ADSORPSI LOGAM Cu(II) DAN Cr(VI) PADA KITOSAN BENTUK SERPIHAN DAN BUTIRAN
DIAN NURDIANI
DEPARTEMEN KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM INSTITUT PERTANIAN BOGOR BOGOR 2005
ABSTRAK DIAN NURDIANI. Adsorpsi Logam Cu(II) dan Cr(VI) pada Kitosan Bentuk Serpihan dan Butiran. Dibimbing oleh AHMAD SJAHRIZA dan PURWANTININGSIH SUGITA. Kitosan merupakan polimer alam yang dihasilkan dari limbah kulit udang. Kitosan dapat digunakan sebagai biopolimer yang bermanfaat untuk menjerap ion logam berat. Bentuk kitosan yang digunakan adalah bentuk serpihan dan butiran. Ion logam yang digunakan adalah Cu(II) dan Cr(VI). Studi adsorpsi kedua bentuk kitosan terhadap kedua jenis ion logam dilakukan pada kondisi pH 3 dan pH 7, konsentrasi larutan logam 1000 ppm dan 500 ppm dengan waktu pengamatan 2, 4, 6, 8, 10, 15, dan 30 menit. Pengukuran dilakukan pada panjang gelombang 560 nm untuk logam Cu(II) dan 540 nm untuk logam Cr(VI). Kapasitas adsorpsi maksimum untuk logam Cu(II) terjadi pada pH 7, konsentrasi 1000 ppm dan kitosan bentuk serpihan. Kapasitas adsorpsi maksimum untuk logam Cr(VI) terjadi pada pH 3, konsentrasi 1000 ppm dan kitosan bentuk serpihan. Kondisi yang sama terjadi pada ion logam dalam campuran ion logam Cu(II) dan Cr(VI), kapasitas adsorpsi kitosan terhadap logam Cu(II) lebih tinggi dari pada kapasitas adsorpsi kitosan terhadap logam Cr(VI). Isoterm adsorpsi yang sesuai adalah Langmuir dan Freundlich. Konstanta pada persamaan isoterm Langmuir untuk kitosan bentuk serpihan adalah k1 = 0.28 ± 9.64 x 10-2 dm3.g-1, k2 = -8.58 x 10-3 ± 2.41 x 10-3 dm3.mg, linearitas kurva 90.65%. Konstanta pada persamaan isoterm Freundlich untuk kitosan bentuk serpihan adalah k = 2.08 x 10-2 ± 0.035 g.dm-3, 1/n = 1.82 ± 0.124 mg.g-1, linearitas kurva 91.84%. Konstanta pada persamaan isoterm Langmuir untuk kitosan bentuk butiran adalah k1 = 0.14 ± 3.11 x 10-2 dm3.g-1, k2 = -9.74 x 10-3 ± 7.79 x 10-4 dm3.mg, linearitas kurva 96.32%. Konstanta pada persamaan isoterm Freundlich untuk kitosan bentuk butiran adalah k = 1.92 x 10-4 ± 2.26 x 10-4 g.dm-3, 1/n = 2.93 ± 3.41 x 10-2 mg.g-1, linearitas kurva 98.76%.
ABSTRACT DIAN NURDIANI. Cu(II) and Cr(VI) Adsorption in Chitosan Flakes and Beads. Supervised by AHMAD SJAHRIZA and PURWANTININGSIH SUGITA. Chitosan is a natural polymer derived from shrimp crust. Chitosan is a biopolymer that could be applied to adsorp some heavy metals. Chitosan used in this experiment was in flake and bead forms. Adsorption of those chitosan forms were observed in two different pH conditions, namely 3 and 7, and at concentrations 1000 ppm and 500 ppm, respectively. Adsorption was observed after 2, 4, 6, 8, 10, 15, and 30 minutes. Heavy metal concentration was measured using visible spectrophotometer method at 560 nm for Cu(II) and 540 nm for Cr(VI). Maximum adsorption capacity of Cu(II) for flakes occured at pH 7, 1000 ppm concentration. While, for Cr(VI), the maximum adsorption for flakes also happened at pH 3, 1000 ppm concentration. Similar condition was occurred for solution made of mixture of equal volume of Cu(II) and Cr(VI), applied and it found adsorption capacity of the Cu(II) was higher than Cr(VI). The appropriate adsorption isotherm fitting Langmuir and Freundlich models. The constant of Langmuir isotherm of the flakes form obtained graphically was k1 = 0.28 ± 9.64 x 10-2 dm3.g-1, k2 = -8.58 x 10-3 ± 2.41 x 10-3 dm3.mg with linearity 90.65% and the constant of Freundlich isotherm of flakes chitosan obtained was k = 2.08 x 10-2 ± 0.035 g.dm-3, 1/n = 1.82 ± 0.124 mg.g-1 with linearity 91.84%. Furthermore, the constant Langmuir isotherm constant of beads form was k1 = 0.14 ± 3.11 x 10-2 dm3.g-1, k2 = -9.74 x 10-3 ± 7.79 x 10-4 dm3.mg with linearity 96.32% and the Freundlich constant of it was k = 1.92 x 10-4 ± 2.26 x 10-4 g.dm-3, 1/n = 2.93 ± 3.41 x 10-2 mg.g-1, with linearity 98.76%.
ADSORPSI LOGAM Cu(II) DAN Cr(VI) PADA KITOSAN BENTUK SERPIHAN DAN BUTIRAN
DIAN NURDIANI
Skripsi sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar Sarjana Sains pada Departemen Kimia
DEPARTEMEN KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM INSTITUT PERTANIAN BOGOR BOGOR 2005
Judul Skripsi : Adsorpsi Logam Cu(II) dan Cr(VI) pada Kitosan Bentuk Serpihan dan Butiran Nama : Dian Nurdiani NIM : G01400051
Disetujui
Drs. Ahmad Sjahriza Ketua
Dr. Purwantiningsih Sugita, M.S. Anggota
Diketahui Dekan Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Dr. Ir. Yonny Koesmaryono NIP 131 473 999
Tanggal Lulus:
PRAKATA Puji dan syukur penulis panjatkan kepada Allah SWT atas segala karunia-Nya sehingga karya ilmiah ini berhasil diselesaikan. Tema yang dipilih dalam penelitian ini adalah kajian penjerapan logam berat pada kitosan, dengan judul Adsorpsi Logam Cu(II) dan Cr(VI) pada Kitosan Bentuk Serpihan dan Butiran. Penulis mengucapkan terima kasih kepada Drs. Ahmad Sjahriza dan Dr. Purwantiningsih Sugita, M.S. selaku pembimbing yang telah memberikan bimbingan dan pengarahan dalam penyusunan karya tulis ini. Ungkapan terima kasih juga kepada Mama, Mimi, A Hamid, Teh Yoyoh, Mas Parno, Teh Tuti, dan keluarga atas dukungan baik moril maupun materiil serta kasih sayang dan doanya. Penghargaan penulis sampaikan kepada Pak Mail, Pak Nano, Ibu Ai, Pak Pam, Om Em, Pak Sabur, Mas Toni, Mas Heri serta staf dosen kimia fisik FMIPA IPB atas bantuannya. Selain itu, ucapan terima kasih kepada Isye, Nisa, Ulil, selaku rekan kerja yang baik (Shrimp family), Mbak Retno, Mbak Ain, Denny, Ira, Mila, Dewi, Adi, Dede, Gana, Hisam, rekan Kimia 37, Frans Hadi Nugroho, teman-teman di Bafak 5, Lia, Desi, Susi, Dina, Afini, Nova atas persahabatan, perhatian, ilmu, semangat yang diberikan serta kebersamaan yang indah. Semoga karya ilmiah ini bermanfaat. Bogor, Oktober 2005 Dian Nurdiani
RIWAYAT HIDUP Penulis dilahirkan di Majalengka pada tanggal 12 Oktober 1981 dari ayah Djunaedi dan ibu Lili Djulaeliyah. Penulis merupakan putri keempat dari enam bersaudara. Tahun 2000 penulis lulus dari SMU Negeri 1 Majalengka dan pada tahun yang sama lulus seleksi masuk IPB melalui jalur Undangan Seleksi Masuk IPB (USMI). Penulis memilih Program Studi Kimia, Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam. Selama mengikuti perkuliahan, penulis pernah menjadi asisten praktikum mata kuliah Komia Koloid pada tahun ajaran 2002/2003; Kimia Lingkungan pada tahun ajaran 2003/2004; Kimia Fisik pada tahun ajaran 2002/2003 dan 2004/2005. Pada tahun 2003 penulis melaksanakan Praktik Kerja Lapangan di Balai Penelitian dan Pengembangan Teknologi Mineral dan Batubara Bandung. Penulis juga pernah mengajar di Lembaga Bimbingan Belajar PrestasIPB pada tahun 2003/2004 dan Private Community pada tahun 2004/2005.
DAFTAR ISI Halaman DAFTAR TABEL............................................................................................ ix DAFTAR GAMBAR ....................................................................................... ix DAFTAR LAMPIRAN .................................................................................... x PENDAHULUAN ........................................................................................... 1 TINJAUAN PUSTAKA................................................................................... Kitosan..................................................................................................... Isoterm Adsorpsi ...................................................................................... Logam Berat ............................................................................................ Tembaga .................................................................................................. Kromium..................................................................................................
1 1 2 3 3 4
METODE PENELITIAN................................................................................. 4 Bahan dan Alat......................................................................................... 4 Metode ................................................................................................. 4 HASIL DAN PEMBAHASAN ........................................................................ Pembuatan Kitosan Bentuk Butiran......................................................... Pembuatan Larutan Tunggal Ion Logam.................................................. Pembuatan Kurva Standar ....................................................................... Adsorpsi Ion Logam pada Kitosan .......................................................... Analisis FTIR ......................................................................................... Isoterm Adsorpsi.....................................................................................
5 5 5 6 6 7 8
SIMPULAN DAN SARAN ............................................................................. 9 Simpulan ................................................................................................. 9 Saran....................................................................................................... 10 DAFTAR PUSTAKA ...................................................................................... 10 LAMPIRAN .................................................................................................... 12
DAFTAR TABEL Halaman 1
Parameter mutu kitosan .............................................................................. 2
2
Pencemaran utama dari logam dan sumbernya di alam ............................... 3
DAFTAR GAMBAR Halaman 1
Struktur kitosan........................................................................................... 1
2
Hubungan antara waktu dan kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan tunggal ion logam pH 3.00 ............................................................. 6
3
Hubungan antara waktu dan kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan tunggal ion logam pH 7.00.............................................................. 6
4
Bentuk kelat kitosan dengan ion logam Cu(II) ............................................ 7
5
Hubungan antara waktu dan kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan campuran ion logam pH 3.00 .......................................................... 7
6
Hubungan antara waktu dan kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan campuran ion logam pH 7.00 .......................................................... 7
7
Spektrum FTIR kitosan-Cu(II) (a), kitosan (b), kitosan-Cr(VI) (c).............. 8
8 Isoterm adsorpsi Langmuir logam Cu(II) pada kitosan bentuk serpihan ...... 8 9
Isoterm adsorpsi Freundlich logam Cu(II) pada kitosan bentuk serpihan..... 9
10 Isoterm adsorpsi Langmuir logam Cu(II) pada kitosan bentuk butiran ........ 9 11 Isoterm adsorpsi Freundlich logam Cu(II) pada kitosan bentuk butiran....... 9
DAFTAR LAMPIRAN Halaman 1
Bagan alir penelitian................................................................................... 12
2
Panjang gelombang maksimum larutan CuSO4.5H2O dan K2Cr2O7 ........... 13
3
Kurva standar CuSO4.5H2O dan K2Cr2O7 ................................................... 14
4
Kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan tunggal ion logam pH 3.00...... 15
5
Kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan tunggal ion logam pH 7.00...... 15
6
Kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan campuran ion logam pH 3.00 .. 16
7
Kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan campuran ion logam pH 7.00 .. 16
PENDAHULUAN Kekayaan sumber daya alam di bidang perikanan di Indonesia sangat melimpah. Salah satu potensi dari sumber daya tersebut adalah udang. Industri budidaya udang yang disertai pengolahan udang untuk ekspor, masih menjadi andalan bagi para pengusaha perikanan di Indonesia. Selama ini potensi udang Indonesia rata-rata meningkat sebesar 7,4 % per tahun. Peningkatan ekspor ke luar negeri dalam berbagai bentuk, baik itu segar, beku maupun olahan dari tahun ke tahun mengalami peningkatan. Data tahun 2001, potensi udang nasional mencapai 633,681 ton. Dengan asumsi laju peningkatan tersebut tetap, maka pada tahun 2004 potensi udang diperkirakan sebesar 785,025 ton. Dari proses pembekuan udang untuk ekspor, 60-70 % dari berat udang akan menjadi limbah (bagian kepala dan kulit) sehingga diperkirakan akan akan dihasilkan limbah udang sebesar 510,266 ton (Prasetyo 2004). Limbah sebanyak itu, jika tidak ditangani secara tepat akan menimbulkan dampak negatif bagi lingkungan, karena selama ini pemanfaatan limbah cangkang udang hanya terbatas untuk pakan ternak saja seperti itik, bahkan sering dibiarkan membusuk. Salah satu alternatif yang dapat dilakukan adalah memanfaatkan limbah tersebut menjadi produk kitosan yang merupakan polisakarida turunan dari kitin yang terdapat pada kulit crustacea seperti udang, kepiting, dan lobster. Kitosan sebagai biopolimer dapat digunakan untuk menjerap ion logam berat yang terdapat dalam air permukaan dan limbah industri. Selain karena biopolimer ini mudah diperoleh dan ramah lingkungan, biopolimer tersebut memiliki gugus-gugus fungsi yang berbeda seperti hidroksil dan amina yang memungkinkan ion logam dapat terikat baik secara adsorpsi fisik maupun adsorpsi kimia (Schmul et al. 2001). Penggunaan biopolimer ini dapat bermanfaat dalam pengolahan limbah industri yang mengandung logam-logam berat sepeti Cd, Pb, Hg, dan Cu (Marganof 2003). Pencemaran logam-logam berat tersebut dapat membahayakan kehidupan perairan dan kesehatan manusia meskipun dalam jumlah yang sangat kecil. Penelitian sebelumnya melaporkan bahwa telah banyak metode yang digunakan untuk menghilangkan logam berat dalam perairan di antaranya presipitasi, filtrasi, penukar ion, elektrodeposisi, adsorpsi dan sistem membran (Schmul et al. 2001).
Metode-metode tersebut memiliki kelebihan dan kekurangan masing-masing, bahkan terkadang masih menyisakan masalah. Penelitian ini bertujuan menentukan kapasitas adsorpsi kitosan bentuk serpihan dan butiran terhadap logam Cu(II) dan Cr(VI) dalam larutan tunggal ion logam dan larutan campuran logam tersebut. Menentukan koefisien adsorpsi serta menentukan isoterm adsorpsi yang sesuai Hasil penelitian ini diharapkan akan memperluas pemanfaatan limbah udang dan membuka peluang pemanfaatan kitosan sebagai adsorben untuk menangani limbah cair industri khususnya yang tercemari logam berat.
TINJAUAN PUSTAKA Kitosan Kitosan disebut juga dengan â-(1,4)-2amino-2-dioksi-D-glukopiranosa merupakan turunan dari kitin yang diperoleh melalui proses deasetilasi. Polimer ini dapat diisolasi dari kulit udang, kulit kepiting, lobster, kerang bahkan jamur (fungi). Kitosan juga mempunyai tiga jenis gugus fungsi yaitu asam amino, gugus hidroksil primer dan sekunder. Adanya gugus fungsi menyebabkan kitosan memiliki reaktifitas kimia yang tinggi (Marganof 2003). Kitosan merupakan senyawa yang tidak larut dalam air, namun hanya larut dalam asam organik dan dapat dengan mudah berinteraksi dengan zat-zat organik lainnya seperti protein (Karthikeyan et al 2004). Menurut Li et al. (1992), kitosan juga dapat larut dalam asam anorganik seperti asam nitrat, HCl, asam perklorat, dan H3PO4 setelah dikocok dan dipanaskan untuk waktu yang lama. Kelarutannya dalam asam organik disebabkan oleh persen amino yang dimiliki oleh kitosan dan akan membentuk larutan kental yang dapat digunakan untuk membentuk gel dalam berbagai bentuk seperti partikel, membran, lapisan, serat dan spon (Jin et al. 2003).
Gambar 1 Struktur kitosan Parameter mutu kitosan adalah derajat deasetilasi, kadar abu, kadar air, dan viskositas. Kitosan dagang biasanya
mempunyai bobot molekul sekitar 100.0001.200.000. Viskositas kitosan dipengaruhi oleh beberapa faktor seperti derajat deasetilasi, bobot molekul, konsentrasi pelarut, kekuatan ionik, pH, dan suhu (Li et al. 1992). Tabel 1 Parameter mutu kitosan * Parameter Nilai Ukuran Serpihan partikel sampai bubuk Kadar Air ≤ 10% Kadar Abu ≤ 2% Derajat ≥ 70% Deasetilasi Warna Jernih larutan Viskositas: 1% kitosan (cps) Rendah <200 Medium 200-799 Tinggi 800-2.000 Sangat tinggi >2.000 * Sumber: Lab Protan dalam Manullang (1997) Rustono (2000) melaporkan bahwa derajat putih kitosan merupakan parameter yang tak kalah pentingnya, dan hidrogen peroksida, H2O2 dapat digunakan untuk meningkatkan derajat putih kitosan. Namun H2O2 juga dapat merusak cincin kitosan sehingga membentuk kitosan dengan bobot molekul yang rendah (Yin et al. 2004). Variasi konsentrasi NaOH dan suhu proses turut mempengaruhi derajat deasetilasi kitosan (Fauzan 2001). Di Jepang lebih dari 20 tahun terakhir, kitin dan kitosan digunakan dalam bidang kesehatan. Diantaranya dapat digunakan sebagai obat, mengobati luka bakar, komponen pada lensa kontak, komponen dalam alat-alat operasi seperti sarung tangan, benang operasi, membran pada operasi plastik, dan lain-lain. Di bidang kosmetik kitosan digunakan sebagai pelembab dan lotion. Di bidang industri antara lain sebagai perekat kualitas tinggi, pemurnian air minum, peningkatan zat warna dalam industri kertas, tekstil, dan pulp karena sifatnya yang baik untuk mencegah pengerutan, dan sebagai senyawa pengkelat atau penjerap, bahkan Chung et al. (2004) melaporkan bahwa kitosan dapat berinteraksi dengan bakteri dengan mempelajari karakteristiknya pada dinding sel. Kitosan dapat digunakan sebagai biopolimer yang bermanfaat di bidang
lingkungan yaitu menjerap ion logam berat seperti Pb, Cu, Hg, dan U pada air permukaan sehingga menjadi lebih mudah dipisahkan dan ditangani. Kitosan dapat mengkelat ion logam 5-6 kali lebih besar dari pada kitin. Polimer ini dapat berfungsi sebagai penjerap ion logam selama gugus amino pada cincin kitosan berfungsi sebagai sisi aktif untuk mengkelat logam (Karthikeyan et al. 2004). Isoterm Adsorpsi Segi penting dari adsorpsi adalah kesetimbangan dan kinetika. Hubungan antara partikel yang terjerap (adsorbat) dengan penjerapnya (adsorben) digambarkan dengan isoterm adsorpsi, yang merupakan gambaran keadaan setimbang antara konsentrasi zat terlarut yang terjerap pada permukaan padatan dengan jumlah penjerap pada suhu tetap (Muhammad et al. 1998). Terdapat dua jenis isoterm adsorpsi, yaitu isoterm adsorpsi Lamgmuir dan isoterm adsorpsi Freundlich. Isoterm Langmuir. Irving Langmuir mengemukakan hubungan antara jumlah gas yang terjerap pada permukaan dengan tekanan gas tersebut. Isoterm adsorpsi juga sering digunakan untuk adsorpsi zat terlarut dalam suatu larutan (Muhammad et al. 1998) Isoterm Langmuir biasanya digunakan untuk menggambarkan proses kimisorpsi. Sistem yang menjalani tipe isoterm Langmuir akan terus melakukan adsorpsi sampai tercapai lapisan monolayer. Persamaan untuk isotherm Langmuir adalah:
Q =
k1c 1 + k2c
Bentuk linear persamaan isoterm Langmuir adalah sebagai berikut:
k2 x 1 = + c Q k1 k1 Keterangan: Q = jumlah adsorbat per unit adsorben k = konstanta empiris c = konsentrasi kesetimbangan adsorbat dalam larutan setelah adsorpsi Meskipun isoterm Langmur ini jarang digunakan untuk sistem yang heterogen, namun dapat menggambarkan konsep yang jelas tentang lapisan monolayer.
Isoterm Freundlich. Herbert Max Finley Freundlich mengemukakan suatu persamaan isoterm adsorpsi untuk sistem non ideal pada tahun 1906. Isoterm ini paling umum digunakan karena dapat mengkarakterisasi kebanyakan proses adsorpsi dengan baik (Pope 2004), selain itu dapat digunakan untuk permukaan yang heterogen yang sering terdapat pada bahan alam. Persamaan untuk isoterm Freundlich adalah:
Q = kC
1 n
Unsur Antimoni Arsenik
Berilium Kadmium Kromium Nikel Perak
Apabila persamaan tersebut diubah ke dalam bentuk logaritma akan diperoleh
LogQ = log k +
Tabel 2 Pencemaran utama dari logam dan sumbernya di alam *
1 log C n
Isoterm Freundlich menganggap bahwa pada sisi permukaan adsorben akan terjadi proses adsorpsi di bawah kondisi yang diberikan. Isoterm Freundlich tidak mampu memperkirakan adanya sisi-sisi pada permukaan yang mempu mencegah adsorpsi pada saat kesetimbangan tercapai, dan hanya ada beberapa sisi aktif saja yang mampu mengadsorpsi molekul terlarut (Pope 2004). Logam Berat Istilah logam secara khas menggambarkan suatu unsur yang merupakan konduktor listrik yang baik dan mempunyai konduktivitas panas, rapatan, kemudahan ditempa, kekerasan dan keelektropositifan yang tinggi (Connel & Miller 1995). Logam berat masih termasuk golongan logam dengan kriteria-kriteria yang sama dengan logam-logam lain. Perbedaannya terletak pada pengaruh yang dihasilkan bila logam berat berikatan dan atau masuk ke dalam tubuh organisme hidup (Palar 2004). Logam berat didefinisikan sebagai unsurunsur kimia dengan densitas lebih dari 5 g/cm3 dan biasanya bernomor atom 22 sampai 92 dan terletak pada perioda 4 sampai 7 dalam sistem periodik unsur Berbeda dengan logam biasa, logam berat biasanya menimbulkan efek-efek khusus pada makhluk hidup. Dapat dikatakan bahwa semua logam berat dapat menjadi racun bagi tubuh makhluk hidup. Proses alam seperti perubahan siklus alamiah, memberikan kontribusi yang sangat besar ke lingkungan (Tabel 2).
Raksa Selen Talium Tembaga Timbel Zink
Sumber logam di alam Stibrit (Sb2O3), sumber panas bumi, drainase tambang Logam arsenida dan arsenat, arsenoprit, arsenit (HAsO2) Beril (Be3Al2Si6O16), fenasit (Be2SiO4) Zink karbonat, tembaga karbonat, dan bijih besi Kromit (FeCr2O), krom oksida (Cr2O3) Mineral besi magnesia, besi sulfida, nikel oksida, pentladit ([Fe,Ni]9S8, nikel hidroksida (Ni(OH)3) Perak bebas (Ago), perak klorida, argentida (Ag2S), tembaga, timbal, bijih zink Raksa bebas (Hgo), sinabar (HgS) Selen bebas (Seo), feroselit (FeS2), deposit uranium, deposit kalkopritpentaldit-pirotit Residu tembaga, timbal, perak Tembaga bebas (Cuo), tembaga sulfida, kalkoprit (CuFeS2) Galena (PbS) Zink sulfida, willemit (ZnSiO4), kalamit (ZnCO3), drainase tambang
* Suhendrayatna (2001) Kegiatan manusia juga merupakan suatu sumber utama pemasukan logam ke lingkungan perairan, seperti pertambangan minyak, emas dan batu bara, pembangkit tenaga listrik, pestisida, keramik, peleburan logam, pabrik-pabrik pupuk dan kegiatan industri lainnya. Tembaga Unsur tembaga dengan nomor atom 29, bobot atom 63,546 g/mol dan densitas 8,96 g/cm3 merupakan salah satu jenis logam berat yang berbahaya karena unsur ini dapat mengganggu saluran pernafasan yaitu menimbulkan kerusakan pada selaput lendir yang berhubungan dengan hidung (Palar 2004). Secara kimia senyawa-senyawa yang dibentuk oleh logam tembaga mempunyai bilangan valensi +1 dan +2. Tembaga merupakan penghantar listrik yang baik setelah perak (Ag), karena itu logam tembaga banyak digunakan dalam bidang elektronik dan perlistrikan (Palar 2004). Meskipun tembaga mengakibatkan keracunan atas makhluk hidup, dalam jumlah yang sangat kecil merupakan logam atau mineral penting tubuh. Namun bila jumlahnya berlebih, maka akan berubah fungsi menjadi zat racun bagi tubuh. Secara alamiah tembaga dapat masuk ke dalam suatu tatanan lingkungan akibat dari berbagai peristiwa alam. Unsur ini dapat bersumber dari peristiwa pengikisan (erosi) dari batuan mineral. Melalui jalur non
alamiah, tembaga masuk ke tatanan lingkungan sebagai akibat aktivitas manusia. Sebagai contoh adalah limbah industri yang menggunakan tembaga dalam proses produksinya. Toksisitas logam yang dimiliki logam tembaga baru akan bekerja dan memperlihatkan pengaruhnya bila logam ini telah masuk ke dalam tubuh organisme dalam jumlah besar atau melebihi nilai toleransi organisme tersebut. Kromium Unsur Cr dengan nomor atom 24, bobot atom 51, 996 g/mol merupakan salah satu jenis logam berat yang mempunyai daya racun tinggi. Daya racun yang dimiliki oleh logam Cr ditentukan oleh valensi ionnya. Ion Cr6+ merupakan bentuk logam Cr yang paling banyak dipelajari sifat racunnya, bila dibandingkan dengan ion-ion Cr2+ dan Cr3+. Sifat racun yang dibawa logam ini menyebabkan terjadinya keracunan akut dan kronis. Cr telah dimanfaatkan secara luas dalam kehidupan manusia. Logam ini banyak digunakan sebagai bahan pelapis (plating) pada bermacam-macam peralatan mulai dari peralatan rumah tangga sampai bahan pembuat mobil. Cr juga banyak dibentuk menjadi alloy (Palar 2004). Logam ini masuk ke tatanan lingkungan diduga paling banyak dari kegiatan-kegiatan perindistrian, rumah tangga dan pembakaran serta mobilisasi bahan-bahan bakar. Logam atau persenyawaan Cr yang masuk ke dalam tubuh akan ikut dalam proses fisiologis atau metabolisme tubuh. Logam ini akan berinteraksi dengan bermacam-macam unsur biologis yang terdapat dalam tubuh. Interaksi yang terjadi antara Cr dengan unsurunsur biologis tubuh, dapat menyebabkan terganggunaya fungsi-fungsi tertentu yang bekerja dalam proses metabolisme tubuh (Palar 2004).
METODE PENELITIAN Bahan dan Alat Bahan-bahan yang digunakan adalah kitosan dengan derajat deasetilasi 75.97%, asam asetat, NaOH, CuSO4· 5H2O, etilen diamina, HCl, NH4OH, H2SO4, K2Cr2O7, difenil karbazida (DPC), dan akuades. Alat-alat yang digunakan adalah spektrofotometer Spektronic-20, FTIR Bio
Rad Excalibur Series, kuvet, kertas saring, neraca analitik, pengaduk magnet, pH meter, penangas air, dan alat-alat kaca lain yang biasa terdapat di laboratorium. Metode Tahapan yang akan dilakukan dalam penelitian ini terdiri atas isolasi kitosan, pembuatan kitosan bentuk butiran, pembuatan larutan tunggal ion logam Cu(II) dan Cr(VI), penentuan panjang gelombang maksimum larutan Cu(II) dan Cr(VI), pembuatan kurva standar larutan Cu(II) dan Cr(VI), adsorpsi logam Cu(II) dan Cr(VI) pada kitosan bentuk serpihan dan butiran, isoterm adsorpsi, dan analisis FTIR (Lampiran 1). Pembuatan Kitosan Bentuk Butiran Sebanyak 3 gram kitosan berbentuk serpihan dilarutkan ke dalam 100 mL larutan asam asetat 1 %. Larutan kitosan yang terbentuk diteteskan pada larutan basa NaOH 4% sehingga diperoleh butiran berbentuk bola dengan diameter rata-rata 2,5 mm. Kitosan butiran yang terbentuk dikumpulkan dan dicuci dengan akuades sampai pH netral. Pembuatan Larutan Tunggal Ion Logam Ion logam yang digunakan adalah Cu(II). Larutan tunggal ion logam Cu(II) stok dibuat dari CuSO4· 5H2O dengan konsentrasi 1000 ppm. Sebanyak 0.5 gram kristal CuSO4· 5 H2O ditimbang kemudian dilarutkan dengan akuades. Larutan dipindahkan ke dalam labu takar 1 L lalu ditepatkan volumenya sampai tanda tera. Larutan stok Cr(VI) dibuat dengan melarutkan 0.5 g kristal K2Cr2O7 dengan akuades, kemudian ditepatkan volumenya sampai 1 L sehingga diperoleh konsentrasi 1000 ppm. Pembuatan Larutan Standar Larutan stok CuSO4· 5H2O dibuat dengan konsentrasi 100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900, dan 1000 ppm. Sebanyak 5.0 mL dari masing-masing larutan dipipet ke dalam tabung reaksi kemudian ditambahkan 0.5 mL etilen diamin lalu ditambah akuades sampai volume akhir 7 mL, hingga larutan berwarna ungu.Larutan stok K2Cr2O7 dibuat dengan variasi konsentrasi 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, dan 1.0 ppm. Ke dalam masingmasing larutan ditambah dengan 0.5 mL H2SO4 9M dan 1 mL larutan difenilkarbazida, hingga larutan berwarna ungu.
Pembuatan Kurva Standar Kurva standar diukur pada panjang gelombang maksimum yang ditentukan terlebih dahulu dengan mengukur absorban larutan pada panjang gelombang antara 400600 nm. Kemudian setiap larutan standar Cu(II) yang telah dibuat diukur absorbansinya pada panjang gelombang maksimum yang telah diperoleh. Kurva standar dibuat dengan memplotkan absorban dengan konsentrasi larutan standar Cu(II). Prosedur yang sama dilakukan untuk membuat kurva standar logam Cr(VI) pada kisaran panjang gelombang 400-600 nm. Adsorpsi Ion Logam pada Kitosan Sebanyak 1.0 gram kitosan (bentuk serpihan dan butiran) ditambah dengan 50 mL larutan tunggal ion logam Cu(II) dan Cr(VI). pH awal larutan dalam gelas piala diukur kemudian ditutup dengan gelas arloji. Campuran dikocok dengan pengaduk magnet dengan kecepatan 300 rpm selama 2, 4, 6, 8, 10, 15 dan 30 menit kemudian disaring. Sebanyak 40 mL supernatan diambil, dimasukkan ke dalam gelas piala. 5 mL dari larutan tersebut ditambah dengan 0.5 etilen diamin dan diencerkan dengan akudes sampai volume 7 mL untuk penentuan kadar Cu(II) yang tersisa sedangkan untuk penentuan kadar Cr(VI) yang tersisa 5 mL larutan tersebut ditambah dengan 0.5 mL H2SO4 9M dan 1.0 mL larutan defenilkarbazida. Larutan kemudian dianalisis dengan menggunakan spektrofotometer spektronik-20 pada panjang gelombang maksimum yang telah diperoleh untuk menentukan konsentrasi ion logam bebas yang masih terlarut. Konsentrasi ion logam dihitung dengan menggunakan kurva standar yang dibuat dari hubungan absorbansi dengan konsentrasi larutan standar. pH residu diukur sebagai pH akhir. Selanjutnya kapasitas adsorpsi dapat dihitung dengan persamaan
Q=
V (Co − Ca ) m
Keterangan: Q = kapasitas adsorpsi per bobot kitosan (mg/g) V = volume larutan (mL) Co = konsentrsi awal larutan (ppm) Ca = konsentrasi akhir larutan (ppm) m = massa kitosan (g) Prosedur yang sama dilakukan untuk larutan campuran logam Cu(II) dan Cr(VI).
Isoterm Adsorpsi Sebanyak 1.0 gram kitosan (bentuk serpihan dan butiran) ditambah dengan 50 mL larutan tunggal ion logam Cu(II) dan Cr(VI) dengan konsentrasi 100, 250, 500, 750, dan 1000 ppm pada kondisi pH 7. Larutan kemudian dikocok dengan menggunakan stirer pada kecepatan 250 rpm pada suhu 25ºC. Reaksi dihentikan pada menit ke-30. Larutan kemudian disaring dan kadar ion logam yang tersisa diukur dengan menggunakan spektofotometer Spektronik-20. Kapasitas adsorpsi (Q) dan konstanta afinitas (k) dihitung dengan model isoterm adsorpsi Langmuir dan Freundlich. Analisis FTIR Kitosan yang telah menjerap ion logam Cu(II) dan Cr(VI) diamati perubahan gugus fungsinya dengan menggunakan FTIR. Sampel digerus dan dimasukkan ke dalam pelet KBr, setelah itu sampel dilarik pada bilangan gelombang antara 400-4000 cm-1. Spektrum yang dihasilkan dianalisis untuk melihat perubahan gugus fungsi yang terbentuk pada sampel.
HASIL DAN PEMBAHASAN Pembuatan Kitosan Bentuk Butiran Pembuatan kitosan bentuk butiran dilakukan pada larutan kitosan dengan konsentrasi 3% dan larutan NaOH 4%, kondisi ini dipilih setelah melakukan optimasi pada bentuk kitosan butiran yang dihasilkan, sehingga diperoleh butiran kitosan yang sempurna. Kitosan bentuk butiran yang diperoleh berwarna putih kecokelatan dengan diameter butiran rata-rata 2.5 mm. Pembuatan Larutan Tunggal Ion Logam Larutan standar yang digunakan adalah larutan CuSO4.5H2O dan larutan K2Cr2O7. Kedua larutan dibuat dalam konsentrasi 1000 ppm sebagai larutan stok. Larutan CuSO4.5H2O berwarna biru terang sedangkan larutan K2Cr2O7 berwarna kuning kecoklatan. Pengompleks yang digunakan untuk logam Cu(II) adalah etilena diamina yang membentuk kompleks berwarna ungu sedangkan untuk logam Cr(VI) adalah difenil karbazida yang akan membentuk kompleks berwarna ungu dengan ion logam.
Kurva standar diukur pada panjang gelombang 560 nm untuk logam Cu(II) dan 540 nm untuk logam Cr(VI). Panjang gelombang ini merupakan panjang gelombang pada saat absorban maksimum dari kedua larutan (Lampiran 2). Kurva standar untuk kedua jenis larutan memiliki linieritas yang tinggi yang ditunjukkan dengan nilai R2 yang hampir mendekati 1 (Lampiran 3). Adsorpsi Ion Logam pada Kitosan
Q (m g /g )
Kapasitas adsorpsi maksimum (Q) untuk larutan tunggal ion logam diamati pada pH 3 dan pH 7. Pemilihan nilai pH ini didasarkan pada kisaran nilai pH air limbah yang umum terdapat di perairan, di samping itu untuk mencegah terbentuknya hidroksida logam yang mungkin terjadi pada pH tinggi. pH terlalu rendah dihindari untuk mencegah terjadinya persaingan proton dengan ion logam. Konsentrasi larutan yang dipilih adalah 500 ppm dan 1000 ppm dengan bentuk kitosan serpihan (S) dan butiran (B). Gambar 2 menunjukkan kapasitas adsorpsi maksimum kitosan terhadap logam Cu(II) pada larutan tunggal ion logam pH 3.00. 50,0000 45,0000 40,0000 35,0000 30,0000 25,0000 20,0000 15,0000 10,0000 5,0000 0,0000
S/Cu /1000 B/Cu /1000 S/Cu /500 B/Cu /500 S/Cr/1000 B/Cr/1000 S/Cr/500 B/Cr/500 2
4
6
8
10
15
W aktu (men it)
Gambar 2 Hubungan antara waktu dan kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan tunggal ion logam pH 3.00 Gambar 2 memberikan informasi bahwa pada kondisi larutan pH 3 logam Cu(II) lebih banyak terjerap dari pada logam Cr(VI) hal ini terjadi karena perbedaan ukuran kedua jenis logam, logam Cu(II) memiliki muatan +2 sedangkan logam Cr(VI) memiliki muatan +6 sehingga logam Cu(II) lebih mudah terikat pada permukaan kitosan. Selain karena perbedaan jenis logam, kapasitas adsorpsi juga dipengaruhi oleh konsentrasi larutan ion logam yang digunakan dan bentuk kitosan yang digunakan sebagai penjerap. Kapasitas
adsorpsi kitosan lebih besar pada konsentrasi larutan 1000 ppm, hal ini terjadi karena lebih banyak ion logam yang terlarut sehingga lebih banyak juga ion logam terjerap pada permukaan kitosan. Bentuk kitosan yang mampu menjerap logam lebih banyak adalah bentuk serpihan karena lebih banyak menyediakan sisi aktif untuk mengikat ion logam daripada bentuk butiran. Hal yang sama terjadi pada kondisi larutan ion logam pH 7 (Gambar 3). Pada kondisi pH ini logam Cu(II) lebih banyak terjerap dari pada logam Cr(VI), kapasitas adsorpsi lebih tinggi pada konsentrasi larutan 1000 ppm dan bentuk kitosan serpihan. 60,0000 S/Cu/1000
50,0000
B/Cu/1000 S/Cu/500
40,0000
B/Cu/500
Q (m g /g )
Pembuatan Kurva Standar
30,0000
S/Cr/1000
20,0000
B/Cr/1000 S/Cr/500
10,0000
B/Cr/500
0,0000 2
4
6
8
10
15
30
W aktu (men it)
Gambar 3 Hubungan antara waktu dan kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan tunggal ion logam pH 7.00 Gambar 2 dan 3 menunjukkan bahwa kapasitas adsorpsi untuk kedua jenis logam memiliki pola yang sama pada kondisi pH yang berbeda, namun kapasitas adsorpsi logam Cu(II) lebih tinggi pada pH 7 (lampiran 6 dan 7). Meningkatnya kapasitas adsorpsi kitosan terhadap logam Cu(II) pada pH 7 dibandingkan dengan pH 3 terjadi karena gugus aktif kitosan (NH2) pada pH 3 lebih banyak terdapat dalam keadaan terprotonasi sehingga kompleks antara kitosan dengan ion logam Cu sulit terbentuk. Sedangkan kapasitas adsorpsi kitosan terhadap logam Cr(VI) mengalami sedikit perbedaan, Cr(VI) lebih banyak terjerap pada kondisi pH 3.00. Kapasitas adsorpsi kitosan terhadap logam Cr(VI) lebih tinggi pada pH 3.00, diduga karena Cr(VI) dalam larutan berada dalam bentuk Cr2O72-, sedangkan kitosan pada kondisi pH 3 lebih banyak terprotonasi sehingga anion Cr2O72- lebih banyak terjerap pada permukaan kitosan. Pengaruh konsentrasi larutan logam, pH larutan, jenis logam dan bentuk kitosan juga diamati untuk campuran logam Cu(II) dengan Cr(VI) dengan tujuan untuk mengetahui kompetisi logam yang terjerap pada kitosan
Gambar 4 Bentuk kelat kitosan dengan ion logam Cu(II) (Kamiñski dan Modrzejewska dalam Schmul et al. 2000)
3 0 ,0 0 0 0 S/C u/1 0 0 0
2 5 ,0 0 0 0
B /Cu/1 0 0 0 Q (m g /g )
2 0 ,0 0 0 0
S/C u/5 0 0 B /Cu/5 0 0
1 5 ,0 0 0 0
S/C r /1 0 0 0 B /Cr /1 0 0 0
1 0 ,0 0 0 0
S/C r /5 0 0 5 ,0 0 0 0
B /Cr /5 0 0
0 ,0 0 0 0 2
4
6
8 10 15 30
W a k t u (m e n it )
Gambar 5 Hubungan antara waktu dan kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan campuran ion logam pH 3.00 Gambar 5 menunjukkan bahwa secara umum kapasitas adsorpsi kitosan terhadap logam Cu(II) pada konsentrasi 1000 ppm lebih tinggi dari pada logam Cr(VI), hasil ini sama dengan saat logam Cu(II) berada pada larutan tunggal. Kapasitas adsorpsi kitosan terhadap logam Cu(II) dan Cr(VI) juga
memberikan hasil yang sama pada kondisi larutan pH 7 seperti terlihat pada Gambar 6.
3 0 ,0 0 0 0 S/C u/1 0 0 0
2 5 ,0 0 0 0
B /C u/1 0 0 0 2 0 ,0 0 0 0 Q (m g /g )
Reaksi yang terjadi antara logam Cu(II) dapat dilihat pada Gambar 4. Pembentukan senyawa kompleks antara kitosan dengan ion logam, kitosan berperan sebagai ligan dan ion logam sebagai ion pusat. Hal ini terjadi karena melimpahnya pasangan elektron bebas pada oksigen dan nitrogen pada struktur molekul kitosan sehingga kitosan berperan sebagai donor pasangan elektron bebas (basa Lewis) dan ion logam sebagai reseptor pasangan elektron bebas (asam Lewis). Gambar 5 dan 6 menunjukkan kapasitas adsorpsi kitosan pada larutan yang mengandung campuran logam Cu(II) dan Cr(VI) dengan volume yang sama pada pH larutan 3.00 dan pH 7.00.
S/C u/5 0 0 B /C u/5 0 0
1 5 ,0 0 0 0
S/C r/1 0 0 0 B /C r/1 0 0 0
1 0 ,0 0 0 0
S/C r/5 0 0 5 ,0 0 0 0
B /C r/5 0 0
0 ,0 0 0 0 2
4
6
8
10 15 30
W ak t u (m e n it )
Gambar 6 Hubungan antara waktu dan kapasitas adsorpsi maksimum larutan campuran ion logam pH 7.00 Analisis FTIR Spektrum FTIR pada gambar 7 memperlihatkan puncak serapan yang sama Gambar 7 merupakan spektrum FTIR dari kitosan sebelum dan setelah menjerap ion logam Cu(II) dan Cr(VI). untuk ketiga jenis sampel pada bilangan gelombang 3400-3500 cm-1 (vibrasi ulur NH), 2800-3000 cm-1 (-CH alifatik), 1422.3 dan 1379.0 cm-1 ( vibrasi tekuk C-O) dan 1055.8 cm-1 (vibrasi ulur C-O). Puncak pada bilangan gelombang 3369.6 cm-1 menunjukkan adanya gugus O-H. Vibrasi tekuk N-H ditunjukkan dengan adanya puncak pada bilangan gelombang 1596.1 cm-1.
(a)
(b) (c)
Gambar 7 Spektrum FTIR kitosan-Cu(II) (a), kitosan (b), kitosan-Cr(VI) (c) Setelah menjerap logam Cu(II) spektrum dari kitosan sedikit mengalami perubahan. Gambar 7a menunjukkan adanya puncak baru pada bilangan gelombang 1620.7 cm-1 yang menandakan gugus N-H. Artinya ikatan amina telah putus dan telah ada interaksi dengan logam Cu(II). Pernyataan ini didukung dengan hasil penelitian Taboada et al. (2003) yang menyatakan bahwa kitosan yang telah menjerap logam Cu(II) menghasilkan puncak baru pada bilangan gelombang 1620.7 cm-1. Selain itu puncak pada bilangan gelombang 3543.0 cm-1 merupakan puncak tunggal yang menunjukkan gugus N-H dalam amina sekunder. Pola spektrum FTIR untuk kitosan yang telah menjerap logam Cr(VI) tidak memberikan informasi yang cukup penting (Gambar 7c), mengingat kapasitas adsorpsi logam Cr(VI) terhadap kitosan sangat rendah sehingga spektrum FTIR yang dihasilkan mirip dengan struktur kitosan sebelum menjerap logam. Hal ini berarti bahwa ikatan kovalen antara kitosan dengan logam Cu(II) lebih kuat dari pada ikatan kovalen antara kitosan dengan logam Cr(VI). Berdasarkan hasil yang diperoleh dari analisis FTIR maka untuk penentuan isoterm adsorpsi hanya dilakukan pada kitosan yang menjerap logam Cu(II) saja karena seperti yang telah dijelaskan sebelumnya kapasitas adsorpsi pada logam Cr(VI) sangat rendah.
Isoterm Adsorpsi Gambar 7 dan 8 memperlihatkan model isoterm adsorpsi logam Cu(II) dalam larutan tunggal ion logam pH 7.00 yang terjerap pada kitosan bentuk serpihan.
Gambar 8 Isoterm adsorpsi Langmuir logam Cu(II) pada kitosan bentuk serpihan Konstanta k1 pada persamaan isoterm Langmuir dapat digunakan untuk menentukan entalpi adsorpsi sedangkan konstanta k2 berhubungan dengan energi atau entalpi bersih pada proses penjerapan. Nilai konstanta yang diperoleh dari plot antara konsentrasi saat kesetimbangan dengan kapasitas adsorpsi maksimum kitosan bentuk serpihan (Gambar 8) adalah k1 = 0.28 ± 9.64 x 10-2 dan k2 = -8.58 x 10-3 ± 2.41 x 10-3, linearitas 90.65%.
Gambar 9 Isoterm adsorpsi Freundlich logam Cu(II) pada kitosan bentuk serpihan Konstanta k pada persamaan isoterm Freundlich digunakan untuk menentukan kapasitas adsorpsi sedangkan konstanta 1/n merupakan gaya yang dikeluarkan oleh permukaan kitosan saat menjerap logam. Nilai yang diperoleh dari Gambar 9 adalah k = 2.08 x 10-2 ± 0.035 dan 1/n = 1.82 ± 0.124, linearitas 91.84%. Berdasarkan data yang diperoleh pada kitosan bentuk serpihan dapat terjadi pola adsorpsi monolayer dan multilayer. Gambar 10 dan 11 merupakan model isoterm adsorpsi logam Cu(II) dalam larutan tunggal ion logam pH 7.00 yang terjerap pada kitosan bentuk butiran
Gambar 11 Isoterm adsorpsi Freundlich logam Cu(II) pada kitosan bentuk butiran Konstanta pada persamaan isoterm Freun dlich adalah k = 1.92 x 10-4 ± 2.26 x 10-4, 1/n = 2.93 ± 3.41 x 10-2, linearitas 98.76%. Berdasarkan hasil yang diperoleh pola isotern pada kedua bentuk kitosan dalam menjerap ion logam Cu(II) mengikuti pola isoterm Langmuir dan Freundlich, hal ini berarti bahwa sisi aktif pada permukaan kitosan adalah heterogen dan adsorpsi dapat terjadi secara monolayer dan multilayer. SIMPULAN DAN SARAN Simpulan
. Gambar 10 Isoterm adsorpsi Langmuir logam Cu(II) pada kitosan bentuk butiran Konstanta pada persamaan isoterm Langmuir adalah k1 = 0.14 ± 3.11 x 10-2, k2 = 9.74 x 10-3 ± 7.79 x 10-4, linearitas 96.32%.
Kitosan dapat digunakan untuk menjerap logam Cu(II) dan Cr(VI). Parameter yang mempengaruhi adsorpsi adalah konsentrasi larutan, pH , jenis logam dan bentuk kitosan. Pada larutan tunggal ion logam, kapasitas adsorpsi untuk logam Cu(II) paling tinggi pada kondisi larutan pH 7, konsentrasi 1000 ppm, dan kitosan bentuk serpihan sedangkan untuk logam Cr(VI) kapasitas adsorpsi paling tinggi pada pH 3, konsentrasi larutan 1000 ppm dan kitosan bentuk serpihan. Kapasitas adsorpsi untuk logam dalam larutan campuran secara umum memiliki pola yang sama seperti dalam larutan tunggal. Isoterm adsorpsi yang sesuai untuk kedua bentuk kitosan pada logam Cu(II) adalah model isoterm Langmuir dan isoterm Freundlich.
Saran Perlu dilakukan analisis lanjutan untuk mengetahui kompetisi logam dengan variasi massa zat terlarut dalam larutan campuran ion logam, sehingga penentuan isoterm adsorpsi dapat dilakukan untuk logam Cr(VI). Modifikasi terhadap kitosan juga perlu dilakukan untuk meningkatkan kapasitas adsorpsi kitosan. DAFTAR PUSTAKA Chung YC et al. 2001. Relationship between antibacterial activity of chitosan and surface characteristics of cell wall. Acta Pharmacol Sin. 25:932-936 932936. Connell DW, Miller GJ. 1995. Kimia dan Ekotoksikologi Pencemaran. Terjemahan Y. Koestoer. Jakarta: UI Press. Fauzan A. 2001. Pengaruh konsentrasi NaOH dan suhu proses terhadap derajat deasetilasi kitosan. [Skripsi]. Bogor: Jurusan Teknologi Hasil Perikanan, FPIK, Institut Pertanian Bogor. Jin J, Song M, Hourston DJ. 2004. Novel chitosan-based film cross-linked by genipin with improved physical properties. Biomacromol. 5:162-168. Karthikeyan G, Anbalagan K, Andal NM. 2004. Adsorption dynamic and equilibrium studies of Zn(II) onto chitosan. J Chem Sci 116:119-127. Li Q, Dunn ET, Grandmaison EW, Goosen MFA. 1992. Applications and properties of chitosan. Di dalam: Goosen MFA, editor. Applications of Chitin and Chitosan. Lancaster: Technomic. hlm 3-21. Manullang EH. 1997. Optimasi proses pembuatan kitin dari limbah udang (Penaid sp.) dengan menggunakan bahan teknis. [Skripsi]. Bogor: Jurusan Teknologi Hasil Perikanan, FPIK, Institut Pertanian Bogor.
Marganof. 2003. Potensi limbah udang sebagai penyerap logam berat (timbal, kadmium, dan tembaga) di perairan. [Makalah Pribadi]. Bogor: Program Pascasarjana/S3, Institut Pertanian Bogor. Muhammad N, Parr J, Smith MD, Wheatley AD. 1998. Adorption of heavy metal in slow sand filters. Proceedings of the 24th WEDC International Conference on Water Supply and Sanitation. Durban, South Africa. 346-349. Palar H. 2004. Pencemaran dan Toksikologi Logam Berat. Jakarta: Rineka Cipta. Pope JP. 2004. Activated carbon and some application for the remediation of soil and groundwater pollution. http://www.cee.vt.edu/program_areas/e nvironmental/teach/gwprimer/group23. webpage.html. [8 Juni 2004]. Prasetiyo KW. 15 Jul 2004. Pemanfaatan Limbah Cangkang Udang. Kompas:47. Rustono, 2000. Pengaruh konsentrasi hidrogen peroksida (H2O2) dan lama perendaman terhadap warna kitosan. [Skripsi]. Bogor: Jurusan Teknologi Hasil Perikanan, FPIK, Institut Pertanian Bogor. Schmul R, Krieg HM, Keizer K. 2001. Adsorption of Cu(II) and Cr(VI) ions by chitosan kinetic and equilibrium studies. http://www.wrc.org.za [2 Mei 2004]. Suhendrayatna. 2001. Heavy metal bioremoval by microorganism: A literature study. Seminar On-Air: Biotek untuk Indonesia Abad 21. Yin X et al. 2004. metal-coordinating controlled oxidative degradation of chitosan and antioxidant activity of chitosan-metal complex. Arkivoc 9:6678.
LAMPIRAN
Lampiran 1 Bagan alir penelitian Isolasi Kitosan
Pembuatan kitosan bentuk butiran
Pembuatan larutan tunggal ion logam Cu(II) dan Cr(VI)
Penentuan panjang gelombang maksimum larutan Cu(II) dan Cr(VI)
Pembuatan kurva standar larutan Cu(II) dan Cr(VI)
Adsorpsi logam Cu(II) dan Cr(VI) pada kitosan bentuk serpihan dan butiran
Isoterm adsorpsi
Analisis FTIR
Kesimpulan
Lampiran 2 Panjang gelombang maksimum larutan CuSO4·5H2O dan K2Cr2O7 0 .6 0 .5
A b so rb an s
0 .4 0 .3 0 .2 0 .1
0
0
0
0
5
0
40
44
48
52
54
58
0
P an jan g gelo m ban g (n m )
(a) 0.1800 0.1600 0.1400 Absorbans
0.1200 0.1000 0.0800 0.0600 0.0400 0.0200 0.0000 0
200
400
600
800
Panjang gelombang (nm)
(b) Hubungan antara panjang gelombang dan absorbans CuSO4·5H 2O (a) dan K2Cr2O7 (b)
Lampiran 3 Kurva standar CuSO4·5H2O dan K2Cr2O7 0.2500
Absorbans
0.2000
y = 0.0002x - 0.0023 R2 = 0.9995
0.1500 0.1000 0.0500 0.0000 0
500
1000
1500
Konsentrasi (ppm)
(a) 0.3000
Absorbans
0.2500 y = 0.2524x + 0.0145 R2 = 0.9959
0.2000 0.1500 0.1000 0.0500 0.0000 0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
Konsentrasi (ppm)
(b) Hubungan antara konsentrasi dan absorbans CuSO4·5H2O (a) dan K2Cr2O7(b)
Lampiran 4 Kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan tunggal ion logam pH 3.00 Q (mg/g) Waktu (menit)
Logam Cu (II) 1000 ppm
Logam Cr (VI) 500 ppm
1000 ppm
500 ppm
Serpihan
Butiran
Serpihan
Butiran
Serpihan
Butiran
Serpihan
Butiran
2
35,6273
30,3500
12,2749
17,2861
20,3456
15,8501
8,8207
0,8088
4
42,4932
41,9771
14,7009
18,4454
21,1220
17,4144
10,4067
5,8971
6
45,4454
39,6583
19,4042
18,4425
22,9179
19,0613
11,0778
6,5268
8
46,6404
37,2071
19,8266
18,7781
22,9071
20,2223
12,0912
6,5533
10
45,1749
41,8378
20,1561
18,8356
24,8317
20,3190
12,5716
6,8204
15
46,4736
44,1781
20,3549
19,2222
25,3213
21,1661
12,6752
7,9299
30
47,3179
45,4831
21,0361
19,5409
25,8840
22,8689
12,7834
9,6209
Lampiran 5 Kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan tunggal ion logam pH 7.00 Q (mg/g) Waktu (menit)
Logam Cu 1000 ppm
Logam Cr 500 ppm
1000 ppm
500 ppm
Serpihan
Butiran
Serpihan
Butiran
Serpihan
Butiran
Serpihan
Butiran
2
46,7796
46,1754
20,4745
16,9353
14,1497
11,5452
0,6236
0,5302
4
47,2663
46,5524
21,7730
20,0361
16,7777
13,7733
1,3140
0,9240
6
47,6612
46,5884
21,8677
20,9445
17,2707
13,8700
3,4940
2,4851
8
48,0394
46,8989
22,2631
21,1996
17,7503
14,8932
4,5072
2,1245
10
48,4006
47,1034
22,4958
21,7062
19,3677
15,3792
5,0618
2,8766
15
48,3164
47,2754
22,6656
19,5677
19,3272
16,1565
5,6717
3,1156
30
48,3356
47,5807
22,7325
21,4208
20,3996
16,4954
6,7558
3,4932
Lampiran 6 Kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan campuran ion logam pH 3.00 Q (mg/g) Waktu (menit)
Logam Cu(II) 1000 ppm
Logam Cr(VI) 500 ppm
1000 ppm
500 ppm
Serpihan
Butiran
Serpihan
Butiran
Serpihan
Butiran
Serpihan
2
23,1015
19,1914
10,9065
8,4856
20,8806
10,5437
9,7082
Butiran 0,6545
4
23,1095
19,4793
11,5207
8,8003
21,4907
11,2394
9,9188
4,2235
6
23,2411
20,1219
11,5724
8,9820
21,5978
12,2327
9,8618
4,1336
8
23,7343
21,0595
11,5737
9,0083
21,6527
14,6516
9,8481
4,7826
10
23,9370
21,7149
11,6195
9,1188
21,9392
14,9972
9,8501
6,0720
15
23,9299
22,5105
11,7116
9,1425
22,0345
15,0389
9,8433
6,0293
30
23,7492
22,9076
11,8090
9,5707
22,5221
15,1688
10,1923
6,5531
Lampiran 7 Kapasitas adsorpsi maksimum pada larutan campuran ion logam pH 7.00 Q (mg/g) Waktu (menit)
Logam Cu(II) 1000 ppm
Logam Cr(VI) 500 ppm
1000 ppm
500 ppm
Serpihan
Butiran
Serpihan
Butiran
Serpihan
Butiran
Serpihan
Butiran
2
23,1773
22,1663
9,9021
7,7339
9,1512
9,5685
5,8205
0,4025
4
23,4290
22,0293
10,1589
8,4814
11,5918
10,0519
6,6306
2,5060
6
23,6339
22,3485
10,1275
8,4685
12,1292
11,2969
8,6481
2,5141
8
23,6433
22,7229
10,3558
8,5851
12,5186
11,4131
8,6984
3,4284
10
23,5566
23,2929
10,3373
8,5797
12,4458
11,4630
8,8631
3,7122
15
24,1207
23,1321
10,3838
8,6324
12,7661
11,5117
8,8994
3,9443
30
24,0345
23,3209
10,8304
8,9505
13,0130
11,9213
9,1593
4,8617
