Analyse van “Straat Drugs” DIMS Drugs Informatie en Monitoring Systeem John Mommers DSM Resolve / TMFI 22-04-2010 LABanalyse 2010
INHOUD PRESENTATIE • Informatie over DIMS (Organisatie, type monsters) • Analyse schema • GC-MS • LC-DAD • Versnelling analyse methoden • Resultaten GC-MS screening
Informatie DIMS Drugs Informatie en Monitoring Systeem • Gebruikers kunnen drugs laten testen ! Doelen van DIMS: (1) Rapporteren rapporteert over de stand van wetenschap op het gebied van middelengebruik en verslaving (2) Monitoren monitoren van de Nederlandse drugsmarkt (3) Signaleren signaleren van drugs die een risico kunnen vormen voor de gezondheid (Early Warning System)
• Naast DIMS ook cannabis monitor
DIMS organisatie: • Coördinerend bureau op het Trimbos instituut • Laboratorium (DSM Resolve; vanaf eind 2009) • Netwerk van DIMS deelnemers (verslavingszorg)
DIMS Monsters (2009): • 11862 • 4782 • 5059
aangeboden herkent op DIMS bureau naar laboratorium diversen vloeistoffen
Naar Laboratorium (2009): • tabletten • poeders • capsules • vloeistoffen • diversen
capsules
~2269 ~2548 ~55 ~94 ~118
tabletten
poeders
DIMS Monsters:
• tabletten • poeders • vloeistoffen • diversen
Vooral aangeboden als: XTC / MDMA (>95%) Amfetamine en Cocaïne (MDMA / heroïne / ketamine) GHB (MDMA) LSD
DIMS Monsters (2009): O H N
• XTC (2181)
O
72% bevat MDMA (MDEA, MDA) MDMA 58% alleen MDMA (MDEA, MDA) 14% naast MDMA (MDEA, MDA) + andere actieve stof Gemiddeld 66 mg MDMA per tablet O
• Speed (1061)
N
NH2
93% bevat Amfetamine 73% bevat ook cafeïne
N
N N O
AMPHETAMINE
CAFFEINE
Gemiddeld 27% amfetamine O
• Cocaïne (821) 95% bevat Cocaïne
O
N
N
O
O
39% bevat ook fenacetine 50% bevat ook Levamisol
H N
N O O
PHENACETIN
Gemiddeld 49% cocaïne
S
LEVAMISOL
COCAINE
DIMS Monsters: • Wekelijks: • Ontvangst: • Resultaat:
100 – 130 monsters dinsdag ochtend donderdag voor 14:00 uur
Snelle, eenvoudige en robuuste methoden zijn noodzakelijk
Eisen t.b.v. DIMS: • Snel resultaat • Flexibel • Kwaliteit • Track-and-trace • Routine à High-end
(130 monsters in 2.5 dagen) (oa. Spoed / early warning system) (constant (Accreditatie 17025)) (Opium wet middelen) (screening à structuuropheldering)
Eisen analyses: • Monstervoorbewerking • snel • eenvoudig • robuust • Analyses • snel <10 min (cyclustijd) • robuust • Geautomatiseerd (dataverwerking / rapportage)
Analyse Schema Ontvangst monsters
Controle / Registratie
Fotograferen Tabletten vermalen Spottest Marquis TLC L/L Extractie
Oplossen
GC-MS Screening
LC-DAD Kwantificatie Rapportage
Feedback
Spottest Marquis • snelle eenvoudige spot test • mix van formaldehyde en zwavelzuur • presumptief (indicatief)
GC-MS Screening Doel: • Identificatie actieve componenten • Drugs • Versnijdingsmiddelen • Verontreinigingen • Controle LC-DAD piek benoeming • Bijhouden onbekenden
Huidige analyse • analyse tijd • cyclustijd
~8 min ~12 min
Column (20m x 0.18mm x 0.4um DB1)
Onb 1017 AM AMbij
IS AMbij
MDMA
IS AMbij
• AMDIS: • Automated Mass Spectral Deconvolution • Automated identification • Check 120 samples less than 1 hour
15_102 AMbij
Identificatie Onbekenden Onbekenden: • Ca 1 per week • Volgnummer • Spectrum in MS database • Structuur ophelderen Bekenden: • Bevestigen met 2 “technieken” • Referentie stof (TR + Spectrum) • MS + DAD Ophelderen structuur: • GC-MS • LC-MS • IR • l-NMR • Preperatieve GC/LC à NMR
Identificatie Onbekenden PREP-GC-NMR
Onbekende 0.1 %
Prep-fractie 50 ug in CdCl3
PREP-GC
NMR
LC-DAD Doel: • Kwantificering 10 standaard componenten (in alle monsters) • Kwantificering overige (extra monsters) • Identificatie (indicatief) op basis van UV spectrum (Pragst)
Huidige analyse • analyse tijd • cyclustijd
~10 min ~12 min
LC-DAD Kwantificatie 10 standaard componenten: 1
Ketamine
6
Cafeïne
2
MCPP
7
Amfetamine
3
2CB
8
Levamisol
4
Cocaïne
9
Methamfetamine
5
Phenacetine
10
MDMA O
O
O NH2 H N
O
O
O
A M P H E T A M IN E
N
M DM A
NH
C O C A IN E N N H
M E T A M P H E T A M IN E O
N
N
N Cl
S
N
N
M C PP
L E V A M IS O L N
H N
O
C A F F E IN E
O
O NH
2
O O
Cl H N
Br
O
2C B K E T A M IN E
P H E N A C E T IN
Column (Lichrospher RP8ec, 5 um, 250 x 4.0 mm)
400
coc
amf lev met
600
ket
800
fen
mCPP
mdma
caf
1000
2CB
DAD1 B, Sig=205,8 Ref=380,80 (100216DIMS_2010_7 2010-02-16 10-24-26\099-AG01.D) mAU
200
0 0
2
Cocaine Speed XTC
4
C C S S S X X
6
8
CC XX
min
Versnelling Methoden Cyclustijd GC-MS Cyclustijd LC-DAD 100 monsters
ca 12 min ca 12 min ca 20 uur
GEEN RUIMTE VOOR APPARATUUR STORING !!! VERSNELLING WENSELIJK !!!
Versnelling Methoden GC-MS: • • • • • •
kolom ID Kolom lengte Initiële oven Temp Temp rate Flow Draaggas Kolom: bore) Oven:
à kleiner à korter à hoger à hoger à hoger à Waterstof
(behoud resolutie) (bij over resolutie) (cyclustijd) (bij over resolutie) (hogere u)
20m x 0.18mm (semi narrow 100°C à 30 °C/min à 330°C
Opties versnelling: 10m x 0.10mm (narrow bore) 10m x 0.18mm
Versnelling Methoden Narrow bore (0.1 mm ID) kolommen: • Versnelling mogelijk met behoud resolutie • • • •
Lage kolom belaadbaarheid Klein dynamisch bereik (concentratie werkgebied) Hoge kolom inlaat druk (waterstof) Minder “robuust”
Cmax ∝ βd c3
Semi-narrow bore Kolom: Oven: Analyse tijd: Cyclustijd: 100 monsters:
10m x 0.18mm DB1 100C (0.1 min) à 50C/min à 320C (1 min) 5.5 min 8 min ~14 uur
Validatie loopt Accreditatie ISO 17025 in voorbereiding…
cocaïne N N Cl
OH O
5.5
Versnelling Methoden LC-DAD • HPLC à UPLC
400
fen coc
amf lev met
600
ket
800
2CB
caf
1000
mCPP
mdma
DAD1 B, Sig=205,8 Ref=380,80 (100216DIMS_2010_7 2010-02-16 10-24-26\099-AG01.D) mAU
200
0 0
2
4
150 x 4.6 mm Atlantis C18 3 um
6
8
min
UPLC-DAD Agilent 1290
50 x 2.1 mm Zorbax Eclipse C18 1.8 um 2 min 3 min 5 uur
2CB
DAD1 A, Sig=205,4 Ref=450,100 (T:\LC1290TEST\100218SW\100217ER_DIMS06_06 2010-02-18 08-34-13\2DI-0101.D)
Coc
100
Ket
Amph
120
MCPP
MDMA
mAU
Lev
Meth
Caf
80
60
Phenac
Analyse tijd: Cyclustijd: 100 monsters:
40
20
2 min 0 0
0.25
0.5
0.75
1
1.25
1.5
1.75
2
min
Versnelling LC-DAD HPLC – 150 x 4.6 mm C18 3 um – Analyse tijd ~10 min – Monster oplossen (vial), centrufigeren, injecteren – Robuust (>2000 monsters)
UHPLC – 50 x 2.1 mm C18 1.8 um – Analyse tijd ~2 min – Snel/ hoge resolutie – Hoge massa gevoeligheid à Monsters verdunnen !!! – Kolommen meer “gevoelig” voor deeltjes …
Enkele Voorbeelden… Resultaten GC-MS Screening • Monster aangeboden als XTC • Monster aangeboden als Cocaïne • Monster aangeboden als Speed
Aangeboden als XTC
IS
O
MDMA
H N O
14_006
MDMA
NH
N
mCPP
IS
LC: Domperidon
14_005 Cl
M C PP
IS
Mephedrone
14_064
O H N
O
IS 2CB
NH2
Br O
14_050
Aangeboden als XTC
O O
mCPP
IS
Lidocaine H N
O
Piperonal
N O
MET
13_040
IS CAF
IS mCPP
14_097
14_020 metoclopramide
caf
IS
ONB MDMA
14_035
Aangeboden als XTC
IS
O
O
H N
Retaline
MET
MDMA
IS
(Early Warning System) NH2
PMA O
IS AM
CAF mCPP ONB
metoclopramide
O
ISIS
N
ONB
N
Diazepam
MDMA Oxazepam Cl
14_035
Aangeboden als cocaïne
levamisol
cocaine
IS
Lidocaine
IS
Cocaine 18%
Caf Phen
Phenacetin
IS
Hydroxyzine Lev
Lidocaine
Cocaine 17%
Levamisol
O
O
H2N
IS
Benzocaine Phenacetin Lidocaine Procaine
Aangeboden als Speed AM
IS
BMK 4-F-AM
AM
CAF IS
4-me-amphetamine IS
NH2
AM
4-me-amphetamine IS Spot test: orange AM
Erik Ritzen Sjoerd van der Wal Morgan Humphreys Manon Jacobs Trimbos / DIMS
