Kárpátok-Eurorégió élelmiszerlánc felügyeleti körkép
A hamisítások elleni küzdelem a borászati vizsgálólaboratórium munkája során
Előadó: Barátossy Gábor, MgSzH Központ Borminősítési Igazgatóság VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
1
Kárpátok-Eurorégió élelmiszerlánc felügyeleti körkép
Borhamisítások A bor története szinte egyidős a hamis bor készítésének történetével is. A természetes bor kizárólag a szőlő levének erjesztése által készül. Hamisított bor azonban az, mely lényegileg a szőlő levéből v. természetes borból készül ugyan, de olyan alkotórészeket is tartalmaz, melyek a természetes borokban nem találhatók.
Mai értelemben: Jogi szabályozás betartása Az Eu szabályozás és a magyar jogszabályoknak való megfelelés VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
2
Kárpátok-Eurorégió élelmiszerlánc felügyeleti körkép
Miért is fontos a hamisítások kimutatása? A
hamisítvány mindig előnytelen versenyhelyzetet teremt a tisztességes termelőkkel szemben Élelmiszerbiztonsági szempontból gyakran aggályosak Hamisítványok negatív hatása a magyar bor hírnevére
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
3
Kárpátok-Eurorégió élelmiszerlánc felügyeleti körkép
Borhamisítások fajtái: Nem
megengedett anyagok használata
Szintetikus színezékek, természetes színezékek, glicerin hozzáadás, izocukor hozzáadása, mesterséges édesítőszerek, nem megengedett tartósítószerek , egyéb gyümölcsbor hozzáadása
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
4
Kárpátok-Eurorégió élelmiszerlánc felügyeleti körkép
Borhamisítások fajtái: Megengedett
anyagok használata nem megengedetett
mennyiségben must túljavítása, édesítés nem megengedett mértékben, savtartalom növelése nem megengedett mértékben, tartósítószerek használata nem megengedett mértékben (kén-dioxid, szorbinsav)
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
5
A borhamisítások elleni küzdelem hatósági eszköze: MgSzH Központ Borminősítési Igazgatósága Igazgató
Hatósági Igazgatóhelyettes Borászati Hatósági osztály
Borellenőrzési Osztály /Borászati (Fő)felügyelők/
Laboratóriumokért felelős Igazgatóhelyettes
Belföldi Borok Vizsgálati Laboratóriuma
Export-import Borok Vizsgálati Laboratóriuma
Műszeres Analitikai Laboratórium VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
6
Az akkreditált vizsgálólaboratórium felépítése: Igazgató
Minőségirányítási megbízott
Laboratóriumokért felelős Ig. helyettes Belföldi Borok Vizsgálati Laboratóriuma
Technikai megbízott Metrológiai megbízott
Export-import Borok Vizsgálati Laboratóriuma Mikrobiológia
Továbbképzési megbízott
Műszeres Analitikai Laboratórium
Kisegítők
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
Függelmi kapcsolat
Minőségügyi kapcsolat ------
7
MgSzHBIBI vizsgálati AzAzMgSzH vizsgálati módszertanára vonatkozó módszertanára akkreditáció vonatkozó akkreditáció : NAT akkreditáltsági státusz (Nemzeti Akkreditáló Testület 1997. november 7-től folyamatosan) •
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
8
A „laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen”: FT-IR Spectrometer (Thermo Nicolet Avatar 360+UV fotometer) 2676/90 EK rendelet 3. Alkoholtartalom 4. Összes extrakt 5. Redukáló cukrok 7. Glükóz és fruktóz 13. Összes sav 14. Illósav tartalom 16. Borkősav 18. Tejsav 21. Almasav 25. Kéndioxid 40. Színjellemzők
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
9
A „laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen”: Nagynyomású Folyadékkromatográf HPLC (SHIMADZU : UV-VIS, Diode Array, Fluorescens, Refractive Index, Condoctometry Detector)
Glükóz, fruktóz meghatározás
Szintetikus színezékek Természetes színezékek mesterséges édesítőszereket Borkősav Citromsav Tejsav Almasav VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
10
Glükóz- fruktóz arány: Nagynyomású Folyadékkromatográf (HPLC)
Glükóz, fruktóz meghatározás
Édesítés nem megengedett mértékben Kései szüretelés, jégbor, töppedt szőlőből készült borok
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
11
Természetes színanyagok: 9 antocianin meghatározása delphinin-3-glükozid, cianidin-3-glükozid, petunidin-3-glükozid , peonidin-3-glükozid, malvidin-3-glükozid, peonidin-3-acetylglükozid, malvidin-3-acetylglükozid, peonidin-3-coumarylglükozid, malvidin-3-coumarylglükozid
Relatív mennyiség és egymáshoz való viszonyuk alapján
∑ Ac % ∑ Cu %
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
Termőhely évjárat fajtafüggés 12
A „laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen”: Gázkromatográf /GC (Shimadzu 17A, FID Detector)
Metil-alkohol, Dietilén-glikol sec-butanol, n-propanol, izo-butanol, allilalkohol, n-butanol, i-amilalkohol
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
13
A „laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen”: Gázkromatográf-tömegspektrométer GC-MS (SHIMADZU GCMS-QP5050A)
2 Metoxi-propándiol(MPD) Ciklikus diglicerinek
Szintetikus glicerin hozzáadása
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
14
A „laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen”: 2676/90 EK rendelet 8. Must, mustsűrítmény, finomított mustsűrítmény és bor javításának kimutatása a deutérium-hidrogén arány mágneses magrezonanciás mérésével (SNIF-NMR /Site specific Natural Isotopic Fractionation Nuclear Magnetic Resonance/)
Desztilláló rendszer
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
15
A „laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen”: SNIF-NMR SYSTEM
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
16
SNIF-NMR spektrum
Háttér x 10
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
17
Boradatbank létrehozása
Uniós együttműködés keretében részvétel az EU Wine DB. Európai Unió 2120/2004/EK rendelete szerint kiterjesztett adatbank készítésére – a 2005. évi szürettől kezdve – Magyarország számára évente 50 autentikus szőlőminta begyűjtését és borrá való feldolgozását tette kötelezővé
Hozzáférés más Uniós tagállam boraira vonatkozó stabil izotóp értékekhez VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
18
11évjárat autentikus borainak SNIF-NMR mérési eredménye: Évjárat
Minta szám
(D/H)1(ppm)
sd
(D/H)2 (ppm)
sd
R
sd
1997
6
101,26
0,74
126,52
1,22
2,50
0,03
1998
24
100,07
1,04
124,94
0,98
2,50
0,04
1999
30
101,19
0,95
128,39
1,67
2,54
0,03
2000
66
100,98
0,99
128,20
1,76
2,54
0,04
2001
69
100,84
1,06
126,73
1,54
2,51
0,04
2002
53
100,56
1,12
127,96
1,38
2,55
0,04
2003
52
100,81
1,03
128,13
1,60
2,54
0,04
2004
49
100,82
0,80
126,93
1,39
2,52
0,03
2005
53
100,62
1,01
127,56
2,02
2,54
0,04
2006
51
100,20
1,09
127,63
1,42
2,55
0,04
2007
51
100,57
1,39
127,94
1,65
2,54
0,04
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
19
SNIF-NMR mérési eredmények
(autentikus borok, répacukor vagy kukoricacukor hozzáadása után mért értékek összehasonlítása)
134 132 130
kukorica cukor
Répacukor hozzáadás
hozzáadás
(D/H)2 ppm
128 126 124 Autentikus borok 122 120 118 116 90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
(D/H)1 ppm
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
20
Egyéb stabilizotóp vizsgálati módszerek
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
Keverék cukrok kimutatása esetén 13C/12Cizotóparány vizsgálata IR-MS módszerrel Hozzáadott víz kimutatása 18O/16O izotóparány vizsgálata IR-MS módszerrel
21
Hazai tapasztalatok
2006 évben megvizsgált 2101 ellenőrzési mintából szintetikus színanyag 4 esetben malvidin diglükozid 16 esetben alkoholeredet (SNIF-NMR módszer) 64esetben nem felelt meg az előírásoknak 2007 évben megvizsgált 1561 ellenőrzési mintából szintetikus színanyag 10 esetben malvidin diglükozid 11 esetben alkoholeredet (SNIF-NMR módszer) 51 esetben nem felelt meg az előírásoknak
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
22
Összefoglalás:
A borhamisításokkal a lépést folyamatosan tartani szükséges Megfelelő indikátor paraméterek használata szükséges A hamisítások kimutatása mindig a laboratórium által mért paraméterek komplex analitikai értékelését igénylik (klasszikus és műszeres paraméterek) Az igazgatóság technikai felszereltsége megfelel a legkorszerűbb európai követelményeinek
VI. Szőlészeti-borászati Téli Egyetem
23
