ISBN :978-602-73159-0-7 SEMINAR NASIONAL KIMIA DAN PENDIDIKAN KIMIA VII “Penguatan Profesi Bidang Kimia dan Pendidikan Kimia Melalui Riset dan Evaluasi” Program Studi Pendidikan Kimia Jurusan P.MIPA FKIP UNS Surakarta, 18 April 2015 MAKALAH PENDAMPING
KIMIA FISIK DAN ANORGANIK
ISBN :978-602-73159-0-7
SINTESIS MATERIAL HIBRIDA EKSOPOLISAKARIDA SILIKA DARI Spirulina sp.SEBAGAI ADSORBEN ION Pb(II) DAN Cd(II) DALAM LARUTAN Widyastuti1,* Buhani 2, dan Suharso2 1 Jurusan
Magister Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Lampung, Bandar Lampung, Lampung, Indonesia 2 Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Lampung, Bandar Lampung, Lampung, Indonesia
tel/fax : 0899-5081-806, email:
[email protected]
ABSTRAK Pada penelitian ini, telah dilakukan adsorpsi ion Pb(II) dan Cd(II) terhadap adsorben eksopolisakarida (EPS) yang dimodifikasi dengan matrik silica menghasilkan hibrida eksopolisakarida-silika (HES). Material hasil sintesis dikarakterisasi melalui identifikasi gugus fungsional dengan spektrofotometer infra merah (IR), dan analisis morfologi permukaan dengan scanningelectronmicroscope-energy dispersive x-ray(SEM-EDX). Proses adsorbsi ion Pb(II) dan Cd(II) oleh EPS dan HES dilakukan dengan metode batch. Analisis kadar ion logam ditentukan dengan inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry (ICPAES).Adsorpsi ion Pb(II) and Cd(II) oleh EPS dan HES optimum pada pH 7 serta cenderung mengikuti model kinetika pseudo orde dua dan model isoterm adsorpsi Langmuir. Kata Kunci:Eksopolisakarida,adsorpsi,hibrida-silika eksopolisakarida, ion logam Pb(II), dan Cd(II)
toksik yaitu dapat terakumulasi di sistem
PENDAHULUAN Keberadaan logam perairan
dan
berat di sistem
distribusinya,
diatur
oleh
syaraf otak,jaringan kulit, hati, pankreas, dan mitokondria [1]. Akumulasi logam berat dalam ekosistem
kesetimbangan dinamik dan interaksi fisikakimia [1]. Cd adalah logam berat yang
dapat
diakibatkan
berbahaya karena bersifat mobil [2], selain
penambangan logam, produksi peralatan
itu keberadaan Pb dapat mengakibatkan
listrik, penerapan berbagai industri
berbagai masalah kesehatan karena bersifat
dan
pembuangan
oleh
limbah
kota.
aktivitas
kimia Dalam
ISBN :978-602-73159-0-7 dekade terakhir keberadaan logam berat di
contoh adsorben yang dapat digunakan
ekosistem air semakin meningkat [3].
dengan baik dalam penanganan logam berat
Oleh karena itu, perlu dilakukan upaya
adalah eksopolisakarida [3].
untuk menurunkan konsentrasi logam berat.
Eksopolisakarida
berperan
dalam
Beberapa metode yang sering digunakan
biosorpsi
untuk mengurangi konsentrasi ion logam
mengadsorpsi
berat
eksopolisakarida bermuatan negatif [10].
antara
lain
metode
presipitasi,
[9;6].
Eksopolisakarida logam
berat
dapat karena
koagulasi, kompleksasi, ekstraksi pelarut,
Eksopolisakarida
pemisahan membran, pertukaran ion, dan
umumnya tersusun atas bahan organik
adsorpsi. Dari beberapa metode yang telah
seperti monosakarida dan disakarida [11].
bersifat
mobil
karena
disebutkan, metode adsorpsi merupakan
Penerapan eksopolisakarida sebagai
metode yang paling banyak digunakan
biosorben logam berat telah dilakukan dan
dalam menyerap ion logam dalam larutan
hasil
[4].
eksopolisakarida merupakan media yang Metode adsorpsi memiliki kelebihan dari
penelitian
menunjukkan
bahwa
baik untuk menyerap ion logam dan memiliki
metode yang lain karena prosesnya lebih
kapasitas
sederhana, biayanya relatif murah, ramah
pengolahan air limbah yang mengandung
lingkungan [5] dan tidak
efek
ion timbal, nikel, dan seng [3]. Akan tetapi,
samping zat beracun [2]. Proses adsorpsi
eksopolisakarida memiliki sifat larut dalam
diharapkan dapat mengambil ion-ion logam
air
berat dari larutan.
immobilisasi
Metode
adsorpsi
adanya
Oleh
yang
sebab
tinggi
itu,
eksopolisakarida
untuk
dilakukan dengan
umumnya
matriks silika gel melalui proses sol-gel yang
berdasarkan interaksi logam dengan gugus
bertujuan untuk menghomogenkan larutan
fungsional
permukaan
namun tidak merusakstrukturnya sehingga
adsorben melalui interaksi pembentukan
proses immobilisasi eksopolisakarida pada
kompleks
matriks
yang
dan
ada
pada
[2].
adsorpsi
pada
biasanya
terjadi
pada
silika
diharapkan
permukaan padatan yang kaya akan gugus
mempertahankan
fungsional seperti: -OH, -NH, -SH, dan
-
fungsi yang terdapat pada eksopolisakarida
COOH [6]. Adapun keberhasilan proses
dan meningkatkan kapasitas adsorpsi ion-
adsorpsi ion logam sangat ditentukan oleh
ion logam, terutama pada logam berat [12].
jenis adsorben yang digunakan [7] misalnya dengan
memanfaatkan
material
keaktifan
dapat
gugus-gugus
Hal tersebut menjadi sebuah landasan kuat atas dilakukannya penelitian ini yaitu
biologisebagai biosorben seperti biomass
dengan
alga.
eksopolisakarida silika dari Sprirulina sp.
Akan tetapi ada beberapa kelemahan
menggunakan
hibrida
sebagai penyerap logam berat Cd(II) dan
biomassaalga, antara lain: berat jenis yang
Pb(II).
Dengan
rendah, mudahrusak karena dekomposisi
eksopolisakarida dari mikroalga Spirulina sp.
oleh mikroorganisme laindan juga secara
dengan matrik silika gel diharapkan dapat
teknik sulit digunakan dalam kolomuntuk
mempertahankan
aplikasinya sebagai adsorben[8]. Salah satu
fungsi yang terdapat pada eksopolisakarida
keaktifan
memodifikasi
gugus-gugus
ISBN :978-602-73159-0-7 sehingga lebih efektif dalam mengadsorpsi
menit.
ion-ion logam, terutama seperti logam-logam
kemudian
dicampur
berat
disertai
pengadukan
Pb(II)
dan
eksopolisakarida dengan
Cd(II).
silika
Hibrida
dikarakterisasi
Spektrofotometer
dengan
larutan
B
menggunakan
pengaduk magnet sampai larutan tersebut
untuk
menjadi gel. Gel yang terbentuk didiamkan
mengetahui gugus-gugus fungsionalnya dan
selama 24 jam lalu dicuci dengan akuades
untuk
sampai pH ≈ 7.Gel dikeringkan dengan
mengetahui
digunakan
IR
Larutan A yang telah homogen
morfologi
alat
permukaan
Scanning
Electron
menggunakan
freeze
dry,
selanjutnya
Microscope (SEM) sedangkan kadar logam
digerus dan diayak dengan ukuran 100-200
berat
mesh.
yang
Inductively
terserap
dianalisis
Coupled
dengan
Plasma-Atomic Karakterisasi Material
Emission Spectrometry (ICP-AES).
Untuk mengetahui perubahan gugusgugus fungsional utama dalam EPS dari
METODE PENELITIAN Alat gelas, neraca analitis, pengaduk magnet, freeze dry, Spektrofotometer IR, Scanning Inductively
Electron Coupled
spdilakukan
Spirulina
Alat
Microscope(SEM), Plasma
Atomic
Emission Spectroscopy (ICP-AES).
analisis
spektrofotometer IR.
dengan
Analisis morfologi
permukaan dari eksopolisakaridadilakukan analisis dengan spektrofotometer Kadar
SEM.
ion logam yang teradsorpsi pada
eksopolisakaridadilakukan
analisis
menggunakanICP-AES.
Bahan EPS (eksopolisakarida),TEOS (tetra etil orto silika), etanol p.a merck, pH indikator universal, kertas saring, akuades, HCl 1 M, Cd(NO3)2•4H2Op.a merck, Pb(NO3)2•4H2O p.a merck.
Uji adsorpsi Penentuan pH Optimum EPS
dan
dimasukkan
HES
ke
sebanyak
dalam
5
0,10
g
Erlenmeyer.
Kemudian 25 mL larutan ion Pb(II) 10 ppm yang telah diatur pHnya ditambahkan ke
Prosedur Kerja
masing-masing
Sintesis hibrida eksopolisakarida silika
digunakan, yaitu 2, 3, 4, 5, 6, 7 dan 8,
(HES)
kemudian dikocok selama 30 menit dan
Larutan A, sebanyak 5 mL TEOS dicampurkan
dengan
2,5
mLakuades
dimasukkan ke dalam gelas plastik, lalu diaduk dengan pengaduk magnet selama 30 menit dan ditambahkan HCl 1 M hingga pH 2. Larutan B, sebanyak0,10 gram EPS [13] dicampurkan
dengan
5
mL
etanol
dimasukkan ke dalam gelas plastik lalu diaduk dengan pengaduk magnet selama 30
Erlenmeyer.
pH
yang
filtratnya yang dianalisis dengan ICP-AES. Hal yang sama juga dilakukan terhadap ion logam Cd(II) [2]. Penentuan Waktu Optimum EPS
dan
HES
sebanyak
0,10
g
dimasukkan ke dalam 5 Erlenmeyer 250 mL. Kemudian 25 mL larutan ion Pb(II) 10 ppm dengan
pH
optimum
ditambahkan
ke
ISBN :978-602-73159-0-7 masing-masing Erlenmeyer dan dikocok dengan variasi waktu dari 5, 15, 30, 60, dan 120 menit dan filtratnya yang dianalisis dengan ICP-AES. Hal yang sama juga dilakukan terhadap ion logam Cd(II) [4]. Penentuan Konsentrasi Logam Optimum EPS
dan
HES
sebanyak
0,10
g
dimasukkan ke dalam 5 Erlenmeyer 250 mL. Kemudian 25 mL larutan ion Pb(II) 5, 10, 15, 20,
25
ppm
dengan
pH
optimum
ditambahkan ke masing-masing Erlenmeyer dan
dikocok
selama
waktu
Gambar 1.SpektraIR(a) EPS ; (b) HES
optimum,
filtratnya yang dianalisis dengan ICP-AES. Hal yang sama juga dilakukan terhadap ion
Dari Gambar 1.a). dapat diamati bahwa terdapat
tajam
pada
sekitaran
wilayah 1159,47 cm-1 yang menunjukkan karakteristik dari polisakarida, kemudian terjadi
logam Cd(II) [4].
puncak
perubahan
eksopolisakarida
pita
serapan
setelah
pada
dimodifikasi
dengan silika gel Gambar 1.b). terutama
HASIL DAN PEMBAHASAN
pada pita serapan pada frekuensi sekitaran
Sintesis dan Karakterisasi
473,5 cm-1 diindikasikan sebagai vibrasi
Material hibrida eksopolisakarida silika disintesis melalui proses sol-gel dengan prekursor TEOS. Proses sol-gel merupakan proses yang dapat digambarkan sebagai pembentukan suatu jaringan oksida melalui reaksi polikondensasi yang progresif dari molekul
prekursor
Proses
sol-gel
dalam
medium
memungkinkan
cair.
sintesis
hibrida organik-anorganik melalui cara yang sederhana dan pada kondisi yang lunak (soft) [14].
dan
1 menunjukkan vibrasi ulur simetri Si-O (SiO-Si),
sementara
pitaserapan
pada
sekitaran 963,0 cm-1 merupakan vibrasi ulur Si-O pada Si-OH. Pita serapan kuat pada frekuensi
sekitaran
1098,3
cm-1
menunjukkan vibrasi ulur dari Si-O dari Si-OSi. Pita pada frekuensi sekitaran 1640,7 cm1 merupakan vibrasi asimetri C=O yang berasal dari eksopolisakarida. Spektra IR pada HES menunjukkan
Analisis gugus fungsi pada adsorben EPS
tekuk Si-O-Si dan pada sekitaran 796,7 cm-
HES
spektrofotometer
dilakukan
IR.
dengan
Spektra IR
dari
adsorben disajikan pada Gambar 1, untuk mengidentifikasi
gugus
fungsi
sebelum dan setelah dimodifikasi.
adsorben
adanya serapan vibrasi asimetri atom O dari gugus
fungsi
siloksan
(Si-O-Si)
bilangan gelombang 1080,14
pada
cm-1.Adanya
gugus siloksan diperkuat dengan adanya serapan
pada
786,96
cm-1
yang
menunjukkan vibrasi ulur simetris dari Si-O dan puncak pada 416,62 cm-1 menunjukkan vibrasi tekuk dari Si-O dari gugus siloksan (Si-O-Si).Pada bilangan gelombang 3448,72 cm-1 muncul puncak serapan tajam
ISBN :978-602-73159-0-7 dengan pita lebar yang merupakan vibrasi ulur -OH dari gugus silanol (Si-OH).
O-H yang terikat pada gugus karbonil (C=O) dari eksopolisakarida.
Pada daerah bilangan gelombang 2931,80
Dari hasil identifikasi gugus fungsional
cm-1 adanya pita serapan yang berasal dari
tampak bahwa pada eksopolisakarida yang
serapan vibrasi ulur C-H dari (-CH2) alifatik.
sudah dimodifikasi didominasi oleh karakter
cm-1
spektra IR silika gel, yang menunjukkan
Pada bilangan gelombang 1635,64
muncul serapan yang menunjukkan vibrasi
bahwa
eksopolisakarida
telah
berhasil
disintesis.
(a) (b) Gambar 2.Hasil Scanning Electron Microscope(SEM) (a) EPS ; (b) HES
Dari gambar 2. yang ditunjuk oleh SEM
paling besar terdapat dalam HES adalah Si.
untuk bentuk morfologi antara EPS dan
Hasil karakterisasi EPS dan HES dengan
HES.
SEM
Dapat
dilihat
bahwa
terdapat
perbedaan hasil SEM, dalam HESyang diperoleh
dari
sintesis
dengan
silika
gel.
Hasil
tersebut
homogen. Silika gel merupakan padatan
memperkaya
yang
kesesuaian
dengan
karakterisasi Spektofotometer IR
eksopolisakarida
menunjukkan morfologi permukaan lebih
anorganik
mempunyai
digunakan
permukaan
untuk padatan
eksopolisakarida sebagai adsorben. Silika gel dipilih sebagai matrik pendukung karena memiliki permukaan yang luas dan sisi aktif seperti silanol (-SiOH) dan siloksan (-Si-OSi) yang dapat berikatan secara kimia dengan gugus-gugus fungsi yang terdapat pada eksopolisakarida. Dari hasil analisa ini bersesuaian dengan Gambar 1.Unsur yang
pH Optimum pH atau derajat keasaman merupakan salah
satu
faktor
yang
mempengaruhi
proses adsorpsi logam di dalam larutan, karena variasi pH akan berpengaruh pada muatan yang terdapat pada situs aktif EPS dan HES dan juga adanya H+ yang akan berkompetisi dengan kation untuk berikatan dengan situs aktif. Hasil adsorpsi ion Pb(II) dan Cd(II) oleh EPS dan HES dengan variasi pH ditampilkan pada Gambar 3.
ISBN :978-602-73159-0-7 oleh EPS dan HES dengan variasi waktu kontak ditampilkan pada Gambar 4.
Gambar 3.pH optimum proses adsorpsi pada adsorben EPS dan HES (a) ion Cd(II) ; (b) ion Pb(II)
Dapat
dilihat
bahwa
pada
pH
Gambar 4.Waktu optimum proses adsorpsi pada adsorben EPS dan HES (a) ion Pb(II) ; (b) ion Cd(II)
rendah
adsorpsi ion logam relatif sedikit, ini terjadi
Interaksi antara ion Pb(II), dan Cd(II)
karena permukaan sel adsorben bermuatan
padaadsorben
lebih positif sehingga tolak menolak antara
optimum
ion logam dengan gugus fungsi pada
bertambahnya waktu interaksi hingga 120
adsorben[15]. Pada pH 7 adsorpsi relatif
menit
tinggi,
karena
adsorpsi secara berarti. Adsorpsi ion logam
bermuatan
meningkat sangat cepat (<15 menit), yang
negatif sehingga melalui gaya elekstrostatik
diduga merupakan interaksi pasif logam
akan
dengan dinding sel yang memiliki muatan
hal
permukaan
ini
dapat
adsorben
terjadi
terjadi akan
tarik
menarik
yang
EPSdan
pada
tidak
kisaran
HES 15
mencapai menit
meningkatkan
dan
kemampuan
negatif pada permukaan [8]. Selain itu juga
menyebabkan peningkatan adsorpsi.
dapat disebabkan oleh luas permukaan Waktu Kontak Optimum Perlakuan
ini
padatan
dimaksudkan
untuk
mendapatkan informasi berapa lama waktu yang
diperlukan
untuk
yang
besar
[8]
dan
adanya
berbagai jenis situs aktif yang terdapat pada sel EPS dan HES.
mencapai
penyerapan optimum ion Pb(II) dan Cd(II) oleh EPS dan HES. Interaksi EPS dan HES
Konsentrasi Logam Optimum
dengan larutan ion Pb(II) dan Cd(II) 10 ppm
Dengan adanya variasi konsentrasi ion
dilakukan pada rentang waktu 0 – 120
logam pada adsorpsi logam menggunakan
menit. Hasil adsorpsi ion Pb(II) dan Cd(II)
EPS dan HES didapatkan informasi tentang kapasitas adsorpsi dari EPS dan HES yang
ISBN :978-602-73159-0-7 didapat dari isoterm adsorpsinya. Logam divariasikan pada konsentrasi 0 – 25 ppm. Hasil adsorpsi ion Pb(II) dan Cd(II) oleh EPS dan HES dengan variasi konsentrasi kapasitas
adsorpsinya
masing-masing
sebesar 91.61; 99.23 dan 82.04; 82.04 %pada
konsentrasi
optimum
25
ppm
ditampilkan pada Gambar 5. dan ditampilkan secara menyeluruh dari hasil variasi pH, waktu dan konsentrasi pada Tabel 1.
Gambar 5.Konsentrasi optimum proses adsorpsi pada adsorben EPS dan HES (a) ion Pb(II) ; (b) ion Cd(II)
Tabel 1. Data adsorpsi ion Pb(II) dan Cd(II) pada EPS dan HES Jumlah ion Logam teradsorpsi (Q) mg/g PH
Adsorben
Waktu
Konsentrasi
A (%)
Pb(II)
Cd(II)
Pb(II)
Cd(II)
Pb(II)
Cd(II)
Pb(II)
Cd(II)
EPS
3,029
1,678
3,246
1,838
5,726
5,128
91,61
82,04
HES
3,308
2,005
3,345
2,063
6,202
5,128
99,23
82,04
ISBN :978-602-73159-0-7
Tampak bahwa kapasitas adsorpsi ion
[2] Erni dan Regina, H. 2011. Biosorpsi
logam pada adsorben EPS dan HES mengikuti
Kadmium dan Komposisi Eksopolisakarida
urutan : Cd(II) < Pb(II). Hal tersebut dapat
Azotobacter sp pada Dua Konsentrasi
dijelaskan dengan meninjau sifat asam basa
CdCl2. Agrinimal. 1(1): 33-37.
keras lunak (Konsep HSAB) dari Pearson [2].
[3] Amir, L., Ali, R.B., Esmael, Karimi and
Dalam hal ini Pb(II) tergolong asam madya
Solmaz, R. 2008. Adsorption Capability of
(border line), sehingga akan berinteraksi kuat
Lead,
dengan gugus karboksilat dari EPS dan gugus
Exopolysaccharide
silanol dari akuagel silika, bila dibandingkan
Ensifer meliloti. Asian Journal of Chemistry.
dengan ion Cd(II) yang bersifat asam lunak.
20(8) : 6075-6080.
Nickel
and
Zinx
and
Dried
Cell
by of
Secara umum kapasitas adsorpsi ion Pb(II)
[4] Buhani, Suharso, and Sumadi. 2010.
dan Cd(II) pada HES lebih besar dari EPS
Adsorption kinetics and Isotherm of Cd(II)
(Tabel1). Hal tersebut disebabkan oleh proses
Ion
modifikasi EPSdengan silika gel menghasilkan
Imprinted Ionic Polimer. Desalination. 259:
situs-situs
140-146.
berinteraksi
aktif
yang
dengan
lebih
ion
banyak
logam.
untuk
Situs-situs
on
Nannochloropsis
sp
Biomass
[5] Gupta, S.S., and K.G. Bhattacharyya. 2006.
tersebut merupakan gugus fungsi dari EPS dan
Adsorption of
Ni(II) on Clay. Journal
HES berasal dari silika gel [16].
Chemist Science.295: 21-32. [6] Stum, W. and Morgan, J.J., 1981. Aquatic
KESIMPULAN
Chemistry. John Wiley and Sons. New
Dari hasil penelitian disimpulkan bahwa hasil
York. 323-363.
kapasitas adsorpsi ion Pb(II) dan Cd(II) pada
[7]
Quintanilla,D.P.,
Sanchez,
A.S.,
Del
EPS dan HES masing-masing sebesar 91.61;
Heirro,I., Fajardum., and Sierra, I. 2008.
99.23 dan 82.04; 82.04 %pada konsentrasi
Amino and Mercapto Silica Hybrid for Cd(II)
optimum 25 ppm dengan temperatur 4°C dan
Adsorption in Aqueous Solution. Indonesian
waktu interaksi 15 menit.
Journal Chemist. [8] Buhani, Suharso, and Zipora Sembiring. 2006. Biosorption of Metal Ions Pb(II),
UCAPAN TERIMA KASIH Terimakasih kepada UPT Laboratorium Terpadu dan Sentra Inovasi Teknologi
yang
telah banyak memfasilitasi Penelitian ini.
Cu(II),
and
Cd
(II)
on
Sargassum
duplicatum Immobilized Silica Gel Matrix. Indonesian Journal Chemist. 6(3): 245-250. [9] Santos, E. A., Pagono, R.L., Simoni, S.A.,
DAFTAR RUJUKAN [1]Ronaldo, Imelda, dan Nelly. 2013. Adsorpsi Ion Logam Cu(II) menggunakan Biomassa Alga Coklat yang Terenkapsulasi Aqua-Gel Silika. JKK. 2(3): 148-152.
Airoldi,C.I, Cestari, A.R., and Viera, EFS. 2001. Amino and mercapto silica hybrid for Cd(II)adsorption in aqueous solution. Indo. J. Chem.
ISBN :978-602-73159-0-7 [10] Chen, J.H., Czajka, R.d., Lion, L.W., Shuler,
[15] Volesky, and Z.R.Holan. 1995. Biosorpstion
M.L. and Ghiorse. 1995. Trace Metal
of Heavy Metals. Biotechnology Progress.
Mobilization in Soil by Bacterial Polimers.
11:235-250.
Environmental Health Persfective. 103(1): 53-58.
[16] Buhani. 2003. Jurnal Sains dan Teknologi. 9, 2. 31-38.
[11] Likhosherstov, L.M., Senchenkova, S.N., Shashkov,
A.S.,
Derevitskaya,
V.A.,
Danilova, I.V., and Botvinko, I.V. 1991. Structure of The Major Exopolysaccharide Produced by Azotobacter beijerinckii B1615. Carbohydr Res. 222: 233-238. [12] Liu, Y., Y. Zeng, W. Xu, C.Yang., and J. Zhang. 2010. Biosorption of copper(II) by Immobilizing Saccharomyces cerevisiae on the Surface of Chitosan-Coated Magnetic Nanoparticles
from
Aqueus
Solution.
Journal of Hazardous Materials. 177. 676682. [13] Suryani, D.P. 2013. Immobilisasi Biomassa Alga Tetraselmis sp Dengan Pelapisan Silika-Magnetit Sebagai Adsorben Ion Ni(II) dan Zn(II). (Skripsi). Universitas Lampung. Bandar Lampung. [14] Schubert, U., and N. Husing. 2000. Synthesis of Inorganic Material. Willey-VCH Verlag Gmbh. D-69469 Wernbeim. Federal Republik of Germany.Science, The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing. Academic.
TANYA JAWAB PENANYA :
