BEZPEČNOSTNÍ LIST Tvrdokovový prášek 104-3CS-EU
Vytvořeno: 5 Srpen 2013
1: Identifikace látky nebo směsi a výrobce nebo dovozce (distributora) 1.1: Identifikátor produktu Název výrobku Práškový tvrdokov obsahující hlavně karbid wolframu a kobalt. Plastifikátor: PEG nebo vosk. Tvrdokovový prášek, cermetové materiály, s pojivem kobalt. Plastifikátor: PEG nebo vosk 10% ≤ Co < 25% 1.2: Relevantní uvedené použití látky či směsi a nedoporučované použití Uvedené použití Zhotovování výrobků ze slinutého tvrdokovu Nedoporučované použití – 1.3: Informace o dodavateli bezpečnostního listu Název Seco Tools AB Adresa 737 82 Fagersta, SWEDEN Telefon +46 (0)223-40 000 E-mail odpovědné osoby, která za BL odpovídá
[email protected] v členském státu či v EU 1.4 : Nouzové telefonní číslo Nouzové telefonní číslo Pracovní doba
V USA a Kanadě: 1-800-424-9300 Mimo USA a Kanadu: +1 703-527-3887( sběrna přijatých hovorů) Nepřetržitá
2: Údaje o nebezpečnosti látky nebo přípravku 2.1: Klasifikace směsi
Klasifikace podle ES 1272/2008:
Klasifikace podle 1999/45/ES :
Acute Tox. 3, H331 Carc. 2, H351 STOT RE 1, H372 Eye Irrit. 2; H319 Repr. 2, H361f Resp. Sens. 1B, H334 Skin Sens. 1, H317 Aquatic Acute 1, H400 Aquatic Chronic 2, H411 T; R23 Xi; R36 Repr. Cat. 3; R62 Karc. kat. 3; R40 T; R48/23 Xn; R42/43 N, R50-53
2.2: Prvky štítku (podle ES 1272/2008) Výstražné symboly nebezpečnosti: Signální slovo: H-věty:
Nebezpečí Toxický při vdechování (H331) Podezření na vyvolání rakoviny při vdechování Strana 1 z 21 Verze: 2.0 Vytištěno: 11 září 2013
(H351) Způsobuje poškození plic při prodloužené nebo opakované expozici vdechováním (H372) Způsobuje vážné podráždění očí. (H319) Podezření na poškození reprodukční schopnosti. (H361f) Při vdechování může vyvolat příznaky alergie nebo astmatu nebo dýchací potíže (H334) Může vyvolat alergickou kožní reakci (H317) Vysoce toxický pro vodní organismy, s dlouhodobými účinky (H410) Nevdechujte prach (P260) Používejte ochranné rukavice, ochranný oděv, ochranné brýle a obličejový štít. (P280)Používejte požadované osobní ochranné prostředky. V případě nedostatečného větrání používejte vybavení pro ochranu dýchacích cest (P281 + P285) Zamezte uvolnění do životního prostředí (P273) PŘI VDECHNUTÍ: Při obtížném dýchání přeneste postiženého na čerstvý vzduch a ponechte jej v klidu v poloze usnadňující dýchání. Při dýchacích potížích: Volejte TOXIKOLOGICKÉ INFORMAČNÍ STŘEDISKO nebo lékaře (P304 + P341 + P342 + P311) Přetrvává-li podráždění očí: Při podráždění kůže nebo vyrážce: Vyhledejte lékařskou pomoc/ošetření (P337 + P333 + P313)
P-věty:
2.3: Jiná nebezpečí Karbid wolframu a kobalt jsou anorganické látky a posouzení obsahu PBT a vPvB tedy není zapotřebí.
PBT nebo vPvB látky
3: Složení/informace o složkách Název látky
Karbid wolframu
Kobalt
Číslo EINECS
235-123-0
231-158-0
Číslo CAS
Rozsah koncentrac e, hm % 12070-12-1 >50 %
7440-48-4
Cermet: 10-20% 10 % ≤ koncentrace kobaltu < 25 %
Registrační číslo (je-li k dispozici) Karbid Karbid 01-2119486687wolfra u není wolframu není 17 dle CLP dle DSD klasifikován klasifikován Eye Irrit. 2, T+; R26, 01-2119517392 H319 Xi; R36, -44 Repr. 2; Xn; R22, H361f, Xn; R42/43, N; Acute Tox. 1, R50-53 H330 Repr. Cat. 3; Acute Tox. 4, R62 H302 Resp. Sens. 1B, H334 Skin Sens. 1, H317 Strana 2 z 21 Verze: 2.0 Klasifik ce CLP
Klasifikace DSD
Aquatic Acute 1 (M=10), H400 Aquatic Chronic 1, (M=1), H410
4: Pokyny pro první pomoc 4.1: Popis pokynů pro první pomoc Několik minut opatrně vyplachujte vodou. Vyjměte kontaktní čočky, jsou-li nasazeny a pokud je lze vyjmout snadno. Pokračujte ve vyplachování. Při vdechnutí Přeneste postiženého na čerstvý vzduch. V případě potřeby vyhledejte lékařskou pomoc. Při požití Vypláchněte ústa a potom vypijte hodně vody. V případě potřeby vyhledejte lékařskou pomoc. Kůže Znečištěný oděv odstraňte. Ihned důkladně omyjte mýdlem a vodou a důkladně opláchněte. V případě potřeby vyhledejte lékařskou pomoc. Všeobecné pokyny Po poskytnutí první pomoci zajistěte přiměřenou lékařskou pomoc. Oči
4.2: Nejdůležitější příznaky a účinky, akutní i pozdější Práškové kovy a kovový prach obecně mohou způsobit mechanické podráždění očí a kůže. Vdechnutí prášku či prachu může způsobit mírné podráždění dýchacího ústrojí. Chronické vdechování prášku a prachu z tvrdokovu může způsobit přechodné či trvalé onemocnění dýchacích cest, včetně profesního astmatu a intersticiální plicní fibrózy. Prášek z tvrdokovu může způsobit alergickou kožní reakci. 4.3: Známky, že je nutné zajistit okamžité lékařské ošetření a speciální péči Nejsou známy
5: Opatření pro hasební zásah 5.1: Vhodná hasiva Směs je nehořlavá. Metody hašení závisí na rizicích v okolí. Jako hasivo použijte vodu či práškový přístroj, písek, CO2 či jinou inertní látku. Nepoužívejte vodu, pokud jsou v blízkosti práškové kovy reagující s vodou. 5.2: Zvláštní rizika látky či směsi Může práškový karbid wolframu a kobalt za výjimečných podmínek (velikost částic, rozptyl, koncentrace a silné zdroje vznícení) způsobit požár nebo výbuchu. 5.3: Rady pro hasební zásah Používejte dýchací přístroj s uzavřeným okruhem a ochranný oděv.
6: Opatření v případě náhodného úniku 6.1: Opatření pro ochranu osob, ochranné vybavení a havarijní opatření Zamezte styku s kůží a očima a vytváření a hromadění prachu. Používejte prostředky osobní ochrany (tj. rukavice, ochranné brýle, prachový respirátor), jak jsou uvedeny v bodu 8 tohoto bezpečnostního listu. Prostor úniku produktu vyvětrejte. 6.2: Opatření pro ochranu životního prostředí Zamezte uvolnění do životního prostředí. 6.3: Metody a materiál k zastavení šíření a vyčištění místa úniku Používejte metody čištění, které zabrání vzniku prachu, např. odsátí vysavačem (s filtrem, který zachytí drobný prach) či mokré čištění. Materiál skladujte v přiměřených, hermeticky uzavíratelných obalech. Zbytek látky očistěte vodou. Recyklujte či odpad zlikvidujte podle předpisů. Viz bod 13.1 dále. Strana 3 z 21 Verze: 2.0
6.4: Odkaz na jiné body Opatření k omezení expozice a informace k likvidaci viz body 8 a 13.
7: Pokyny pro zacházení a skladování 7.1: Bezpečnostní opatření pro bezpečnou manipulaci Zajistěte odpovídající větrání a v případě potřeby i podtlakové větrání při manipulaci či přepravě materiálu. Vhodným systémem úklidu zamezte hromadění prachu a zajistěte dodržení mezních hodnot. Při manipulaci používejte prostředky osobní ochrany. 7.2: Podmínky pro bezpečné skladování včetně neslučitelných látek a směsí Uchovávejte v pevně uzavřených dodaných obalech a v dobře větraném prostoru. Skladujte v chladu a suchu a chraňte před neslučitelnými materiály (kyselinami a oxidačními činidly) a přímým sluncem. 7.3: Specifické konečné použití Zhotovování výrobků ze slinutého tvrdokovu (např. obráběcích a řezných nástrojů a vrtáků a jiných namáhaných součástí).
8: Omezení expozice a ochrana osob 8.1: Kontrolní parametry
Země
ACGIH TLV Rakousko Belgie Kanada (Québec) Dánsko Maďarsko Polsko Španělsko Švédsko Švýcarsko USA – NIOSH USA – OSHA Velká Británie
Pro wolfram a nerozpustné sloučeniny brané jako wolfram
Kobalt
Mezní hodnota za 8 hod. 3 (mg/m ) 5 5* 5
Krátkodobá mezní hodnota 3 (mg/m ) 10* 10
Mezní hodnota za 8 hod. 3 (mg/m ) 0,02 0,1 0,02
Krátkodobá mezní hodnota 3 (mg/m ) 0,4 –
5
10
0,02
–
5 – 5 5 5 5*
10 – – 10 – –
0,01 0,1 – 0,02 0,02 0,05*
0,02 0,4 – – – –
5
10
–
–
–
–
0,1
–
5
10
0,1*
–
†
†
* Vdechovatelný aerosol; 15 minut
Hodnoty DNEL a PNEC Způsob expozice Ces a
DNEL Karbid wolframu
Krátkodobé systémové účinky
Dermální
–
Kobalt Neodvozuje se – vstřebávání kobaltu přes pokožku je Strana 4 z 21 Verze: 2.0
zanedbatelné Krátkodobé systémové účinky
Krátkodobé systémové účinky Krátkodobé lokální účinky
vdech nutí
Orální
Dermální
Krátkodobé lokální účinky
–
– DNEL se neodvozuje – látka je klasifikována jako senzibilizující pokožku, vliv dávky na účinek není znám. Předpoklá á se, ž dlouhodobá hodnota DNEL je dostatečně bezpečná i pro akutní expozici
–
Při vdech nutí
Dlouhodobé systémové účinky
–
Předpokládá se, že dlouhodobá hodnota DNEL je dostatečně bezpečná i pro akutní expozici
Při
Dermální
–
– Dělníci: 1,8 mg/kg těl.hmot./den (1,7 mg W/kg/den) – Běžná populace: 0,51 mg/kg těl.hmot./den (0,48 mg W/kg/den)
Nedostatek údajů pro stanovení DNEL
– Dělníci: 0,040 3 mg/m vdech - Běžná populace: nutí 3 6,3 μg/m Dlouhodobé – Dělníci: – systémové – Běžná populace: Orální účinky 0,0095 mg/kg těl.hmot./den Dlouhodobé DNEL se neodvozuje lokální účinky – látka je klasifikována jako Dermální – senzibilizující pokožku, vliv dávky na účinek není znám Dlouhodobé – Dělníci: 0,040 Při 3 lokální účinky mg/m vdech – – Běžná populace: nutí 3 0,0063 mg/m Nejpodstatnější cesty expozice u dělníků jsou dermální a inhalační. Relevantní cesty expozice jsou u běžné populace orální, dermální a inhalační. Na základě dostupných údajů o akutní toxicitě (orální, dermální, inhalační), není karbid wolframu považován za akutně toxický. Odvozená dlouhodobá hodnota DNEL proto bude dostatečná k eliminaci potenciálního rizika při krátkodobé expozici. Kromě toho při standardních testech nepůsobil karbid wolframu dráždivě na oči ani kůži a neměl senzibilizující účinky na kůži. Karbid wolframu tedy podle všeho nemá lokálně toxické účinky a odvození DNEL proto pro lokální účinky není nutné. Dlouhodobé systémové účinky
Při
– Dělníci: 6,2 mg/m³ (5,8 mg 3 W/m ) – Běžná populace: 1,8 mg/m³ (1,7 3 mg W/m ) – Dělníci: – – Běžná populace: 0,51 mg/kg ěl.hmot /den (0,48 mg W/kg/den)
Kobalt je látka senzibilizující pokožku. Hodnota DNEL nebyla odvozena, protože nejsou k dispozici data o souvislosti účinku s dávkou.
PNEC PNEC vodní – sladká
Hodnota Wolfram 0,338 mg rozpuštěného
Kobalt 0,00051 mg rozpuštěného Strana 5 z 21 Verze: 2.0
voda PNEC vodní – mořská voda PNEC vodní – občasný únik PNEC – sladkovodní sediment PNEC mořský sediment PNEC půda PNEC čistička OV PNEC orální (sekundární intoxikace)
wolframu/l 0,0338 mg rozpuštěného wolframu/l 0,310 mg rozpuštěného wolframu/l 960 mg wolframu/kg 96 mg wolframu/kg 2,17 mg wolframu/kg suché půdy 9,39 mg wolframu/l 11 mg wolframu/kg potravin
kobaltu/l 0,00236 mg rozpuštěného kobaltu/l – 11,2 mg kobaltu/kg sušiny 9,5 mg kobaltu/kg sušiny (přidán bod Řešení rizika) 9,5 mg kobaltu/kg sušiny 7,9 mg kobaltu/kg suché půdy 0,00037 mg kobaltu/l Žádný potenciál bioakumulace
8.2: Omezení expozice Vhodné technické regulační prvky: Technické regulační prvky jsou mj. lokální ventilační systém s prachovými filtry podle stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). Prostředky a opatření osobní ochrany: Osobní ochranné prostředky pro oči a obličej Ochrana kůže
Ochrana dýchacího ústrojí
Omezení expozice životního prostředí
Používejte ochranné brýle podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). Používejte pracovní rukavice (Tvrdokov: nepropustné rukavice. Rezidua PEG: butylkaučuk a nitrilkaučuk) a oděv podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). Používejte ochranu dýchacího ústrojí podle potřeby (řada P u částic, řada A u případných reziduí PEG) a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces).
ÚROVEŇ EMISÍ NA PRACOVIŠTI PROVOZU A JEJICH OMEZENÍ
1
Omezení emisí do ovzduší 2 Ochranná opatření – vzduch (přijata na >90 % pracovišť ): • látkové nebo sáčkové filtry (hlášeny nejčastěji) • mokré vypírání (hlášeny jako druhé nejčastější) • keramické filtry • suché či polosuché vypírání • elektrostatická precipitace (nepříliš běžné) Omezení emisí do vody 50. percentil či hlášená účinnost eliminace z devíti pracovišť. Ochranná opatření – voda (přijata na >90 % pracovišť pracujících se sloučeninami 2 kovů ): • chemická precipitace • sedimentace • filtrace • elektrolýza (nepříliš běžné)
1 Obvyklá preventivní opatření jsou uváděna pro ilustraci; použijte podle potřeby jako prevenci nepříznivých účinků na lidské zdraví a životní prostředí (pokud je poměr rizika méně než jedna). 2 Stanoveno na základě vstupních parametrů odvozených z kategorií specifických emisí při úniku (spERC) pro
Strana 6 z 21 Verze: 2.0
kovy (ARCHE, 2010), spERC pro výrobu a recyklaci kovů a kovového prášku v.1.2.
9: Fyzikální a chemické vlastnosti Určité informace o fyzikálně chemických vlastnostech směsi karbidu wolframu a kobaltu jsou k dispozici. U parametrů, kde údaje o směsi k dispozici nejsou, jsou uvedena data o jednotlivých složkách. 9.1: Informace o fyzikálních a chemických vlastnostech Vzhled Černý či šedý prášek Zápach (vůně) Bez zápachu Práh zápachu Nevztahuje se – látky jsou bez zápachu pH Nevztahuje se vzhledem k fyzické formě (prášek) Bod tání a tuhnutí 2785-2920 °C (WC) 1494 °C (Co) Bod varu/rozsah varu 6000 °C (WC) 2927 °C při 101,325 kPa (Co) Bod vznícení Nevztahuje se – látky jsou anorganické Rychlost odpařování Nevztahuje se vzhledem k fyzické formě (prášek) Hořlavost Nehořlavý Horní/dolní mez hořlavost Nevztahuje se – látky jsou nehořlavé či výbuchu Tlak páry Nevztahuje se vzhledem k fyzické formě Hustota par Nevztahuje se vzhledem k fyzické formě 3 Relativní hustota 15,63 – 15,7 g/cm (WC) 3 8,89 g/cm (Co) Rozpustnost ve vodě Nerozpustný (WC ) Rozpustnost kobaltu ve vodě při 20 °C = 2,94 mg/l Rozdělovací koeficient (nNevztahuje se – látky jsou anorganické oktanol/voda) Teplota samovznícení U karbidu wolframu nedochází k samovolnému zahřívání až do velikosti částic dle FSSS 0,53 µm Teplota rozkladu Vyšší než 2920 °C (bod tání WC) 1494 °C (bod tání Co) Viskozita Nevztahuje se vzhledem k fyzické formě (prášek) Výbušnost Neexplozivní Oxidační vlastnosti Neoxidující
9.2: Další informace
10: Stabilita a reaktivita 10.1: Reaktivita Nejsou známy žádné nebezpečné reakce 10.2: Chemická stabilita Stabilní za normálních podmínek prostředí a předpokládané teplotě a tlaku při skladování a manipulaci. 10.3: Potenciál nebezpečných reakcí Nejsou známy 10.4: Nepřípustné podmínky Zamezte tvorbě a ukládání prachu. 10.5: Neslučitelné materiály Nejsou známy Strana 7 z 21 Verze: 2.0
10.6: Nebezpečné rozkladné produkty PEG se při teplotách 100–250 °C rozkládá na několik látek, z nichž některé jsou klasifikovány jako toxické pro reprodukci (např. 2-methoxyethanol a 2-ethoxyethanol).
11: Toxikologické informace Určité toxikologické informace o směsi karbidu wolframu a kobaltu jsou k dispozici. U parametrů, kde údaje o směsi k dispozici nejsou, jsou uvedena data o jednotlivých složkách. 11.1: Údaje o toxikologických účincích Parametr Karbid wolframu Kobalt Akutní orální LD50, potkan (samec/samice), zjištěno LD50, potkan (samec/samice), >2000 mg/kg (OECD 401). zjištěno >7510 mg/kg (OECD 401). Akutní při Testy prováděné u tvrdokovu (WC–Co): vdechnutí WC-10 % Co, s PEG: LC50 (4 h), potkan (samec/samice), zjištěna hodnota cca 0,8 mg/l (OECD 403) WC-30 % Co, s voskem: LC50 (4 h), potkan (samec/samice), zjištěno >0,14 mg/l (US EPA OPPTS 870.1300). WC-10 % Co, s voskem: LC50 (4 h), potkan (samec/samice), zjištěno 0,4 mg/l (US EPA OPPTS 870.1300). WC-10 % Co, s voskem: LC50 (4 h), potkan (samec/samice), zjištěno >1 mg/l (US EPA OPPTS 870.1300). WC-6 % Co, s voskem: LC50 (4 h), potkan (samec/samice), zjištěno 0,75 mg/l (US EPA OPPTS 870.1300). Akutní – kůže LD 50, potkan (samec/samice), zjištěno Nízká akutní toxicita: LD50 >2000 >2000 mg/kg těl.hmot. (OECD 402). mg/kg. Leptání a podráždění kůže Poškození a podráždění očí
Senzibilizace kůže a dýchacích cest
Při testech podráždění pokožky u králíků (samci) nevyvolal karbid wolframu žádné podráždění (OECD 404). Při testech podráždění očí u králíků nevyvolal karbid wolframu žádné podráždění očí (OECD 405).
Při maximalizačním testu na morčatech (OECD 406) karbid wolframu nezpůsobil prokazatelnou senzibilizaci kůže (opožděnou kontaktní přecitlivělost) u žádného z testovaných zvířat. Žádné údaje o testech senzibilizace dýchacího ústrojí u karbidu wolframu nejsou k dispozici.
Neklasifikován: OECD TG 439: 95.1% (Nedráždivý). In vitro testy vlivu kobaltu na zakalení bovinní rohovky a penetrace této látky (OECD 437) nezjistily její žíravost nebo silné dráždivé účinky. Kobalt měl dráždivý účinek na spojivky králíků v testech akutního podráždění očí (OECD 405). Průměrné skóre bylo v rozmezí 1,33–2,33 s maximem 3; účinky plně vymizely do 7 dnů. Při maximalizačním testu na morčatech (OECD 406) byla reakce na místech opakované otevřené aplikace úměrná dávce a délce působení. U běžné populace prokázala retrospektivní studie pozitivní reakci 8,7 % pacientů (4,9 % mužů a 10,5 % žen) po aplikaci náplastí s danou látkou. V popsaném případu dělníka vystaveného resinátu a stearátu kobaltu při výkonu povolání byla prokázána citlivost dýchacích cest, a to provokací dýchacích cest těmito látkami. Pracovník nereagoval na provokační test talátem kobaltu. Průzkum u řady Strana 8 z 21 Verze: 2.0
Mutagenní účinky na zárodečné buňky
Karcinogenita
zpracovatelů kobaltu zjistil, že v tomto oboru dochází ke vzniku astmatu při práci s resinátem kobaltu. Na základě dostupných informací se však nezdá, že by byl vznik astmatu při výkonu povolání častý. Jednotlivé složky směsi, karbid wolframu a kobalt, nejsou mutagenní. Při in vitro testech alkalické eluce DNA ze savčích buněk, kometových testech a testech chromozomálních aberací však směs karbidu wolframu a kobaltu měla mutagenní potenciál. Výsledky omezených in vivo kometových testů u potkanů nebyly jednoznačné. Směs WC+Co je IARC klasifikována jako pravděpodobně karcinogenní u lidí (skupina 2A), a to na základě omezených důkazů o karcinogenním účinku Co+WC a nedostatečných důkazů tohoto účinku u samotného kobaltu). NTP (USA) u kobalt-karbidu wolframu (prášek a tvrdokov) uvádí rozumný předpoklad karcinogenních účinků na člověka, a to na základě omezených důkazů karcinogenity ze studií u lidí a podpůrných důkazů ze studií mechanismu karcinogenního účinku.
Reprodukční toxicita
Toxicita STOT po jednorázové expozici
Toxicita STOT po opakované expozici
Nebezpečí aspirace
Kobalt a nikl jsou látky, „u nichž je státu Kalifornie známo, že způsobují rakovinu.“ (Kalifornský zákon Proposition 65) Žádné údaje o testech účinků na Údaje o účincích rozpustných reprodukci a vývoj plodu u karbidu sloučenin kobaltu na zvířata wolframu nejsou k dispozici. Údaje jsou nasvědčují nepříznivým účinkům na však k dispozici pro wolframan sodný a mužské pohlavní orgány (o modrý oxid wolframu, které jsou nepříznivých účincích na ženské použity pro posouzení analogií. Karbid reprodukční parametry však nejsou wolframu není považován za toxický relevantní údaje), což vedlo ke pro reprodukci, a to na základě klasifikaci několika kobaltových jednogenerační reprodukční studie sloučenin jako látek s negativním (EPA OPPTS 870.3800/870.3650) vlivem na plodnost. Omezené údaje ověřující účinky wolframanu sodného. existují o vývojové toxicitě sloučenin Ten ve studii neměl významné účinky kobaltu u hlodavců. na reprodukční a vývojové parametry ani na reprodukční orgány samců a samic krys po 28 dnech inhalační expozice modrému oxidu wolframu (OECD 412). U potkanů byly po 4h expozici směsi karbidu wolframu (88 či 94 %) a kobaltu (6 či 12%) v množství 0,14–0,53 mg/l (dle směrnic pro testy zdravotních následků OPPTS 870.1300) zjištěny tyto klinické známky: obtíže s dechem, rychlé dýchání, zanedbaný vzhled, úbytek či absence výkalů, třes, snížená aktivita, strupy kolem konečníku, červené chlupy na hlavě, červenohnědý materiál kolem čenichu, kůže studená na dotek, červený výtok z vulvy, vydávání zvuků a červená tkáň kolem tlamy. Tělesná hmotnost po expozici klesla a pak během dalšího pozorování stoupla. Zvířata, která přežila, se dostala na původní hmotnost po 14 dnech sledování. Při pitvě bylo zaznamenáno červené zabarvení plic. Expozice tvrdokovu inhalací může vést k onemocnění způsobenému tvrdokovem, pro nějž je obvyklým klinickým obrazem zánět obřích buněk v intersticiu plic, z nějž se může také vyvinout plicní fibróza. Při další studii byla směs karbidu wolframu a kobaltu v poměru 75:25 podávána inhalací po 35 dní, po nichž následovalo 20 dní sledování. Po expozici inhalací byla zjištěna akutní zánětlivá reakce, kterou později vystřídala fokální pneumonitida a reziduální hyperplazie a metaplazie bronchiálního epitelu. U karbidu wolframu není vzhledem U kobaltu není vzhledem k fyzické k fyzické formě očekáváno nebezpečí formě očekáváno nebezpečí vdechnutí kusu materiálu (aspirace). vdechnutí kusu materiálu (aspirace). Strana 9 z 21 Verze: 2.0
Údaje o pravděpodobných cestách expozice Relevantní cesty expozice jsou u běžné populace orální, dermální a inhalační. Nejpodstatnější cesty expozice u dělníků jsou dermální a inhalační. Symptomy související s fyzikálními, chemickými a toxikologickými vlastnostmi Práškové kovy a kovový prach obecně mohou způsobit mechanické podráždění očí a kůže. Vdechnutí prášku či prachu může způsobit mírné podráždění dýchacího ústrojí. Zpožděné a okamžité účinky a také chronické účinky krátkodobé a dlouhodobé expozice Okamžité účinky krátkodobé expozice: Nejsou známy Zpožděné účinky chronické expozice: Expozice inhalací může vést k onemocnění způsobenému tvrdokovem, pro nějž je obvyklým klinickým obrazem zánět obřích buněk v intersticiu plic, z nějž se může také vyvinout plicní fibróza. Účinky interakce Toxicita tvrdokovu se liší od účinků jednotlivých složek. Podrobnosti viz výše uvedené body o mutagenních a karcinogenních účincích a toxicitě STOT. 12: Ekologické informace Žádné ekotoxikologické informace o směsi karbidu wolframu a kobaltu nejsou k dispozici. Uvedeny jsou údaje o jednotlivých složkách či odvozené analogií. Pro některé cílové parametry byly údaje odvozeny analogií z dat o wolframanu sodném; data kobaltu byla odvozena z údajů o chloridu kobaltnatém. 12.1: Toxicita Cílové parametry Karbid wolframu Kobalt Toxicita pro ryby
Toxicita pro beozobratlé
Toxicita pro řasy a rostliny
LC50 (96 h), danio pruhované >1000 mg karbidu wolframu/l (OECD 203).
LC50, 96 h, pstruh duhový (sladká voda) = 1,512 mg Co/ (ATSM)
NOEC, danio pruhované 38 dní, letální účinky na rané stádium života a reprodukci v průtočné nádrži: ≥9,8 mg wolframanu sodného/l (přibližně 5,74 mg wolframu/l) (OECD 210).
EC10, danio pruhované (sladká voda) = 351,4 mg Co/l.
EC50 (48 h), perloočka velká >1000 mg karbidu wolframu/l (OECD 202).
LC50, Ceriodaphnia dubia (sladká voda) – 0,61 mg kobaltu/l (USEPA)
NOEC, imobilizace perloočky velké za 21 dní: ≥85,1 mg wolframanu sodného/l (přibližně 50 mg wolframu/l) (OECD 211).
LC50, Dendraster excentricus (mořská voda) 2,32 mg kobaltu/l (ASTM)
EC10, cyprinodon variegatus (mořská voda) = 31 802 mg Co/l. (OECD 210)
LC10, Hyallela azteca (sladká voda) – 0,006 mg kobaltu/l (OECD 211)
NOEC, reprodukce a růst perloočky velké za 21 dní: ≥44,2 mg wolframanu sodného/l (přibližně 26 mg wolframu/l) (OECD 211).
EC10, Neanthes arenaceodentata (mořská voda) 0,21 mg kobaltu/l (ASTM)
EC50 (72 h), růst řasy Desmodesmus subspicatus: >1 mg karbidu wolframu/l ( OECD 201).
EC50, růst řasy Pseudokirchneriella subcapitata (sladká voda): 0,144 mg rozpuštěného kobaltu/l (OECD 201).
EC50 (72 h), růst řasy Pseudokirchneriella subcapitata: ≥17,7 mg wolframanu sodného/l (přibližně 10,4 mg wolframu/l) (OECD 201).
EC50, produkce cystoskarpu řasou Champia parvula (mořská voda): 0,024 mg rozpuštěného kobaltu/l (USEPA 821)
NOEC (72 h), růst řasy Pseudokirchneriella subcapitata: ≥0,81 mg wolframanu sodného/l (přibližně 0,476 mg wolframu/l) (OECD 201).
EC10 (7 dní), růst Lemma minor (sladká voda): 0,005 mg rozpuštěného chloridu kobaltnatého/l (OECD 211). EC10, produkce cytoscarpu řasou Strana 10 z 21 Verze: 2.0
Champia (mořská voda): 0,001 mg rozpuštěného kobaltu/l (USEPA 821).
12.2: Stálost a rozložitelnost Přestože žádné údaje pro směs karbidu wolframu a kobaltu nejsou k dispozici, stálost a rozložitelnost nejsou pro tuto směs relevantní metabolickou cestou, protože je anorganická. 12.3: Potenciál bioakumulace Nepředpokládá se, že by docházelo k Bioakumulaci/biokoncentraci karbidu wolframu u organismů ve vodě či sedimentu. Biologická dostupnost wolframanu (nejběžnější biologicky dostupné formy wolframu) ze sloučenin tohoto prvku je podle všeho ve vodním sloupci nízká vzhledem k adsorpci vodním proudem a říčním sedimentem a nízkému potenciálu vylouhování z půdy. Kromě toho bude jakýkoli příjem zprostředkovaný transportními proteiny patrně podléhat metabolické regulaci. Nepřítomnost metylovaných sloučenin wolframu rovněž naznačuje, že bioakumulace nebude vzhledem k anorganické povaze karbidu problémem. Na základě biokoncentračních faktorů vypočtených z porovnání koncentrací wolframu v půdě a dešťovkách nebo půdě a rostlinách se neočekává, že by expozice karbidu způsobovaly bioakumulaci wolframu v půdních organismech. Kobalt má nízký potenciál bioakumulace, což bylo stanoveno na základě následujících biokoncentračních (BCF) a bioakumulačních (BCA) faktorů: Aquatic plants: BCF: >100-5000.!!! Aquatic invertebrates: BCF <300. Fresh water, Fish: BCF/BAF <10. Mořská voda Fish: BCF/BAF <10. 12.4: Mobilita v půdě Žádné ekotoxikologické informace o chování směsi karbidu wolframu a kobaltu v životním prostředí nejsou k dispozici. Údaje o wolframanu sodném a kovovém wolframu však podle všeho mobilitu karbidu wolframu v životním prostředí přiměřeně vystihují. Adsorpce a desorpce je vysoce závislá na typu půdního systému. Koeficienty sorpce kovového wolframu a wolframanu sodného v půdě například stoupají s klesajícím pH. Kromě toho může ustavení rovnováhy wolframu v půdě trvat přibližně až 3–4 měsíce. Sorpční koeficienty wolframanu sodného v půdě se pohybovaly v rozsahu 16,6–863 l/kg. Kromě toho je mobilita zanedbatelná vzhledem k nízké rozpustnosti kobaltu ve vodě. 12.5: Výsledky hodnocení PBT a vPvB Karbid wolframu a kobalt jsou anorganické látky a posouzení obsahu PBT a vPvB tedy není zapotřebí. 12.6: Jiné nežádoucí účinky Nejsou známy
13: Informace k likvidaci 13.1: Metody úpravy odpadních vod ÚROVEŇ EMISÍ NA PRACOVIŠTI PROVOZU A JEJICH OMEZENÍ Kontrola úpravy odpadních vod Likvidujte v souladu s místními a mezinárodními předpisy. Doporučují se dvě možnosti: 1. Opakované použití 2. Recyklace nebo jiný způsob regenerace Při likvidaci bude tento produkt považován za nebezpečný odpad. Odpadní vody je nutno zpracovat v čističce v daném závodě nebo mimo něj. Strana 11 z 21 Verze: 2.0
14: Informace pro přepravu 14.1: Č. UN.: 14.2: Správný název UN pro přepravu: 14.3: Třídy ohrožení – doprava: 14.4: Typ obalu: 14.5: Nebezpečí pro životní prostředí: 14.6: Zvláštní upozornění pro uživatele:
UN3077 Látka nebezpečná přírodnímu prostředí, pevná, jinak nespecifikováno (obsahuje kobalt) 9 III Látka znečišťující moře A97, A158, A179 (IATA) 274, 335 (IMDG) 274(RID) 274, 335, 601(ADR) 274, 335, 601(ADN)
14.7: Hromadná přeprava podle přílohy – II MARPOL 73/78 a předpisů IBC: Poznámka: V USA a některých dalších zemích nejsou práškový tvrdokov a odpad a vedlejší produkty z tohoto materiálu v disperzní formě (při vnitrostátní expedici po silnici nebo letecky v jiných než sypkých zásilkách) považovány za nebezpečné látky (nebezpečné zboží). Vnitrostátní zásilky těchto výrobků po vodě, nebo přeprava sypkých zásilek, jsou považovány za nebezpečné materiály (nebezpečné zboží) a platí pro ně požadavky na přepravu uvedené v odstavcích 14.1 až 14.6. Požadavky uvedené v odstavcích 14.1 až 14.6 platí pro všechny mezinárodní zásilky práškového tvrdokovu a odpadu a jeho vedlejší produkty v disperzní formě. Prostudujte si příslušné dopravní předpisy vaší země. 15: Informace o právních předpisech 15.1: Předpisy a legislativa o ochraně zdraví, bezpečnosti a ochraně prostředí specificky platné pro látku nebo směs Legislativa EU: Nařízení (EK) 1907/2006 (REACH). Směrnice 96/82/ES o kontrole nebezpečí závažných havárií s přítomností nebezpečných látek (Seveso II). Místní předpisy: 15.2: Posouzení chemické bezpečnosti O karbidu wolframu a kobaltu byla vypracována zpráva o posouzení chemické bezpečnosti. Možné scénáře expozice tvrdokovu jsou připojeny k tomuto bezpečnostnímu listu v souladu s pokyny Evropské agentury pro sestavování bezpečnostních listů (říjen 2010). Scénáře expozice jsou potřebné pouze pro látky, které splňují kritéria některé z tříd nebezpečnosti uvedených v článku 14(4) směrnice REACH po novelizaci článku 58 o klasifikaci, označování a balení.
16: Další informace Úplný text klasifikace (CLP/GHS)
Eye Irrit. 2, H319 Repr. 2; H361f Acute Tox. 1, H330 Acute Tox. 3, H331 Acute Tox. 4, H302 Carc. 2, H351 STOT RE 1, H372 Resp. Sens. 1B, H334 Skin Sens.1, H317 Aquatic Acute 1, H400 Aquatic Chronic 1, H410 Aquatic Chronic 2, H411
Plné znění zkrácených H-
H302
Podráždění očí, kategorie 2 Toxicita pro reprodukci, kategorie 2 Akutní toxicita, kategorie 1 Akutní toxicita, kategorie 3 Akutní toxicita, kategorie 4 Karcinogenita, kategorie 2 Toxicita pro specifické cílové orgány – opakovaná expozice, kategorie 1 Senzibilizace dýchacích cest, kategorie 1B Senzibilizace kůže, kategorie 1 Nebezpečný pro vodní prostředí (akutní), kategorie 1 Nebezpečný pro vodní prostředí (chronická), kategorie 1 Nebezpečný pro vodní prostředí (chronická), kategorie 2
Zdraví škodlivý při požití. Strana 12 z 21 Verze: 2.0
vět
Při vdechování může způsobit smrt. Toxický při vdechování Podezření na vyvolání rakoviny při vdechování Způsobuje poškození plic při prodloužené nebo opakované expozici vdechováním H334 Při vdechování může vyvolat příznaky alergie nebo astmatu nebo dýchací potíže H317 Může vyvolat alergickou kožní reakci H319 Způsobuje vážné podráždění očí. H361f Podezření na poškození reprodukční schopnosti. H400 Vysoce toxický pro vodní organismy H410 Vysoce toxický pro vodní organismy, s dlouhodobými účinky H411 Toxický pro vodní organismy, s dlouhodobými účinky T+; R26: Vysoce toxický při vdechování Xn; R22, Zdraví škodlivý při požití Xi; R36: Dráždí oči Repr. Cat. 3; R62: Možné nebezpečí poškození reprodukční schopnosti T; R23: Toxický při vdechování Karc. kat. 3; R40: Možné nebezpečí nevratných účinků T; R48/23: Toxický: nebezpečí vážného poškození zdraví při dlouhodobé expozici vdechováním Xn; R42/43: Může vyvolat senzibilizaci při vdechování a při styku s kůží N, R50-53: Vysoce toxický pro vodní organismy, může vyvolat dlouhodobé nepříznivé účinky ve vodním prostředí Změny v upraveném bezpečnostním listu: Část 2: Změněná klasifikace směsi Část 3: Změna klasifikace CLP u kobaltu – nyní obsahuje i body Podráždění očí (kategorie 2), Toxicita pro reprodukci (kategorie 2), Akutní toxicita (kategorie 1) a Akutní toxicita (kategorie 4) Část 3: Změna klasifikace DSD u kobaltu – nyní obsahuje i body Vysoce toxický při vdechování, Zdraví škodlivý při požití, Dráždivý pro oči a Podezření na poškození reprodukční schopnosti Část 3: Do klasifikace Toxicita pro vodní prostředí (chronická), kategorie 1 kobaltu byl přidán údaj o M-faktoru 1 Část 8.1: Změněné mezní hodnoty pro Švédsko a Velkou Británii. Část 10: Přidána informace o nebezpečných produktech rozkladu Část 11: Přidány informace o toxikologických účincích (poškození zraku, podráždění a reprodukční toxicita) Část 16: Doplněny odkazy Příloha I: Doplněna zmínka o ochranných brýlích Příloha I a části 1, 4, 8, 11, 12, 13 a 16: drobné úpravy H330 H331 H351 H372
Úplný text klasifikací (DSD/DPD) a R-vět
Revize:
BL byl vytvořen 5 Srpen 2013. Připraveno v souladu s přílohou II nařízení REACH (ES) 1907/2006, nařízení (ES) 1272/2008 a nařízení komise (EU) 453/2010. Tungsten Carbide Chemical Safety Report. September, 2010. International Tungsten Industry Association. Cobalt Chemical Safety Report, July 2012, Cobalt Development Institute.
Literatura:
Zkratky:
ACGIH
American Conference of Industrial Hygienists
Al
Aluminum
ASTM
American Society for Testing and Materials
BAF
Bioaccumulation Factors
Strana 13 z 21 Verze: 2.0
BCF
Bioconcentration Factors
bw
Body weight
°C
Degrees Celsius
Carc
Carcinogenicity
CAS
Chemical Abstracts Service
CEC
Cation Exchange Capacity
CI
interval spolehlivosti
CLP
Classification, Labelling and Packaging
cm
Centimetre(s)
Co
Kobalt
CO2
Carbon Dioxide
DNA
Deoxyribonukleová kyselina
DNEL
Derived No Effect Level
DSD
Dangerous Substances Directive
e-SDS
Extended Safety Data Sheet
EK
Evropská komise
EC50
Effect Concentration 50%
EEC
European Economic Community
EINECS
European Inventory of Existing Commercial chemical Substances
EPA
Environmental Protection Agency
EPA OPPT
Environmental Protection Agency Office of Pollution Prevention and Toxics
EU
Evropská unie
Fe
Iron
FSSS
Fisher Sub Sieve Sizer
g
Gram(s)
h
Hour(s)
IARC
International Agency for Research on Cancer
IBC
International Bulk Chemical
IRIS
Integrated Risk Information System
kg
Kilogram(s)
L
Litre(s)
LC50
Lethal Concentration 50% Strana 14 z 21 Verze: 2.0
LD50
Lethal Dose 50%
LOAEC
Lowest Observable Adverse Effect Concentration
LOAEL
Lowest Observed Adverse Effect Level
m
3
Cubic Meter(s)
m
Meter(s)
MARPOL
International Convention for the Prevention of Pollution From Ships
mg
Milligram(s)
Mn
Manganese
MS
Member State
ng
nanogram
Ni
Nikl
NIOSH
National Institute for Occupational Safety and Health
NOAEC
No Observed Adverse Effect Concentration
NOAEL
No Observed Adverse Effect Level
NOEC
No Observed Effect Concentration
No.
Number
NTP
National Toxicology Program
OECD
Organisation for Economic Co-operation and Development
OEL
Occupational Exposure Level
OSHA
Occupational Safety and Health Administration
PBT
Persistent, Bioaccumulative, and Toxic
PNEC
Predicted No Effect Concentration
RCR
Risk Characterization Ratio
REACH
Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemical substances
Resp.
Respiratory
SDS
Safety Data Sheet
Sens.
Sensitization
SMR
Standard Mortality Ratio
spERC
Specific Emission Release Categories
STOT-RE
Specific Target Organ Toxicity - Repeat
STP
Sewage Treatment Plant
TLV
Threshold Limit Value Strana 15 z 21 Verze: 2.0
µg
Microgram(s)
µm
Micrometer(s)
UN
United Nations
USEPA
United States Environmental Protection Agency
vPvB
very Persistent, very Bioaccumulative
W
Wolfram
WC
Karbid wolframu Konec bezpečnostního listu
Strana 16 z 21 Verze: 2.0
Příloha I Možné scénáře expozice
1. Název: Zhotovování výrobků ze slinutého tvrdokovu 2. Doplňkový scénář ochrany životního prostředí a dělníků před expozicí kobaltu DESKRIPTORY POUŽITÍ Sektor použití: SU 3 (Průmyslové použití: použití látek samotných nebo v přípravcích, v průmyslových areálech) SU 14 (Výroba základních kovů a slitin) SU 15 (Výroba kovových konstrukcí a kovodělných výrobků, kromě strojů a zařízení) SU 17 (Obecná výroba) Kategorie chemických výrobků: PC 7 (Obecné kovy a slitiny) Kategorie uvolňování do životního prostředí: ERC 3 (Formulace směsí) ERC 5 (Průmyslové použití vedoucí k vázání do matrice nebo na ni) Kategorie procesů: Použité kódy PROC jsou uvedeny v dále uvedené tabulce obecných scénářů expozice (GES).
Krok 1: Převod do mísicí jednotky (volitelné) PROC 8b Práškový tvrdokov je přenesen do mísicí jednotky. Do mísicí jednotky jsou přidány přísady pro lisování extruzí. Expozice dělníka
Expozice tvrdokovovému prachu a aditivům při plnění a manipulaci.
Bezpečnostní ochranná opatření 1 (RMM)
Vhodnými technickými opatřením může být celkový podtlakový ventilační systém (PVS) s prachovými filtry. Pracovní rukavice, oděv, ochranných brýlích a ochrana dýchacího ústrojí podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces).
Krok 2: Míchání (volitelné) PROC 3 Práškový tvrdokov je smíchán s přísadami v uzavřené mísicí jednotce. Expozice dělníka Uzavřený systém. K dispozici jsou omezené údaje o expozici dělníka. Bezpečnostní Uzavřený systém. Žádná ochranná opatření nejsou nutná. ochranná opatření (RMM) Krok 3: Příprava lisování PROC 8b Práškový tvrdokov je přenesen do lisovacího přípravku či do násypky vstřikovacího lisu. Tato operace může být součástí listování např. v automatických lisech. Expozice dělníka Expozice tvrdokovovému prachu při plnění a manipulaci. K dispozici jsou omezené údaje o expozici dělníka. Bezpečnostní ochranná opatření (RMM)
Vhodnými technickými opatřením může být celkový podtlakový ventilační systém (PVS) s prachovými filtry. Pracovní rukavice, oděv, ochranných brýlích a ochrana dýchacího ústrojí podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od Strana 17 z 21 Verze: 2.0 Vytištěno: 11 září 2013
výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). Krok 4: Lisování a odlévání PROC 14 Práškový tvrdokov je formován do kompaktního tvaru lisováním nebo odléváním, např. lisováním v zápustce, izostaticky, průtlačně, vstřikováním, nebo jiným způsobem. Expozice dělníka Některé lisovací a odlévací procesy, např. lisování vstřikování, jsou automatické a uzavřené, což minimalizuje expozici dělníků. Expozice tvrdokovovému prachu je však možná v neuzavřených provozech. Bezpečnostní Vhodnými technickými opatřením může být celkový podtlakový ochranná opatření ventilační systém (PVS) s prachovými filtry. (RMM) – Příklad: PVS je povinný, pokud při zahřívání vznikají výpary. Pracovní rukavice, oděv, ochranných brýlích a ochrana dýchacího ústrojí podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). – Příklad: Rukavice jsou nutné tam, kde může dojít k přímému styku s hotovým výliskem. Krok 5: Tvarování (volitelné) PROC 21 Výlisek z tvrdokovu je opracován do požadovaného tvaru pomocí automatizovaných nebo manuálních procesů. Expozice dělníka Expozice tvrdokovovému prachu v neuzavřených provozech.
Bezpečnostní ochranná opatření (RMM)
Vhodnými technickými opatřením může být celkový podtlakový ventilační systém (PVS) s prachovými filtry.
Pracovní rukavice, oděv, ochranných brýlích a ochrana dýchacího ústrojí podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). Krok 6: Slinování PROC 22 Výlisky z tvrdokovu jsou slinuty při teplotách nad 1200 ° C k vytvoření kovových součástek s vysokou hustotou, a to v uzavřeném systému. Po slinování může následovat cyklus izostatického lisování zahorka. Expozice dělníka Žádná expozice práškovému tvrdokovu. Potenciální expozice látkám jiným než kobalt nebo nikl (např. rozkladné produkty lisované látky). Bezpečnostní Slinovací proces a pece jsou uzavřené a vybavené PVS, aby nedošlo ochranná opatření k úniku zplodin do ovzduší na pracovišti. Pracovní rukavice, oděv a (RMM) ochranu dýchacího ústrojí podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces) při manipulaci s produkty rozkladu. Krok 7: Broušení, soustružení a řezání (volitelné) PROC 24 Slinutý výlisek z tvrdokovu je obráběn nebo soustružen za mokra nebo za sucha pomocí automatizovaných nebo manuálních procesů. Řezání slinutého obrobku z tvrdokovu lze provést pomocí elektrojiskrového obrábění (EDM). Expozice dělníka Expozice tvrdokovovému prachu v neuzavřených procesech suchého broušení. Broušení za mokra může mít za následek expozici kapkám brousicí kapaliny obsahující rozpuštěné složky tvrdokovu. Bezpečnostní Vhodnými technickými opatřením může být celkový podtlakový ochranná opatření ventilační systém (PVS) s prachovými filtry. (RMM) Pracovní rukavice, oděv, ochranných brýlích a ochrana dýchacího ústrojí podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). Krok 8: Ohlazení hran (volitelné) PROC 24 Hrany slinutého obrobku z tvrdokovu jsou zaobleny s použitím kinetické energie v různých procesech. Strana 18 z 21 Verze: 2.0
Expozice dělníka Bezpečnostní ochranná opatření (RMM)
Expozice tvrdokovovému prachu v neuzavřených lisovacích procesech. Vhodnými technickými opatřením může být celkový podtlakový ventilační systém (PVS) s prachovými filtry.
Pracovní rukavice, oděv, ochranných brýlích a ochrana dýchacího ústrojí podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). Krok 9: Potahování (volitelné) PROC (jiné) Slinutý obrobek z tvrdokovu je potažen ochrannou vrstvou pomocí chemické depozice par (CVD), fyzikální depozice (PVD) nebo podobnou metodou. Expozice dělníka Uzavřený systém. Potenciální expozice jiným látkám než WC nebo tvrdokov. Bezpečnostní ochranná opatření (RMM)
Vhodnými technickými opatřením může být celkový podtlakový ventilační systém (PVS) s prachovými filtry.
Pracovní rukavice, oděv, ochranných brýlích a ochrana dýchacího ústrojí podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). Krok 10: Pájení na tvrdo nebo svařování (volitelné) PROC 25 Provádí se pájení a svařovaní součástí z tvrdokovu. Expozice dělníka Při pájení může vznikat kouř. Bezpečnostní Vhodnými technickými opatřením může být celkový podtlakový ochranná opatření ventilační systém (PVS) s prachovými filtry. (RMM) Pracovní rukavice, oděv, ochranných brýlích a ochrana dýchacího ústrojí podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). Krok 11: Označování (volitelné) PROC 21 Slinutý obrobek z tvrdokovu je označen rytím, barvou nebo jiným způsobem. Expozice dělníka Velmi nízká expozice tvrdokovovému prachu, rozpouštědlům nebo podobným látkám je možná. Bezpečnostní Vhodnými technickými opatřením může být celkový podtlakový ochranná opatření ventilační systém (PVS) s prachovými filtry. (RMM) Krok 12: Balení Žádné PROC nejsou Slinutý tvrdokovový výrobek je zabalen, označen atd. a předán ke nutné skladování nebo expedici. Expozice dělníka Žádná expozice při těchto činnostech. Bezpečnostní Žádná ochranná opatření nejsou nutná. ochranná opatření (RMM) Krok 13: Údržba a čištění PROC 8b Různá údržba a čištění uvnitř i vně zařízení. – Příklad: Odstranění zbytků prachu z technologických zařízení. – Příklad: Vyčištění rozlitých látek a skvrn. Expozice dělníka Možná expozice práškovému tvrdokovu nebo jeho surovinám a organickým parám (pokud jsou použity). Bezpečnostní Vhodnými technickými opatřením může být celkový podtlakový ochranná opatření ventilační systém (PVS) s prachovými filtry. (RMM) Pracovní rukavice, oděv, ochranných brýlích a ochrana dýchacího ústrojí podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). ÚROVEŇ EMISÍ NA PRACOVIŠTI PROVOZU A JEJICH OMEZENÍ 2 Omezení emisí do Ochranná opatření – vzduch (přijata na 100 % pracovišť) :
1
Strana 19 z 21 Verze: 2.0
ovzduší
Omezení emisí do vody
Kontrola úpravy odpadních vod
• látkové nebo kapsové filtry • mokré vypírání • keramické filtry • suché či polosuché vypírání • elektrostatická precipitace 3 Ochranná opatření – voda (přijata na 100 % pracovišť) : • chemická precipitace • sedimentace • filtrace • elektrolýza Dvě možnosti: 1. Odpad je skladován na místě a znovu v procesu používán (recyklace na pracovišti). 2. Odpad je odvezen ze závodu. Podmínkou je, že odpadní vody projdou čističkou v daném závodě 3 nebo mimo něj . Odpady a vedlejší produkty ze zpracování tvrdokovu musí být regenerovány nebo recyklovány (pokud je to možné). Tvrdokovový odpad v disperzní formě se považuje za nebezpečný v případě, že množství kobaltu vyšší než obecné limity (pro směsi), jak je uvedeno v nařízení (ES) č. 1272/2008.
1
Pro tento obecný scénář expozice (GES), jsou uvedeny informace o doporučených ochranných opatřeních (RMM). Pro ilustraci jsou uvedena obvyklá ochranná opatření pro každý scénář – použijte podle potřeby jako prevenci nepříznivých účinků na lidské zdraví a životní prostředí (pokud je poměr rizika méně než jedna). 2
Podle informací poskytnutých konsorciem zpracovatelů wolframu jsou všechny emise do ovzduší čištěny v závodě. 3
Podle informací poskytnutých konsorciem zpracovatelů wolframu jsou všechny odpadní vody před vypuštěním do vodních toků čištěny v závodní čističce. Výchozím předpokladem při modelování expozice je, že je 80 % odpadních vod opouštějících závod (po úpravě na místě) směrováno do čističky odpadních vod. Nicméně je třeba v přiměřeném a rozumném rozsahu dodržet požadavky čističky OV, aby nedošlo k postižení životního prostředí. 3. Odhad expozice a jeho zdroj Dělníci – kobalt Následující tabulka shrnuje odhadovanou expozici dělníků kobaltu pro krok 4 – Lisování, kde je nejvyšší potenciál vdechováním kobaltu dělníky. Pro účely odhadu RCR se předpokládalo, že dělník tráví celou 8hod. směnu prováděním aktivit z kroku 4. Cesty expozice
Dávka*
Míra charakterizace rizika (RCR)
DNEL 3
3
Při vdechnutí 11,6 μg/m 40 μg/m 0,29 *Hodnota expozice získaná z publikované literatury. Slouží k posouzení rizik, a jde o nejvyšší koncentraci zaznamenanou ve veřejně dostupné literatuře, s korekcí na použití ochrany dýchacího ústrojí podle potřeby a stupně automatizace a oddělení pracovníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). Pro tuto expoziční koncentraci se doporučuje přiřazený ochranný faktor (APF) alespoň 10. Doporučený faktor APF pro každé pracoviště nicméně závisí na automatizaci procesů a uzavření strojů. Dělníci používají vhodné pracovní rukavice a oděv podle potřeby a stupně automatizace a oddělení dělníků od výrobních procesů (např. uzavřený vs. otevřený proces). Proto je dermální expozice Strana 20 z 21 Verze: 2.0
považována za zanedbatelnou. 4. Pokyny pro následného uživatele k posouzení, zda pracuje v mezích stanovených ES. Následný uživatel (DU) pracuje v mezích stanovených v obecném scénáři expozice, pokud jsou splněna navrhovaná ochranná opatření popsaná výše, nebo jeho pokud následný uživatel (pracovník stojící v pracovním toku za ním) může prokázat, že jeho vlastní provozní podmínky a provedená opatření jsou přiměřené. K tomu je nutno prokázat, že jsou expoziční limity pod hodnotou DNEL (za předpokladu, že jsou dané procesy a činnosti popsány ve výše uvedených procesech), uvedenou v tomto bezpečnostním listu. Pokud nejsou k dispozici naměřené údaje, může následný uživatel k odhadu využít nějaký vhodný extrapolační nástroj, např. MEASE (www.ebrc.de/mease.html).
Strana 21 z 21 Verze: 2.0
