotometri sinar tampak, yaitu DPC (Clesceri et al. 1998) akan tetapi gangguan dari Fe(III), Mo(VI), Cu(II), dan Hg(II)

sangat mempengaruhi hasil yang diperoleh. Pereaksi lain yang juga telah diteliti untuk penentuan kadar Cr(VI) adalah bromopirogalol merah (Huang et al. 1997), ferpenazin (Mohamed & El-Shahat 2000), trifluoroperazin hidroklorida (Revanasiddappa & Kumar 2002), dan variamin biru (Narayana & Cherian 2005).

2

H

H

N

N

N

C

N NH

Cr 6+

H

O

H

NH

+

N

N

C O

Cr

O

NH

HN

C

NH

NH

Gambar 1 Reaksi antara DPC dan kromium heksavalen (Vogel 1990). Molibdenum(VI) Molibdenum (Mo) adalah logam putihkeperakan, yang keras dan berat. Dalam bentuk bubuk, warnanya abu-abu. Logam ini melebur pada 2622οC. Logam ini tahan terhadap alkali dan asam klorida. Asam nitrat encer perlahan-lahan melarutkannya, asam nitrat pekat membuatnya menjadi pasif. Mo dengan mudah larut dalam campuran asam nitrat pekat dan hidrogen flourida (Vogel 1990). Molibdenum membentuk senyawasenyawa dengan bilangan oksidasi +2, +3, +4, +5, dan +6. Senyawaan Mo yang paling penting adalah molibdat (dengan bilangan oksidasi +6). Molibdat merupakan garam dari asam molibdat (H2MoO4). Asam ini cenderung untuk berpolimerisasi dengan mengeluarkan molekul-molekul air. Molibdenum merupakan logam yang dalam jumlah kecil dibutuhkan dalam nutrisi tumbuhan. Selain itu, logam ini banyak digunakan dalam industri-industri seperti pembuatan baja, pigmen, minyak pelumas, dan katalis (Andrade et al. 1998). Selain itu Mo terdapat dalam jumlah besar di ekosistem laut dan berperan dalam reaksi redoks enzimatik. Beberapa teknik analisis telah dikembangkan untuk penentuan Mo terutama dengan bilangan oksidasi 6 dan teknik spektrofotometri menggunakan tiosianat

4

sebagai pewarna merupakan yang paling umum digunakan (Andrade et al. 1998). Pewarna lain yang telah digunakan, yaitu bromopirogalol merah (Huang et al. 1998), isotipendil hidroklorida dan pipazetat hidroklorida (Melwanki et al. 2001), dan DPC (Tutem et al. 2001). Analisis kuantitatif penentuan Mo(VI) yang telah dilakukan diantaranya menggunakan metode AAS dengan sumber eksitasi tungku grafit (Matsusaki et al. 1999) dan metode lain seperti voltammetri (Jugade & Joshi 2004). Spektrofotometri Spektrofotometri adalah metode pengukuran yang didasarkan pada interaksi antara cahaya dengan materi. Bila materi disinari, maka cahaya akan diserap dan dipancarkan kembali dengan panjang gelombang yang sama atau berbeda. Penyerapan sinar tampak oleh suatu molekul dapat menyebabkan terjadinya eksitasi elektron suatu molekul tersebut dari tingkat energi dasar ke tingkat energi yang lebih tinggi. Spektrofotometri sinar tampak memiliki sumber radiasi berupa sinar tampak, yaitu radiasi elektromagnetik dengan panjang gelombang 400 sampai 750 nm (Day & Underwood 2002). Serapan maksimum dari larutan berwarna terjadi pada daerah warna yang berlawanan atau dapat diartikan warna yang diserap adalah warna komplementer dari yang diamati. Penyerapan sinar tampak suatu molekul menghasilkan transisi diantara tingkat energi elektronik molekul tersebut (Sudjadi 1985). Penyerapan radiasi ini dapat dihubungkan dengan kandungan analit dalam contoh. Hukum Lambert menyatakan bahwa fraksi penyerapan sinar tergantung dari tebal media yang dilalui sinar, sedangkan hukum Beer menyatakan bahwa penyerapan sebanding dengan jumlah molekul yang menyerap. Dari hukum Lambert-Beer dapat diketahui hubungan antara absorban, ketebalan media, dan konsentrasi suatu bahan. Persamaan Lambert-Beer: A = ε. b. C A adalah serapan analat (absorbans), ε adalah absorptivitas molar (lmol-1cm-1), b adalah ketebalan lapisan larutan analat atau panjang jalur serapan (cm), dan C adalah konsentrasi analat (mol/l). Besarnya ε bergantung pada λ cahaya dan macam senyawaan. Spektrofotometer adalah alat yang digunakan untuk mengukur energi secara

relatif jika energi radiasi elektromagnetik ditransmisikan, direfleksikan, atau diemisikan sebagai fungsi dari panjang gelombang. Komponen-komponen spektrofotometer adalah sumber radiasi, monokromator, sel absorpsi, dan detektor. Sumber radiasi yang biasa digunakan pada spektroskopi absorpsi molekul adalah lampu wolfram. Monokromator yang digunakan adalah monokromator prisma atau kisi. Sel yang digunakan pada pengukuran daerah tampak adalah kuvet kaca. Detektor yang digunakan adalah tabung penggandaan sinar (Khopkar 1990). Metode Standar Adisi Titik-H Metode standar adisi titik-H atau HPSAM yang dikembangkan oleh Bosch-Reig & Campins-Falco (1988) merupakan modifikasi dari metode standar adisi yang dapat melakukan transformasi kesalahan yang tak dapat diperbaiki akibat adanya interferensi langsung pada penentuan suatu analat. Kesalahan ini kemudian dapat dievaluasi dan juga dihilangkan. Metode ini juga dapat memperbaiki secara langsung kesalahan proporsional dan konstan yang dihasilkan oleh matriks sampel (Campins-Falco et al. 1992a; Campins-Falco et al. 1992b; Bosch-Reig et al. 1994; Verdu-Andres et al. 1994). Dasar dari HPSAM adalah mengembangkan prosedur untuk menentukan jumlah spesi X dengan kehadiran spesi Y sebagai pengganggu langsung dan atau kehadiran total youden blank yang mewakili galat tetap dari sebuah metode. Aplikasi dalam analisis dua komponen dengan metode ini, membutuhkan dua panjang gelombang sebagai daerah kerja dengan serapan untuk spesi X mengalami perubahan sedangkan serapan spesi lainnya Y dibuat konstan ataupun sebaliknya. Komponen atau spesi yang serapannya berubah dianggap sebagai analit, sedangkan spesi yang serapannya dibuat konstan dianggap sebagai pengganggu (CampinsFalco et al. 1995). Metode ini membutuhkan spektrum dari penggangu sebagai dasar dari pengukuran persamaan garis standar adisi pada panjang gelombang terpilih yaitu λ1 dan λ2. Panjang gelombang terpilih adalah dua panjang gelombang yang memberikan serapan yang sama pada spektrum serapan penganggu (Gambar 2). Spektrum S merupakan spektrum serapan campuran X dan Y, λ1 dan λ2 dipilih ketika spesi Y dianggap sebagai pengganggu,

5

sedangkan λ3 dan λ4 dipilih ketika spesi X dianggap sebagai pengganggu. Gambar 3 merupakan plot antara absorbans dan konsentrasi X yang ditambahkan dengan variasi konsentrasinya pada dua panjang gelombang terpilih. A1 adalah plot serapan larutan (campuran X dan Y) pada λ1, sedangkan A2 dalah plot serapan larutan pada λ2. Dua garis lurus (A1 dan A2) akan berpotongan pada titik-H (-CH, AH) dengan CH adalah konsentrasi spesi X dalam sampel dan AH adalah sinyal analitik dari spesi Y. Metode ini membolehkan penambahan standar dari 2 spesi X dan Y secara bersamaan dengan tujuan memperoleh konsentrasi kedua spesi tersebut di dalam sampel.

X dan spesi Y. Nilai ini dapat ditentukan melalui persamaan matematik dari kedua garis tersebut. A λ1 = A0 X ,1 + A0Y ,1 + M X ,1C i X + M Y ,1C iY = A0 X ,1 + A0Y ,1 + M X ,1C i X + M Y ,1

CiX CiX  C iY  = A0 X ,1 + A0Y ,1 +  M X ,1 + M Y ,1 i  C i X C X   = A0 X ,1 + A0Y ,1 + M λ1C i X

2

Spektrum untuk gelombang terpilih.

panjang

Nilai serapan dihasilkan pada dua panjang gelombang masing-masing Aλ1 dan Aλ2 yang merupakan nilai serapan dari campuran spesi

(1)

Aλ 2 = A0 X , 2 + A0Y , 2 + M X , 2C i X + M Y , 2C iY = A0 X , 2 + A0Y , 2 + M X , 2C i X + M Y , 2

C iY

Ci X Ci X  C iY  = A0 X , 2 + A0Y , 2 +  M X , 2 + M Y , 2 i  C i X C X   = A0 X , 2 + A0Y , 2 + M λ1C i X

Gambar

C iY

( 2)

dengan nilai i = 0,1,2......,n Nilai A0X,1 dan A0X,2 merupakan nilai serapan analat X sesungguhnya (tanpa penambahan standar spesi X) masing-masing diukur pada λ1 dan λ2. Mλ1 dan Mλ2 merupakan nilai kemiringan (slope) dari kurva penambahan standar, CiX dan CiY adalah konsentrasi standar spesi X dan Y yang ditambahkan pada campuran. Kedua garis pada Gambar 3 akan bertemu pada suatu titik yang dinamakan titik-H. Pada titik-H ini nilai Aλ1 akan sama dengan Aλ2 dan CiX sama dengan CH, sehingga dari kedua persamaan di atas dapat diperoleh:

Gambar 3 Plot HPSAM.

6

A0X,1 + A0Y,1 + Mλ1(−CH ) = A0X,2 + A0Y,2 + Mλ2(−CH ) (−CH ) =

(A0X,2 − A0X,1) + (A0Y,2 − A0Y,1) Mλ1 − Mλ2

(−CH ) = C0X +

(A0Y,2 − A0Y,1) Mλ1 − Mλ2

(3)

Titik-H bergantung pada nilai konsentrasi analat C0X yang ditunjukkan oleh persamaan 3. Nilai λ1 dan λ2 ditentukan dengan cara memilih dua panjang gelombang yang memberikan nilai serapan yang sama untuk Y (A0Y1 = A0Y2) dan absis dari titik H merupakan konsentrasi analat X dalam sampel, sehingga diperoleh persamaan 4. A 0 X , 2 − A 0 X ,1 (−C H ) = C 0 X = M λ1 − M λ 2 A 0 X ,1 A 0 X ,2 =− ( 4) M λ1 M λ2 Nilai AH hanya akan bergantung pada serapan yang diperoleh spesi Y dari pembacaan dua panjang gelombang, sehingga diperoleh persamaan 5 dan 6. =−

A H = A 0 X ,1 + A 0 Y ,1 + M λ 1 ( − C H ) A

0

X ,1

( 5)

= M λ 1C H ( persamaan 4 ) maka :

A H = A 0 Y ,1 atau A H = A 0 Y , 2 (6) Beberapa aplikasi HPSAM yang telah berhasil dilakukan pada analisis simultan dua komponen logam diantaranya Co(II) dan Ni(II) (Afkhami & Bahram 2004), Fe(III) dan Fe(II) (Safavi et al. 2001), Cr(VI) dan Fe(III) (Abdollahi 2001), serta Cr dan V (Mohamed & El-Shahat 2000). Selain digunakan untuk analisis simultan logam, metode ini dapat juga digunakan untuk analisis simultan bahan organik seperti hidrazin dan asetalhidrazin (Afkhami & Zarei 2004), serta fenol dan ocresol (Bosch-Reig et al. 1996).

BAHAN DAN METODE Bahan dan Alat Bahan-bahan yang digunakan adalah K2Cr2O7 sebagai sumber Cr(VI), Na2MoO4.2H2O sebagai sumber Mo(VI), larutan contoh, 1,5-difenilkarbazida (DPC), H2SO4 pekat, dan air bebas ion. Alat-alat yang digunakan adalah spektrofotometer UV-Vis Shimadzu 1700 PC dengan perangkat lunak UV Probe versi 2.21 dan kuvet kuarsa dengan tebal 1 cm, serta peralatan kaca.

Metode Penelitian Penelitian meliputi pembuatan spektrum absorpsi untuk Cr(VI) dan Mo(VI), pembuatan kurva kalibrasi individu dan campuran dari Cr(VI) dan Mo(VI) dan penentuan simultan konsentrasi Cr(VI) dan Mo(VI) dalam contoh sintetik dengan HPSAM. Selanjutnya dilakukan uji presisi dan akurasi (Lampiran 1). Beberapa parameter yang digunakan pada penelitian ini yang meliputi suhu, waktu inkubasi, konsentrasi H2SO4, dan konsentrasi DPC merujuk pada Tutem et al. (2001). Preparasi Larutan Stok Standar Larutan stok standar Cr(VI) dan Mo(VI) dengan konsentrasi masing-masing sebesar 2.0x10-4 M dan 2.0x10-2 M disiapkan dengan menimbang K2Cr2O7 dan Na2MoO4.2H2O yang ekivalen dengan 0.0118 g Cr(VI) dan 0.4840 g Mo(VI) dari masing-masing garamnya tersebut dan dilarutkan dengan air bebas ion hingga 100 ml pada labu takar (Lampiran 2). Preparasi Pereaksi Larutan DPC dibuat setiap hari dengan melarutkannya dalam aseton. Konsentrasi yang dibuat sebesar 0.0714 M. Larutan stok H2SO4 0.5 M dibuat dari H2SO4pekat 98% dengan mengencerkannya dalam air bebas ion. Pembuatan Spektrum Serapan Cr(VI) Sebanyak 1.25 ml larutan Cr(VI) 2x10-4 M dimasukkan ke dalam labu takar 25 ml, lalu ditambahkan 1 ml H2SO4 0.07 M dan 1 ml larutan DPC 0.0714 M. Larutan tersebut ditera menggunakan air bebas ion hingga volume total 25 ml. Setelah itu larutan dikocok dan didiamkan selama 60 menit untuk pembentukan warna sepenuhnya. Serapan larutan diukur menggunakan spektrofotometer UV-VIS pada kisaran panjang gelombang 400-900 nm. Data yang diperoleh berupa kurva hubungan serapan larutan terhadap λ. Pembuatan Spektrum Serapan Mo(VI) Sebanyak 1.43 ml larutan Mo6+ 2.10-2 M ppm dimasukkan ke dalam labu takar 25 ml, lalu ditambahkan 1 ml H2SO4 0.07 M dan 1 ml larutan DPC 0.0714 M. Larutan tersebut ditera menggunakan air bebas ion hingga volume total 25 ml. Setelah itu larutan dikocok dan didiamkan selama 60 menit untuk pembentukan warna sepenuhnya. Serapan larutan diukur menggunakan spektrofotometer UV-VIS pada kisaran panjang gelombang 400-900 nm. Data yang

7

diperoleh berupa kurva hubungan serapan larutan terhadap λ.

kalibrasi ini dibandingkan pengukuran Cr(VI) tunggal.

Pembuatan Kurva Kalibrasi 1. Pengukuran Cr(VI) tunggal Larutan stok sebanyak 0.38 ml, 0.75 ml, 1.12 ml, 1.50 ml, dan 1.88 ml masing-masing dimasukkan ke dalam labu takar 25 ml. Kemudian ditambahkan 1 ml larutan H2SO4 0.07 M diikuti dengan 1 ml larutan DPC 0.0714 M, lalu larutan ditera dengan air bebas ion sehingga memberikan konsentrasi akhir 3.0x10-6–1.5x10-5 M. Larutan didiamkan selama 60 menit, lalu diukur serapannya. Data yang diperoleh berupa kurva hubungan serapan larutan terhadap λ. Berdasarkan data tersebut dibuat kurva kalibrasinya pada panjang gelombang yang memberikan serapan maksimum.

3. Pengukuran Mo(VI) dengan kehadiran Cr(VI) Larutan stok Mo(VI) sebanyak 1.11 ml, 1.36 ml, 1.61 ml, 1.86 ml, 2.11 ml, dan 2.36 ml masing-masing dimasukkan ke dalam labu takar 25 ml (dibuat 3 set), lalu masing-masing set ditambahkan 0.38 ml, 0.75 ml, dan 1.25 ml. larutan stok Cr(VI). Kemudian 2 ml larutan H2SO4 0.07 M diikuti dengan 2 ml larutan DPC 0.0714 M ditambahkan ke dalamnya, lalu ditera dengan air bebas ion sehingga memberikan konsentarsi akhir Mo(VI) 8.9x10-4–1.89x10-3 M. Larutan didiamkan selama 60 menit, lalu diukur serapannya. Data yang diperoleh berupa kurva hubungan serapan larutan terhadap λ. Bedasarkan data tersebut dibuat kurva kalibrasinya pada panjang gelombang yang memberikan serapan maksimum. Kurva kalibrasi ini dibandingkan dengan hasil pengukuran Mo(VI) tunggal.

2. Pengukuran Mo(VI) tunggal Larutan stok sebanyak 0.36 ml, 0.61 ml, 0.86ml, 1.11ml, 1.36 ml, dan 1.61 ml masingmasing dimasukkan ke dalam labu takar 25 ml. Kemudian ditambahkan 1 ml larutan H2SO4 0.07 M diikuti dengan 1 ml larutan DPC 0.0714 M, lalu larutan ditera dengan air bebas ion sehingga memberikan konsentrasi akhir 2.9x10-4–1.29x10-3 M. Larutan didiamkan selama 60 menit, lalu diukur serapannya. Data yang diperoleh berupa spektrum serapan larutan terhadap λ. Berdasarkan data tersebut lalu dibuat kurva kalibrasinya pada panjang gelombang yang memberikan serapan maksimum. Selain itu dilakukan pula pada kisaran konsentrasi 8.9x10-4–18.9x10-4 M dengan prosedur yang sama seperti di atas. 3. Pengukuran Cr(VI) dengan kehadiran Mo(VI) Larutan stok Cr(VI) sebanyak 0.38 ml, 0.75 ml, 1.12 ml, 1.50 ml, dan 1.88 ml masing-masing dimasukkan ke dalam labu takar 25 ml (dibuat 3 set), lalu masing-masing set ditambahkan 1.11 ml, 1.86 ml, dan 2.36 ml larutan stok Mo(VI). Kemudian ditambahkan 2 ml larutan H2SO4 0.07 M diikuti dengan 2 ml larutan DPC 0.0714 M, lalu larutan ditera dengan air bebas ion sehingga memberikan konsentrasi akhir Cr(VI) 3.0x10-6–1.5x10-5 M. Larutan didiamkan selama 60 menit, lalu diukur serapannya. Data yang diperoleh berupa kurva hubungan serapan larutan terhadap λ. Berdasarkan data tersebut dibuat kurva kalibrasinya pada panjang gelombang yang memberikan serapan maksimum. Kurva

dengan

hasil

Penentuan Panjang Gelombang Terpilih Spektrum serapan Cr(VI) dan Mo(VI) ditumpangtindihkan, lalu dipilih sepasang λ (λ1 dan λ2) yang memberikan nilai serapan yang sama untuk Mo(VI) jika dilakukan adisi Cr(VI), dan sepasang λ memberikan nilai serapan yang sama untuk Cr(VI) jika dilakukan adisi Mo(VI). Penentuan Cr(VI) dan Mo(VI) Secara simultan Beberapa campuran sintetik dibuat dengan berbagai rasio konsentrasi Cr(VI)/Mo(VI). Komposisi campuran (Cr, Mo) dinyatakan dalam mol l-1 untuk contoh A, B, C, D, dan E masing-masing adalah: (9x10-6 M, 2.9x10-4 M), (1x10-5 M, 8.9x10-4 M), (3x10-6 M, 2.9x10-4 M), (1.10-5 M, 1.14x10-3 M), dan (6x10-6 M, 1.49x10-3 M). Campuran dibuat dari larutan stok Cr dan Mo yang dimasukkan ke dalam labu takar 25 ml. Masing-masing komposisi dibuat lima ulangan. Setiap komposisi campuran kemudian ditambahkan masing-masing dengan 0.38 ml, 0.75 ml, 1.13 ml, 1.50 ml, dan 1.88 ml larutan Cr(VI) 2.0x10-4 M untuk adisi Cr, sedangkan untuk adisi Mo campuran ditambahkan dengan 1.11 ml, 1.36 ml, 1.61 ml, 1.86 ml, 2.11 ml, dan 2.36 ml larutan Mo(VI) 2x10-2 M. Kemudian 3 ml larutan H2SO4 0.07 M diikuti dengan 3 ml larutan DPC 0.0714 M ditambahkan ke dalamnya, lalu ditera dengan air bebas ion. Larutan didiamkan selama 60 menit, lalu

8

diukur serapannya pada pasangan panjang gelombang terpilih. Berdasarkan data yang diperoleh, dibuat kurva hubungan serapan larutan terhadap penambahan konsentrasi Cr(VI) atau Mo(VI). Konsentrasi Cr(VI) dan Mo(VI) kemudian diperoleh dengan HPSAM. Presisi dievaluasi dengan ulangan sebanyak 5 kali pada tiap konsentrasi contoh yang digunakan dan dianalisis pada hari yang sama. Persentase Simpangan Baku Relatif (%SBR) data kemudian dihitung dengan menggunakan rumus: SBR (%) = 100 SB

x SB dan x adalah simpangan baku dan rataan hasil pengukuran. Akurasi dievaluasi dengan ulangan sebanyak 5 kali pada tiap konsentrasi contoh yang digunakan. Persentase kesalahan relatif data kemudian dihitung dengan menggunakan rumus: a−b %Kesalahan relatif = x 100% b Keterangan: a = konsentrasi terukur b = konsentrasi teoritis

DPC lebih rendah dibandingkan reaksi Cr(VI) dengan DPC. Menurut Clesceri (1998) nilai absorptivitas molar kompleks Cr-DPC kirakira 40.000 lmol-1cm-1. Nilai yang besar ini menunjukkan bahwa warna yang dibentuk oleh pengkompleksan sangat sensitif meskipun pada konsentrasi sangat rendah. Gambar 4 menunjukkan spektrum serapan Cr(VI) dan Mo(VI) pada daerah 400-600 nm bertumpang tindih sempurna, menandakan serapan senyawa yang satu dapat mengganggu serapan senyawa yang lain. Analisis multikomponen secara spektrofotometri ultraviolet maupun sinar tampak akan melibatkan resolusi dari 2 komponen atau lebih yang spektrumnya bertumpang tindih. Semakin luas tumpang tindih maka akan semakin sulit untuk membuat resolusi. Metode standar adisi titik-H dapat digunakan untuk resolusi 2 komponen yang memiliki pola spektrum yang mirip ( Campins-Falco et al. 1995). Cr(VI) Mo(VI)

HASIL DAN PEMBAHASAN Spektrum Serapan Cr(VI) dan Mo(VI) Spektrum serapan kompleks Cr-DPC dan kompleks Mo-DPC dapat dilihat pada Gambar 4. Gambar tersebut menunjukkan bahwa pengukuran serapan Cr-DPC menghasilkan panjang gelombang yang memberikan serapan maksimum (λ maks) pada 542 nm. Spektrum kompleks Mo-DPC menghasilkan 2 panjang gelombang yang memberikan serapan maksimum yaitu pada 561.8 nm dan 814.6 nm Nilai ini berbeda dengan nilai panjang gelombang menurut Clesceri et al. (1998) dan Tutem et al. (2001) untuk pengukuran Cr(VI) yaitu 540 nm, sedangkan menurut Tutem et al. (2001) pengukuran Mo(VI) memberikan nilai λ maks pada 540 nm, 665nm, dan 755 nm. Warna larutan yang terbentuk dari kompleks Cr-DPC adalah ungu kemerahan sedangkan kompleks Mo-DPC berwarna ungu kebiruan. Intensitas warna ini terukur pada spektrofotometer menghasilkan nilai serapan untuk Cr(VI) 1.10-5 M sebesar 1.082 dan kompleks Mo(VI) 1.14x10-3 M sebesar 0.423. Nilai ini dapat diartikan bahwa Cr(VI) dan Mo(VI) dapat bereaksi dengan DPC, tetapi kesensitifan reaksi antara Mo(VI) dengan

Gambar 4 Spektrum serapan Cr(VI) dan Mo(VI).

Kurva Kalibrasi Cr(VI) dan Mo(VI) Empat kurva kalibrasi dibuat untuk membuktikan ada tidaknya penyimpangan hukum Lambert-Beer. Keempat kurva tersebut yaitu kurva kalibrasi Cr(VI) dan Mo(VI) secara terpisah dan kurva kalibrasi Cr(VI) dan Mo(VI) dengan kehadiran sejumlah tertentu dari Cr(VI) dan Mo(VI). Gambar 5 merupakan kurva kalibrasi dari Cr(VI) pada kisaran konsentrasi 3x10-6–1.5x10-5 M. Persamaan garis yang diperoleh untuk Cr(VI) adalah y = 0.0508 + 0.1599x dengan koefisien korelasi 0.9998. Gambar 6 menunjukkan kurva kalibrasi Mo(VI) pada kisaran konsentrasi 8,9x10-4–1.89x10-3 M. Persamaan garis yang diperoleh untuk Mo(VI) adalah y = -0.2901 + 0.0592x dengan koefisien korelasi 0.9992. Koefisien korelasi

9

yang tinggi ini menunjukkan tidak terjadi penyimpangan hukum Lambert-Beer yang menyebabkan ketidaklinieran hasil pengukuran, sehingga untuk mengetahui konsentrasi analat dalam suatu contoh dapat langsung diketahui dengan memasukkan nilai serapan pada persamaan kurva kalibrasi yang memberikan koefisien korelasi paling baik. 3

A b s o rb a n s

2.5

y = 0.1599x + 0.0508 R = 0.9998

2 1.5 1 0.5 0 0

2

4

6

8

10

12

14

16

Konsentrasi (10-6 M)

Absorbans

Gambar 5 Kurva kalibrasi Cr(VI) tunggal. 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0

y = 0.0592x - 0.2901 R = 0.9992

0

5

10

15

20

kurva kalibrasi Mo(VI) dengan kehadiran sejumlah tertentu Cr(VI) dimaksudkan untuk melihat pengaruh Cr(VI) atau Mo(VI) dalam campuran pada kisaran konsentrasi linier dari salah satu spesi. Hal ini digunakan sebagai dasar penentuan simultan kedua spesi dengan metode standar adisi titik-H. Pengaruh yang ditimbulkan dapat dilihat dari nilai koefisien korelasi. Persamaan kurva kalibrasi Cr(VI) dengan kehadiran Mo(VI) dan kurva kalibrasi Mo(VI) dengan kehadiran Cr(VI) menunjukkan adanya penurunan nilai koefisien korelasi dibandingkan koefisien korelasi pada kurva tunggal masing-masing (Tabel 1). Semakin besar konsentrasi Mo(VI) atau Cr(VI) yang ditambahkan, nilai koefisien korelasinya akan semakin kecil. Selain itu, nilai kemiringan yang berbeda antara kurva kalibrasi Cr(VI) tunggal dan dengan penambahan Mo(VI) memberikan arti bahwa serapan Mo(VI) dapat meng- ganggu pengukuran Cr(VI), dengan kata lain, sensitivitas pengukuran Cr(VI) menurun dengan adanya Mo(VI). dengan DPC. Hal yang sama terjadi pula pada kurva kalibrasi Mo(VI) sehingga analisis simultan Cr(VI) dan Mo(VI) sebaiknya dilakukan dengan metode standar adisi. Data serapan kurva kalibrasi dapat dilihat pada Lampiran 3 dan 4.

Konsentrasi (10-4 M)

Gambar 6 Kurva kalibrasi Mo(VI) tunggal.

Tabel 1 Persamaan garis kurva kalibrasi Cr(VI) dan Mo(VI)

Tanpa pengaruh Mo(VI)

y = 0.1599x + 0.0508

Koefisien Korelasi 0.9998

Pengaruh Mo(VI) 8.9x10-4 M

y = 0.0692x + 0.1425

0.9951

-3

y = 0.0636x + 0.5179

0.9962

-3

Pengaruh Mo(VI) 1.89x10 M

y = 0.0698x + 0.7580

0.9858

Tanpa pengaruh Cr(VI)

y = 0.0592x - 0.2901

0.9992

Pengaruh Cr(VI) 3x10-6 M

y = 0.0710x - 0.3635

0.9986

-6

y = 0.0533x + 0.0495

0.9953

-5

y = 0.0661x + 0.0531

0.9949

Perlakuan Cr(VI)

Persamaan Garis

Pengaruh Mo(VI) 1.49x10 M

Mo(VI)

Pengaruh Cr(VI) 6x10 M Pengaruh Cr(VI) 1x10 M

Pembuatan kurva kalibrasi Cr(VI) dengan kehadiran sejumlah tertentu Mo(VI) ataupun

Penentuan Panjang Gelombang Terpilih Spektrum absorpsi kompleks Cr-DPC dan Mo-DPC (Gambar 4) digunakan untuk menentukan pasangan λ terpilih. Persamaan garis standar adisi yang digunakan pada

10

HPSAM diukur pada panjang gelombang terpilih λ1 dan λ2. Dua λ dipilih ketika serapan dari pengganggu memberikan nilai yang sama, tetapi berbeda untuk analit(CampinsFalco et al. 1995). Ketika Cr(VI) sebagai analit maka dapat dipilih beberapa pasangan λ yang memberikan nilai serapan yang sama untuk Mo(VI). Begitu pula sebaliknya ketika Mo(VI) sebagai analit maka dapat dipilih beberapa pasangan λ yang memberikan nilai serapan yang sama untuk Cr(VI). Beberapa pasangan λ terpilih (λ1,λ2) yang digunakan saat Cr(VI) sebagai analit, yaitu (541.8 nm, 562.3 nm), (525 nm, 588.4 nm), (517.1 nm, 611.9 nm), (533.8 nm, 571 nm), dan (530.6 nm, 571.8 nm). Sedangkan pasangan λ yang digunakan saat Mo(VI) sebagai analit, yaitu (524.5 nm, 558.8 nm), (518 nm, 567.4 nm), dan (526.6 nm dan 556.6 nm). Gambar 7 memperlihatkan spektrum serapan dengan λ terpilih 541.8 nm dan 562.3 nm. Pada λ 517.1 nm dan 611.9 nm Mo(VI) mempunyai nilai serapan yang sama yaitu 0.212. Spektrum λ terpilih lainnya dapat dilihat pada Lampiran 5 dan Lampiran 6. Pasangan λ terpilih yang digunakan pada HPSAM adalah yang memberikan koefisien korelasi yang tinggi pada persamaan garis sehingga menghasilkan akurasi yang baik. Menurut Safavi et al. (2001) pada pasangan λ terpilih serapan dari analit harus linear dengan konsentrasinya dan serapan pengganggu tetap sama meskipun konsentrasi analit berubah. Cr(VI)

Mo(VI)

(a)

(b) Gambar 7 Spektrum serapan dengan λ terpilih pada 517.1 nm (a) dan 611.9 nm (b) untuk penentuan Cr(VI) dan Mo(VI).

Penentuan Cr(VI) dan Mo(VI) Secara Simultan dengan HPSAM Ketika Cr(VI) dipilih sebagai analit persamaan garis didapatkan pada λ1 dan λ2 yang merupakan hubungan antara serapan pada absis dengan penambahan konsentrasi Cr(VI) pada ordinat. Kedua garis bertemu pada satu titik yang dinamakan titik-H. TitikH merupakan koordinat (–CH,AH). Titik CH menunjukkan konsentrasi dari Cr(VI), sedangkan AH adalah serapan yang digunakan untuk menentukan konsentrasi Mo(VI). Nilai CH dapat dilihat sebagai rasio kenaikan serapan (∆A) dan kenaikan slope (∆M). Nilai ∆M bergantung pada karakteristik serapan Cr(VI) dan Mo(VI), sedangkan ∆A bergantung pada konsentrasi Cr(VI) (Persamaan 4 dan 5). Begitupun sebaliknya, ketika Mo(VI) dipilih sebagai analit, titik CH menunjukkan konsentrasi dari Mo(VI), sedangkan AH adalah serapan yang digunakan untuk menentukan konsentrasi Cr(VI). Pasangan λ yang telah dipilih untuk adisi Cr(VI) (Lampiran 5) diseleksi menjadi satu pasangan λ terpilih. Tabel 2 menunjukkan nilai akurasi pengukuran konsentrasi Cr(VI) pada beberapa pasangan λ. Semakin besar nilai ∆M maka nilai akurasi dari konsentrasi analit akan semakin baik (Campins-Falco et al. 1995). Oleh karena itu, pasangan λ 517.1 nm dan 611.9 nm dipilih untuk menghasilkan akurasi yang baik. Hal yang sama berlaku juga untuk adisi Mo(VI), pasangan λ (Lampiran 6) yang memiliki ∆M terbesar, yaitu 518 nm dan 567.4 nm.

11

Tabel 2 Konsentrasi Cr(VI) pada beberapa pasangan λ untuk campuran Cr(VI) 3x10-6 M dan Mo(VI) 2.9x10-4 M λ1,λ2 (nm)

∆M

[Cr(VI)] (10-6 M)

541.8;562.3 525;588.40 517.1;611.9 533.8;571 530.6;571.8

0.0148 0.0514 0.0864 0.0292 0.0278

3.62 2.67 2.71 2.57 2.5

% Kesalahan relatif 20.67 -11 -9.67 -14.33 -16.67

Gambar 8 menunjukkan hubungan antara serapan dan penambahan konsentrasi spesi Cr(VI) dari campuran Cr(VI) 9x10-6 M dan Mo(VI) 2.9x10-4 M. Titik-H memiliki nilai absis (-CH) -9.10 yang merupakan konsentrasi Cr(VI) yaitu 9.10x10-6 M. Nilai ordinat pada titik-H -0.0037 merupakan nilai AH. Konsentrasi Mo(VI) dihitung melalui kurva kalibrasi pada λ1 atau λ2 dengan mensubtitusi nilai AH pada persamaan kurva kalibrasi (Lampiran 15). Perhitungan konsentrasi secara matematik dilakukan dengan menggunakan persamaan 4 dan 5. Persamaan garis untuk penentuan titik-H pada beberapa campuran sintetik lainnya dapat dilihat pada Lampiran 8–14. 3.5 3 Serapan Larutan

2.5 2 1.5 1 0.5 -15

-10

-5

0 -0.5 0

5

10

15

20

Penambahan konsentrasi Cr(VI) (10-6 M)

Gambar 8 Plot HPSAM pada penentuan simultan Cr(VI) 9x10-6 M dan Mo(VI) 2.9x10-4 M. Penentuan simultan Cr(VI) dan Mo(VI) dilakukan pada beberapa campuran sintetik yang mengandung Cr(VI) dan Mo(VI) dengan rasio konsentrasi tertentu. Contoh A, B, C, D, dan E dilakukan adisi Cr(VI), sedangkan adisi Mo(VI) hanya dilakukan pada contoh B, C, dan E. Adisi Cr(VI) pada campuran sintetik dilakukan dengan penambahan konsentrasi Cr(VI) sesuai kisaran konsentrasi linear Cr(VI), yaitu 3x10-6–1.5x10-5 M, sedangkan pada adisi Mo(VI) kisaran konsentrasi Mo(VI) yang ditambahkan, yaitu 8,9x10-4–1.89x10-3 M. Pada adisi ini Cr(VI) bertindak sebagai analit dalam campuran, sedangkan Mo(VI) bertindak sebagai pengganggu.

Tabel 3 menunjukkan hasil analisis campuran Cr(VI) dan Mo(VI) pada berbagai rasio konsentrasi dengan menganggap Cr(VI) sebagai analit. Pengukuran Contoh A menghasilkan konsentrasi yang cukup akurat untuk Cr(VI) tetapi tidak akurat untuk Mo(VI), sedangkan pengukuran Contoh B menghasilkan konsentrasi yang cukup akurat untuk Mo(VI) tetapi tidak akurat untuk Cr(VI). Contoh C, D, dan E tidak dapat ditentukan secara akurat komposisinya. Tabel 4 menunjukkan hasil analisis campuran Cr(VI) dan Mo(VI) pada berbagai rasio konsentrasi dengan menganggap Mo(VI) sebagai analit. Pada adisi Mo(VI) pengukuran konsentrasi campuran Cr(VI) dan Mo(VI) tidak dapat ditentukan secara akurat. Ketidakakuratan hasil pengukuran disebabkan rasio konsentrasi Cr(VI):Mo(VI) pada contoh terlalu besar, sehingga konsentrasi Mo(VI) sangat berpengaruh terhadap sensitivitas pengukuran campuran. Selain itu, pada adisi Cr(VI) kisaran konsentrasi Cr(VI) yang ditambahkan terlalu besar menyebabkan pengukuran Mo(VI) tidak akurat. Nilai %SBR lebih dari 5 menandakan pengukuran tidak teliti. Perhitungan konsentrasi Cr(VI) dan Mo(VI) dapat dilihat pada Lampiran 16.

11

Tabel 3 Hasil analisis Cr(VI)-Mo(VI) pada campuran sintetik dengan adisi Cr(VI) Konsentrasi contoh teoritis

λ1 (nm)

λ2 (nm)

[Cr(VI)] rerata* (10-6 M)

[Mo(VI)] rerata* (10-4 M)

(M)

% SBR

% Kesalahan relatif

Cr(VI)

Mo(VI)

Cr(VI)

Mo(VI)

A Cr: 9x10-6 Mo: 2.9x10-4

525 517.1 533.8 530.6

588.4 611.9 571 571.8

9.46 9.45 8.58 8.1

4.46 4.23 9.07 10.48

3.48 4.4 8.87 2.7

11.14 8.17 16.26 10.43

5.1 5 -4.67 -10

53.79 45.86 -

B Cr: 1x 10-5 Mo: 8.9x10-4

541.8 525 517.1 533.8 530.6

562.3 588.4 611.9 571 571.8

7.93 7.35 7.55 7.04 6.87

8.04 8.73 8.41 9.22 9.44

4.39 7.64 7.64 8.31 7.82

12.35 6.1 6.66 3.86 4.5

-20.68 -26.5 -24.48 -29.56 -31.34

-9.66 -1.91 -5.46 3.6 6.11

C Cr: 3x10-6 Mo: 2.9x10-4

541.8 525 517.1 533.8 530.6

562.3 588.4 611.9 571 571.8

3.62 2.67 2.71 2.57 2.5

1.93 4.66 4.38 5.04 5.33

18.2 7.67 7.3 7.43 7.03

41.3 10.85 2.42 3.9 4.12

20.67 -11 -9.67 -14.33 -16.67

-33.45 60.62 51.03 73.8 83.79

D Cr: 1x 10-5 Mo: 1.14x10-3

541.8 525 517.1 533.8

562.3 588.4 611.9 571

9.29 8.01 8.29 7.34

8.13 11.24 10.47 13.51

5.48 4.12 4.52 4.54

26.89 8.95 12.32 7.44

-7.1 -19.9 -17.1 -26.6

-32.7 -1.6 -9.3 21.1

530.6

571.8

7.13

14.14

5.64

9.14

-28.7

27.4

E Cr: 6x10-6 Mo: 1.49 x10-3

541.8 525 517.1 533.8

562.3 588.4 611.9 571

2.37 2.94 3.89 2.68

15.74 15.13 14.24 15.82

29.9 20.96 17.08 36.38

1.44 0.98 0.99 3.34

-60.5 -51 -35.17 -55.33

5.64 1.54 -4.43 6.17

530.6

571.8

1.25

16.61

45.85

1.34

-79.17

11.48

Keterangan: *sebanyak lima kali ulangan

Tabel 4 Hasil analisis Cr(VI)-Mo(VI) pada campuran sintetik dengan adisi Mo(VI) Konsentrasi contoh teoritis

λ1 (nm)

λ2 (nm)

[Cr(VI)] rerata* (10-6 M)

[Mo(VI)] rerata* (10-4 M)

(M) B Cr: 1x 10-5 Mo: 8.9x10-4 C Cr: 3x10-6 Mo: 2.9x10-4 E Cr: 6x10-6 Mo: 1.49 x10-3

524.5 518 526.6 524.5 518 526.6 524.5 518 526.6

558.8 567.4 556.6 558.8 567.4 556.6 558.8 567.4 556.6

Keterangan: *sebanyak lima kali ulangan

1.69 2.26 1.42 -1.3 -1.4 -1.29 -3.17 -3.07 -3.07

6.48 4.86 7.28 1.64 1.8 1.66 17.66 17.69 18.12

% SBR

% Kesalahan relatif

Cr(VI)

Mo(VI)

Cr(VI)

Mo(VI)

17.86 13.64 16.8 20.19 19.85 21.41 17.78 40.4 27.49

7.6 12.04 8.23 16.98 15.94 21.64 21.57 23.76 18.8

-83.1 -77.4 -85.8 -

-27.19 -45.39 -18.2 -54.67 -40 -44.67 18.52 18.72 26.31

SIMPULAN DAN SARAN Simpulan Spektrum serapan Cr-DPC dan Mo-DPC memberikan nilai serapan maksimum pada panjang gelombang 542 nm untuk Cr(VI), 561.8 nm dan 814.6 nm untuk Mo(VI). Kisaran konsentrasi linear Cr(VI) 3x10-6– 1.5x10-5 M dan Mo(VI) pada kisaran konsentrasi 8,9x10-4–1.89x10-3 M. Kehadiran spesi lain (Cr(VI) atau Mo(VI)) menurunkan sensitivitas pengukuran kedua spesi tersebut. Penentuan konsentrasi Cr(VI) dan Mo(VI) dengan HPSAM menghasilkan pasangan λ terpilih untuk adisi Cr(VI) 517.1 nm dan 611.9 nm, sedangkan untuk adisi Mo(VI) 518 nm dan 567.4 nm. Pengukuran konsentrasi dengan metode ini pada beberapa contoh sintetik yang dicobakan belum menghasilkan pengukuran yang teliti dan akurat. Hal ini ditunjukkan dengan nilai %simpangan baku relatif dan %kesalahan relatif yang besar. Saran Penentuan konsentrasi Cr(VI) dan Mo(VI) dalam campuran sintetik pada penelitian ini masih belum dapat ditentukan secara akurat. Oleh karena itu perlu dicobakan pada rasio konsentrasi Cr(VI) dan Mo(VI) yang lebih rendah dalam campuran sintetik. Sebaiknya hanya dilakukan adisi Cr(VI) karena Mo(VI) sangat mempengaruhi pengukuran campuran. Adisi Cr(VI) dilakukan pada kisaran konsentrasi linear yang lebih rendah. Selain itu, metode ini perlu dibandingkan dengan metode referensi.

DAFTAR PUSTAKA Abdollahi H. 2001. Simultaneous spectrophotometric determination of chromium(VI) and iron(III) with chromogenic mixed reagents by H-point standard addition method and partial least square regression. Anal Chim Acta 442: 327-326. Afkhami A, Bahram M. 2004. H-point standard addition method for simultaneous spectrophotometric determination of Co(II) and Ni(II) by 1(2-pyridylazo)2-naphthol in micellar media. Spectrochim Acta Part A 60:181186. Afkhami A, Zarei AR. 2004. Simultaneous kinetic-spectrophotometric determination

of hydrazine and acetylhidrazine in micellar media using the H-point standard addition method. Anal Sci 20:1199-1203. Andrade JC de, Cuelbas CJ, Paula-Eiras S de. 1998. Spectrophotometric determination of Mo(VI) in steel using a homogeneous ternary solvent system after single-phase extraction. Talanta 47:719-727. Bastarache E. 2002. Chromium and compounds. [terhubung berkala] http://digitale/fire.com/education/toxicity/ chromium. html [4 juni 2006]. Bosch-Reig F, Campins-Falco P. 1988. Hpoint standard additions method. Part 1. Fundamentals and application to analytical spectroscopy. Analyst 113:1011-1016. Bosch-Reig F, Verdu-Andres J, CampinsFalco P, Molins-Legua C. 1994. Study of the behaviour of the absorbent blanks in analytical procedures by using the Hpoint standard additions method (HPSAM). Talanta 41:39-52. Bosch-Reig F, Campins-Falco P, VerduAndres J. 1996. H-point standard additions method for resolution of overlapping chromatographic peaks with diode array detection by using area measurements: Determination of phenol and cresols in water. J Chromatogr A 726: 57-66. Campillo N, Lopez-Garcia I, Vinas P, ArnauJerez I, Hernandez-Cordoba M. 2002. Determination of vanadium, molybdenum and chromium in soils, sediments and sludges by electrothermal atomic absorption spectrometry with slurry sample introduction. J Anal At Spectrom 17:1429-1433. Campins-Falco P, Bosch-Reig F, VerduAndres J. 1992a. Application of the Hpoint standard additions method by using absorbance increment values as analytical signals. Talanta 39:1-7. Campins-Falco P, Bosch-Reig F, VerduAndres J. 1992b. Evaluation and elimination of the “blank bias error” using the H-point standard addition method. Anal Chim Acta 270:253-265.

13

Campins-Falco P, Verdu-Andres J, BoschReig F. 1995. H-point standard additions method for resolution of binary mixtures with simultaneous addition of both analytes. Anal Chim Acta 315:267-278. Clesceri IS, Arnold EG, Andrew DE. 1998. Standar Methods for The Examination of Water and Waste Water. Ed ke-20. Washington DC:APHA, AWWA, WEF. Day RA, Underwood AL. 2002. Analisis Kimia Kuantitatif. Edisi ke-5. Pudjaatmaka AH, penerjemah. Jakarta: Erlangga. Terjemahan dari: Quantitative Analysis. Huang X et al. 1997. Chromogenic Reaction of Bromopyrogallol Red with Tri- and Hexavalent Chromium in the Present of Cetyltrimethyl Ammonium Bromide and its Application in Cr Speciation. Microchim Acta. 126:329-333. Huang X et al. 1998. Mixed micellar medium for the spectrophotometric determination of molybdenum in molybdenum/tungsten mixtures. Talanta 47:869-875. Jia L, Zhang H, Hu Z. 1996. Separation and determination of chromium(VI), molybdenum(VI) and vanadium(V) in steel using capillary ion electrophoresis with direct UV detection. J Liq Chromatogr Rel Technol 19:565. Jugade R, Joshi AP. 2005. Trace determination of Mo(VI) by adsorptive cathodic stripping voltammetry. Acta Chim Slov 52:145-148. Khopkar SM. 1990. Konsep Dasar Kimia Analitik. Saptorahardjo A, penerjemah. Jakarta: UI Press. Terjemahan dari: Basic Concepts of Analytical Chemistry. Kusnoputranto H. 1996. Toksikologi Lingkungan Logam Toksik dan B-3. Jakarta: Fakultas Kesehatan Masyarakat dan Pusat Penelitian Sumber Daya Manusia dan Lingkungan, UI. Matsusaki K, Nomi M, Higa M, Sata. T. 1999. Determination of vanadium, chromium and molybdenum by atomic absorption spectrometry using a graphite furnace coated with boron. Anal Sci 15:145-151.

Melwanki MB, Seetharamappa J, Masti SP. 2001. Spectrophotometric determination of molybdenum(VI) using isothipendyl hydrochloride and pipazethate hydrochloride in alloy steels and soils samples. Anal Sci 17:1121-1123. Mohamed AA, El-Shahat MF. 2000. A Spectrophotometric determination of chromium and vanadium. Anal Sci 16: 151-154. Narayana B, Cherian T. 2005. Rapid spectrophotometric determination of trace amounts of chromium using variamine blue as chromogenic reagent. J Braz Chem Soc 16(2):197-201. Patnalk. 2003. Handbook of Inorganic Chemistry. New York: McGraw Hill. Revanasiddappa HD, Kumar TNK. 2002. Rapid spectrophotometric determination of chromium with trifluoropherazine hydrochloride. Chem Anal (Warsaw) 47:311. Safavi A, Abdollahi H. 2001. Application of the H-point standard addition method to the speciation Fe(III) and Fe(II) with chromogenic mixed reagents. Talanta 54:727-734. Sudjadi. 1985. Penentuan Struktur Senyawa Organik. Jakarta: Ghalia Indonesia. Tutem E, Sozgen K, Babacan E. 2001. Individual and simultaneous determination of Cr6+ and Mo6+ in binary mixtures by spectrophotometry and firstderivative spectrophotometry. Anal Sci Supl 17:857-860. Verdu-Andres J, Campins-Falco P, BoschReig F. 1994. Elimination of the unknown irrelevant matrix absorbance by using the H-point standard additions method (HPSAM). Talanta 41:15691576. Vogel. 1990. Analisis Anorganik Kualitatif Makro dan Semimikro. Setiono L dan Pudjaatmaka AH, penerjemah; Svehla G, editor. Jakarta: Kalman media Pusaka. Terjemahan dari: Textbook of Macro and Semimicro Qualitative Inorganic Analysis.

14

LAMPIRAN

15

Lampiran 1 Bagan alir penelitian Pembuatan larutan standar, campuran sintetik, dan pereaksi Cr(VI) dan Mo(VI)

Pembuatan spektrum absorpsi Cr(VI) dan Mo(VI)

Pembuatan kurva kalibrasi

Tanpa pengganggu

Dengan pengganggu

Penentuan panjang gelombang terpilih

Pengukuran serapan larutan sintetik pada panjang gelombang terpilih

Analisis simultan dengan HPSAM

Presisi dan akurasi

16

Lampiran 2 Perhitungan preparasi larutan stok Cr(VI) dan Mo(VI) Larutan stok Cr(VI) 2x10-4 M Konsentrasi Cr(VI) (M) =

mol Cr (VI) volume (l)

mol Cr (VI) 1000 ml x 100 ml 1l

2x10-4 M

=

mol Cr(VI)

= 2x10-5 mol

mol Cr(VI) ∼ 1

2

mol K2Cr2O7

mol K2Cr2O7 =2 x mol Cr(VI) =2 x 2.10-5 mol =4x10-5 mol Bobot K2Cr2O7 = mol K2Cr2O7 x BM K2Cr2O7 = 4x10-5 mol x 294 g/mol = 0.0118 g

Larutan stok Mo(VI) 2x10-2 M Konsentrasi Mo(VI) =

mol Mo(VI) volume (l)

mol Mo(VI) 1000 ml x 100 ml 1l

2x10-2 M

=

mol Mo(VI)

= 2x10-2 mol

mol Mo(VI) ∼ mol Na2MoO4.2H2O mol Na2MoO4.2H2O = mol Mo(VI) = 2 x 10-2 mol Bobot Na2MoO4.2H2O = mol Na2MoO4.2H2O x BM Na2MoO4.2H2O = 2x10-2 mol x 242 g/mol = 0.4840 g

17

Lampiran

3 Serapan Cr(VI) tanpa pengaruh Mo(VI) dan dengan pengaruh Mo(VI) pada λ 542 nm

No

Konsentrasi (10-6 M)

1 2 3 4 5

3 6 9 12 15

Lampiran

Tanpa pengaruh Mo(VI) 0.5409 1.0068 1.4667 1.9842 2.4507

Absorban Pengaruh Pengaruh Mo(VI) Mo(VI) 8.9x10-4M 1.49x10-3 M 0.3590 0.7370 0.5500 0.8600 0.7860 1.0840 0.9210 1.3010 1.2120 1.4710

Pengaruh Mo(VI) 1.89x10-3 M 0.9890 1.1290 1.3710 1.6830 1.7590

4 Serapan Mo(VI) tanpa pengaruh Cr(VI) dan dengan pengaruh Cr(VI) pada λ 561.8 nm

No

Konsentrasi (10-4 M)

1 2 3 4 5 6

8.9 10.9 12.9 14.9 16.9 18.9

Tanpa pengaruh Cr(VI) 0.2300 0.3520 0.4820 0.6040 0.7000 0.8250

Pengaruh Cr(VI) 3x10-6 M 0.2830 0.4010 0.5330 0.8160 0.8530 0.9730

Absorban Pengaruh Cr(VI) 6x10-6M 0.5460 0.6300 0.7180 0.8230 0.9480 1.0810

Pengaruh Cr(VI) 1x10-5 M

0.7805 0.9215 1.0027 1.1685 1.3182

18

Lampiran 5 Spektrum pasangan λ terpilih adisi Cr(VI) 525 nm

588.4 nm

517.1 nm

611.9 nm

19

Lanjutan 533.8 nm

571 nm

530.6 nm

571.8 nm

571.8

20

Lampiran 6 Spektrum pasangan λ terpilih adisi Mo(VI) 524.5 nm

558.8

518 nm

567.4 nm

21

Lanjutan 526.6 nm

556.6 nm

22

Lampiran 7 Persamaan garis adisi Cr(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 9x10-6 M dan Mo(VI) 2.9x10-4 M pada berbagai pasangan λ terpilih Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Intersep

525.0 nm M

1.1976 1.1483 1.1857 1.1640 1.2130

0.1219 0.1266 0.1223 0.1268 0.1221

Intersep

517.1 nm M

1.0704 1.0230 1.0557 1.0404 1.0884

0.1091 0.1145 0.1108 0.1142 0.1089

533.8 nm Intersep M 1.3090 1.2520 1.2878 1.2679 1.3273

0.1294 0.1367 0.1331 0.1368 0.1293

Intersep

530.6 nm M

1.2702 1.2211 1.2555 1.2382 1.2893

0.1299 0.1336 0.1316 0.1335 0.1296

R

Intersep

588.4 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.9922 0.9967 0.9974 0.9969 0.9926

0.6939 0.6631 0.6848 0.6775 0.7076

0.0697 0.0733 0.0709 0.0734 0.0701

0.9919 0.9968 0.9975 0.9970 0.9923

9.65 9.10 9.74 9.11 9.72

4.87 4.01 3.94 4.44 5.04

R

Intersep

611.9 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.9921 0.9965 0.9977 0.9965 0.9921

0.2120 0.2021 0.2095 0.2171 0.2283

0.0218 0.0231 0.0224 0.0232 0.0215

0.9928 0.9972 0.9971 0.9977 0.9937

9.83 8.98 9.57 9.05 9.84

4.07 3.95 3.97 4.39 4.76

[Mo(VI)] x10-4 M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

0.9904 0.9965 0.9970 0.9957 0.9906

1.0322 0.9920 1.0218 1.0050 1.0472

0.0998 0.1038 0.1007 0.1039 0.0999

0.9902 0.9958 0.970 0.9959 0.9894

9.35 7.90 8.21 7.99 9.46

7.40 9.83 10.6 9.93 7.57

R

Intersep

571.8 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.9929 0.9976 0.9980 0.9978 0.9929

1.0143 0.9730 1.0038 0.9876 1.0275

0.0984 0.1027 0.0995 0.1024 0.0986

0.9900 0.9961 0.9968 0.9965 0.9902

8.14 8.03 7.84 8.06 8.44

11.30 9.12 11.67 9.59 10.71

R

571.0 nm Intersep M

23

Lampiran 8 Persamaan garis adisi Cr(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 1x10-5 M dan Mo(VI) 8.9x10-4 M pada berbagai pasangan λ terpilih Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

[Mo(VI)] x10-4 M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

0.8923 0.8241 0.8351 0.8479 0.7906

0.1020 0.0858 0.0859 0.0734 0.0717

0.9968 0.9962 0.9957 0.9917 0.9937

0.8006 0.7427 0.7565 0.7698 0.7214

0.0901 0.0757 0.0757 0.0642 0.0627

0.9969 0.9955 0.9953 0.9908 0.9938

7.71 8.06 7.71 8.49 7.69

6.84 7.30 8.00 8.89 9.15

Intersep 0.8027 0.7429 0.7539 0.7690 0.7199

525.0 nm M 0.0940 0.0789 0.0791 0.0669 0.0653

R 0.9972 0.9956 0.9950 0.9912 0.9936

Intersep 0.5235 0.5029 0.5146 0.5277 0.5025

588.4 nm M 0.0537 0.0445 0.0447 0.0374 0.0370

R 0.9964 0.9961 0.9952 0.9889 0.9939

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

6.93 6.98 6.96 8.18 7.68

7.86 8.63 8.84 9.18 9.12

Intersep

517.1 nm M

R

Intersep

611.9 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.7265 0.6729 0.6848 0.7002 0.6573

0.0844 0.0713 0.0711 0.0601 0.0587

0.9971 0.9962 0.9950 0.9914 0.9934

0.2424 0.2568 0.2701 0.2828 0.2817

0.0163 0.0133 0.0134 0.0105 0.0111

0.9935 0.9981 0.9960 0.9630 0.9890

7.11 7.16 7.19 8.41 7.89

7.54 8.26 8.48 8.90 8.89

Intersep 0.8638 0.8005 0.8115 0.8266 0.7700

533.8 nm M 0.1020 0.0850 0.0851 0.0723 0.0707

R 0.9976 0.9956 0.9951 0.9914 0.9938

Intersep 0.7176 0.6718 0.6837 0.6974 0.6561

571.0 nm M 0.0791 0.0662 0.0663 0.0560 0.0550

R 0.9968 0.9957 0.9952 0.9906 0.9938

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

6.38 6.85 6.80 7.93 7.26

8.83 8.93 9.19 9.55 9.62

Intersep

530.6 nm M

R

Intersep

571.8 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.8486 0.7843 0.7952 0.8101 0.7566

0.0995 0.0836 0.0837 0.0710 0.0692

0.9973 0.9957 0.9952 0.9912 0.9936

0.7086 0.6616 0.6754 0.6884 0.6480

0.0777 0.0651 0.0651 0.0551 0.0541

0.9967 0.9955 0.9953 0.9906 0.9939

6.42 6.63 6.44 7.65 7.19

8.82 9.20 9.65 9.85 9.70

541.8 nm Intersep M

R

562.3 nm Intersep M

24

Lampiran 9 Persamaan garis adisi Cr(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 3x10-6 M dan Mo(VI) 2.9x10-4 M pada berbagai pasangan λ terpilih Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Intersep

541.8 nm M

0.4092 0.3606 0.3767 0.3807 0.3804

0.1279 0.1293 0.1341 0.1349 0.1341

525.0 nm Intersep M 0.3599 0.3241 0.3299 0.3321 0.3430

0.1171 0.1178 0.1230 0.1243 0.1230

Intersep

517.1 nm M

0.3230 0.2865 0.2955 0.2982 0.2909

0.1043 0.1052 0.1099 0.1110 0.1105

Intersep 0.3901 0.3453 0.3573 0.3619 0.3770

533.8 nm M 0.1274 0.1283 0.1339 0.1346 0.1342

Intersep

530.6 nm M

0.3825 0.3403 0.3498 0.3524 0.3658

0.1246 0.1260 0.1310 0.1321 0.1321

R

Intersep

562.3 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.9994 0.9991 0.9993 0.9981 0.9996

0.3551 0.3145 0.3273 0.3282 0.3303

0.1135 0.1144 0.1188 0.1201 0.1197

0.9995 0.9992 0.9992 0.9979 0.9996

4.75 3.09 3.23 3.55 3.47

2.37 2.82 2.25 0.89 1.32

[Mo(VI)] x10-4 M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

0.9995 0.9992 0.9991 0.9978 0.9997

0.2123 0.1891 0.1950 0.1986 0.2089

0.0678 0.0683 0.0714 0.0718 0.0687

0.9995 0.9992 0.9991 0.9978 0.9994

2.99 2.74 2.61 2.54 2.47

4.47 4.18 4.44 4.70 5.50

R

Intersep

611.9 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.9995 0.9991 0.9990 0.9978 0.9992

0.0684 0.0616 0.0629 0.0682 0.0646

0.0209 0.0212 0.0223 0.0221 0.0224

0.9995 0.9989 0.9988 0.9963 0.9991

3.05 2.67 2.66 2.59 2.56

4.32 4.35 4.26 4.53 4.44

R 0.9994 0.9990 0.9990 0.9979 0.9992

Intersep 0.3123 0.2771 0.2869 0.2887 0.3019

571.0 nm M 0.0966 0.1003 0.1046 0.1056 0.1054

R 0.9995 0.9990 0.9991 0.9980 0.9991

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

2.88 2.44 2.40 2.52 2.61

4.87 5.18 5.30 4.85 4.99

R

Intersep

571.8 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.9995 0.9996 0.9989 0.9978 0.9992

0.3074 0.2745 0.2822 0.2839 0.2975

0.0979 0.0988 0.1029 0.1039 0.1037

0.9994 0.9994 0.9992 0.9980 0.9991

2.81 2.42 2.41 2.43 2.41

5.20 5.30 5.26 5.17 5.71

R

588.4 nm Intersep M

25

Lampiran 10 Persamaan garis adisi Cr(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 1x10-5 M dan Mo(VI) 1.14x10-3 M pada berbagai pasangan λ terpilih Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

[Mo(VI)] x10-4 M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

1.0611 1.1090 1.0565 0.9872 1.0595

0.1040 0.1053 0.1017 0.0920 0.0967

0.9958 0.9974 0.9873 0.9931 0.9967

0.9521 0.9991 0.9505 0.8933 0.9578

0.0926 0.0942 0.0905 0.0812 0.0852

0.9958 0.9974 0.9871 0.993 0.9968

9.56 9.90 9.46 8.69 8.84

6.27 6.26 7.17 10.21 10.76

Intersep 0.9522 0.9973 0.9493 0.8954 0.9571

525.0 nm M 0.0973 0.0993 0.0957 0.0842 0.0892

R 0.9958 0.9971 0.9871 0.9929 0.9969

Intersep 0.6326 0.6626 0.6223 0.5969 0.6373

588.4 nm M 0.0543 0.0588 0.0555 0.0474 0.0498

R 0.9932 0.9964 0.9865 0.9910 0.9963

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

7.43 8.26 8.13 8.11 8.12

12.10 10.28 10.08 11.52 12.22

Intersep

517.1 nm M

R

Intersep

611.9 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.8667 0.9133 0.8659 0.8181 0.8761

0.0872 0.0896 0.0864 0.0757 0.0798

0.9952 0.9971 0.9867 0.9929 0.9968

0.3178 0.3329 0.3068 0.3062 0.3265

0.0161 0.0233 0.0197 0.0138 0.0141

0.9675 0.9845 0.9793 0.9680 0.9904

7.71 8.75 8.38 8.27 8.36

11.24 8.86 9.32 11.15 11.77

[Mo(VI)] x10-4 M

541.8 nm Intersep M

533.8 nm Intersep M 1.0232 1.0712 1.0207 0.9583 1.0283

0.1054 0.1068 0.1027 0.0916 0.0966

Intersep

530.6 nm M

1.0025 1.0473 1.0003 0.9389 1.0061

0.1033 0.1049 0.1004 0.0896 0.0947

R

562.3 nm Intersep M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

0.9959 0.9971 0.9866 0.9934 0.9969

0.8620 0.9032 0.8540 0.8067 0.8665

0.0816 0.0840 0.0808 0.0715 0.0748

0.9951 0.9973 0.9871 0.9930 0.9965

6.77 7.37 7.61 7.54 7.42

14.40 13.57 12.07 13.02 14.48

R

Intersep

571.8 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.9958 0.9971 0.9870 0.9938 0.9969

0.8527 0.8937 0.8440 0.8067 0.8565

0.0804 0.0829 0.0799 0.0715 0.0740

0.9949 0.9973 0.9868 0.9930 0.9966

6.54 6.98 7.62 7.30 7.21

15.15 14.75 12.06 13.73 15.03

R

571.0 nm Intersep M

26

Lampiran 11 Persamaan garis adisi Cr(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 6x10-6 M dan Mo(VI) 1.49x10-3 M pada berbagai pasangan λ terpilih Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Intersep

541.8 nm M

0.7318 0.7410 0.7189 0.7127 0.7514

0.0456 0.0450 0.0507 0.0527 0.0450

525.0 nm Intersep M 0.6652 0.6739 0.6544 0.6478 0.6810

0.0417 0.0411 0.0464 0.0481 0.0409

517.1 nm Intersep M 0.6167 0.6239 0.6074 0.6010 0.6306

0.0378 0.0373 0.0420 0.0436 0.0372

Intersep

533.8 nm M

0.7089 0.7180 0.6972 0.6900 0.7271

0.0448 0.0441 0.0499 0.0517 0.0439

530.6 nm Intersep M 0.6963 0.7050 0.6849 0.6775 0.7126

0.0440 0.0434 0.0490 0.0509 0.0433

R

Intersep

562.3 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.9966 0.9943 0.9907 0.9926 0.9952

0.7170 0.7263 0.7091 0.7013 0.7322

0.0400 0.0393 0.0442 0.0459 0.0392

0.9959 0.9937 0.9907 0.9924 0.9941

2.64 2.58 1.65 1.67 3.31

15.60 15.83 16.02 15.83 15.44

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.9933 0.9909 0.9900 0.9918 0.9913

3.32 3.40 2.29 2.24 3.44

14.90 15.04 15.31 15.16 15.16

[Mo(VI)] x10-4 M

R 0.9964 0.9941 0.9902 0.9925 0.9946

588.4 nm Intersep M 0.6058 0.6130 0.6072 0.5980 0.6194

0.0238 0.0232 0.0258 0.0268 0.0230

R

[Cr(VI)] x10-6 M

0.9964 0.9939 0.9906 0.9824 0.9947

0.1873 0.4927 0.4973 0.4880 0.4969

0.0077 0.0072 0.0074 0.0078 0.0072

0.9662 0.9545 0.9731 0.9659 0.9562

4.30 4.36 3.18 3.15 4.46

14.05 14.19 14.44 14.24 14.26

R

Intersep

571.0 nm M

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.9965 0.9942 0.9907 0.9925 0.9944

0.6862 0.6943 0.6809 0.6727 0.6991

0.0351 0.0345 0.0386 0.0401 0.0345

0.9955 0.9931 0.9904 0.9926 0.9934

2.34 2.46 1.14 1.49 2.98

15.03 15.93 16.48 15.99 15.69

R

[Cr(VI)] x10-6 M

[Mo(VI)] x10-4 M

0.9954 0.9930 0.9906 0.9924 0.9938

1.46 1.52 0.6 0.73 1.96

16.44 16.82 16.86 16.59 16.36

R

R 0.9966 0.9943 0.9905 0.9924 0.9951

611.9 nm Intersep M

571.8 nm Intersep M 0.6824 0.6906 0.6777 0.6691 0.6946

0.0345 0.0339 0.0379 0.0394 0.0341

27

Lampiran 12 Persamaan garis adisi Mo(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 1x10-5 M dan Mo(VI) 8.9x10-4 M pada berbagai pasangan λ terpilih Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Intersep

524.5 nm M

0.6679 0.6564 0.5996 0.6832 0.6160

0.0573 0.0572 0.0585 0.0569 0.0584

518 nm Intersep M 0.6149 0.6411 0.5538 0.6304 0.5721

0.0551 0.0634 0.0561 0.0550 0.0558

526.6 nm Intersep M 0.7198 0.6668 0.6097 0.6910 0.6267

0.0631 0.0577 0.0590 0.0576 0.0584

R

Intersep

558.8 nm M

R

[Mo(VI)] x10-6 M

[Cr(VI)] x10-4 M

0.9837 0.9854 0.9849 0.9843 0.9856

0.7074 0.6926 0.6378 0.7253 0.6540

0.0631 0.0636 0.0643 0.0630 0.0643

0.9892 0.9901 0.9898 0.9900 0.9902

6.81 5.66 6.59 6.90 6.44

1.74 2.10 1.32 1.82 1.49

R

[Mo(VI)] x10-6 M

[Cr(VI)] x10-4 M

0.9915 0.9854 0.9915 0.9923 0.9925

5.21 3.90 4.77 5.39 5.05

2.27 2.74 1.98 2.32 2.00

R

[Mo(VI)] x10-6 M

[Cr(VI)] x10-4 M

0.9840 0.9897 0.9891 0.9894 0.9897

7.73 6.50 7.11 8.01 7.03

1.42 1.80 1.15 1.40 1.32

R 0.9836 0.9921 0.9845 0.9859 0.9846

R 0.9885 0.9854 0.9851 0.9825 0.9837

567.4 nm Intersep M 0.654 0.6076 0.5910 0.6703 0.6115

0.0626 0.0548 0.0639 0.0624 0.0636

556.6 nm Intersep M 0.6788 0.7045 0.6481 0.7343 0.6661

0.0578 0.0635 0.0644 0.0630 0.0640

28

Lampiran 13 Persamaan garis adisi Mo(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 3x10-6 M dan Mo(VI) 2.9x10-4 M pada berbagai pasangan λ terpilih Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Intersep

524.5 nm M

-0.0339 -0.0879 -0.1152 -0.0981 -0.1092

0.0556 0.0591 0.0611 0.0609 0.0635

518 nm Intersep M -0.0318 -0.0839 -0.1100 -0.0959 -0.1053

0.0526 0.0559 0.0579 0.0579 0.0603

526.6 nm Intersep M -0.0348 -0.0888 -0.1164 -0.0978 -0.1089

0.0563 0.0598 0.0618 0.0616 0.0641

R

Intersep

558.8 nm M

R

[Mo(VI)] x10-6 M

[Cr(VI)] x10-4 M

0.9981 0.9991 0.9988 0.9965 0.9998

-0.0459 -0.1029 -0.1299 -0.1106 -0.1177

0.0633 0.0670 0.0691 0.0683 0.0706

0.9984 0.9993 0.9992 0.9973 0.9998

1.56 1.9 1.84 1.69 1.2

-0.86 -1.38 -1.56 -1.39 -1.29

R

[Mo(VI)] x10-6 M

[Cr(VI)] x10-4 M

0.9985 0.9994 0.9993 0.9975 0.9997

1.76 1.96 2.1 1.82 1.34

-0.96 -1.43 -1.72 -1.51 -1.40

R

[Mo(VI)] x10-6 M

[Cr(VI)] x10-4 M

0.9984 0.9994 0.9991 0.9972 0.9998

1.57 2.01 2.00 1.56 1.15

-0.86 -1.41 -1.61 -1.32 -1.24

R 0.9980 0.9990 0.9988 0.9964 0.9998

R 0.9981 0.9991 0.9989 0.9965 0.9998

567.4 nm Intersep M -0.0496 -0.1043 -0.1323 -0.1136 -0.1179

0.0627 0.0663 0.0685 0.0676 0.0697

556.6 nm Intersep M -0.0458 -0.1035 -0.1312 -0.1081 -0.1165

0.0633 0.0671 0.0692 0.0682 0.0707

29

Lampiran 14 Persamaan garis adisi Mo(VI) dan konsentrasi campuran Cr(VI) 6x10-6 M dan Mo(VI) 1.49x10-3 M pada berbagai pasangan λ terpilih Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Ulangan 1 2 3 4 5

Intersep

524.5 nm M

0.6387 0.6931 0.6548 0.6281 0.6988

0.0725 0.0623 0.0628 0.0606 0.0571

518 nm Intersep M 0.5990 0.6519 0.6160 0.5913 0.6578

0.0693 0.0595 0.0599 0.0577 0.0544

526.6 nm Intersep M 0.6473 0.7023 0.6629 0.6362 0.7890

0.0732 0.0630 0.0635 0.0612 0.0617

R

Intersep

558.8 nm M

R

[Mo(VI)] x10-6 M

[Cr(VI)] x10-4 M

0.9860 0.9985 0.9992 0.9993 0.9994

0.7163 0.7810 0.7400 0.7092 0.7859

0.0795 0.0668 0.0671 0.0652 0.0614

0.9873 0.9991 0.9990 0.9984 0.9996

11.09 19.53 19.81 17.63 20.26

-2.43 -3.49 -3.92 -2.95 -3.07

R

[Mo(VI)] x10-6 M

[Cr(VI)] x10-4 M

0.9944 0.9867 0.9990 0.9983 0.9994

10.46 19.62 19.88 17.67 20.83

-0.97 -3.75 -4.17 -3.13 -3.33

R

[Mo(VI)] x10-6 M

[Cr(VI)] x10-4 M

0.9879 0.9990 0.9990 0.9985 0.9994

12.45 20.40 19.17 17.63 20.97

-1.69 -3.81 -3.63 -2.91 -3.31

R 0.9956 0.9850 0.9992 0.9994 0.9993

R 0.9862 0.9984 0.9992 0.9992 0.9996

567.4 nm Intersep M 0.6952 0.7618 0.7234 0.6938 0.7682

0.0785 0.0651 0.0653 0.0635 0.0597

556.6 nm Intersep M 0.7209 0.7839 0.7415 0.7120 0.7072

0.0794 0.0670 0.0676 0.0655 0.0578

30

Lampiran 15 Kurva kalibrasi Cr(VI) dan Mo(VI) pada beberapa λ Larutan standar Cr(VI) 3x10-6-1.5x10-5 M Mo(VI) 2.9x10-4-1.29x10-3 M

Mo(VI) 8.9x10-4-1.89x10-3 M

λ (nm) 524.5 518 526.6 541.8 525 517.1 533.8 530.6 541.8 525 517.1 533.8 530.6

Persamaan garis

R

0.1531x+0.0115 0.1400x+0.0096 0.1557x+0.0109 0.0307x-0.1256 0.0288x-0.1191 0.0274x-0.1135 0.0300x-0.1230 0.0296x-0.1216 0.0577x-0.2885 0.0533x-0.2677 0.0504x-0.2538 0.0559x-0.2508 0.0554x-0.2786

0.9998 0.9998 0.9998 0.9990 0.9988 0.9988 0.9989 0.9989 0.9993 0.9994 0.9994 0.9993 0.9993

31

Lampiran 16 Penentuan campuran Cr(VI) 1x10-5 M dan Mo(VI) 1.14x10-3 M pada λ 541.8 nm dan 562.3 nm Persamaan garis penentuan titik-H 541.8 nm M

1.0611 1.1090 1.0565 0.9872 1.0595

0.1040 0.1053 0.1017 0.0920 0.0967

R

Intersep

562.3 nm M

R

0.9958 0.9974 0.9873 0.9931 0.9967

0.9521 0.9991 0.9505 0.8933 0.9578

0.0926 0.0942 0.0905 0.0812 0.0852

0.9958 0.9974 0.9871 0.9930 0.9968

[Cr(VI)] x10-6 M

9.56 9.90 9.46 8.69 8.84 Rerata= 9.29 %SBR= 5.48 %kesalahan relatif= -7.10

0.3 y = 0.0307x - 0.1256 R= 0.9990

0.25 Absorban

1 2 3 4 5

Intersep

0.2 0.15 0.1 0.05 0 0

2

4

6

8

10

12

14

Konsentrasi (10-4 M)

Kurva kalibrasi standar Mo(VI) pada λ 541.8 nm

3

541.8 nm

2.5 2

A b s o rb a n

Ulangan

562.3 nm

1.5 1

Titik-H

0.5 0 -15

-10

-5

0

5

10

Penambahan konsentrasi Cr6+ (10-6 M)

15

Penambahan konsentrasi Cr(VI) (10-6 M)

Plot HPSAM ulangan 5

20

[Mo(VI)] x10-4 M 6.27 6.26 7.17 10.21 10.76 8.13 26.89 -32.70

32

Lanjutan Lampiran 16 Contoh perhitungan ulangan 5: Jika persamaan y1 = Aλ1 dan y2 = Aλ1 Aλ1= A1+B+Mλ1.Cix Aλ2= A1+B+Mλ2..Cix Pada titik-H Aλ1 = Aλ2 A1 + Mλ1 (−C H ) = A2 + Mλ 2 (−C H )

(−C H ) =

A2 − A1 Mλ1 − Mλ 2

Aλ1= 1.0595 + 0.0967x A2 − A1 − CH = Mλ1 − Mλ 2

Aλ2= 0.9578 +0.0852x

0.9578 − 1.0595 0.0967 − 0.0852 − 0.1017 = 0.0115 = −8.84 CH=C0X= konsentrasi Cr(VI)= 8.84x10-6 M =

Ordinat pada titik H merupakan AH Aλ1= A1+B+Mλ1.(-CH) A1 = Mλ1.(CH) Aλ1= 1.0595 + 0.0967x A1+B Mλ1 CH B= 1.0595 - A1 = 1.0595 - Mλ1.(CH) = 1.0595 – 0.0967 (8.84) = 0.204672 → subtitusikan nilai ini ke kurva kalibrasi standar Mo(VI) pada λ1(541.8 nm) y = 0.0307x-0.1256 0.204672 = 0.0307x-0.1256 0.330272 = 0.0307x x = 10.76 x= konsentrasi Mo(VI)= 10.76x10-4 M Simpangan Baku Relatif (%SBR) = SB ×100 = 0.5090 ×100 = 5.48% x

%Kesalahan relatif =

9.29

a −b 9.29 − 10 x100% = = −7.10% b 10