t'@& @
"or,'
I'!-8.t'oL.io, .\o.2,tess
Tiga senyawaflavan-3-oldari tumbuhanArtocarpus reticulafus# , rn i a na, Silvester S j a m s uAl ri fi nA ch ma d # Mu SigitUdjiana,Nor ioAim i*,EuisHolisotan H a ki m dan , LukmanMakm ur Jurutan Kimia.FakultasMatematikadan llmuPengetahuan Alam,lnstitutTeknologiBandung,JalanGaneca 10,Bandung40132 'Center for lt4edicinalResources,Faculty ot PharmaceuticalSciences,Chiba University,1-33 Yayoi-cho,lnage-ku,Chiba 263,Japai, M a s u kA : p r i i' 1 9 9 8r1e v i sm i a s u kA : p i i l 1 9 9 8 :d i l e r i m aJ: u n i 1 9 9 8
Sari (1), katekin (2), dan afrelekin (3), telah ditemukan pada Tiga sen,vau'atunrnan llavan-l-ol, vakni afzelekin-J-O-cr-L-ramnosida kuiit batarigtlal kulrt akar ttuubuhait.-lrtocarptsrettculatts llliq. (Moraceae),suatu tumbulian langka yang berasaldari Sulawesi dan endemik untuk hrdonesia, serta dikenal dengan nama daerah maumbi. Struktur molekul ketiga senyawa tersebut telah drtetapkan berdasarkandata fisika dan spektroskopi, Kata kunci: dzelekin: a-fzelekin-3-O-a-L-ranmosida;Artocarpus reticulatns lv[iq.;flavan-3-ol; katekin: maumbi, Moraceae.
Abstract Three flavan-3-ols from Artocarpus retic ulatus -lhrce tlavan-3-olderivatives, (1), catechin(2) andafzelechin narnelyaf2elechrn-3-O-a-L-rhamnoside (3), wereisolatedfrom the 'tree and the root barksof lrrocarpus reticulalzsMiq. (Moraceae), a rare speciesfoundin Sulawesiand endemicto lndonesia, locallykrrovrnasmaumbi.The structuresof all thesecnmpounds wereelucidatedbasedon physicaland spectroscopic data. Keywords.afzelechin;afzelechin-3-O.a-L-rhamnoside; Artocarpusrcticulalusl\.[iq.; catechin;/lavan-3-ol; nuambl Moraceae I
Pendahuluan
Pada rnakalah terdahulu,r-8 telah kami laporkan penelitiantentang ilmu kimia sejumlahtumbuhan hutan tropika Indonesia. Pada makalah berikutnya,n-t'telah karni laporkan pula penemuansuatu senyawabaru jenrs rnonoprenilflavon yang diberi nalna siklocarnpedol. bersama-sama dengan artokarpin, senyawa jenis diprenilflavon, heteroflavanon A, suatu senyawa flavanon langka, serta empat senyawa triterpen, yakni sikloeukalenol, glutinol, sikloartenon, dan 24tretilensikloartanon, dan satu sterol, p-sitosterol,'dari kalu dan kulit batang turnbuharr Artocarpus champeden. Ketiga senyawa flavonoid yang telalr ditemukan ini memperlihatkan toksisitas yang tinggi terlradap tdang ,4rtemia salina, dan menglnmbat transportasi asam arnino melalui membran usus ulat svtera Bombye mori.to'tt Melanjutkan penelitian karni
ini, tentang ilmu kimia turnbuh-tumbuhan Artocarpus Indonesia, tiga senyawd turunan flavan-3-ol, yaitu afzelekin-3-O-ct-L-ramnosida(l), katekin (2), dan afzelekin (3), telah ditemukan pula pada kulit batang dan kulit akar tumbuhan Artocarpus reticulatus Miq. Penemuan dan penetapan struktur ketiga senyawa tersebutakan dilaporkandi dalam makalah ini. Makalah ini juga merupakan laporan pertama, baik mengenai ilmu kimia tumbuhanA. reticulatu.rmaupun penemuan afzelekin-3-O-c-L-ramnosida(l) dan afzelekin (3) dari tumbuh-tumbuhangenusI rtocarpus.
2
Percobaan
Umum. Semrn titik leleh ditentukan dengan menggunakanalat penetapan titik leleh mikro.
'Bagianke-4dariseri " l l m u K i m i a T u m b u h a n M o r a c e a e l n d o n e s ilah"r t u k b a g i a n k e - l , k e - 2 , d a n k e - 3l i,h a t p u s t a k a ( 9 ) - ( l I ) * Korespondensi dialamatkankepadayang benangkutan:Telp.022-2502103,Fax.022-2504154
P t l O ( ' I. ' r B , I ' O L .3 0 .N O .2 , t 9 9 8
,,ril : rtr;iviclct(UU dan infrarrrerah(IR) diukur. Sp{:!,." liii. ;,;ir.rrr.-ing dengenspcktr(,fotolneter BecklnanDU7i':r,r)6.,,. ::lri.urar.lztn FTIR 8501. Spektrum rcson:lnsi i r ' t i , r i e tr n t r ; r n t o n ( 1 H - N \ i l ) d a n k a r b o r r( r 3 C - N i r . f R . ) r .e k i r o t n c t cJrF . ( ) l J l i i { d . r - r , . ' rJru n . ; a nt r r c t i g ; l u n a k rsr p A i r l l r ( ) .r a n g b c k : : r ' 1paa d a 5 ( t r tM H z ( r i ' l - l d a n i 2 5 . 6 'C-) NtHz { rnenggunakanTMS sebagai sland:ir interna!. Spcktnrrn rniiisa (tvlS) diperoieh dcngan nrenggrrnakan spektrorneler lnassl JMS-iJlvl20. K r o u r a t o g r a f ic a i r . e k r l r n i q 6 t - ) d i l a k u k a n d c n g a n urenggunakarr Si gel N{erck 60 GF25-1.krouratografi tekan deirganSi gel Merck (r0 (230 - -l()(trnesh.1. Cari analisis kromatografi lapis tipis (KI-T) pada pelat berlapisSi gel Merck Krcselgel60 F254.(J.2-5 urrn.
lrnra fraksi utaura.Fraksi kedua (590 mg) dilraksinasi lebih lanjut dcngan rnengErnakankrornatografitekan. rncnghasi!kancnlpat fraksi utarua Fraksi keenlpat ( I .() g). pada krornltografi tckiin bcrrkulrri;r r n i : i t g ) r a s i l i r ,z: a r nt p a d a l ( 5 2 f ) r r r g l , d a n r e l . . r i : t a l i s a s i rJal'rm cAniprrran klorofonn-ascton nrcnghasilkan (I) (60 mg). sedangkan rrlzclckin--l-O-tr-L-ranrnosida fraksikcduadenganperlakuan)'angsarnarncnghasilkan katckin (2) (8-l ntg) Dengan mcngg,unakan cara vang sarnasepcrtrdi alas.dari kulit akar dipcrolehafzelekin ( 3 ) ( 9 . 7n i g )
Alzcleliin-3-0-rr-L-ramnosidt (l): diperoleh scbagai k r i s t a lb e n r l r r r ak r i n i n g n r u d a ,t . l . n 5 - l ' / 6 " C ; E I M S r n e r t u n j u k k ai oni r n o l e k upl a d l tl l z { 3 6 i C 1 1 H 1 a O 1I6R) , P e n g u n r p u l a nb a h a n t u m h u h a n . B a h a n l u n r b r r h a n ( K B r ) r , . , 0 f .3- - 1 5 0( O H ) . l ( r 0 6 . 1 5 i 7 . l , l 7 l ( b e n z c n ) bcrupa kulit batang dan kulit akar -1. rettLtlotu.\ c n r ' ' ; U V 1 N { c O H )i , , , , , ;2. 0 7 . 2 2 t t ( b a h u ) . 2 ? 6 n n r . drkurnpulkanpada bulan NIei I99"1dari Taman Hutan (MeOH + NaOH) 2a7. 216 (bahu). dan 288 n'n: 'HRala Ir. ll Juanda.Bandung Spesiesini diidentifikasi N I I R i C D ; O D . - 5 0 0 l t { l - { z ) .1 . 2 3( l l { . d . . / - ( r . l H z . H oleh HcrbariunrBandungense. JurusanBiologi. Iustitut ( r " C H s ) . 2 . 6 i( l H . d d . . / = 8 . 5d a n l ( r . l H z . .H - l f i ) . 2 ^ 9 0 'feknologi tsandung, dan spesimcnnvatcrsinrpan di ( l H . d d . . / = 5 . e d a n l ( r . l H z . .H - - l u ) .3 . 3 0( 1 H . d d . . / = herbariurn[ersebul. 3 . . 1d a n 9 . - 5H z . H - 4 " ) . 3 . - 1 (7l H . d d .J = 1 . 7d a n 3 . 1H z . H - 2 " ) , 3 . 5 6 ( l H . d d . . / - 3 . - ld a n 9 . 5 H z . H - : j " ) . 3 , 6 9 Ekstraksi dan isolasi. Kuiit batang )'ang tclah ( l H , n t , H - 5 " ) , 3 . 9 2( l H . d d d . . /= 5 , 9 ; 1 , 4 ,d a n 8 , 5 H z . dikcringkan dan digiling halus (2,4 kg) diekstraksi benurrll-turut dcngan n-heksanadan aseton. Setelah H - 3 ) . , 1 . 2(4l H . d . , / = 1 . 8H z . H - 1 " ) . 4 , 6 5( l H , d , - i = i H . d . . I = 2 . 1 H 2 .H - 8 ) . 5 . 9 3( l H . d . pelarrit diuapkan dari ekstrak aseton. pada tekanan 8 . 1 l { z .H - 2 ) . 5 . 8 -( 5 = , t 2 . 5 H z " t { - 6 ) .6 . 7 8 ( 2 H . t t . . . /= 2 . 0 . 2 . 8 : d a n 8 . 9 H z . rendah. diperoleh residu berupa padatall benranur ( 9 t l g ) R e s i d ui n i d i p a r t r sdi e n g a ne t i l a s e t a td. a n H - 3 ' d a nH - 5 ' ) .7 . 2 1( 2 H . l t .J = 1 . " 1 , 2 . 8 : d a coklat 8n . 9H z . H 'tC-NMR (CD3OD. setclahpelarutnyadiuapkan rnenghasilkanekstrak etil 2 ' d a nH - 6 ' ) : 1 2 5 . 6 )6 1 5 8 , 5 3( s , C asetatberupa padatan benvarna coklat (,ll g). Ekstrak + ' ) . 1 5 7 , 9 7( s . C - 7 ) . t 5 1 . 5 7 ( s . C - - 5 ) .1 5 6 , 9 2( s . C - 8 a ) etil asctatini difraksinasidenganKCV Si gel dengan 1 3 1 . 2 2( s . C - l ' ) . 1 2 9 . 1 0( d . C - 2 ' ) , 1 2 9 . . t 0( d . C - 6 ' ) . rnenggunakancaulpuraneluen heksan-EtOAc,EtOAc, 1 1 6 . 0 7( d , C - 3 ' ) . 1 1 6 . 0 7( d . C - 5 ) , 1 0 2 . 2 6( d . C - 1 " ) , kepolarannya dan EtOAc-aseton)ang berangsur-angsur 1 0 0 , 6 8( s . C - - l a ) .9 t , . 3 8( d . C - 6 ) , 9 ) . ; l - s( d , C - 8 ) , t t l . l 4 ( d . c - 2 ) . 7 6 . 2 0( d . c - 3 ) . 7 3 . e 3( d . C - 4 " ) . 7 2 . 2 1 ( d . C menghasilkan fraksi. dinaikkan. 30 Fraksinasi ini diulangi beberapa kali. Penggabunganfraksi-fraksi 3 " ) , 7 I . 9 7 ( d . C - 2 " ) . 7 0 . 3 2( d . C - s " ) , 2 8 . 2 6( r , C - 1 ) . terscbulberdasarkanhasil analisisKLT rnenghasilkau 1 7 . 9 1( q . C - 6 " )
OH
l"'
3
OH
PROC.ITB, VOL.30, NO. 2, 1998
J
Katekin (2): diperoleh sebagaikristal ungu dan menghasilkan warnaviolet denganFeCl3,t.l. 13l-132 "C, EIMS menunjukkanion molekul pada m/z 290 (C15H1aO6); IR (KBr) v .u6 3300 (OH), 1628,1524, 1470@enzen) cm-';UV (MeOH))"^*"209,232(bahu), dan 281 nm, (MeOH+ NaOH)20'7,253(bahu),293 nm; 'H-NN{R(cD3oD, 500 ffiz) 6 2,49 (lH, dd, -r = 8.0dan 16,lHz, H-+p),2,84(lH, dd,J = 5,4dan 16,l '7,5 Hz, H-,lct),3,97(lH, m, H-3),4,56(lH, d, J = Hz, = H-2),5,84(lH, d, J 2,4Hz, H-8).5,91(lH. d, J = 2,4 Hz,H-6 ), 6,'/l (lH, dd,J = 2,2dan8,2Hz,H-6'),6,75 (lH, d, J : 8,1Hz,H-5'),6,83(lH, d, J = 2,0Hz, H-2')', "c-NNm. (cD3oD, 125,6 wtz) 6 157,86(s, c-7), 157,59(s, C-5), 156,93(s, C-8a), 146,24(s, C-3'), 146,r'/(s,C-4'),r32,2s(d, l'), r20,04(d,C-6'),116,10 (d. C-5'),lls,28 (d, C-2'),100,84(s, C-4a),96,31(d, c-6), es,sz (d, c-8), 82,88(d, c-2), 68,83(d, C-3), 28,53(r, C-4). Afzelekin (3): diperoleh sebagaikristal benvarna ion rnolekul coklat,t.1.242-244'C;EIMS menunjukkan padam/z 274 (Cr5Hr1O5), IR (KBr) v .4, 3423 (OH), 1622,1514,1471 crn-r;UV (MeOH)), ."k"210. @enzen) 242$atu1, dan 286 nm; 'H-NNfi. (CD3OD,500 MHz) 6 2,73(lH, dd,J = 8,2 dan l'7,0Hz, H-48),2,88(lH, dd,J= 6,0dan l'l,0Hz,H-4a),4,19(lH, m, H-3),4,60 (lH, d, -r = 8,1Hz, H-2 ), 5,85(lH, d, J : 2 Hz, H-8 ), 5,91(1H,d, J = 2 Hz, H-6),6,'78(2H, tt, J = 2,0,2,7, '7,32(2H, dan8,6Hz, H-3' danH-51), t,t,J = 2,0;2,8; dan 8,9 Hz,H-2' danH-6'); ''C-Nn,fi.(CDjOD,125,6 MHz) E 157,86(s, C-7), r5'7,69(s, C-5), 157,58 (s. C-8a).1s7,00(s, C-4'), 13r,62( s, C-l'), 129,16(d, (d, cc-2'). t2e,t6 (d, c-6'), rrs;74(d, c-3'), 115,71 5'). 100,e0(s, C-4a),e6,31(d, C-6),95,48(d, C-8), 82.88(d, C-2),68,85(d, C-3),28,92(t, C-4).
3
Pembahasan
Pada ekstraksi kulit batang A. reticulatus dihasilkan (1) dan katekin senyawaafzelekin-3-O-cr-L-ramnosida (2), sedangkan pada ekstraksi kulit akar dihasilkan senyawa afzelekin (3), ketiganya diperoleh melalui
beberapatahap fraksinasi, diikuti oleh pemilihan fraksi utama berdasarkan analisis kromatografi lapis tipis (KLT) dah kromatografipartisi. Afzelekin-3-O-cr-L-ramnosida (l) diperoleh sebagai kristal benvarna,kuning rnuda, t.l. 175-l'76 oC. Spektrum massa (EIMS) senl'awa I menunjukkan ion molekul padam/z 436.yang sesuaiuntuk rumus molekul CzrHzaOro. Spektrum UV.rnenunjukkan )" ."p" (MeOH) pada 207, 228 dan 2'76 rnn, sedangkan spektrum IR memperlihatkan adanya pita scrapan untuk gugus hidroksil pada v ^a* 3450 crn-' dan cincin benzen pada 1606,l5l?, dan 1473cm-r.SpektrumrH- dan ''C-I.[rrfR senyawaI dapatdinyatakansecararinci denganbantuan spektrum NMR dua dirnensi (2D), yaitu spektrum korelasi (COSY) proton homonuklir ('H-'H COSY), rH-r3C spektrum korelasi heteronuklir COSY kuantum (FIN,IQC), rangkap dan spektrum .korelasi heteronuklir jarak jauh (HMBC). Spektrum 'H-NMR senyawa I memperlihatkansejumlah sinyal, masing-masinguntuk satuproton pada 6 4,65 (d, J = 8,1 Hz),3,92 (ddd, .r = 5 , 9 , ' 7 , 4 ,d a n 8 , 5 H z ) , 2 , 6 3 ( d d , J = 8 , 5 d a n 1 6 . l H z ) . dan 2,90 (dd, J = 5,9 dan 16,l Hz), yang merupakanciri khas suatu flavan-3-ol, masing-masinguntuk resonansi proton H-2, H-3, H-4a, dan H-4P.t'''' Di samping itu, terdapat pula dua doblet, masing-masing untuk satu proton, pada 6 5,93 (J = 2,5 Hz-) dan 5.85 (J = 2,4 Hz,) untuk proton H-6 dan H-8 pada cincin-A, yang berorientasi-meta.Pada spektrurn ini ditemukan pula dua sinyal, masing-masingterdiri dari dua proton, pada 6 7 , 2 1( t r ,J = l , ' 7 , 2 , 8 ,d a n 8 , 9 H z ) d a n 6 , 7 8 ( t t , J = 2 , 0 , 2,8, dan 8,9 Hz), untuk empat proton aromatik H-2'/116'dan H-3'/H-5' pada cincin-B dengan sistem penjodohanAA'XX'. Nilai tetapan penjodohan proton H-2 (J = 8,1 Hz), yang rnenunjukkankorelasi proton H2 dan H-3, mengisyaratkan bahwa gugus aril yang terikat pada C-2 menempati orientasi ekuatorial, dan dengan dernikian, stereokimia relatif senyawa I dapat diketahui sebagai 3p-OH. Data ini memberi indikasi bahwa senyawa I adalah suatu turuhan afzelekin. ''C-l.ntm. Spektmm (tabel senl'awa I I) memperlihatkanadanya resonansiyang terpisah untuk 2l atom karbon, yang terdiri dari sembilan karbon spl dan 12 karbon spt, yang terakhir berkaitan dengan dua
PRO(-.17'8,r',OL.30,NO. 2, 1998
:l
untuk resonansiproton H-2. flavan-3-ol.rnasing-nrasing cincin arol etik. Trga atom karbon sp-tbercsonatrsipada H-3, H-lo. dan H-,lp.'t''' Spektrun ini juga 6 r t l , l + , " ' , , , 2 0 .d a n 2 8 , 2 6 , r n a s i n g - m a s i nugn t u k C - 2 n r c n r p e r l i h a l k adnr i as i n r i r lp a d a6 - 5 . 9 1( l H . d . . l = 2 . 4 i'( H-0-), r-'-3(-CH-O-),dan C-,1(-CH:-) suatustmktur t t H z ) d a n 5 . 8 +( l H . d . , l = 2 . 1 H z ) r r l a s i n g - u r a s u i nngl u k fla""an-3-oi. Di sarnpingitu, enam atont karbonsp3 1 1 . 9 1 , pada yang 7 3 , 9 3 , proton H-8 7 0 , 3 2 . 7 1 , 9 7 . ' 7 2 . 2 4 , H-(r cincin-A. p a d a dan berorientasio bereson;rnsi lrcla. Selainitu. diternukanpula tiga sinyal pada6 6.83 dan 102,26untuk suatu gugus gula, 1'angsesuaiuntuk ( l H . d . . . t= 2 . 0 H z ) . 6 . 7 5 ( l H . d . - r . 8 . 1 H z ) . d a n 6 . 7 1 pada Pola subslitusi struktur c(-L-raliinosida.l4'16 (lH. percobaan dd. J = ).,2 dau tl.2 Hz). rnasing-nrasing untuk pula I berdasarkan ditetapkan senvawa p r o t o n a r o i l r a t i kH - 2 ' . H - 5 ' . d a n H - 6 ' p a d a c i n c i n - B . HMBC (gambar l). SpektrunrHMBC, rnernperlihalkan yang rncmpuny'ai sistcrnper{odohanAMX. Resonansi puncaksilang korelari antaraH-2 ke C-2. antaraH-4[3 'tc'l.tr,fR spektnrm sen)al\'a2 (tabcl l) rnemperlihatkan dan ke anomerik), C-2, ke C-2, antaraH-3 C-1"(karbon kirrbon. ( p r o t o n l5 atour adanl'a rang terdiri dari tiga karbonspl k e H 1 " a n o m e r i k ) C 3 . C 2 " . C-5". antara l2 karbon spt. dan ke antara H-6 H-6" dan C-4". dan C-5", antara C-5" 1'angterakhirberkaitandengandua cincin aromatik Ketiga atorn karbon sp' beresonansi ke C-5 dan C-8, antaraH-2' ke C-3', dan antaraH-5' ke p a d a6 8 2 . 8 8 .6 8 . 8 3 .d a n 2 8 . 5 3 .r n a s i n g - m a s i nugn t u k C-4'. Berdasarkandata di atas, ditarik kesimpulan bahwa senyawaI adalah afzelekin-3-O-ct-L-ratunosida. C-2 (-CH-O-), C-3 (-CH-O-). dan C-4 (-CH:-) suatu Pola subslitusipada struktur struktur flar,an-3-ol.ra'rs tercantum. d6nganstmktur sebagaimana pula berdasarkan percobaan senvala 2 ditetapkan Katekin (2) diperolehsebagaikristal benvarnaungu. t.l. (ganrbar2). SpektnrrnHMBC rnernperlihatkan 'C. HMBC 131-132 Spektrurnmassa(EIMS) rnenunjukkanion k o r e l a sjia r a k j a u h a n t a r aH - 2 k e C - 3 . C - 2 ' . d a n C - 6 ' , molekul padam/z 290, yang sesuaiuntuk mrnus molekul antaraH-4p ke C-2 dan C-3. antaraH-6 ke C-5 dan CCrsHraOo.Spektrurn UV menunjukkan l. .u1. (MeOH) 7, anlaraH-8 kc C-7 dan C-Sa.begitujuga antaraH-5' pada 209, 232, dan 281 nm, sedangkanspektrurn IR k e C - l ' . C - l ' . d a n C - - l ' . B c r d a s a r k a nd a ( a i n i d a p a t menunjukkanadanyapita serapanuntuk gugushidroksil disimpLrlkanbahrvasen\,awa2 nrengandunggrrgusfenol pada v .a* 3300 cm-' dan cincin benzen pada 1628, pada atorn karbon arornatikC-5. C-7, C-3', dan C-,t' 1524, dan 1470 cm-', yang lnemperlihatkanadanya pada struktur flavan-3-ol. Selanjutnya, proton H-2 sistemkromofor dan gugusfungsi sama sepertisenya\r'a -l pula {etilparrpenjodohan,J = .5 Hz. rnenrperlilratkzrn l. Semua sinyal proton dan sinyal karbon senl'au'a2 untuk konfigtrrasi3p-OH. Dari sernuadata ini dapat juga ditetapkan secara rinci berdasarkan analisis t3C-NIrfi., disimpulkanbahu,ascnl'au'a2 adalah suatu 5.7,3'.-1'serta spektnrm NMR 2D, spektrum.rH- dan 'H-'H tc(rahidroksiflavan-3B-ol atau-katecin.Kesimpulan ini yakni COSY. fil\{Qc, dan HMBC. didukungolch data spektmrn"C-NMR sen)'alva 2 r,ang rH''C-NIr4R Sp.ektrurn dan senyawa2 (tabel l) adalah identik dengan vang dilaporkan untuk katekin.ra-r6 sama sepertisenyawal, kecuali tidak adanyaresonansi Katekin telah diternukan pula pada tumbuhan yang merupakan ciri khas untuk gugus gula.rs Seperri integro dan menrperlihatkanaktivitas anti,lrtocarpus 'H-l.tlr,fi. senya\\'a2 nenunjukkan senyawa l, spektrum Telah dilaporkan pula bahrva katekin ulserogenik.r' '7 pula adanyasinyal pada 6 4,56 ( lH, d, J = .5 Hz), 3,97 bersifatsebagaiinhibitorterhadapsiklooksigenase-l dan ( l H , m ) , 2 , 8 4 ( l H , d d ,J = 5 , 4 d a n 1 6 , l H z ) , d a n 2 . 4 9 - 2 d a l a r nb i o s i n t e s ipsr o s t a g l a n d i n . r 8 (lH, dd, -r = 8,0 dan 16,l Hz), karakteristiksuatu
Gambar1 Beberapa korelasi HMBCyangdipilihuntuksenyawa1
Gambar2 Beberapa HMBCyangdipilihuntuk korelasi senyawa2
PROC.tTB, VAL.30,NO. 2, 1998
5
Afzelekin (3) diperoleh sebagaikristal'benvama coklal, t.l. 242-244 "C. Spektrum massa (EIMS) senvarva3 rnenunjukkan ion molekul pada nriz 274 vang sesuai utituk rurtlus uiolekul Ci.Hr rOs. Spektrurn UV merrtrrrjukkan). 6" (MeOH) pada 2lA. U2. dan 286 nm. sedangkan spektrum IR rnernperlihatkanadanya pita serapanuntuk gugus hidroksil pada v ^4, 3423 dan cincin benzen pada 1622, 1514, dan l4'71 crn-'. 'H'tC-}.IIr,{R Spcktrurn dan senyawa3 (tabel l) adalah I, saina sepdrti senl,au'a tetapi. tidak ruenunjukkarr 'H-NN{R gugus gula. adanl'a Spektrum senyarva 3 (lH, memperlihatkanadanyasinyal pada 6 4,60 d, J = ( l H , ( l H , tt,l Hz), 1,19 m), 2,88 dd, J= 6,0 dan 17,0 Hz). dan 2,'13 (lH, dd, J = 8,2 dan 17,0 Hz). yang merupakanciri khas untuk proton H-2. H-3, H-4cc,dan H-.1B.suatu stmktur flavan-3-ol.I?'r3Spektmrn'H-NN,ffi. mernperlihatkanpula dua singlet, masing-rnasinguntuk satu proton, pada 6 5,94 (d, J = 2 Hz) dan 5,85 (d, J = 2
Hz) untuk proton aromatik H-6 dan H-8 pada cincin-A, yang berorienlasi-meta.Di samping itu, terdapat pula dua sinyal, masing-masingterdiri dari dua proton pada 6 6,78 (tl, J - 2,0,2,'l d,an8,6 Hz) dal. i ,32 (tt, -r = 2,0, 2,8 dan 8,9 Hz). untuk empatprotonaromatikC-3'iC-5' dan C-2'lC-6' pada cincin-B, dengansistempenjodohan AA'XX'. Sama seperti senyawa1 dan 2, spektrum 'HNMR senyawa 3 memperlihatkan pula suatu doblet untuk proton H-2 pada 6 4,60, dengan tetapan penjodohan, J = 8, I Hz, yang mengisy'aratkan konfigurasi relatif senyawa 3 sebagai 3B-OH. Berdasarkananalisis spektrurn UV, IR, MS, dan 'HNMR di atas ditank kesimpulan bahwa senyawa 3 adalah afzelekin. Kesimpulan ini didukung oleh t'C-NN,R. spektrum senya\\,a 3 yang mirip dengan ''C-NN,ffi. spektrunr untuk senyawa e-piafzelekin (4) (tabel l), sepertidilaporkandi literatur.''
Tabel1 Geseran kimia13C-NMR senyawa 1,2,3, dan4 15 a
1'
2'
8 1, 1 4
82,88
82,88
70 q"
76,20
A'I R?
68,85
oo vu
zo,zo
,A
28,92
,o tA
q'l
100,68
100,84
100,90
oo 70
5
a q'7 17
rq7 qo
157,58
1q7 A?
6
oA ?n
96,31
96,25
7
157,97
157,86
157,69
157,66
I
95,45
oq qt
95,48
oq 7n
8a
156,92
156,93
157,00
157,24
I
131,22
132,25
131,62
{?i
2
129,40
1{qte
129,1 6
129,17
?
1'16,07
146,17
115,74
11 5 , 5 0
4
158,53
146,24
157,86
157,69
q'
116,07
116,10
115,74
| 15,50
A'
129,40
120,04
129,t o
129,17
i'
102,26
4a
t'
71,97
3' 4"
73,93
5"
70,32
o
_.-_
17'e] .-_-.,
Spektrumdiukurdalammelanol-dr Spektrumdiukurdalamaseton-de
qq
PROC.ITB. VOL.30, NO. 2, 1998
6
4
SjarnsulArifin Achrnad. Azrninah, Effendy, Emilio L. Ghisalberti.Euis HolisotanHalcirn. Lukman Makrnur and Allan H. White" "Structural studiesof the bioactive furano sesquiterpenes from Crvptocar.t,a densi.ilora (l-auraceae)" . Aust. J. - 1 - 5 0( 1 9 9 2 ) . C h e m . -. $ 5 . 4 - t 5
Kesirnpu!an
Penel;tr;n kimia ,umbuhan A. reticulatus telah dliakukan u;.ldk pertiilna kalinya di laboratoriumkarni, dan dan penelitian iri telah ditemukan tiga senyawa (l), katekin fenol, yakni ;rfzelekin-3-O-a-L-ramnosida (2), dan afzelekin (3) Senyarva 2 dan 3 sudah dilaporkan sebelumnya dari sumber alarn hayati lainnya,r5'r7tetapi sepengetahuankami, senya\l'a I belum pernah dilaporkan dalam literatur. Hal baru lainnya dari penelitian kami sekarangini terletak pada senyawaI dan 3 yang, sejauhpengetahuankami, belum pernah ditemukan dari genus Artocarpus, walaupun katekin (2) telah dilaporkan pada .4. integra.Il Tambahan pula, senyawa flavonoid yang berasal dari tumbuhan genus Artocarpus lazimnya mengandung substituenisoprenil pada atom karbon C-3 dari struktur flavonoid. sedangkan cincin-B teroksigenasi dengan orientasi-metapada atom karbon C-2' dan C-4'.re-21 Dalam penelitian ini, ciri-ciri kimia senyarvaflavonoid tersebuttidak atau belum ditemukan pada tumbuhan,4. reticulatus.Fenomenaini masih terusdiselidikL.
5
Euis Holisotan Hakim. Sjamsul Arifin Achmad. Buchari, dart Sirilrarta Prarnutadi, "Ihnu kirnia tumbrrhan i-auraceae Irrdonesia: X. Alkaloid Litsea cassiaefolia". benzilisoknirtolin dari Proceedings ITB. 27(3), I - 9 (1994). Euis Holisotan Hakirn. Sjarnsul Arifin Achrnad. Buchari, dan Sidharta Prarnutadi, "Ihnu kirnia tumbuhan Lauraceae Indonesia: XI. Alkaloid aporirn dan oksoaporfin dari Litsea excelsa". Proceedings ITB, 27(3), I I - l9 (1994). SjanrsulArifin Achmad, Euis Holisotan Hakirn, Lia Der.vi Juliarvaty, Lukman Makrnur and Yana Maolana Svah, "Chernical studies of Indonesian rainforest plants: Triterpenoids from Cryptocaryo crassinentiaand Lirsea elliptica", Rep. Asahi Glass F o u n c l . , 6 9 l- 6 9 5( 1 9 9 4 ) .
Ucapan terima kasih
Penelitian ini didukung oleh dana penelitian tuset Unggulan Terpadu, Dewan fuset Nasional, lv{enteri NegaraRiset dan Teknologi. Terima kasih disarnpaikan kepada Taman Hutan Raya Ir. H Juanda, Bandung, yang telah menyediakan bahan tumbuhan yang diperlukan. Terima kasih disampaikan pula kepada Herbarium Bandungense, Jurusan Biologi, Institut yang Teknologi Bandung, telah membantu mengidentifikasispesimentumbuhanini.
6
Euis Holisotan Hakim, Sjamsul Arifin Achmad, Effendv. Emilio L. Ghisalberli. David C.R. Hocklessand Allan H. White. "Structural studiesof three sesquiterpenes from Litsea spp. (Lauraceae)", A u s t J. . C h e m , 1 6 . 1 3 5-5 1 3 6 2( 1 9 9 3 )
9.
l 0 Paolo Parenti, Alessandro Pizzigoni, Giorgio Hanozet,Euis Holisotan Hakirn, Lukman Makmur, Sjamsul Arifin Achmad and Barbara Giordana. "A new prenvlated flavone from .4rtocarpus champeclenrnhibits the K--dependent amino acid transport in Bombvx mori Midgut". Biochem. Bioph.vs.Res.Comntun,241,445-448(1998).
Daftar pustaka
SjamsulArifin Achmad,ThornasHoyer. Anders Kjaer, Lukman Makmur and Rolf Norrestam, "Molecularand crystal structureof hlptolide, a naturallyoccuringcr,B-unsaturated .4cta 6-lactone", (1987). Chemica 41, Scandinavica, B 599 609 2. Sjamsul Arifin Achmad, Effendi, Ernilio L. Ghisalberti,Euis Holisotan Hakim. Lia Dewi Juliawaty,LukmanMakmur,dan Allan H. White, "Ilmu kimia tumbuhanLauraceaeIndonesia:M. Kriptokaryon dari Cryptocarya laevigata Bl. (Lauraceae)".ProceedingsITB, 24(213), 9-16 (1991).
l.
3. SjamsulArifin Achmad,ErnilioL Ghisalberti. Euis HolisotanHakim,LukmanMakmurand Manuntun Manurung,"A sesquiterpene alcohol from Litsea amara",Phvtochemistry,3l(6), Zl53 - 2151(1992).
SjarnsulArifin Achmad, Euis Holisotan Hakirn. Lia Dewi Juliarvaty,Lukman Makmur, Suy'atno,Norio Aimi and Emilio L. Ghisalberti, "New prenylated flavone frott Artocarpus chanrpeden", J. Not. Prod., 59(9),878-879( le96).
ll
Euis HolisotanHakim, Emilia Evi Marlina, Didin Mujahidin, Sjamsul Arifin Achmad, Emilio L. Ghisalberti.dan Lukrnan Makmur, "Artokarpin dan heteroflavanonA, dua senyawaflavonoid bioaktif dari Artocarpu.s chompeclen", Proceedings ITB , (1998) 30(l).31-36 "Flavans Porter, J. and proantlrocyanidins".In The Flavanoitls: Ail)ances in Research Since 1986 (J.8. Harborne, Ed.), Chaprnan& Hall, I ondort(1991).23 - 55.
L2 Lawrence
l 3 K.R. Markham dan H. Geiger, "lH
Nuclear magneticresonancespectroscopyof flavonoids and their glycosidesin hexadeuterodirnethylsulfoxide", Dalant Theflavonoids: och,ancesin research since
PROC.ITB, VOL.30,NO. 2, 1998
1985. J.B. Harborne (Ed.), Chapman & Hall, L o n d o n( 1 9 9 4 ) ,4 4 1- 4 9 1 . 1.1 Pa*arr K. Agral'al and PralirshRestogi ""C NN{R Spectroscopy'rfflavonoids'',fleteritcvcles,16(12), 2 t r 1 l- 2 2 3 6( r 9 8 1 ) .
1 5 .AdrienneL. Davis,Ya Cai, Alan P. Daviesand J.R.
'tC-l.IN.m. Lervis, "lH and assignments of sorne green tea pollphenols", trfagnetic Resonance C h e n r . , 3 48, 8 7 - 8 9 0 ( 1 9 9 6 ) .
1 6 . Ken R. Markham. V. Mohan Chari and Tom J. tv{abry, "Carbon-13 NMR spectroscopv of flavonoids", Dalam The flavonoitls: aclvoncesin reseorch (J.B. Harborne and T.J. Mabry, Eds.), C h a p m a na n d H a l l , L o n d o n( 1 9 8 2 ) ,l 9 - 1 3 1 .
t 7 h4ikio Yarnazaki, E Oku.vaua,T. Miitsudo, T. T'akanraru,and'f. Kaneko. I'okugaku Zas.shi, ( 1 9 8 7 ) . 107(ll),911 1 8 Ylva Noreen, Therese fungborn, Prernila Perera, HelenaDanielson,and Lars'Bohlin, "Developrnent of a radiochemicalcyclooxl'senase-I and -2 in vitro
assay for identification of natural producls as inhibitors of prostaglandin biosvnthesis". J. ,\ht Prorl..6l(l),2 - 7 (1998\ Venkatarauran, "Wood pheniilics in llu:: chenrotaxonornyof the Moraceae",Ph.vlochemistr.t,. 1 1 ,l 5 7 l - 1 5 8 6( 1 e 7 2 ) .
t 9 . K.
20. Taro Nontura, "Phenolic cornpounds of
thc' rnulberrytree and relaled.plants".Dalam Progress in the chemistry of orgottic naturol prttducts (W. Herz, H. Grisebach,C.W. Kirby', dan Ch, Tamrn. Eds.), Springer-Verlag,Vienna. 53, 87 - 199 (l988).
2 t . Taro Nomura and Yoshio Hano, "Isoprenoidsubstituted phenolic cornpounds of Moraceous pfants",lvrat.Prod.Rep . | 1. 20-5(199,1)
