Fenoloidok bioszintézise és csoportosítása Degradált fahéjsav-származékokat és kávésav-származékokat tartalmazó drogok Alberti Ágnes 2016. március 1.
A növényi anyagcseretermékek biogenetikai rendszere Növényi anyagcsere utak
Vágújfalvi (1990, 2002)
2
Növényi fenoloidok
Alapváz
Egyszerű fenolos vegyületek, benzokinonok
C6
Hidroxibenzoesavak Acetofenonok, fenil-etanoidok
C6-C1 C6-C2
Hidroxifahéjsavak, fenil-propánok (kumarinok)
C6-C3
Naftokinonok
C6-C4
Xantonok
C6-C1-C6
Stilbének, antrakinonok
C6-C2-C6
Flavonoidok, izoflavonoidok
C6-C3-C6
Biflavonoidok
(C6-C3-C6)2
Lignánok, neolignánok Lignin
(C6-C3)2 (C6-C3)n
Kondenzált tanninok (proantocianidinek)
(C6-C3-C6)n Harborne, 1964.
3
Fenoloidok
izovaleroil-CoA
+ 5x MaCoA + 7x MaCoA + 3x MaCoA + C5
lignánok illó fenil-propánok kávésav-észterek és glikozidok kumarinok fenol-glikozidok gallo- és ellág-tanninok cserzőanyagok stirilpironok diarilheptánok (+ 1x MaCoA) stilbének (C6C2C6) kalkonok - flavonoidok (C6C3C6) - antocianinok katechinek leukoantocianidinekproantocianidinek cserzőanyagok naftokinonok antrakinonok floroglucinok
hexanoil-CoA
+ 3x MaCoA + C10
kannabinoidok
fenil-propán-származékok di-OH-fahéjsav-származékok o-OH-fahéjsav-származékok degradált fahéjsav-származékok Fahéjsav-származékok
+ 2x MaCoA cinnamoil-ketidek
cinnamoil-CoA
Fenoloid kinonok Terpenofenoloidok acetil-CoA
acetil-CoA
izovaleroil-CoA
+ 3x MaCoA
malonil-CoA
cinnamoil-CoA 4
FENOLOIDOK BIOSZINTÉZISE
• Sikimisav bioszintézis út aromás aminosavak, egyszerű benzoesav- és fahéjsavszármazékok, fahéjsavból levezethető benzoesavszármazékok, lignánok, ligninek, fenil-propének Döntően a sikimisav út termékei a kumarinok, stirilpironok, flavonoidok, stilbének, flavanolignánok, diarilheptánszármazékok, xantonok és tanninok. • Poliketid bioszintézis út aromás poliketidek: floroglucin-származékok, antrakinonok, naftokinonok terpenofenoloidok (a fenolos vegyülethez hemiterpén egységek kötődnek): kannabinoidok
5
SIKIMISAV EREDETŰ TERMÉSZETES VEGYÜLETEK I. Glikolízis →
Calvin-ciklus →
egyszerű benzoesavszármazékok (fenolos karbonsavak)
6
SIKIMISAV EREDETŰ TERMÉSZETES VEGYÜLETEK II. aromás aldehidek (vanillin, benzaldehid)
Aromás aminosavak: fenilpropánok lignánok kumarinok flavonoidok prekurzorai
7
SIKIMISAV EREDETŰ TERMÉSZETES VEGYÜLETEK III. β-oxidáció (-C2)
-CO2 (-C1)
fenol-glikozidok
hidroxifahéjalkoholok oxidatív polimerizációja monomerjei a 4-hidroxifahéjalkohol, koniferilalkohol és szinapilalkohol
(dimer fenilpropánok)
8
Fenilpropán-származékok fahéjsav/fahéjalkohol a fenilpropán-származékok prekurzora propenilfenolok és allilfenolok: oldallánc kettős kötésének elhelyezkedése Cinnamomum zeylonicum (fahéj): illóolaja – fahéjacetát / fahéjaldehid Syzigium aromaticum (szegfűszeg): eugenol Apiaceae család (Pimpinella anisum, Foeniculum vulgare): anetol Myristica fragrans (szerecsendió): miriszticin
9
Lignánok bioszintézise Lignánok: két fenilpropán-egység, kötés a C3-oldallánc β-szénatomján keresztül szerkezeti sokszínűség: további ciklizáció (pl. lakton-, dietilén-gyűrű) Neolignánok: egyéb kötések is (C3-oldallánc és aromás gyűrű között) Diaril-bután α β
β’ α’
Tetrahidro-naftalin γ
Neolignánok
CH 3
CH 3
CH3
CH 3
γ’
CH3
H3C
O O CH3
H 3C
OH O O CH3
O CH 3
O
O
O CH3
H3C
OMe
OMe OMe
Galgravin (tetrahidro-furán)
Podofillotoxin (ariltetralin)
10
Fahéjsavszármazékok bioszintézie
D-eritróz4-foszfát
COOH
COOH
+ foszfo-enolpiroszõlõsav
COOH
OH HO OH protokatechusav
benzoesav
OH
OH
OR
OH
OGlü
H2N
OH fenilalanin
OH sikimisav
COOH
COOH fahéjsav
lignánok katechinek flavonoidok
transz O glü o-kumársavglükozid UV fény
CHO
COOH
O glü
C6C3-építőkövek: fenilalanin (és tirozin)
OH p-kumársav
HO OMe ferulasav
glüko-szalicilaldehid
COOH
CH2OH
CHO
cisz COOH O glü kumarinsav-glükozid H+ enzim -H2O
O glü
O glü
fenilalaninból fahéjsav (tirozinból p-kumársav)
OMe OH sziringasav
galluszsav
COOH HO
OMe
OH
COOH COOH
COOH
OMe
OH
szalicin
OH kávésav
glükovanillin (vanillozid)
O kumarin
COOH
O
OH COOH
COOH
COOH szalicilsav HO OMe
COOH
vanillinsav
OH HO gentizinsav
OH
HO OH
3,4,5-trihidroxifahéjsav
MeO
OMe OH
szinapinsav
11
Fahéjsavból levezethető kávésav-származékok p-kumársav, kávésav, ferulasav
szabadon, észterként, glikozidként
Echinakozid (kávésav + dihidroxifeniletanoid + triszacharid) Kaftársav Kaftársav (monokaffeoilborkősav)
Cikóriasav (dikaffeoilborkősav) Cinarin (dikaffeoil-kínasav)
Rozmaringsav rozmaringsav (kaffeoilszalvianolsav A)
Klorogénsav (kaffeoil-kínasav)
Kávésav-észterek
12
Fahéjsavból levezethető hidroxibenzoesav-származékok
• közvetlenül sikimisavból (4-hidroxibenzoesav, galluszsav) • alternatív bioszintézis út: fahéjsav-származékokból (C6C3-vegyületek) 4-kumársavból 4-hidroxibenzoesav ferulasavból vanillinsav (4-hidroxi-3-metoxibenzoesav), majd aromás aldehidek, pl. a vanillin (Vanilla plantiflora) Szalicilátok (pl. szalicin – Salix-fajok): metilszalicilát, szalicin Szubsztitúció: C6C3 vagy hidroxil- és metil-szubsztituens / C6C1 13
Kumarinok I. fahéjsav orto-hidroxilációja oldalláncban konfiguráció változás → cisz-konfiguráció → laktonszerkezet
14
Kumarinok II. • •
kemotaxonómiai jelentőség: Apiaceae, Rutaceae, Asteraceae és Fabaceae család szerkezeti változatosság: hidroxiláció, metiláció, terpén-eredetű funkciós csoportok beépülése, glikozidáció (szkopolin, eszkulin) Eszkulin
Umbelliferon
•
7-hidroxikumarin aromás gyűrűjének orto helyzetű aktivációja: a 6-os vagy 8-as C atomon alkilező komponens beépülése és gyűrűzáródás C-6 preniláció: lineráris furanokumarinok (pszoralen, bergaptén) C-8 preniláció: anguláris furano- és piranokumarinok (angelicin; visznadin)
Bergaptén
Angelicin Visznadin
15
Cinnamoil-ketidek (aromás poliketidek)
•
Stirilpironok (kavalaktonok) cinnamoil-CoA + 2x malonil-CoA Kavain
•
Diaril–heptanoidok (kurkuminoidok) cinnamoil-CoA + 3x malonil-CoA
•
Stilbének cinnamoil-CoA + 3x malonil-CoA
•
Flavonoidok cinnamoil-CoA + 3x malonil-CoA
Kurkumin
Rezveratrol
Apigenin
16
Stirilpironok (kavalaktonok) bioszitézise fahéjsav-CoA-észter és 2 malonil-CoA ciklizációja kava-laktonok (kava-pironok) Piper methysticum - nyugtató hatás
jangonin
kavain
bisz-norjangonin
17
DIARILHEPTÁN- ÉS ARILALKANON-SZÁRMAZÉKOK BIOSZINTÉZISE lánchosszabítás malonil-CoA csoporttal
Zingiberis rhizoma gingerolok
Claisen-kondenzáció
Curcumae radix diarilheptanoidok
Kurkumin keto-enol és diketo 18 forma
STILBÉNEK ÉS FLAVONOIDOK BIOSZINTÉZISE
Stilbének Cinnamoil-CoA + 3x malonil-CoA = oldallánchosszabbodás
C6C2C6-váz szabadon és glikozidként
19
Flavonoidok Szerkezet és bioszintézis I. • oxigéntartalmú heterociklusos vegyületek • 2-fenilbenzopiron gyűrűrendszer származékai, C6C3C6-váz • B-gyűrű elhelyezkedése alapján három szerkezeti izomer • A: izoflavonoidok, B: neoflavonoidok, C: flavonoidok
20
Flavonoidok – Szerkezet és bioszintézis II. C-gyűrű oxidációs állapota alapján: flavonok, flavonolok (3-hidroxi-flavonok), flavanonok (2,3-dihidro-flavonok), flavanonolok (3-hidroxi-2,3-dihidro-flavonok)
flavon •
flavonol
flavanon
flavanonol
szubsztitúciós lehetőségek: pl. OH-, OCH3-csoportok
R1
OH
OH
R2 HO
O
HO
O R2
R1
OH
OH
• • •
O
flavon
OH
O
flavonol
O– vagy C–glikozidok mono-, diglikozidok (ritkábban tri- és tetraglikozidok) mono- és biszdezmozidikus flavonoidok: a cukorrész egy vagy két helyen kötődik az 21 aglikonhoz
Flavonoidok bioszintézise
22
További flavonoid-származékok I. Biflavonoidok leggyakrabban flavon- és flavanonegységek (azonos vagy különböző) kapcsolódása C-6 vagy C-8 helyzetben (CC-, ritkábban C-O-C-kötéssel
Amentoflavon
Xantonok C6C1-egység (fahéjsav oldallánc rövidülése) + malonil-CoA Xanton 23
További flavonoid-származékok II. Flavanolignánok taxifolin (dihidroflavonol) + koniferil-alkohol (fenilpropán) oxidatív reakciója (nem sztereoszelektív)
24
Cserzőanyagok I. Kémiai szerkezet alapján: • Hidrolizálható tanninok (galluszsav- és ellágsav-származékok) • Nem hidrolizálható tanninok (katechin-származékok) Hidrolizálható cserzőanyagok egyszerű fenoloidokból (galluszsav, ellágsav) glikozidok vagy észterek (attól függően, hogy a cukor molekulához fenolos hidroxi-csoporton vagy karboxi-csoporton (észterek) keresztül kapcsolódnak Cukorrész néküli molekula: depszid Tartalmazhatnak ellágsav részt is.
25
CSERZŐANYAGOK II. Nem hidrolizálható (kondenzált) cserzőanyagok • biogenetikailag flavonoid-típusú vegyületek • Proantocianidinek: flavan-3-ol (katechin, epikatechin) egységek kondenzált termékei flavanonolból redukcióval leukoantocianidinek (flavándiol), ismételt redukcióval katechinek
Komplex szerkezetű polifenolok Galloil- és katechin-építőkövek egyaránt előfordulnak pl. Camellia sinensis
26
Fenoloidok fenil-propán-származékok
lignánok illó fenil-propánok
di-OH-fahéjsav-származékok
kávésav-észterek és -glikozidok
o-OH-fahéjsav-származékok
kumarinok fenol-glikozidok gallo- és ellág-tanninok cserzőanyagok stirilpironok diarilheptánok (+ 1x MaCoA) stilbének (C6C2C6)
degradált fahéjsav-származékok
Fahéjsav-származékok
+ 2x MaCoA cinnamoil-ketidek
cinnamoil-CoA
Fenoloid kinonok Terpenofenoloidok acetil-CoA
+ 3x MaCoA
kalkonok - flavonoidok (C6C3C6) antocianinok - katechinek leukoantocianidinekproantocianidinek cserzőanyagok
izovaleroil-CoA
+ 5x MaCoA + 7x MaCoA + 3x MaCoA + C5
naftokinonok antrakinonok floroglucinok
hexanoil-CoA
+ 3x MaCoA + C10
kannabinoidok
acetil-CoA
izovaleroil-CoA
malonil-CoA
cinnamoil-CoA 27
Naftokinonok • Sikimisav vagy poliketid bioszintézis út • Elterjedtek: ubikinonok, tokoferolok (E-vitamin csoport), fillokinonok, menakinonok (K1-, K2-vitamin) • Gyógynövényekben: naftokinon-származékok két kondenzált aromás gyűrű korizminsav (sikimisavból) + szukcinil-szemialdehid
28
POLIKETID ÚTON KELETKEZŐ FENOLOIDOK • Acetil-Co-A acetil-csoport, vagy malonil-Co-A malonil-csoport, vagy a kettő együtt (CO2-vesztés) • számos antibiotikum, zsírsavak és aromás származékok (floroglucinszármazékok, antrakinonok és naftodiantronok)
Fenoloid kinonok
Naftokinonok (pentaketid) 5 mol MaCoA + acetil-CoA (ak. ecetsav) Floroglucinok (triketid) 3 mol MaCoA + izovaleroil-CoA (akt. izovaleriánsav) Antrakinonok (heptaketid) 7 mol MaCoA + acetil-CoA (akt. ecetsav) 29
Floroglucin-származékok (terpenofenoloidok) bioszintézise
E1: transzamináz E2: lánchasító ketosav-dehidrogenáz E3: floroizovalerofenon szintetáz
30
Kannabinoidok
C10-monoterpén rész + C5-alkilláncot viselő aromás gyűrű kannabigerolsav: kannabinoidok prekurzora
31
Antrakinon- és naftodiantron-származékok bioszintézise I. ox.
antrakinon
antron
antranol
dimerizáció
Az aglikonok (emodin) az oxidációs állapot függvényében lehetnek: antranolok, antronok, antrakinonok, dimerizációval diantronok diantron
• • • • •
C-1 és C-8 mindig, C-6 gyakran: OH-csoport C-3: CH3-csoport, vagy oxidált formái (CH2OH, COOH) többnyire glikozidok formájában O– és C– glikozidok (vagy O-C-glikozidok) mono- és biszdezmozidikus glikozidok
32
Antrakinon- és naftodiantron-származékok bioszintézise II. Antrakinon-származékok prekurzor vegyületek: Ac-CoA + 7x Ma-CoA
Naftodinatron-származékok
33
Fenoloidok fenil-propán-származékok
lignánok illó fenil-propánok
di-OH-fahéjsav-származékok
kávésav-észterek és -glikozidok
o-OH-fahéjsav-származékok
kumarinok fenol-glikozidok gallo- és ellág-tanninok cserzőanyagok stirilpironok diarilheptánok (+ 1x MaCoA) stilbének (C6C2C6)
degradált fahéjsav-származékok
Fahéjsav-származékok
+ 2x MaCoA cinnamoil-ketidek
cinnamoil-CoA
Fenoloid kinonok Terpenofenoloidok acetil-CoA
+ 3x MaCoA
kalkonok - flavonoidok (C6C3C6) antocianinok - katechinek leukoantocianidinekproantocianidinek cserzőanyagok
izovaleroil-CoA
+ 5x MaCoA + 7x MaCoA + 3x MaCoA + C5
naftokinonok antrakinonok floroglucinok
hexanoil-CoA
+ 3x MaCoA + C10
kannabinoidok
acetil-CoA
izovaleroil-CoA
malonil-CoA
cinnamoil-CoA 34
Degradált fahéjsav-származékok Fenol-glikozidok C6C0 Egyszerű fenol-glikozidok Uvae ursi folium Vitis-idaeae folium Szalicil-glikozidok C6C1 Populi gemma Salicis cortex
Vanillin-glikozidok Vanillae fructus Benzoidok Benzil- és koniferil-benzoátok Benzoe Balsamum peruvianum Gallotanninok pl. Galla, Quercus cortex 35
Fahéjsavból levezethető hidroxibenzoesav-származékok
• közvetlenül sikimisavból (4-hidroxibenzoesav, galluszsav) • alternatív bioszintézis út: fahéjsav-származékokból (C6C3-vegyületek) 4-kumársavból 4-hidroxibenzoesav ferulasavból vanillinsav (4-hidroxi-3-metoxibenzoesav), majd aromás aldehidek, pl. a vanillin (Vanilla plantiflora) Szalicilátok (pl. szalicin – Salix-fajok): metilszalicilát, szalicin Szubsztitúció: C6C3-lépés vagy hidroxil- és metil-szubsztituens a C6C1-lépés 36
Degradált fahéjsav-származékok bioszintézise
C6 C1
C6 C0
β-oxidáció és oxidatív dekarboxilezés pl. p-kumársav → p-hidroxibenzoesav → hidrokinon
37
UVAE URSI FOLIUM - orvosi medveszőlő levél Arctostaphylos uva ursi (L.) Spreng (Ericaceae) Ph.Hg.VIII. Elterjedés: Észak- és Közép-Európa, Ázsia és hegyvidékein, gyakran 1600 m feletti magasságban
Észak-Amerika
Morfológia: kistermetű törpecserje; szára kúszó, szétterülő, a levelek rövidnyelűek, fordított tojás alakúak, ép szélűek, bőrneműek Jellemző vegyületek, hatóanyagok • Egyszerű fenolglikozidok: hidrokinon-glükozidok (arbutin, metilarbutin, arbutin-galluszsavészter) (Ph.Hg.VIII.: min. 7 % arbutin, HPLC) szabad hidrokinon-tartalma alacsony
Arbutin
Flavonoidok (1-2%): kvercetin- és miricetin-glikozidok, részben galluszsavval észter-kötésben Cserzőanyagok - gallotanninok (10-15%) Triterpének (0,4-0,8%): urzolsav (pentaciklusos triterpénsav), uvaol (triterpén-alkohol) Iridoid-glükozid: monotropein 38
Orvosi medveszőlőlevél Alkalmazás • húgyúti fertőtlenítőként • antimikrobiális hatású: E. coli, egyéb Gram-pozitív és Gram-negatív baktériumok • 4 x 3 g / nap (400-800 mg hidrokinon) • tea formájában: hideg áztatással cserzőanyag-tartalom csökkentése • potenciális vese- / májkárosító hatás (<1 hét, évente öt-hat kúra)
Hidrokinon
Összetévesztés!!! Buxus sempervirens / örökzöld puszpáng p. os vagy bőrön keresztül enyhe mérgezések; tünetek: hányinger, hányás, bőrirritáció, hasmenés, gyomorfájdalom, szédülés, görcsök, légzési elégtelenség Buxin: szteroid pszdeudoalkaloid
39
VÖRÖS ÁFONYA LEVÉL – VACCINIUM VITIS-IDAEAE FOLIUM VACCINIUM VITIS-IDAEA L. (ERICACEAE) Elterjedés: Magyarországon a Zempléni-hegységben, Mecsekben, Nyugat-Dunántúl néhány pontján, pl. Őrségben, Kőszegi-hegységben Morfológia: 10–30 cm magas, örökzöld félcserje, a levelek visszás-tojásdadok, áttelelők, bőrneműek, a szélük visszahajlik, fonákjuk világosabb, virágzata csüngő, végálló fürt. a párta fehér vagy rózsaszín, a bogyótermés éretlenül fehér, éretten kárminpiros.
Tartalmi anyagok • arbutin, hidrokinon • egyszerű fenolsavak: benzoesav • C-vitamin, nátrium, kálium, kalcium • illó komponensek: alifás alkoholok és aldehidek • antocianinok, tanninok, flavonoidok, triterpének 40
Vörös áfonya levél Alkalmazás Akut és krónikus húgyúti fertőzések megelőzése, kezelése Áfonyalé, kivonat, tinktúra, kapszula
Gyümölcsként: mártás, dzsem, lekvár, kompót, saláta
Myrtilli folium Fekete áfonya levél Vaccinium myrtillus L. nem tartalmaz arbutint 41
SALICIS CORTEX - fűzfakéreg Salix purpurea L. – csigolyafűz Salix daphnoides Vill. – boroszlánképű fűz Salix fragilis L. – törékeny fűz Salix alba L. – fehér fűz Salix viminalis L. – kenderfűz Salix cordata Mühlenbg – amerikai fűz (Salicaceae) Ph.Hg.VIII.
Eltejedés: Közép-Európában, Ázsiában, Észak-Amerikában árterületeken, folyók mentén Morfológia: nagytermetű fák, cserjék, félcserjék Drog: különböző Salix-fajok fiatal ágairól származó szárított kéreg, illetve fiatal ágdarabok Már az ókori görögök is rágtak fűzfakérget lázcsillapító hatása miatt. 42
Fűzfakéreg jellemző vegyületei, hatóanyagai • Fenolglikozidok: szalicin; szalicilalkohol-származékok (szalicin-észterek: szalikortin, tremulacin; populin, fragilin) Ph.Hg.VIII.: min. 1,5 % szalicinben kifejezett összes szalicilsav-származék, HPLCmeghatározás • Fahéjsav-származékok (sziringin, purpurein, triandrin, vimalin) • Flavonoidok: naringenin-glükozidok, kalkonok (izoszalipurpozid) • Cserzőanyag-tartalom (dimer és trimer procianidinek: 8-20 %)
43
Fűzfakéreg Alkalmazás • ízületi és reumatikus fájdalmak csökkentése (láz-, fejfájás-csillapítás) • standardizált készítmények nem szteroid gyulladáscsökkentők helyett • klinikai vizsgálatokban: 240 mg szalicin/nap • kedvező mellékhatás profil: karboxi-csoport helyett alkohol → nem okoz léziókat a gyomor-nyálkahártyán nincs acetil-csoport (COX-1 gátláshoz) → nincs trombocita aggregáció-gátló hatása • ellenjavallatok, kölcsönhatások: szalicilátokra jellemzők: allergiás / érzékenységi reakciók, Reye-szindróma, túladagolás esetén vesekárosodás 44
POPULI GEMMAE - NYÁRFARÜGY POPULUS NIGRA L. (SALICACEAE)
Elterjedés, morfológia: 20–30, ritkán 40 m magasra növő, szélesen felálló koronájú lombhullató fa, idős korában többtörzsűvé válik; nyirkos, időszakonként elárasztott talajt kedveli
Alkalmazás: • köszvény, reumatikus fájdalmak és krónikus polyarthritis •
külsőleg: sebkezelés, reumás fájdalmak csökkentése
NYÁRFARÜGY Tartalmi anyagok: • szalicin, populin és szalikortin glikozidok (4-5%) • illóolaj (0,5-1,0%) • flavonoid, cserzőanyag • gyanta
46
FILIPENDULAE ULMARIAE HERBA - réti legyezőfű virágos hajtás Filipendula ulmaria (L.) Maxim (syn. Spiraea ulmaria L.) (Rosaceae) Ph.Hg.VIII. Elterjedés: Európában mindenütt elterjedt; az Északi- és a Dunántúli-középhegységben és az ÉszakDunántúlon gyakori Morfológia: a felső ágrész dúsan leveles, kopasz, egyenetlenül szárnyalt lomblevelei felső lapjukon sötétzöldek, kopaszok, alul világoszöldek vagy fehér molyhosak, apró fehér virágai sokvirágú álernyőkben helyezkednek el.
Alkalmazás megfázásos megbetegedésekben, reumás kórképekben „Aspirin” márkanév: a növény szinonim nevéből (Spiraea ulmaria) kapta a „spir” tagot (az „a” az acetil csoportra utal) 47
Réti legyezőfű virágos hajtás jellemző vegyületei, hatóanyagai • Flavonoidok (3-5 %) (herba és virág) spiraeozid (kempferol-glikozid) • Cserzőanyag • Illóolaj: szalicilaldehid és metilszalicilát • Fenol-glikozidok: lipofil szalicilátok (szalicil-aldehid/-metilészter) primveróz-zal alkotott glikozidjai (monotropitin/spiraein)
Primveróz: glükóz + xilóz monotropitin 48
VANILLAE FRUCTUS - VANÍLIA VANILLA PLANIFOLIA L. (ORCHIDEACEAE) eredeti hazája Mexikó, kakaó ízesítésére használták félérett állapotban szüretelik, amikor a termés zöldes a termést először hőkezelik, szárítják, majd több hónapig dobozokban érlelik 10-20 cm hosszú és 3-10 mm vastag toktermés. Fénylő felületű, hosszanti irányban ráncos Tartalmi anyagok: o vanillin (1-4%): kötött és szabad o illóolaj* (0,5%) o Gyanta o cserzőanyag (6-14%) o zsír o vanillinsav* Alkalmazása: fűszer és ízfedő
BENZOESAV- ÉS FAHÉJSAV-SZÁRMAZÉKOK BENSOË TONKINENSIS (syn. Benzoe siamensis) - sziámi benzoe BENZOË SUMATRANUS - szumátrai benzoe Styrax tonkinensis (Pierre) Craib, S. benzoin Dryand (Styracaceae) Ph.Hg.VIII.
Drogok: a benzoegyanták a benzoefák kérgének bemetszése nyomán kifolyó, majd a levegőn megszáradó termékek (mechanikai sérülés) Elterjedés: sziámi benzoefa Laosz, Vietnám, Thaiföld hegyvidékein, a szumátrai benzoefa Malajziában, Indonéziában honos Alkalmazás: fertőtlenítő, gyulladáscsökkentő, antimikróbás/antifungális hatás tinktúrák, kivonatok alkotórésze antioxidáns (benzoesav-koniferilészter) 50
Benzoe Jellemző vegyületek, hatóanyagok sziámi benzoe szabad benzoesav (12 %), koniferil-benzoát (60-80 %), cinnamil-benzoát (2 %), vanillin szumátrai benzoe szabad benzoesav- és fahéjsav-tartalom kb. 20 %, koniferil-benzoát és cinnamil-benzoát (70-80 %), fahéjsav-cinnamilészter és –fenilpropilészter Ph.Hg.VIII. min. 45,0–55,0 % benzoesavban kifejezett összes savtartalom (potenciometriás végpontjelzés, titrimetria)
51
Balsamum peruvianum – Perubalzsam Myroxylon balsamum (L.) Harms var. pereirae (Royle) Harms (Fabaceae) Ph.Hg.VIII. Közép-Amerikában honos; 10-15 m magas fa, 30-40 éven át terem. Drog: sebzésre keletkező balzsam (illóolaj + gyanta).
Tartalmi anyagok o cinnamein (50-75%), Ph.Hg.VIII.: min. 45% o gyanta (20-30%) o szeszkviterpén-alkoholok o fahéjsav (8-10%) o benzoesav Alkalmazás o Lokálisan: sérülések, fekélyek (lábszárfekély, felfekvések), aranyér o bőrgyógyászatban: antiszeptikus és parazitaölő hatásáért o Mikulitz-kenőcs (hámosító) 52
Gyakran előforduló kávésav-származékok p-kumársav, kávésav, ferulasav szabadon, észterként, glikozidként
Echinakozid (kávésav + dihidroxifeniletanoid + triszacharid) Kaftársav Kaftársav (monokaffeoilborkősav)
Cikóriasav (dikaffeoilborkősav) Cinarin (dikaffeoil-kínasav)
Rozmaringsav rozmaringsav (kaffeoilszalvianolsav A)
Klorogénsav (kaffeoil-kínasav)
Kávésav-észterek
53
Cynarae folium articsóka levél Cynara scolymus L. (Asteraceae) Ph.Hg.VIII. mediterrán növény; élelmiszerként - a még ki nem nyílt bimbót, a gyógyászatban – levelét alkalmazzák Drogja: a levél szárnyasan szeldelt, fogazott, felszíne halványzöld, a fonákon szürkésfehér, szőrös
jellemző vegyületei • Kávésav-származékok: cinarin (1,5-di-O-kaffeoil-kínasav), klorogénsav (3-O-kaffeoil-kínasav) Ph.Hg.VIII. min. 0,8% klorogénsav • szeszkviterpén-laktonok: cinaropikrin (keserű íz) • flavonoidok: luteolin-glikozidok
Cynarae folium hatásai Hatóanyagok: klorogénsav és cinarin; luteolin-glikozidok (cinarozid, szkolimozid), gvajanolid típusú szeszkviterpén-laktonok) • Koleretikus (epetermelést fokozza) → diszpeptikus emésztési zavarokban (klorogénsav, cinarin; luteolin-glikozidok) • Keserű íz: étvágyfokozó (szeszkviterpén-laktonok) • Lipidszint-csökkentő: klinikai vizsgálatban is; a flavonoid aglikon luteolinnak köszönhető koleretikus hatás is részt vesz benne → koleszterin-kiválasztás fokozása epesavak formájában + koleszterinbioszintézis gátlása (in vitro; HMGCOA-reduktáz gátlása) Alkalmazás: • epetermelési zavarokkal összefüggő emésztési panaszok kezelésére • koleszterinszint-csökkentő hatás • ellenjavallt epevezeték-elzáródásban; allergizálhat (szeszkviterpén-laktonok) 55
ORTOSIPHONIS FOLIUM - jávai tea levél Ortosiphon aristatus Mig. [syn. O. stamineum Bentham., O. spicatus (Thunberg) Backer] (Lamiaceae) Ph.Hg.VIII. Délkelet-Ázsiában és Ausztrália trópusi területein termesztett fa; keresztben átellenes levelei rombusz alakúak; virágzata kékesfehér füzér, a porzószálak hosszabbak, mint a virágok Drog: a virágzás előtt gyűjtött levelei Jellemző vegyületek, hatóanyagok • Flavonoidok: lipofil flavonoidok (szinenzetin, eupatorin, szkutellarein tetrametiléter), flavonol-glikozidok • Kávésav származékok: rozmaringsav; 2,3-dikaffeoil-tartarát és –acetát • Diterpének: ortoszifolok, szeszkviterpének, triperpén szaponinok
rozmaringsav Alkalmazás tradicionális gyógyászatban hólyag- és vesebetegségekben a húgyutak bakteriális és gyulladásos megbetegedéseiben
szinenzetin
56
Ballotae nigrae herba fekete peszterce virágos hajtás Ballota nigra L. Lamiaceae; Ph.Hg.VIII. lágyszárú növény, szára négyszögletes; levelei keresztben átellenesek, tojásdadok; a növény lazán bolyhos vagy kopasz; a virágok a levelek hónaljában álernyőt képeznek Fő hatóanyagai: • kávésav származékok: feniletanoidok, pl. akteozid=verbaszkozid; klorogénsav, kávésav, ferulasav • flavonoidok: apigenin- 7-O- és luteolin-7-O- glikozidok, apigenin-6-C- és 8-C-glikozidok) • diterpének: marrubiin, ballotinon, ballonigrin
Alkalmazás: Görcsoldó, köhögéscsillapító hatású, nyugtató, szorongásoldó
akteozid 57
ECHINACEAE ANGUSTIFOLIAE RADIX – keskenylevelű kasvirág gyökér ECHINACEAE PALLIDAE RADIX – halvány kasvirág gyökér ECHINACEAE PURPUREAE RADIX – bíbor kasvirág gyökér ECHINACEAE PURPUREAE HERBA – bíbor kasvirág virágos hajtás Echinacea angustifolia DC., E. pallida Natt, E. purpurea L. Asteraceae; Ph.Hg.VIII. Észak-Amerikában őshonos, évelő, lágy szárú növények; Jellemző vegyületek, hatóanyagok E. pallida • kávésav-származékok E. purpurea: 1,0-1,5 % cikóriasav (monokaffeoil-borkősav) + kaftársav E. angustifolia, E. pallida: echinakozid (feniletanoid-glikozid) és cinarin (dikaffeoil-kínasav) Ph.Hg.VIII. minimum értékek • poliszacharidok: arabino-galaktánok; • alkilamidok cikóriasav
E. purpurea
Alkalmazás: immunmoduláns; recidiváló felső légúti megbetegedések megelőzése, kiegészítő kezelése58
