ALACSONY HŐMÉRSÉKLETŰ PLAZMAFIZIKA 2016 Dr. Donkó Zoltán MTA Wigner Fizikai Kutatóközpont Szilárdtestfizikai és Optikai Intézet Komplex Folyadékok Osztály MTA Csillebérc / KFKI
[email protected] [email protected] (8)
A plazma-diagnosztika alapjai
๏ Diagnosztika (cél: információt szerezni a plazma egyes jellemzőiről, pl. összetétel, hőmérséklet, sűrűség, ...) ๏ Elektromos szondák ๏ Plazma-spektroszkópia
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
2
2016
Langmuir-szondák az egyik legrégebben és leggyakrabban alkalmazott plazma-diagnosztikai eljárás (1920as évektől) kisméretű szonda segítségével egyes plazmaparaméterek meghatározhatók (becsülhetők)
Plazma
φK
Szonda
φL IL
A
elektronsűrűség elektron-hőmérséklet
V
φL Szonda áramkör sémája
Gömb
elektronenergia-eloszlás módszer: szonda-karakterisztika mérése (= a szondára kapcsolt feszültség függvényében mérjük annak áramát) típusok: egyes / dupla szondák, emisszív szondák, stb. térbeli / időbeli felbontás
R UT
Henger
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
Sík
RF üzemmód a szondát általában körülveszi egy határréteg, ezért részletesen megnézzük, hogy mi történik egy, a plazmába helyezett “tárgy” (elektróda) környékén “Szonda-karakterisztikát mindenki tud mérni” 3
2016
DC határréteg Határréteg modellje stacionárius esetre, ütközésmentes közelítésben Feltételezések: határréteg
átmeneti réteg
plazma
n ns
ne = ni
ni
ne = ni = n0
ne
x s plazmapotenciál
elektronok Maxwell-Boltzmann eloszlásúak, Te hideg ionok Az x = 0 helyen az ionok us sebességgel áramlanak a határrétegbe. Az ionsűrűség meghatározható a potenciáleloszlás ismeretében:
1 1 2 mi ui = mi u2s 2 2
0
φ φp
Folytonossági egyenlet:
e (x)
ni u i = ns u s
x φ(x = 0) = 0 falpotenciál
ni (x) = ns 1
φw
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
4
2e (x) mi u2s
1/2
2016
DC határréteg Határréteg modellje ütközésmentes közelítésben ni (x) = ns 1
1/2
2e (x) mi u2s
Maxell-Boltzmann eloszlású elektronok: határréteg
átmeneti réteg
plazma
e (x) kB Te
ne (x) = ns exp
n ns
ne = ni
ni
Poisson-egyenlet:
ne = ni = n0
d2 = dx2
ne
x s plazmapotenciál
0
e
φ φp
0
ns
e (x) exp kB Te
e 0
[ni (x)
1
x Szorozzuk be mindkét oldalt
φ(x = 0) = 0 falpotenciál
2e (x) mi u2s
1/2
d -szel dx
és integráljuk x szerint!
φw
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
ne (x)] =
5
2016
DC határréteg Határréteg modellje ütközésmentes közelítésben Poisson egyenlet:
d2 e e (x) = n exp s dx2 kB Te 0
1 d 2 dx
2
ns (e )2 = 0 2kB Te
2e (x) mi u2s
1
Böhm-kritérium és Böhm-sebesség
(e )2 2mi u2s
mi u2s > kB Te
megoldhatósága megköveteli az alábbi egyenlőtlenséget
(e )2 2kB Te
1/2
(e )2 >0 2 2mi us
u s > uB =
kB Te mi
A Böhm-sebességet az ionok az átmeneti tartományban (“presheath”) veszik fel, emiatt ezen a tartományon egy adott feszültségesés kell, hogy legyen:
1 mi u2B = e 2
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
p
p
6
mi u2B = 2e
2016
DC határréteg Határréteg modellje ütközésmentes közelítésben
határréteg
átmeneti réteg
plazma
p
uB =
n ns
1 mi u2B = e 2
ne = ni
ni
p
mi u2B = 2e
kB Te mi
ne = ni = n0
ne
x s plazmapotenciál
e p ns = n0 exp = n0 e kB Te
0
φ φp
1/2
= 0.61n0
x φ(x = 0) = 0 falpotenciál
Következő feladat: lebegő fal potenciáljának kiszámítása
φw
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
7
2016
DC határréteg Határréteg modellje ütközésmentes közelítésben határréteg
átmeneti réteg
plazma
Falpotenciál kiszámítása Elektron- és ionfluxusok egyenlőek.
n
Elektronfluxus:
ns
ne (x) v e (x) = 4
ne = ni
ni
ne = ni = n0
Maxwell-Boltzmann:
ne
x s plazmapotenciál
v =
0
φ φp
e
1 = ns 4
x
8kB Te e w exp me kB Te Ionfluxus:
φ(x = 0) = 0 falpotenciál
8kB Te / me
i
= ns u B
φw
k T A lebegő fal potenciálja negatív és tipikusan B e néhányszorosa e Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
8
w
=
kB Te ln e
mi 2 me 2016
DC határréteg Határréteg modellje ütközésmentes közelítésben
határréteg
átmeneti réteg
plazma
Szonda
n ns
ne = ni
ni
L
ne = ni = n0
Szonda esetében:
ne
x s plazmapotenciál
0
φ φp
L
=
p
főleg elektronáram a nagyobb sebesség miatt
x φ(x = 0) = 0 falpotenciál
φw
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
L
9
=
w
lebegő potenciál: egyenlő elektronés ionfluxus
2016
Langmuir-szondák
SZONDA-KARAKTERISZTIKA Plazma
φK
gömb
Szonda
φL IL
elektronáram henger
IL
A
V
sík
φL φL
R UT
φp IL = IL,sat
ionáram
Gömb
Henger
Sík
φ
f A lebegő potenciál helye: a szondaáram zérus értékénél IL = 0
A plazmapotenciál helye: inflexiós pont (a szondaáram második deriváltja zérus) Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
10
2016
Langmuir-szondák Sík felületű szonda, ütközésmentes határréteggel, Maxwell-eloszlású elektronok
e
Ie (
=
1 e( L 1 p) n0 ve exp = n0 4 kB Te 4
L) =
eAn0 4
8kB Te e( L p) exp me kB Te
8kB Te e( L e( L p) p) exp = Ie,sat exp me kB Te kB Te elektronáram
gömb
ln
henger
IL sík
Ie,sat
=
e(
L
p)
kB Te
1) Az elektron-hőmérséklet meghatározható a meredekség reciprokából
φL
2) A telítési elektronáram ismeretében a sűrűség is meghatározható
φp IL = IL,sat
ionáram
Ie
Probléma: A telítési elektronáram mérésének bizonytalansága
φf IL = 0 Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
11
2016
Langmuir-szondák I2 módszer
gömb
henger
Az elektronsűrűség meghatározására a pontos elektron-hőmérséklet érték ismerete nélkül
Ie2 (
L)
=
L) =
Ie2 ( L )
IL sík
8kB Te e( L p) exp me kB Te
eAn0 Ie ( L ) = 4 Ie2 (
elektronáram
eAn0 4
2
eAn0 4
2
8kB Te me
exp
e(
p)
L
φL 2
kB Te
ionáram
φf
8kB Te e( L p) 1+2 me kB Te
(eA)2 2 1 n0 kB Te = me 2
e
p
+e
φp IL = IL,sat IL = 0
L
Ie2 (
állandó
L)
függvény meredeksége az elektronsűrűség négyzetével arányos
Španěl P.: Int J. Mass Spectrom and Ion Proces., 149/150, 299, 1995 Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
12
2016
Langmuir-szondák Sík felületű szonda, ütközésmentes határréteggel, nem-Maxwell-Boltzmann eloszlású elektronok Cél: elektronok energia-eloszlásának meghatározása
φL < φp
v
fe (v)
θmin
elektronáram
gömb
(“retardáló” tartomány)
x
henger
IL
A felületet azok az elektronok tudják elérni, amelyeknek az x irányú sebessége egy minimális értéket meghalad:
sík
φL
1 2 me vmin = e( 2
p
L)
2e(
p
L)
vmin =
φp IL = IL,sat
ionáram
Ie = eA
vx fe (v)dvx dvy dvz =
vx =vmin vy =
φf
min
IL = 0
vz = 2
v 3 fe (v) sin cos
eA v=vmin =0
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
me
13
d d dv
=0
2016
Langmuir-szondák
Ie =
eA 1/2 23/2 me
1
ge ( )
eU
d
ahol
U=
p
L
eU
dIe eA = 1/2 dU 23/2 me
U
ge ( ) =
ge ( )
1
eU
eU
d2 Ie e2 A ge ( ) = 1/2 dU 2 23/2 me
ge ( )
d =
ge ( )
e2 A 1/2 23/2 me
d
eU
=eU
1/2
23/2 me = e2 A
d2 Ie dU 2
Felhasználtuk, hogy a határréteg ütközésmentes
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
= me v 2 /2
14
Az energiaeloszlás függvény a szondaáram második deriváltjával arányos
alacsony nyomás mellett működik!
2016
Langmuir szondák
Példa: Áram második deriváltja (egyenes: Maxwell, Te)
=0 : plazmapotenciál
I2 módszer: elektronsűrűség mérésére, nagyobb nyomások mellett is működik
Szondaáram zéró: lebegő potenciál
Szonda feszültség Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
15
2016
Langmuir szondák
Felbontás:
Tisztaság:
Térbeli: Debye-hossz
D
=
0 kT n0 e2
Szennyeződések a szonda felületén
1/2
Szennyezheti a plazmát
Időbeli: a határréteg kialakulásának időskálája
pi
=
e2
ni 0 mi
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
Elektronemissziót indukálhat
Torzítja a szonda-karakterisztikát
Tisztítás elektronárammal
Tisztítás ionbombázással
Tipikus tisztítófeszültség 0..100 V, áram 1...2 mA
16
2016
Langmuir szondák Mérőáramkör:
φv Szonda
A1
IL
+
A2 φK
A4
-
Plazma Szonda
φL IL
A
+
V
φL
A3
φL
-
A5
R UT Köszönet: Dr Ihor Korolov Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
17
2016
A plazma-diagnosztika alapjai
๏ Diagnosztika (cél: információt szerezni a plazma egyes jellemzőiről, pl. összetétel, hőmérséklet, sűrűség, ...) ๏ Elektromos szondák ๏ Plazma-spektroszkópia
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
18
2016
Optikai spektroszkópia - történelem Sir Isaac Newton was one of the first scientists to investigate color theory. Around 1671-72 he discovered the origin of color when he shone a beam of light through an angular prism and split it into the spectrum - the various colors of the rainbow. http://www.artyfactory.com/color_theory/color_theory_1.htm
wikipedia.org
picture by J.A. Houston
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
19
2016
Spektrométerek
Prizmás spektrométer az 1800-as évek végéről
Működési elv: Prizma Kollimált nyalábok Fénybontó (diszperzív) elemek: Lencsék
Prizma (fénytörés, diszperzió ) Optikai rács (interferencia)
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
Forrás
Detektálás 20
2016
Spektrométerek Zeiss PGS-2
Avantes fibre optic spectrometer
f=2m
http://www.avantes.com f = 7.5 cm
160 140
Int. [a.u.]
120
Helium IDC = 5.4 mA p = 11 mBar
100 80 60 40 20 0
300
400
500
600
700
800
[nm]
[A] Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
21
Nitrogén 2016
Spektrométerek Czerny-Turner elrendezés MONOKROMÁTOR
CCD SPEKTROMÉTER
http://www.zeiss.de
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
http://kmacever.en.ec21.com
22
2016
Emissziós / abszorpciós folyamatok
Abszorpció
Spontán emisszió 2
2
Indukált emisszió 2
hν
hν
hν
1
1
1
Fotonenergia
Indukált emisszió folyamata (Einstein 1917)
E=h
Egyensúlyban Boltzmann-eloszlás:
Szelektív gerjesztés 2
N2 g2 = exp N1 g1
E kT
1
A
Gerjesztett állapotok:
Spektroszkópiai vizsgálatok az 1930-as években. (Encyclodedia of Physics 1956: “… gázkisülésekben az indukált emisszió teljesen elhanyagolható …”) Később: LÉZEREK !!
elektronátmenet vibrációs átmenet rotációs átmenet (energiaviszonyok)
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
B
23
2016
Emissziós / abszorpciós spektroszkópia
Információ: felső nívóról
alsó nívóról
http://www.scienceinschool.org
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
24
2016
Spektrumvonalak alakja
Hullámhossz: elemre, molekulára jellemző Intenzitás: sűrűség, hőmérséklet, ... Félértékszélesség
Hullámhossz-eltolódás: sugárzók sebessége Vonalalak: hőmérséklet, elektronsűrűség, ...
Természetes vonalszélesség (az átmenet véges időtartama és az intenzitás exponenciális lecsengése), Lorentz-profil Centrális hullámhossz:
0
=
Ütközési kiszélesedés (gázatomokkal való ütközések következtében), Lorentz-profil
hc E2
E1
Doppler kiszélesedés (a sugárzó atomok mozgása miatt), Gauss-profil
2 1 Emissziós együttható:
21
= n(2)A21
hc 4
=
d
0
Mérés esetén: + a műszer “vonalalakja” (átviteli függvénye)
Intenzitás: I21 = n(2)A21 Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
25
2016
Atomspektrumok A hidrogénatom Bohr-elmélet: Posztulátumok:
h = En Az empírikus
(impulzusmomentum)
mvn rn = n
= RH
1 k2
Ek (energia) 1 n2
összefüggés magyarázata a Bohr-elmélet nagy sikere volt (1913)
RH : Rydberg-állandó Nehezebb elemek hidrogénszerű ionjainak spektruma → a Rydberg-állandó korrekcióra szorul, az atommag mozgása miatt. További siker: a deutérium létezésére a vonalak eltolódásából következtettek.
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
26
2016
Atomspektrumok A hidrogénatom Bohr-Sommerfeld modell, (Bohr modell körpályái helyett ellipszispályák) majd
En =
2µ
2
e2 4
0r
=E
sajátérték-probléma → kvantumszámok: n: főkvantumszám (az energia nagyságát határozza meg) l = 0,1,2,...n-1: mellékkvantumszám (az elektron l pálya-impulzusmomentumának nagyságát határozza meg) ml = −l, −l+1, ...,− 1,0,1,...,l−1,l : mágneses kvantumszám (az l vetületét határozza meg egy kitüntetett irányra) Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
me4 8 20 h2 n2
l=0:s l=1:p
degenerált, de perturbációra felhasad
kvantummechanika : Schrödinger-egyenlet: 2
Tradícionális jelölés:
27
l=2:d
n
l
ml
állapot
1
0
0
1s
2
0
0
2s
2
1
0
2p
2
1
±1
2p
3
0
0
3s
3
1
0
3p
3
1
±1
3p
3
2
0
3d
3
2
±1
3d
3
2
±2
3d
2016
Atomspektrumok A hidrogénatom n
l
ml
állapot
1
0
0
1s
2
0
0
2s
2
1
0
2p
2
1
±1
2p
3
0
0
3s
3
1
0
3p
3
1
±1
3p
3
2
0
3d
3
2
±1
3d
3
2
±2
3d
Az elektronspinről csak a relativisztikus kvantummechanika szolgáltat információt (Dirac-egyenletek)
Az elektron állapotának teljes leírásához hozzátartozik a spinkvantumszám
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
1 s=± 2
Sune Svanberg: Atomic and molecular spectroscopy 28
2016
Atomspektrumok Hidrogén / alkáli atom spektrumok Hidrogén
Nátrium
Sune Svanberg: Atomic and molecular spectroscopy Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
29
2016
Atomspektrumok Alkáli atom spektrumok - az elektronspin szerepe L-S csatolás 3p
0.0021 eV
1 s=± 2
nm 9.0
Az elektron teljes impulzusmomentuma a pálya-impulzusmomentum és a spin összege:
Dublett szerkezet
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
32 P1/2
32 S1/2
l = 0, s = ±1/2
Sune Svanberg: Atomic and molecular spectroscopy
l = 1, s = −1/2
Kitüntetett irány (mágneses tér esetén) a spin csak kétféleképpen állhat be:
3s
1 j = l± 2
32 P3/2
n2S+1 LJ
58
58
9.6
nm
3p
l = 1, s = +1/2
j=l+s belső kvantumszám
(más energiaszinteknél esetleg más multiplicitás) 30
2016
Atomspektrumok Többelektronos rendszerek
Energia [eV]
HÉLIUM
ionizációs szint: elektronkonfiguráció: 1s1
24.58
3 1P
3 1D
3 3S
501.6
21P1
21S0 53.7
706
58.4
SZINGLET
23S1
S|
160
23P0,1,2
140
1083
120
(pl. 3 vonal, néhány század nm-en belül)
100
(hullámhossz értékek nm-ben)
Helium IDC = 5.4 mA p = 11 mBar
80 60 40
TRIPLET
20
11S0 alapállapot: elektronkonfiguráció:
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
J = L + S, ..., |L
587.6
388.9
metastabil nívók
rezonáns átmenetek
0
L-S csatolás
3 3D
n2S+1 LJ 667
20.61 19.82
3 3P
Int. [a.u.]
22.92
3 1S
0
1s2
300
400
500
600
700
800
[nm] 31
2016
Molekulaspektrumok Elektronállapotok + vibrációs + rotációs szerkezet
Oxigén molekula elektronállapotai
Sune Svanberg: Atomic and molecular spectroscopy Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
32
2016
Molekulaspektrumok
Franck-Condon elv
Az elektronátmenet sokkal rövidebb időskálán megy végbe a rezgések időskálájánál
Sune Svanberg: Atomic and molecular spectroscopy Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
33
2016
Molekulaspektrumok
Rezgési és rotációs (forgási) átmenetek
Sune Svanberg: Atomic and molecular spectroscopy Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
34
2016
Vibrációs sávok: levegő plazma spektruma
Mért spektrum
Nitrogén molekula potenciálgörbéi
UV / ibolya tartomány domináns, nitrogén molekula vibrációs spektrum
I N Kadochnikov et al 2013 Phys. Scr. 88 058306
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
35
2016
Rotációs szerkezet: nitrogén gázkisülés
Hőmérsékletmérés a rotációs spektrum segítségével: alapja a rotációs szintek közötti lokális egyensúly (a kis energiatávolság miatt)
NJ = const.
exp
BJ (J + 1)hc kTrot
Boltzmann-eloszlás:
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
36
2016
Lézerspektroszkópia: optogalvanikus spektroszkópia
Optogalvanikus spektroszkópia alapja: a besugárzás megváltoztatja az atomok/ ionok egyes szintjei közötti átmenetek erősségét, és ezzel perturbálja a plazma elektromos vezetőképességét
Neon pozitív oszlopú gázkisülés optogalvanikus spektruma
Mérési elv
Hangolható fényforrás Lock-in detektálás Beniamino Barbieri, Nicolò Beverini, Antonio Sasso, Rev. Mod. Phys. 62, 603–644 (1990)
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
37
2016
Lézerspektroszkópia: abszorpciós spektroszkópia hangolható diódalézerrel Mérési elv:
2
hν 1 Az abszorpció arányos az 1. szint populációjával (telítéstől távol)
G. Bánó and Z. Donkó, Plasma Sources Sci. Technol. 21, 035011 (2012) Köszönet: N. Sadeghi, J. Fourier University, Grenoble
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
38
Vonalintegrált sűrűség Limitált érzékenység Abszolút számsűrűség 2016
Lézerspektroszkópia: abszorpciós spektroszkópia hangolható diódalézerrel Hőmérsékletmérés: a lézert folyamatosan hangoljuk a Doppler-profil felvételéhez F( )
D
= =
I 2 ln = I0 D 2 ln 2 0
ln 2
Sűrűségmérés: Argon metastabil atomok térbeli eloszlása
nM = 4
2
exp
4 ln 2
I mc 1 D ln 0 e2 2 ln 2/ Lf I0
D
kT M
G. Bánó and Z. Donkó, Plasma Sources Sci. Technol. 21, 035011 (2012) Köszönet: N. Sadeghi, J. Fourier University, Grenoble Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
39
2016
Lézer-indukált fluoreszcencia Abszorpció
Lézer-indukált fluoreszcencia
Det.
De t.
2
hν
2
hν
1
1 3 Nagy térbeli feloldás Nagy érzékenység Abszolút számsűrűség meghatározása kalibrációt igényel Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
40
2016
Számonkérés pontjai
๏ Elektromos szondák ๏ plazma-felület határréteg: Böhm-sebesség, plazmapotenciál, falpotenciál, lebegő potenciál ๏ Langmuir-szondák típusai, szonda-karakterisztika ๏ elektron-hőmérséklet, elektronsűrűség, elektronenergia-eloszlás mérés elve ๏ Plazma-spektroszkópia ๏ emissziós és abszorpciós spektroszkópia ๏ elektronátmenetek, vibrációs és rotációs spektrumok ๏ lézeres módszerek (optogalvanikus, abszorpciós, lézer-indukált fluoreszcencia spectroszkópia elve)
Donkó Zoltán: Alacsony hőmérsékletű plazmafizika
41
2016