_______________Vízkémiai pédatár - Koncentrációszámítás, oldatkészítés_____________
1. Koncentrációszámítás, oldatkészítés 1.1. példa Konyhasó oldat készítése során 5,5 g Na Cl-t oldottunk fel 5 liter vízben. Mennyi az oldat tömegkoncentrációja (g/ dm3), normalitása (ekv/dm3), molaritása (mol/ dm3)? Megoldás: MNaCl=58,5 g/mól Tömegkoncentráció (általánosan: térfogategységben oldott anyag mennyisége tömegegységben; itt:1 dm3-ben oldott anyag mennyisége g-ban kifejezve) c
5 ,5 g 5 dm
3
1,1 g / dm
3
Tehát az oldat tömegkoncentrációja 1,1 g/dm3 Mólkoncentráció (molaritás) (általánosan: térfogategységben oldott anyag mennyisége mólokban kifejezve; itt:1 dm3-ben oldott anyag mennyisége mól-ban kifejezve) Először kiszámítjuk aránypárral, hogy hány mól sót oldottunk: Mivel 58,5 g 1 mól NaCl 5 g x mól NaCl x
5g 58 ,5 g / mól
0 , 085 mól
Eszerint c mól
0 , 085 mól 5 dm
3
0 , 017 mól / dm
3
Tehát az oldat 0,017 mólos. Normalitás ((általánosan: térfogategységben oldott anyag mennyisége g-egyenértékben; itt:1 dm3-ben oldott anyag mennyisége g-egyenértékben kifejezve) A konyhasó, NaCl egyenértéktömege megegyezik a móltömegével Mekv=58,5 g/ekv. Tehát az oldat normalitása megegyzik a molaritásával, azaz ebben az esetben a konyhasó oldat: 0,017 n (0,017ekv/dm3=0,017 geé/dm3= 0,017 val/dm3)
1
_______________Vízkémiai pédatár - Koncentrációszámítás, oldatkészítés_____________
1.2. példa A tengervíz sótartalma átlagosan 2,7 m/v%; sűrűsége 1,197g/cm3. A konyhasó oldhatósága 20 Co-on 36 g NaCl/100g víz. 1000 dm3 vizet bepárolunk. Kérdés mikor kezdődik meg a só kiválása, mennyi víz elpárologtatása után? Megoldás: Először számítsuk mi mennyi só van a vízmintában. Mivel 100 cm3oldatban 2,7 g NaCl van oldva Ezért 1000 cm3oldatban x g NaCl van oldva 2,7g 1000cm
x
100cm
3
27g
3
Az oldhatóság alapján: 100 g víz azaz 100+36= 136g oldat
36 g NaCl-t old, 36 g NaCl-t old.
Az oldat térfogata a sürűség ismeretében számítható: m
ρ
V
V136
tehát: V 136g 3
1,197g/cm
m ρ
113,62cm
3
Mikor válik telítetté az oldatunk a bepárlás során: 113,62 cm3 Vx Vx
oldatban van oldatban van 113,62cm 36g
3
27g
36 g NaCl 27 g NaCl 85,21cm
3
A tengervíz bepárlása során 85, 21 cm3 téfogatnál kezdődik meg a sókiválás. Ez minimum 100-85,21=14,79cm3 víz elpárologtatásakor következik be.
2
_______________Vízkémiai pédatár - Koncentrációszámítás, oldatkészítés_____________
2. Kémiai egyensúlyok, pH számítás 2.1. példa Hány g H3O+ iont és hány g OH- iont tartalmaz 1 liter tiszta víz 20 co-on és 1,01·105Pa nyomáson? Megoldás: A víz öndisszociációja egyensúlyi folyamat: 2 H2O H3O+ + OH¯ Az egyensúlyi állandó (tömeghatás törvénye) K
H 3O
OH
H 2O
2
Mivel a nevező gyakorlatilag változatlannak tekinthető, ezért az egyensúlyi állandóba beolvasztható, így: 2 K H 2O H 3O OH K v (ez a víz ionszorzata) o 14 A Kv értéke 20 C -on és normál nyomáson 10 . A disszociáció során egyenlő mennyiségű OH- és H3O+ ionok keletkeznek, azaz H 3O
OH
Behelyettesítve: H 3O
H 3O
OH
H 3O
OH
10
7
2
10
mól/dm
14
3
1 mól H3O+ ion tömege 19 g 10-7mól H3O+ ion tömege xg -7 x = 19·10 g 1 mól OHˉ ion tömege 17 g -7 10 mól OHˉ ion tömege yg y = 17·10-7 g Tehát 1 liter víz 19·10-7 g H3O+ iont, 17·10-7 g OHˉ iont tartalmaz. Mivel:
pH
lg H 3 O
pH
lg 10 mól/L
-7
=7
Tehát a pH= 7
2.2. példa Mennyi a 0,01 M HCl oldat pH-ja? Megoldás: A sósav erős sav, híg oldatok esetén teljes mértékben disszociál. (α=100%) 0 , 01 mól/L A 0,01 M HCl oldatban H 3 O pH
-2
lg 10 mól/L
2
pH=2 3
_______________Vízkémiai pédatár - Koncentrációszámítás, oldatkészítés_____________
2.3. példa Mennyi a 46 mg/L tömegkoncentrációjú sósavoldat pH-ja? MHCl=36,5 g/mól Megoldás: Először a tömegkoncentrációt számítjuk át molaritásra (mól/L). Mivel 1 mól HCl 36,5 g x mól HCl 46·10-3g 46 10
x
3
1,26 10
36,5
3
mól
A sósavoldat mólkoncentrációja tehát 1,26·10-3 mól/L, ami egyenértékű az oldatba került H3O+ ionok mennyiségével. -3
pH
lg 1,26 10 mól/L
2 ,9
Tehát a pH = 2,9.
2.4. példa Mennyi a 0,005mól/L koncentrációjú H2SO4oldat pH-ja? Megoldás: A 0,005 M H2SO4 oldatban H 3 O
2 0,005mól/L
-2
pH
lg 10 mól/L
0,01mól/L
2
pH=2
2.5. példa Mennyi a 24mg/L tömegkoncentrációjú kénsav oldat pH-ja? Mkénsav=98 g/mól Megoldás: Először a tömegkoncentrációt számítjuk át molaritásra (mól/L). Mivel 1 mól H2SO4 98 g x mól H2SO4 24·10-3g 2 4 10
x
98
3
2,44 10
4
mól
A kénsavoldat mólkoncentrációja tehát 2,44·10-4 mól/L, Az oldatba került H3O+ ionok mennyisége = 2·2,44·10-4 mól/L=4,88·10-4 mól/L, pH
-4
lg 4,88 10 mól/L
3,31
Tehát a pH = 3,31.
2.6. példa Mennyi a 0,003 M NaOH oldat pH-ja? Megoldás: Alapvető összefüggések: pOH lg OH pOH + pH = 14 pOH
Ebből
lg 0,003mól/L
2,52
pH = 14-2,52 = 11,48
4
_______________Vízkémiai pédatár - Koncentrációszámítás, oldatkészítés_____________
2.7. példa Mennyi a 0,2 mólos ecetsav oldat pH-ja, ha a disszociációs állandó 1,86·10-5. Mennyi a disszociációfok? Megoldás: pH számítás Az ecetsav gyenge sav, nem disszociál teljesen, hanem egyensúlyi állapot alapján számítható a pH-ja. H2O + CH3COOH CH3COO- + H3O+ K
H 3O
CH 3 COO
CH 3 COOH
H 2O
Mivel H 2 O =állandó, ezért Kd=K· H 2 O H 3O
Kd +
CH 3 COO
CH 3 COOH
-
A H3O és a CH3COO ionok ekvivalens (egyenértéknyi) mennyiségben keletkeznek, azaz H 3O
CH 3 COO
A disszociálatlan ecetsav molekulák mennyisége annyival csökken, amennyi disszociál, azaz ahány mól H3O+ion keletkezett. Ez alapján az ecetsav egyensúlyi koncentrációja: CH 3 COOH c H 3 O , ahol c = 0,2 M, az ecetsav oldat bemérési koncentrációja. További behelyettesítés a Kd-be: Kd
2
H 3O c
1,86 10
H 3O
5
H 3O 0,2
2
H 3O
[H3O+]2 + 1,86·10-5·[ H3O+] – 0,2·1,86·10-5 = 0 Az elsőfokú tag együtthatója nagyságrendekkel kisebb, mint a másodfokúé, ezért elhanyagolható. [H3O+]2 – 0,2·1,86·10-5 = 0 [H3O+]2 = 3,72·10-6 H 3O
3,72 10
6
1,93 10
-3
pH = -lg[1,93·10 ]=2,71 Tehát az ecetsav oldat pH-ja 2,71.
5
3
mól/L
_______________Vízkémiai pédatár - Koncentrációszámítás, oldatkészítés_____________ A disszociációfok számítása disszociál
α
t molekulák
összes molekulák
száma
H 3O
száma
CH 3 COO
c
c
[H3O+] = α · c [CH3COOH] = c - α · c = ˙(1- α)·c
Ebből valamint
α
Kd
1
2
c
2
α
α c
1
2
α
c
Ha α <<1, akkor a nevezőben, mint kivonandó elhanyagolható, egyszerűsíthető: Kd ≈ α2·c 1,86·10-5 = α2 · 0,2 5
1,86 10
9 , 64 10
0,2
3
Tehát a 0,2 mólos ecetsavoldat disszociációfoka: α =9,64·10-3≈0,01 Másképp számítva a disszociációfokot: H2O + CH3COOH CH3COO- + H3O+ c -α·c α·c α·c c - α·c α·c α·c
Kiind. konc. Átalakul Egyensúlyi konc Kd
CH 3 COO
H 3O
c
CH 3 COOH
c
2
c
c
2
1
2
c
1
c
Mivel α <<1, akkor a nevezőben, mint kivonandó elhanyagolható, egyszerűsíthető: Kd ≈ α2·c 1,86·10-5 = α2 · 0,2 1,86 10 0,2
5
9 , 64 10
3
Tehát a 0,2 mólos ecetsavoldat disszociációfoka: α =9,64·10-3≈0,01
6
_______________Vízkémiai pédatár - Koncentrációszámítás, oldatkészítés_____________
2.8. példa Hány mólos az az NH3 oldat, amelynek a pH-ja 10,12. A bázisállandó: 1,75 ·10-5. Megoldás:
NH3 + H2O NH4+ + OHK
NH
4
OH
NH
3
H 2O
Mivel [H2O] = állandó, ezért a KB=K·[H2O] is állandó. KB
NH
4
OH
NH
3
Az egyensúlyi koncentrációk: [NH4+] = [OH-] [NH3] = c -[OH-] Behelyettesítve: 2 KB
OH
c
2
OH c
OH
Az [OH-]ion koncentráció értéke a pH-ból kiszámítható: pH + pOH = 14 pOH = 14 – 10,12 = 3,88 -lg[OH-]=3,88 [OH-] = 1,32·10-4 mol/L Behelyettesítve a bázisállandó képletbe: 1, 75 10
5
-5
1, 32 10
4
2
c
1,75·10 ·c = 1,75·10-8 c = 0,001 mol/L Tehát a (pH=10,12) ammónia oldat koncentrációja 10-3 mól/L.
7
_______________Vízkémiai pédatár - Koncentrációszámítás, oldatkészítés_____________
Technológiai számítások 2.9. példa Egy vízműben 10 m3 ivóvizet fertőtlenítenek 53,25 g klórgázzal. a./ Mennyivel változik meg a kezelt víz karbonát-keménysége? b./ Mennyivel változik a kezelt víz összes keménysége?
2.9.1. Megoldás a./ A klórgáz a következő bruttó reakcióegyenlet szerint reagál a pufferkapacitást jelentő hidrogénkarbonátokkal: Ca(HCO3)2 + Cl2 = CaCl2 + H2O + 2CO2 ↑ + „O” 1 mól 1 mól MCl2 = 71 g/mól, 3
Az 1 m vízbe adagolt klórgáz:
53,25g 10m
3
: 71 g/mól 5,325g/m
= 0,075mól/m3
3
Ez a számított fajlagos klórdózis egyenértékű a karbonát-keménységgel, azaz a karbonátkeménység csökkenni fog 0,075 mól/m3 értékkel. Keménység szabványos mértékegységgel kifejezve: 0,075 mól/m3 · 56 g/mól CaO = 4,2 g CaO/m3 Tehát a karbonát-keménység 4,2 g CaO/m3- rel csökken. b/ A sztöchiometriai egyenletből egyértelműen leolvasható, hogy a víz összes keménysége nem változik, mert a karbonát-keménység vele egyenértékű állandó keménységgé alakult.
2.10. példa Egy vízműben 25 m3 ivóvizet fertőtlenítenek 100 g klórgázzal. a./ Mennyivel változik meg a kezelt víz állandó keménysége? b./ Mennyivel változik a kezelt víz összes keménysége?
2.10.1.
Megoldás
A bruttó reakcióegyenlet: Ca(HCO3)2 + Cl2 = CaCl2 + H2O + 2CO2 ↑ + „O” 1 mól 1 mól Látható, hogy a klórgázzal egyenértékű állandó keménység növekedés. MCl2 = 71 g/mól, 100 g = 4,0 Cl2 g/m3 25 m3 8
: 71 g/mól
= 0,056 mól/L
_______________Vízkémiai pédatár - Koncentrációszámítás, oldatkészítés_____________ Az 1 m3 vízbe adagolt klórgáz: Ez a számított fajlagos klórdózis egyenértékű a keletkező állandó-keménységgel, azaz az állandó-keménység növekedni fog 0,056 mól/L értékkel. Szabványos mértékegységgel kifejezve: 0,056 mól/L * 56 g/mól CaO = 3,1 g CaO/m3 (= 3,1 mg/L) Tehát az állandó-keménység 3,1 CaO g/m3- rel nő. b/ A sztöchiometriai egyenletből egyértelműen leolvasható, hogy a víz összes keménysége nem változik, mert a keletkező állandó keménységgel egyenértékű karbonát-keménység csökkenés történt.
2.11. példa Az agresszív széndioxid megkötése céljából márványzúzalékon vezetjük át a vizet. Feltételezzük, hogy a reakció teljesen végbemegy. A víz agresszív CO 2 tartalma: 22 g/m3. a. Mennyivel változik a karbonát-keménység? b. Mennyivel változik az összes keménység?
2.11.1.
Megoldás
a./ CaCO3 + CO2 + H2O 1 mól
22 g/m3 A CO2 tartalom = 44 g/mól alakul.
1 mól
Ca(HCO3)2 1 mól
= 0,5 mól/m3 , ami egyenértékű a karbonát-keménységgé
Mértékegység átszámítás: 0,5 mól/m3 * 56 g CaO/mól = 28 g CaO/m3. Tehát a karbonát-keménység 28 g CaO/m3- rel növekszik. b/ A sztöchiometriai egyenletből egyértelműen leolvasható, hogy a víz összes keménysége szintén 28 g/m3 CaO-val nő, a beoldott kalcium-hidrogénkarbonát miatt.
2.12. példa 94 mg/L Ca2+, 43 mg/L Mg2+, 33 mg/L Na+. + A vizet lágyítjuk és H ciklusban működő kationcserélőn engedjük át. Mennyi az átfolyt víz pH-ja, ha feltételezzük, hogy a kationcsere 100 %-os, nincs veszteség? A vizsgált vízminta jellemző kationösszetétele:
2.12.1.
Megoldás Első lépésként számítsuk át a különböző oxidációs fokú kationok mennyiségét ekvivalensre
94 mg/L Ca2+ mval 40 mg/mmol * 2 mmol +
43 mg/L Mg2+ mval 24 mg/mmol * 2 mmol +
9
33 mg/L Na+ 23 mg/mmol
= 9,72 mval/L
_______________Vízkémiai pédatár - Koncentrációszámítás, oldatkészítés_____________
A kiszámított mval/L kation koncentráció egyenértékű a H+ ionra cserélődik, a pH számítható cH+ = 9,72 mval/L pH = - lg cH+ = - lg (9,72* 10-3) = 3 – lg 9,72 = 2,01 Tehát a pH = 2,01
10